CZ65099A3

CZ65099A3 - Spojovací prvek ke spojování dřeva a betonu

Info

Publication number: CZ65099A3
Application number: CZ99650A
Authority: CZ
Inventors: Leander Prof. Dr. Bathon
Original assignee: Fischerwerke Artur Fischer Gmbh & Co. Kg
Priority date: 1998-02-27
Filing date: 1999-02-25
Publication date: 1999-10-13
Also published as: DE19808208A1; EP0939175A2; EP0939175A3

Description

OH 3A01S AIAI Q8d avy a Oblast techniky .----------Vynález se týká katalyzátorů ve formě dutých gra^álí^ specifickým geometrickým tvarem, vhodných pro dehydjrogej^^ ethylbenzenu na styren.»I

Δ Z 9 9 Ϊ 0

Dosavadní stav technikyj _{v z} , , „T-o

V předchozí a související přihlášce autoru se popi' katalyzátory s komplexním geometrickým tvarem, například tvaru dutých válečků s cirkulárním nebo vně zvrásněným příčným průřezem dutinami, které se připravují tlakovým lisováním (tedy tabletováním) práškovaných podílů za použití mazného činidla naneseného na stěny lisovacího prostoru a na plunžry taveniny pro jejich mazánío

Takto připravené katalyzátory jsou charakterizovány konstantními parametry z hlediska velikosti, vyznačují se vysokou odolností proti oděru a zlomení, jakož i velmi úzkou distribucí poloměru pórů.

V důsledku výše uvedeného typu poréznosti a vysokého poměru mezi geometrickou plochou a objemem částeček umožňují tyto katalyzátory podstatně snížit pokles tlaku, ke kterému dochází v reaktoru s pevným ložem a podstatně zlepšit aktivitu i selektivitu katalyzátoru.

V patentové literatuře, týkající se katalytického dehydrogenování ethylbenzenu na styren, je vždy patrný zájem na zlepšení, ba i optimalizování chemického složení s úmyslem doshnout ještě více uspokojujících výsledků. Zlepšení bývývý dosaženo obecně měněním složení poměru hlavních složek, nebo použitím různých promotorů.

Pouze malá pozornost byla věnována dosud geometrii katalyzátoru.

Důležitost tvaru katalyzátoru lze přímo koř eTo vatT tlakem, použitým při postupu. Protože dehydrogenační reakce je doprovázena zvětšením objemu, pak snížení tlaku usnadňuje posun rovnováhy směrem k produktům £tedy styrenu a vodíku) s následným zlepšením konverze. Možnost upravit tvar katalyzátoru tak, aby bylo možno provést reakci za nižšího tlaku (čímž se také zmenší pokles tlaku v katalyzátorovém loži) je stále aktuální.

Dále pak se dehydrogenační reakce provádí za přítomnosti páry s úmyslem snížit parciální tlak styrenu se zřetelem na posun rovnováhy ve směru ttorby styrenu.

Se zřetelem na řešení tohoto problému byly zatím vzaty v úvahu dvě možnosti s přihlédnutím k tvaru:

1) Průměr granulí byl zvýšen (na 5 mm) beze změny odpovídající délky, to však vyřešilo problém jen velmi málo, protože pokles tlaku dle zámyslu byl dosažen v důsledku snížené hustoty pevných podílů (a tedy v důsledku zvýšení podílu prázdných frakcí), ale současně se snížil geometrický povrch, určený pro katalýzu. Výsledkem těchto dvou protichůdných vlivů je sníženi výkonnosti.

2) Byl použit geometrický tvar se třemi až pěti zvlněními na povrchu, v tomto případě se dosáhlo mírného zlepšení. Avšak je třeba vzít v úvahu, že povrchově zvlněný tvar je spojen s nevýhodou v tom smyslu, že se snáte tvoří práškované podíly, protože zvlnění představuje místo snazšího lomu ve srovnání s tvarem pevných válečků.

Průmyslově se používá při tvarování částeček katalyzátoru lisování z taveniny, ale třeba poznamenat, že tento technologicky jednoduchý postup je spojen s četnými a důležitými omezeními, specificky řečeno není možno takto získat komplikované geometrické útvary, hlavně s dutinami.

Pokud se složení týká, pa® katalyzátory pro dehydrogenaci ethylbenzenu na styren obsahují oxidy alkalických kovů a kovů žíravých zemin a dále pak jeste jiné oxidy, tedy ceru, wolframu, molybdenu a chrómu.

Životnost katalyzátoru lze prodloužit přidáním oxidu chromitého (stabilizátor). Amer.pat.spis 3 360 597 popisu

-3je katalyzátory s obsahem 0,5-5% oxidu chromitého, kromě 80-90% oxidu železitého a 9-18% uhličitanu draselného. Katalyzátor se připravuje postupem, který záleží v přidání žlutého oxidu železitého, oxidu chromitého a uhličitanu draselného do vody, čímž se docílí vznik pasty a z té se pak připraví katalyzátor ve formě válcovitých granulé vytlačováním, sušením a kalcinováním»

V Amer.pat.spise 5 023 225 se popisuje katalyzátor pro dehydrogenování ethylbenzenu na styren, jehož základem je oxid železa a oxidy alkalických kovů i kovů žíravých zemin, dále oxidy ceru, molybdenu a wolframu, přičemž způsob přípravy záleží v tom, že se žlutý oxid železitý smíchá v malým množstvím oxidu chromitého dříve než se lisuje katalyzátor. Postup lisování záležtí v tom, že se směs žlutého oxidu železitého a oxidu chromitého zahřívá na 500-1000°C, čímž vznikne červený oxid železitý před přimícháváním dalších složek ve formě vlhké pasty. Lisování a tvarování se provádí vytlačováním.

Podstata vynálezu

Dehydrogenační katalyzátory dle tohoto vynálezu mají geometricky tvar dutých válců ( s jednou anebo více dutinami válečkem) a připravují se tlakovým lisováním (tabletováním) za použití postupu, kdy se mazivo, určené k použití, nedisperguje v pevné mnotě prášku, ale nanese se na stěny lisovacího zařízená i na plunžry taveniny (tzv. externí mazání místo mazání pevné hmoty)_o

Takto připravené katalyzátory mají se zřetelem k předchozím, připraveným použitím maziva ve hmotě, vyšší poréznost, užší' distribuci poloměrů pórů a sníženou makroporeznost. Poreznost se obvykle pohybuje v rozmezí 0,15 až 0,35 cm /g (dle stanovení adsorpcí rtuti). Povrchová plocha se pohybuje obvykle mezi 1 6 m /g (dle stanovení postupem BET). Křivka distribuce pórů nezahrnuje makroporéznost s průněrmými poloměry pórů nad 50.000 A. Více než 50% poréznosti se pohy-4·· buje kolem průměrného poloměru nad 600 A, výhodněji v rozmezí 800 a 1800 A.

Katalyzátory se dále vyznačují konstantními hodnotami z hlediska parametrů, velikosti. Toho nebylo možno dosáhnout zatím lisovacími postupy za použití vnitřního mazání v pevné hmotě, a to pro podstatné množství trhlin, lépe Mkrotrhlin, k čemuž dochází na části katalyzátorových částeček, případně na všech, což způsobuje jejich křehnutí a případnou i deformaci®

Se zřetelem na tyto deformace nebyl nikdy v praxi použit postup lisování z taveniny, který používá mazání v hmotě, pro výrobu dutých granulovaných katalyzátorů® Bylo dále zjištěno, že se katalyzátory dle tohoto vynálezu vyznačují vhodnými mechanickými vlastnostmi, zvláště pak axiální krajní mezí pevnosti v tahu (ve směru osy dutin), jež je podstatně vyšší ve srovnání s onou u katalyzátorů, připravených použitím maziva ve hmotě. Krajní axiální pevnost v tahu je vyšší naž 15N/částečka (ve směru os dutin) a je podstatně vyšší ve srovnání s odpovídajícími hodnotami katalyzátorů, připravených za použití maziva v tavenině. Krajní axiální pevnost v tahu je tedy vyšší než 15N/částečka, s výhodou v rozmezí 20 až 80 N/částečka. Odolnost v oděru je rovněž vysoká. Procento vzniklého prášku činí obvykle pod 3%, u katalyzátorů, připravených obvyklým vytlačováním, se tato hodnota pohybuje obvykle mezi 4 až 8% hmotnostně® Katalyzátory dle tohoto vynálezu právě proto, že jsou duté, umožňují dosažení vyšší konverze s přihlédnutím k téže hmotnosti pevně tvarovaných katalyzátorů. Dále pak vyšší přítomnost dutin v těchto katalyzátorech dovoluje pracovat za stejné rychlosti přívodu za nižších procesních tlaků, než jak je tomu v případě použití pevně tvarovaných katalyzátorů.

Zvýšený podíl prázdných míst, tedy dutin v katalyzátoru dovoluje použít vyšší poměry páry k ethylbenzenu, než jak tomu bylo v případě pevně tvarovaných katalyzátorů, takže se tím dosáhne zvýšené konverze za stejného procesního tlaku.

Hmotnostní poměr páry k ethylbenzenu při použití katalyzátorů dle tohoto bynálezu je vyšší než 1,5 a může dosáhnout hodnot 2,5 nebo i více·

Přítomnost dutin dovoluje pracovat za nižší tlouštky stěn, než jak je tomu v případě pevně tvarovaných katalyzátorů, což znamená lepší využití hmoty katalyzátoru. Minimální tlouštka stěn u těchto katalyzátorů se pohybuje mezi 0,6 až 0,8 mm.

Pro tutéž hmotnost odpovídá hmotnost katalyzátoru a katalyzátory dle tohoto vynálezu nejméně 1,5-násobku ve srovnání s pevně tvarovanými katalyzátory předchozích typů, majícími minimální průměr 3 mm, což je v souladu s mechanickými vlastnostmi pro praktické využití.

Pokles tlaku, pozorovaný u katalyzátorů dle tohoto vynálezu se třemi otvory je nejméně 1,3-krát nižší, než jak je tomu v případě pevně tvarovaných katalyzátorů za předpokladu stejně exponovaného geometrického povrchu.

Maziva, jichž lze použít pro přípravu katalyzátorů dle tohoto vynálezu zahrnují látky pevné i kapalné, schopné snížit koeficient tření mezi práškem, určeným k tabletování a podílu tablet, který je ve styku s řečeným práškem.

Jako příklady vhodných maziv lze uvést kyselinu palmitovou a stearovou, ovpodíající soli alkalických kovů a kovů žíravých zemin, třeba hořečnatou a draselnou sůl kyseliny stearové, aktivní uhlí, talek, mono- a triglyceridy, jako je monostearát a monooleát glycerolu, parafinový olej a perfluorethery.

Kapalné mazivo je možno použít ve formě roztoku nebo disperze za použití disperzantu. Podíl kapalného maziva se obvykle pohybuje v množství 0,025 až 25 mg na granulku.

Pevná maziva se mohou nanášet poprášením stěn tvarovacího zařízení a plunžrů, to znamená, že se na ně nanese tenká vrstva maziva jako prášku, nepřetržitě nanášeného proudem vzduchu či jiného plynu, takže se tím dosáhne optimálního dispergování pevných částeček.

Tvarovací zařízení a plunžry mohou být samy ze samomaahéhou materiálu, nebo jím mohou být pokryty, jako je tomu v případě pólytetrafluorethylenu nebo keramických materiálů. To umožňuje

-5 avyvarování se, nebo zredukování množství použitého maziva. Katalyzátory dle tohoto vynálezu mají s výhodou tvar dutého válce s jednou či více dutinami uunitř. V případě, že katalyzátorová částečka obsahuje dvě nebo více dutin uvnitř, pa® jejich osy jsou v podstatě vzájemně rovnoběžné , jakož i rovnoběžné s vlastní osou granule a v podstatě jsou rozmístněny

-6vzájemně ve stejných odstupech.

S výhodou mají tyto otvory či dutiny kruhový průřez. V případě katalazátorů se třemi dutinami uvnitř tvoří jejich osy relativně k průřezu částečkou vrcholy v podstatě rovnostranného trojúhelníku s tím, že jeho rohy jsou orientovány k místům, kde se průřez dotýká obvodu kolem. Zvlnění na povrchu je s výhodou cylindrické nebo cirkulární, vzájemně shodné a koaxiální s otvory uvnitř_o

Granule mohoummít také v podstatě trojúhelníkový průřez a se zaoblenými rohy_e

Poměr mezi roztečí odvorů (tj. jejich vzdálenosti mezi jejich odpovídajícími osami) a průměrem řečených otvorů se pohybuje s výhodou mezi 1,15 až 1,5, výhodněji mezi 1,3 až 1,4.

Poměr mezi výškou částečky a roztečí odvorů činí s výhodou 1,5 až 2,5 a výhodněji 1,7 až 2,3.

V případě katalyzátorůs kruhovým příčným průřezem činí poměr mei poloměrem zakřivení každého zvlnění a roztečí otvorů s výhodou mezi 0,6 až 0,9, výhodněji mezi 0,7 až 0,8. Poměr mezi poloměrem zakřivení zvlnění a poloměrem uvnitř dutin je s výhodou mezi 1,3 až 2,7, výhodněji mezi 1,8 až 2,10. Poměr mezi poloměrem kruhu, opsaného kolem příčného průřezu a poloměrem zahřívení vnějšího zvlnění je s výhodou mezi 1,6 až 2, výhodněji mezi 1,7 až 1,85. Poměr povrchu k objemu všech granulí ve verzi vícenásobného zvlnění je s výhodou vyšší než 2,0 a výhodněji činí nad 2,2.

V případě katalyzátorů s trojúhelníkovým průřezem činí poměr mezi poloměrem zakřivení každého zaobleného rohu a roztečí dutin s výhodou mezi 0,6 až 0,9 a výhodněji mezi 0,7 až 0,8. Poměr poloměru opsaného kruhu k příčnému průřezu a poloměr zakřivení každého zaobleného rohu činí s výhodou mezi 1,5 až 2 výhodněji pak mezi 1,7 až 1,85. Poměr povrchu k objemu každé granule v případě verze s trojúhelníkovým průřezem je s výhodou vyšší než 2,0, výhodněji vyšší než 2.2_O

Při přípravě katalyzátorů podle tohoto vynálezu se prášek, obsahující výchozí látky a/nebo aktivní složky katalyzátoru promíchá za sucha a smícháním s malým množstvím vody se získá směs, jež obsahuje jednotně distribuované složky.

Tato směs se potom suší nebo zpracuje v cyklu kalcinování za teplot mezi 120 až 1000°C po dobu, jež dostačuje k odnětí vody a těkavých rozkladných produktů.

Tlak, jak se použije, je obvykle vyšší než 100 kg/cm²a může dosáhnout hodnoty 1000 kg/cm či více.

Dále bylo nalezeno, a to představuje další předmět tohoto vynálezu, že katalyzátory s mechanickými vlastnostmi, zvláště axiální koncovou pevností v tahu, které spadají mezi ty, které lze získat použitím vnějšího maziva, Izs rovněž získat tvarováním za použití maziva v hmotě, to za předpokladu, že se prášek před tvarováním upravuje tepelným zpracováním, schopným zajistit, že k rozkladným reakcím, ku kterým dochází za hmotnostní ztráty, dojde před stupněm tvarování. V takovém případě se vnitřní mazivo použije v množství hmotnostně pod 5%.

Takto připravený prášek je vhodný pro přípravu granulí potřebného tvaru i velikosti za použití postupu tlakového tvarování.

Po provedeném tvarování se granule kglcinují za teploty 600-900°C.

Promotory a stabilizátory, jako jsou oxidy vápníku, hořčíku, chrómu, molybdenu a wolframu, lze distřibuovat do hmoty granulí nebo je nanášet na jejich povrchy. K nanesení na povrch lze použít četné různé postupy. Tak například složku nebo složky lze nastříkávat na granule během tabletování po provedeni nanášení maziva vně.

Je t_eké možno použít jako mazivo látku, jež působí jako výchozí sloučenina očekávané látky, například soli kyseliny stearové s alkalickými kovy nebo kovy žíravých zemin.

—8Tyto sloučeniny se po kalcinování přemění na odpovídající oxidy, směsi oxidů nebo soli_o

Je možné použití dalších směsí maziv a oxidů či jiných katalyticky účinných sloučenin a nastříkat tenkou vrstvu na povrch granulí během tvarovánío

Alternativně lze pokrýt granule katalyzátoru tenkou vrstvou zpracováváním ve stupni odděleném od vlastního tabletování a prováděném potom_o Podle výhodného postupu se granule katalyzátoru z kalcinačního stupně pokryjí za zahřívání na teplotu 80 až 200°C roztokem či disperzí promotoru a stabilizačního oxidu či solí kovů pomocí nebulizátoru. Koncentraci disperze, kontaktní dobu a teplotu, za které dochází k nanášení, lze měnit tak, aby se dosáhlo rychlého a úplného odpaření vody či jiných disperzních kapalin za tvorby povrchové vrstvy s očekávanou a předpokládanou tloušťkou, obvykle mezi 0,1 až 100 mikronůo

Pokud se konečného hmotnostního složení týká, pak za vyjádření formou oxidů katalyzátory obsahují 50^92% oxidu železitého, 5-20% oxidu alkalického kovu, 0,5-14% oxidu kovu žíravých zemin 2-10% oxidu kovu serie lanthanidů a 0,5-6% oxidu kovu 6.skupiny periodické soustavy_o

Z oxidů alkalických kovů lze označit za výhodný oxid draseiný' ’, zatím co oxidy hořečnatý a vápenatý jsou výhodnými ze skupiny oxidů žíravých zemia_ooxidů lanthanidové serie je výhodný oxid ceru, ze skupiny VI pak oxidy molybdenu a wolframu.

Je rovněž možné použít například oxid železitý, dusičnan nebo uhličitan železitý, hydroxid či uhličitah draselný, uhličitan čeřitý a molybdenan amonný jako výchozí látky pro vznik aktivních sloučenin.

Příklad, nikoli však jakkoli omezující, je uvedeno toto složení oxidů v % hmotnostně:

Pe₂0₃ 78%, K₂0 12%, Ce0₂ 5%, MgO 2%, W0₃ 0,9%, Mo0₃ 2,1% Jiné příkladné složení, rovněž za vyjádření formou oxidů v % hmotnostně:

-10Fe₂0₃ 74%, K₂0 6%, Ce0₂ 10%, MgO 4%, W0₃ 6%

Katalyzátory s nejednotným složením, jak se získají nanášením promotoru na povrch, hakož i stabilizujících složek na granule obsahují 40-95% oxidu železitého, 5-30% oxidu alkalického kovu, 0,05-4% oxidu kovu žíravých zemin, 0,1 - 10% oxidu kovu serie lanthanidů, 0,05- 4% oxidu chromitého, moly nde nového nebo Wolframového.

Zvláště výhodnými kromě oxidu železitého jsou oxid draselný, vápenatý,horečnatý, ceričitý, chromitý, molybdenový a wolframový.

Výhodné, nikoli však jakkoli omezující příklady jsou uvedeny zde dále. Označení hvězdičkou znamená, že složku lze nanášet na povrch.

Fe₂0₃	k₂o	Obsah Ce0₂ MgO	v CaO	%
CrgO^	Mo0₃	wo₃
78	12	5 2	0,09	+	2,1	0,9
78	14	5 0,l⁺		«Μ»	2	0,9
74,5	16,1	9,6 4,0	···		—	5,8
78	S2	5 2,9		—	2	0,l⁺
78	12	5 4		—	0,l⁺	0,9
78	14	5 2,8	—	—	o,l⁺	o,i⁺
78	12	5 4,6		0,l⁺	o,l⁺	o,i⁺
	0,1’	1-
Reakce při	dehydrogenování ।	ethylbe	nzenu na	styren	se
provádí obv	ykle !	za teploty 540 až	65O°C	za tlaku,	> který	může
být vyšší,	nižší	nebo rovný tlaku	běžnému. Nižší	tlaky \
jsou výhodn	é z thermodynamických důvodů,	protože	umožňují

vyšší konverzi za stejné teploty_o

Další příklady jsou připojeny k doložení postupu, nikoli však k jakémukoli omezování rozsahu vynálezu.

-11Příklady

Konečná axiální pevnost v tahu byla stanovena použitím ASTM D 4179/82; sypná hustota dle ASTM D 4164/82.

Srovnávací příklad 1

Připraví se pasta smícháním hydratovaného oxidu železitého, uhličitanu ceričitého, hořečngtého a oxidu wolframového s vodným roztokem hydroxidu dr_Qselného tak, že se získá konečný produkt pro katalýzu s tímto složením (za vyjádření formou oxidů v % hmotnostních):

oxidy	%
železitý	76,1
dr_sselný	14,0
ceričitý	6,5
hořečnatý	2,5
wolframový	0,9

Z pasty se vytkačují granule délky 5 mm a o průměru 3,5 mm, tyto granule se suší 16 hodin za teploty 150°C a pak se kalcinují 2 hodiny při 400°C. Některé z granulí se kalcinují 2 hodiny při 700°C. Ty představují katalyzátoř 1.

Příklad 1

Druhá část granulí připravených podle srovnávacího příkladu 1 se rozdrtí a prášek se tabletuje za použití kyseliny stearové jako vnějšího maziva. Plunžr a válcovitá komora tabletovacího zařízení se pokryjí tenkou vrstvou stearové kyseliny, kontinuálně nanášené proudem vzduchu_o Tabletováním se získají válečky délky 4 mm s vnitřním otvorem o průměru 2 mm, použitý tlak: 500 kg/cm². Válcovité granule se kalcinují při 700°C 2 hodiny.

-12Takto se připraví katalyzátor č.2. Konečná axiální pev» nost v tahu: 13,4 N/částečku.

Příklad 2

Druhý podíl granulí, připravených podle srovnávacího příkladu 1 se rozdrtí a dále se provede tabletování (za externího mazání kyselinou stearovou) do tvaru válečků se třemi záhyby a třemi rovnoběžně orientovanými otvory o vnitřním průměru 1,3 mm, tlouštce stěny 0,8 mm, poloměru obvodu 2,5 mm, výška 5 mm. Otvory se nalézají v rozích rovnostranného trojúhelníku. Tablety se kalcinují 2 hodiny při 700°C_o

Toto je katalyzátor č.3. Konečná axiální pevnost v tahu tohoto katalyzátoru je 20,9 N/částečku.

Příklad 3

Za použití postupu ze srovnávacího příkladu 1 se připraví katalyzátor s tímto hmotnostním složením, vyjádřeným formou oxidů:

Pe₂0₃ 74,5%, K₂0 6,1%, Ce0₂ 9,6%, MgO 4,0%, W0₃ 5,8%

Oxid želežitý se použije v červené sférické formě, oxid draselný se vnáší formou hydroxidu. Následuje kalcinování 4 hodiny za teploty 800°C_o

Získá se tak katalyzátor č.4.

Příklad 4

Část granulí, připravených postupem z příkladu 3, se rozdrtí a tabletuje podle postupu z příkladu 2, takže se tím získají granulky se třemi záhaby a třemi průchozími otvory s charakteristikami, jak jsou specifikovány v příkladu 2. Jako vnější mazivo se použije místo kyseliny stearové její hořečnatá sůl.

Konečná axiální pevnost v tahu tohoto katalyzátoru: 32 N/částečku, 38% objemu připadá na póry o poloměru 600 až 800 11%

-13na póry o poloměru 800 až 1000 12% na póry o poloměru

1000 až 2000 Á a 6% na póry o poloměru 2000 až 4000

Nebyly tam žádné makropory o poloměru nad 50000

Povrchová plocha katalyzátoru: 4,9 m /g, poréznost 0,17 ml/g.

Toto je katalyzátor č_o5o

Příklad 5

Katalyzátory č_o 1, 2, 3, 4 a 5 se testují v ocelovém reaktoru s vnitřním průměrem 35 mm. Při každém z testů se 200 cm katalyzátoru umísti v reaktoru na ocelove mrizce. S každým z katalyzátorů se provedou testy za teploty 570°, 590° a 610°C; při nich se vodní páry a ethylbenzen, předehřáté na výše uvedené teploty, vedou katalytickým ložem za poměru vody k ethylbenzenu 2,4 hmotnostněc Výstupní tlak: 1,05 atm, hodinová prostorová rychlost ethylbenzenu: 0,5 o

Vzorky reakčních produktů se jímají 2 hodiny poté, co byla soustava stabilizována nejméně po 20 hodin pro každou z podmínek. Procentq konverze a molární selektivita jsou uvedeny v následující tabulce:

-14Tabulka 1

	Teplota °C	% konverze	selektivita v %
Katalyzátor 1	570	50,31	93,3
Zdánlivá hustota 1,08 g/ml	590	62,47	91,34
	610	74,62	88,05
Katalyzátor 2 Zdánlivá hustota	570	54,66	93,34
1,01 g/ml	590	64,85	91,82
	610	75,34	88,73
Katalyzátor 3 Zdánlivá hustota	570	55,12	93,53
0,857 g/ml	590	65,43	91,70
	610	76,17	89,08
Katalyzátor 4 Zdánlivá hustota 1,42 g/ml	570	60	88
Katalyzátor 5 Zdánlivá hustota 1,08 g/ml	570	60	90,5

Claims

PATENTOVÁ NÁROKY

1® Katalyzátory ve formě granulí s definovaný® 99T0 válcovitým tvarem s jedním či více otvory po délce tí při dehydrogenaci ethylbenzenu na styren, obsah jako aktivní složky oxid železitý a promotory ze skupiny, kterou tvoří oxidy alkalických kovů a kovů žíravých zemin, oxidy lanthanidové skupiny a oxidy chromitý, wolframový a molybdenový, získané lisovací® tvarováním práškovaných výchozích látek a/nebo aktivních složek za použití pro mazání maziva, nanesená na stěny tvarovacího lisu a na plunžry v tavenihěo
2«Katalyzátory ve formě granulí s definovaným válcovitým tvarem s jedním či více otvory po délce k použití při dehydrogenaci ethylbenzenu na styren, obsahující jako aktivní složky oxid železitý a promotory ze skupiny, kterou tvoří oxidy alkalických kovů a kovů žíravých zemin, oxidy lanthanidové skupiny a oxidy chromitý, wolframový a molybdenový s porézností mezi 0,15 a 0,35 cm^/g a kde distribuční křivka poloměru pórů značí 50% pórů o průměru nad 600 5 s tím že tamže nejsou žádné makropory s poloměrem nad 50000 5.
3o Katalyzátory podle nároků 1 a 2 ve formě válcovitých granulí s jedním či více otvory po délce, které jsou vzájemně rovnoběžné k sobě i k ose granule.
4o Katalyzátory podle nároků 1 a 2 ve formě granulí s více záhybů na povrchu, kteréžto záhyby jsou koaxiální k uvedeným otvorům uvnitřo
5. Katalyzátory podle nároku 4 se třemi podélnými otvory, kde poměr mezi roztečí odvorů a průměrem řečených otvorů je mezi 1,15 až 1,5 a poměr mezi výškou granule a roztečí otvorů je mezi 1,5 až 2,5 o

-166o Katalyzátory ve formě granulí s definovaným válcovitým tvarem s jedním či více otvory po délce uvnitř, použitelné při dehydrogenování ethylbenzenu na styren a obsahující jako aktivní složku oxid železitý a promotory ze skupinyoxidů alkalických kovů a kovů žíravých zemin, oxidů lanthanidové serir, oxidů chromitého, molybdenového a wolframového s konečnou axiální pevností v tahu (ve směru osy vnitřních otvorů) nad 15 N/částečku_o
7o Katalyzátory podle nároku 6, kde konečná pevnost v tahu je mezi 20 až 80 N/částečkUo
8₀ Katalyzátory podle nároků 6 a 7 ve formě granulí a více vnějších záhybů, které jsou koaxiální s osobu otvorů uvnitř a kde poměr mezi roztečí otvorů a jejich prům+rem je mezi 1,15 až 1,5 a poměr mezi výškou granule a roztečí otvorů je mezi 1,5 až 2,5o
9. Způsob vyznačující se tím, zích nároků 1 až 8_O dehydrogenování ethylbenzenu na styren, že se použije katalyzátor podle předcho
10_o Způsob podle nároku váhový poměr páry k ethylbenzenu zenu je nad 1,5»

9, vyznačující se tím, ze při dehydrogenaci ethylben-