CZ70498A3 - Povrstvovací systém a jeho použití při výrobě polyuretanakrylátových povrchových vrstev na vrstvenných lisovaných deskách - Google Patents

Povrstvovací systém a jeho použití při výrobě polyuretanakrylátových povrchových vrstev na vrstvenných lisovaných deskách Download PDF

Info

Publication number
CZ70498A3
CZ70498A3 CZ98704A CZ70498A CZ70498A3 CZ 70498 A3 CZ70498 A3 CZ 70498A3 CZ 98704 A CZ98704 A CZ 98704A CZ 70498 A CZ70498 A CZ 70498A CZ 70498 A3 CZ70498 A3 CZ 70498A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
meth
coating system
double bonds
reactive
resin
Prior art date
Application number
CZ98704A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ291678B6 (cs
Inventor
Michael Horvath
Felix Wehrmann
Josef Weiss
Original Assignee
ISOVOLTA Österreichische Isolierstoffwerke Aktiengesellschaft
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=3507292&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=CZ70498(A3) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by ISOVOLTA Österreichische Isolierstoffwerke Aktiengesellschaft filed Critical ISOVOLTA Österreichische Isolierstoffwerke Aktiengesellschaft
Publication of CZ70498A3 publication Critical patent/CZ70498A3/cs
Publication of CZ291678B6 publication Critical patent/CZ291678B6/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/67—Unsaturated compounds having active hydrogen
    • C08G18/68—Unsaturated polyesters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/67—Unsaturated compounds having active hydrogen
    • C08G18/671—Unsaturated compounds having only one group containing active hydrogen
    • C08G18/672—Esters of acrylic or alkyl acrylic acid having only one group containing active hydrogen
    • C08G18/6725—Esters of acrylic or alkyl acrylic acid having only one group containing active hydrogen containing ester groups other than acrylate or alkylacrylate ester groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/67—Unsaturated compounds having active hydrogen
    • C08G18/671—Unsaturated compounds having only one group containing active hydrogen
    • C08G18/672—Esters of acrylic or alkyl acrylic acid having only one group containing active hydrogen
    • C08G18/673—Esters of acrylic or alkyl acrylic acid having only one group containing active hydrogen containing two or more acrylate or alkylacrylate ester groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/67—Unsaturated compounds having active hydrogen
    • C08G18/675—Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/677—Low-molecular-weight compounds containing heteroatoms other than oxygen and the nitrogen of primary or secondary amino groups
    • C08G18/678—Low-molecular-weight compounds containing heteroatoms other than oxygen and the nitrogen of primary or secondary amino groups containing nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/67—Unsaturated compounds having active hydrogen
    • C08G18/6795—Unsaturated polyethers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)

Description

Povrstvovací systém a jeho použití při výrobě polyuretanakrylátových povrchových vrstev na vrstvenných lisovaných deskách
Oblast techniky
Vynález se týká povrstvovacího systému, který sestává z pryskyřicové a tvrdidlové složky a přísad. Vynález se dále týká použití tohoto povrstvovacího systému pro výrobu vrstvenných lisovaných desek s povrchovou vrstvou sestávající v podstatě z polyuretanakrylátů.
Dosavadní stav techniky
Je známo, že pro vnitřní nebo venkovní aplikace ve stavebnictví se používají vrstvenné lisované desky, přičemž se kladou vysoké požadavky na povrch desek, co se týká mechanických vlastností, jako je tvrdost tohoto povrchu a jeho odolnost proti poškrábání. Na vrstvenné lisované desky pro venkovní použití se navíc kladou vysoké požadavky co se týká jejich odolnosti proti ultrafialovému záření a vlivům povětrnosti.
V dokumentu EP-A-t66653 je popsána vrstvenná lisovaná deska se zvýšenou odolností proti poškrábání, to jest nejméně 2 Newton, která je na svém povrchu opatřena zářením vytvrzenou vrstvou akrylové pryskyřice. Při výrobě těchto desek se vnější pás nosného materiálu, například pás potištěného dekoračního papíru, povrství na jedné straně polymerizovatelnými akrylovými pryskyřicemi, takže vznikne celistvá vrstva pryskyřice. Tato vrstva se následně za pokojové teploty vystaví elektronovým paprskům, zásluhou čehož dojde k radikálové zesíťovací reakci akrylové pryskyřice. Poté se tato zesítěná vrstva akrylové pryskyřice jako vrchní vrstva za zvýšeného tlaku a teploty slisuje se ·· stohem používaným běžně pro výrobu vrstvenných lisovaných desek.
Tento způsob je náročný z hlediska strojního vybavení, protože předpokládá poměrně složitě konstruovaný zdroj elektronových paprsků, aby se dosáhlo požadované povrchové tvrdosti vrstvy akrylové pryskyřice.
Kromě toho, se zesítěným filmem akrylové pryskyřice se při diskontinuálním procesu lisování obtížně manipuluje, pprotože tento se při sestavování lisovaného stohu snadno svinuje a vydouvá. Tento jev vyplývá z vysoké hustoty zesítění akrylátu, způsobené polymerací pomocí záření, která je spojena se smršťováním materiálu akrylového polymeru.
Úkolem vynálezu je odstranění těchto nedostatků, to jest nalezení povrstvovacího systému uvedeného druhu, kterým bude rncžno snadno povrstvovat nosné materiály, které se pak budou moci slisovat se stohy používanými běžně pro výrobu vrstvenných lisovaných desek, takže se dosáhne povrstvení povrchu, které bude odolné proti povětrnostním vlivům a bude mít vyhovující tvrdost povrchu a odolnost proti poškrábání.
Podstata vynálezu
Uvedený úkol řeší a nedostatky známých povrstvovacích systémů tohoto druhu do značné míry odstraňuje povrstvovací systém, který sestává z pryskyřicové a tvrdidlové složky, podle vynálezu, jehož podstata spočívá v tom, že pryskyřicová složka obsahuje jak volné, reaktivní (meth)akrylické dvojné vazby, tak i nejméně dvě reaktivní hydroxylové skupiny na molekulu, a tvrdidlová složka je tvořena vícefunkčním, nejméně difunkčním izokyanátem, přičemž pryskyřicová a tvrdidlová složka jsou přítomny ve stochiometrickém poměru.
Dále je výhodné, jestliže pryskyřicová složka má obecný vzorec
CH2OH
kde R, je alkylová nebo alifatická polyether- nebo polyesterová skupina, R2 a R3 jsou alifatické nebo cykloalifatické skupiny, n je v rozsahu 2 - 6, s výhodou 3 5, přičemž tvrdidlová složka je izokyanát obecného vzorce
R3-f-N = C = O]m kde m je nejméně 2, s výhodou 3 a R3 je alifatický nebo cykloalifatický zbytek.
Tvrdidlovou složkou povrstvovacího systému je s výhodou trifunkční izokyanát.
Kromě toho je výhodné, jestliže v povrstvovacím systému je za pokojové teploty je blokována reaktivita tvrdidlové složky.
Povrstvovací systém dále přídavně obsahuje látky vytvářející radikály, které jsou za pokojové teploty stabilní, a inhibitory k zamezení předčasné zesíťovací reakce (meth)akrylických dvojných vazeb.
Kromě toho, povrstvovací systém může přídavně obsahovat plniva a/nebo barevné pigmenty a/nebo prostředky proti hoření a/nebo ochranné prostředky proti světlu, jako jsou absorbéry ultrafialového záření a látky pohlcující radikály.
• · · · · · « · ···· ·· ····· • · · · · · ····· • ······ · · « ··· « · • · · · · · *· « » • · ·· * · · · · · ·φ
- 4 Předmětem vynálezu je rovněž způsob výroby pryskyřicové složky pro povrstvovací systém, který se vyznačuje tím, že polyfunkční (meth)akrylátmonomer s nejméně jednou volnou hydroxylovou skupinou obecného vzorce [CH2 = CH-C-O-CH2}^—R—tCH2OH]m
O kde n = 2 až 6, s výhodou 3 až 5, m = 0,5 až 1,5 a R je alkylová nebo alifatická polyetherová, popřípadě polyesterová skupina, se nechá reagovat s diizokyanátem ve dvojnásobném stochiometrickém přebytku, vztaženo na reaktivní hydroxylové skupiny v (meth)akrylátmonomeru, za tvorby první uretanové skupiny, přičemž volná izokyanátová skupina následně reaguje s třífunkčním, s výhodou vícefunkčním alkoholem za tvorby druhé uretanové skupiny a vzniká pryskyřicová složka, která obsahuje jak volné, reaktivní (meth)akrylické dvojné vazby, tak i nejméně dvě reaktivní hydroxylové skupiny na molekulu.
Popsaným způsobem lze s výhodou vytvářet alifatický uretanakrylátový oligomer, který obsahuje jak volné, reaktivní (meth)akrylické dvojné vazby, tak i nejméně dvě reaktivní hydroxylové skupiny na molekulu.
Při způsobu použitý diizokyanát s výhodou obsahuje funkční skupiny s různými reaktivitami.
jako polyfunkční (meth)akrylátový monomer se s výhodou použije takový, který má čtyři nebo pět (meth)akrylických dvojných vazeb.
Předmětem vynálezu je dále způsob povrstvování nosných materiálů • · · · · · • 9 • · • · ·· *··· ♦ · ♦ ·* · · • · ♦ · ·· · 9· · · * ······ · · « ···· · ♦ · · · · φ *··· • · ·· ·· ·· · · · ·
- 5 s použitím povrstvovacího systému, při kterém sě nosný materiál na jedné straně opatří povrstvovacím systémem a takto povrstvenný nosný materiál se za zvýšené teploty, s výhodou do 140 °C vysuší, takže volné hydroxylové skupiny v pryskyřicové složce reagují s izokyanátovými skupinami tvrdidlové složky za tvorby uretanakrylátprepolymerového povrstvení, které obsahuje reaktivní (meth)akrylické dvojné vazby.
Cílenou regulací teploty v průběhu popsaného procesu se dosáhne polyadiční reakce mezi volnými hydroxylovými skupinami pryskyřicové složky a funkčními skupinami tvrdidlové složky, zatímco reaktivita (meth)akrylických dvojných vazeb pryskyřicové složky zůstane zachována. Připraví se tak ohebný, povrstvenný nosný materiál, se kterým se snadno manipuluje a který se núže dostatečně dlouho skladovat.
Jako nosné materiály jsou vhodné desky ze ďeva, umělé hmoty nebo kovu, popřípadě umělohmotné nebo kovové folie. Jako nosné materiály se mohou použít také polotovary, například na bázi vláknitých látek impregnovaných umělými pryskyřicemi, jako je papír.
Předmětem vynálezu je kromě toho způsob výroby vrstvenných lisovaných desek, které sestávají z plochých, umělou pryskyřicí impregnovaných nosných materiálů a vrchní vrstvy na nejméně jedné straně desky, která v podstatě sestává z polyuretanakrylátu.
Tento způsob se vyznačuje tím, že
a) nosný materiál se na jedné straně opatří povrstvovacím systémem, poté se takto povrstvenný nosný materiál za zvýšených teplot, s výhodou do 140 °C, vysuší, takže proběhne první zesrťovací reakce volných hydroxylových skupin • · · · · · • 9 • · v pryskyřicové složce s izokyanátovými skupinami tvrdidlové složky za vzniku uretanakrylátového prepolymeru, obsahujícího reaktivní (meth)akrylické dvojné vazby, že
b) vytvoří se stoh sestávající z více umělou pryskyřicí impregnovaných nosných materiálů, který nejméně na jedné straně obsahuje jako vrchní vrstvu nosný materiál vyrobený podle a), a že
c) tento podle b) vytvořený stoh se lisuje za zvýšeného tlaku a teplot nad teplotou sušení, s výhodou za teplot nad í 40 °C, takže proběhne další zesíťovací reakce reaktivních (meth)akrylických dvojných vazeb za vzniku uretanakrylátového polymeru.
Zásluhou regulace teploty při provádění způsobu podle vynálezu reaguje - pryskyřicová složka ve dvoustupňovém procesu.
V první fázi reakce proběhne adiční polymerace volných hydroxylových skupin pryskyřicové složky s funkčními skupinami tvrdidlové složky, přičemž zůstane zachována reaktivita (meth)akrylických dvojných vazeb. Předčasné reakci těchto (meth)akrylických dvojných vazeb se s výhodou zabrání písadou vhodných inhibitorů, jako nosný materiál se s výhodou použije impregnovaný dekorační papír, který je takto po první fázi reakce opatřen vrstvou na bázi polyuretanakrylátového prepolymeru, který je na omak pevný a neutrální. Tyto povrstvenné nosné materiály lze proto snadno, to jest bez nežádoucího svinování, nanést na stoh používaný pro běžné vrstvenné lisované desky.
V druhé fázi reakce proběhne polymerizační reakce (meth)akrylických dvojných vazeb v pryskyřicové složce, která se spustí zvýšenými teplotami a tlaky v průběhu lisování. K polymerizační reakci dále napomáhá přísada vhodných látek, které uvolňují radikály.
• · · · • · • «···«· · · · ···· * • · · · · · · »·· ·· ·· ·· ·· ·· ··
- 7 Při způsobu podle vynálezu se jako tvrdidlová složka s výhodou může použít trifunkční diizokyanát, který přídavně může mít za pokojové teploty blokovanou reaktivitu.
K povrstvovacímu systému se jako přísady mohou přidat plnidla a/nebo barevné pigmenty a/nebo protipožární přísady a/nebo ochranné prostředky proti světlu, jako jsou absorbéry ultrafialového záření nebo látky pohlcující radikály.
jako přísady se kromě toho přidávají látky vytvářející radikály, které jsou stabilní za pokojové teploty, a inhibitory k zamezení předčasné zesilovací reakce (meth)akrylických dvojných vazeb.
Příklady provedení vynálezu
Podstata vynálezu je dále blíže objasněna na neomezujících příkladech jeho provedení:
Příklad 1:
a) Příprava pryskyřicové složky:
Do reakční nádoby, která je opatřena míchadlem, topením, chlazením, zpětným chladičem a přívodem plynu, se vloží 100 hmotn. dílů polyfunkčního akrylového monomeru, například dipentaerythritpentaakrylátu s OH-ekvivalentní hmotností 525. Jako izokyanát se použije takový, který má funkční skupiny s různými reaktivitami, například izoforondiizokyanát s NCO-ekvivalentní hmotností 111. Podíl izoforondiizokyanátu činí 42,3 hmotnostních dílů.
Do reakční směsi se dále přidá 0,5 % hydrochinonu jako inhibitoru a 0,1 <· · ♦ · · · 9 9 9 ···· • ♦ ··· · 9 « · · ·»· « « ·· · ♦··· ···
- 8 % dibutyllaurátu cínatého jako katalyzátoru a 20 hmotn. díĎ n-butylacetátu jako ředidla. Do reakční nádoby se po celou dobu trvání reakce zavádí vystšený vzduch. Reakční směs se za teploty přibližně 60 °C míchá tak dlouho, dokud obsah volných izokyanátových skupin neklesne na polovinu výchozí hmotnosti (stanovení podle DIN 53 185). Je to podmíněno tvorbou uretanových sloučenin. Poté se k reakční směsi přidá 25,5 hmotn. dílů trimetylolpropanu, vícefunkčního alkoholu s OH-ekvivalentní hmotností 44,7, a nechá se reagovat tak dlouho, dokud obsah izokyanátu za tvorby dalších uretanových vazeb neklesne na hodnotu pod 0,5 %. Reakční směs se pak ochladí na pokojovou teplotu, zředí nbutylacetátem na přibližně 80 % a přidá další hydrochinon v množství 0,5 %. Viskozita tohoto uretanakrylátoligomerového roztoku činí při 25 °C 3000 mPa.s. Roztok lze při nezměněných hodnotách viskozity skladovat řadu týdnů. Jeho OHekvivalentní hmotnost činí 564. Roztok se poté použije jako pryskyřicová složka povrstvovacího systému podle vynálezu.
b) Výroba povrstvovacího systému podle vynálezu:
Pro výrobu povrstvovacího systému podle vynálezu se 100 hmotn. díla roztoku pryskyřicové složky podle odstavce a) smísí s 34,6 hmotn. díly tvrdidlové složky, tvořené trimerizovaným hexamethylendiizokyanátem s izokyanát-ekvivalentní hmotností 195 a s 0,1 hmotn. dílů terciálního butylperbenzoátu jako činidla vytvářecího radikály. Poločas rozpadu terciálního butylperoxydu činí při 140 °C přibližně 10 minut.
K tomuto povrstvovacímu systému se dále mohou přidat přísady obvyklé pro povrstvovací systémy, jako prostředky ke zlepšení rozlivu, odpěňovací prostředky a odplyňovací prostředky. Použitelnost povrstvovacího systému je 1 1,5 hodiny.
• · · · · ·
- 9 Příklad 2:
Výroba povrstvovacího systému proběhne stejně jako v příkladu 1. Pro výrobu pryskyřicové složky se jako polyfunkční akrylový monomer použije alkoxylovaný pentaerythrittriakrylát s molekulovou hmotností 550.
Příklad 3:
Výroba povrstvovacího systému proběhne stejně jako v příkladu 1. Místo izoforondiizokyanátu se však pro výrobu pryskyřicové složky použije trimethylhexamethylendiizokyanát.
Příklad 4:
Výroba povrstvovacího systému proběhne stejně jako v příkladu 3. Místo dipentaerytthritpentaakrylátu se použije alkoxylovaný pentaerythrittriakrylát.
Příklad 5;
Povrstvovací systém, vyrobený podle některého z příkladů 1 až 4, se v povrstvovacím zařízení pomocí nanášecích válců nanese na nosný materiál. Nosným materiálem může být například laminát z papíru a umělohmotných folií. Povrstvovací systém se nanese v tlouštce 40 g/m2. Poté v sušičce povrstvovacího zařízení za teploty v rozsahu mezi 100 a 120 °C proběhne částečná zesíťovací reakce mezi izokyanátovou skupinou vytvrzovací složky a volnými hydroxylovými skupinami pryskyřicové složky, při které vznikne uretanakrylátprepolymer obsahující (meth)akrylické dvojné vazby. Současně proběhne odpaření použitého rozpouštědla. Rychlost průchodu sušičkou se volí tak, že na povrstvenném
- 10 materiálu je na omak pevný film a povrstvenný materiál se může ve svitcích skladovat po neomezenou dobu.
Pro výrobu vrstvenných lisovaných desek s polyuretanakrylátovým povrchem se nyní mohou ze svitků odříznout pásy odpovídající formátem deskám, které se upraví následovně:
povrstvenný nosný materiál, který je svou povrstvennou plochou obrácen k dekorační vrstvě, dekorační vrstva z potištěného nebo pigmentovaného dekoračního papíru, impregnovaného melaminovou pryskyřicí, jádrová vrstva sestávající z přibližně 12 vrstev papíru impregnovaných fenolovou pryskyřicí, dekorační vrstva z potištěného nebo pigmentovaného dekoračního papíru, impregnovaného melaminovou pryskyřicí, případně další povrstvenný nosný materiál, který je svou povrstvennou plochou obrácen k dekorační vrstvě.
Tento stoh se lisuje tlakem 90 bar za teploty 140 °C po dobu přibližně 20 minut. Za těchto reakčních teplot probíhá další, radikálovými složkami v povrstvovacím systému spuštěná zesíťovací reakce reaktivních (meth)akrylic-kých
Λ dvojných vazeb, při které vznikne vytvrzený polyuteranakrylát. Současně proběhne vytvrzení impregnační pryskyřice, použité v dekoračních a jádrových vrstvách. Po přibližně 20 minutách se lisovaný stoh ještě pod tlakem zpětně ochladí a vyjme z lisu. Následně se z povrchu desky stáhne nosný materiál, povrch je nyní nejméně jednostranně opatřen vytvrzenou vrstvou polyuretanakrylátu, jejíž odolnost proti poškrábání je přibližně na stupni 4 N (Newton, DIN 53 999, díl 10). Povrch desky má kromě toho vysokou odolnost proti ·· ···· • · · · ·· • · · · ·· • · · · · · ·· • · · ··
- 11 koncentrovaným anorganickým kyselinám, jako je kyselina sírová, a proti rozpouštědlům, jako je aceton. Odolnost desky proti vlivům povětrnosti byla měřena podle ASTM G 53-84, povrch desky nevykazuje po 3000 hodináchžádné zbarvení ani ztrátu lesku.
Příklad 6:
Povrstvovací systém, který je vyroben podle některého z příkladů 1 až 4, se v povrstvovacím zařízení nanese pomocí nanášecích válců na předem impregnovaný dekorační papír o hmotnosti přibližně 100 g/m2. Předběžná impregnace dekoračního papíru zvyšuje přilnavost použitého povrstvovacího systému na dekoračním papíru; jako impregnační pryskyřice se pro předběžnou impregnaci mohou použít například akrylové pryskyřice nebo aminoplastové pryskyřice, popřípadě směsné pryskyřice.
Tlouštka nanášeného povrstvovacího systému se v průběhu procesu pomocí stíracího pravítka nastaví na 80 - 100 g/m2. Takto povrstvenný dekorační papír poté prochází za teploty 120 °C sušicím kanálem, dlouhým 20 m. Za této teploty proběhne první zesilovací reakce mezi volnými hydroxylovými skupinami pryskyřicové složky s izokyanátovými skupinami tvrdidlové složky, vzniká přitom uretanakrylátprepolymer, který ještě obsahuje reakční (meth)akrylické dvojné vazby.
Reaktivitu tvrdidlové složky lze přídavně regulovat použitím blokovaných izokyanátů, které jsou za pokojové teploty inertní, avšak za teplot mezi 100 °C a 120 °C jsou reaktivní.
Za těchto zvýšených teplot se kromě toho odpaří rozpouštědla, přítomná • ·
- 12 případně v povrstvovacím systému. Vznikne tak povrstvenný dekorační papír ve formě na omak pevného, avšak pružného filmu, který je odolný vůči rozpouštědlům. Tento pružný film se svine do svitků a lze ho libovolně dlouho skladovat.
Pro výrobu vrstvenných lisovaných desek s polyuretanakrylátovým povrchem se nyní mohou ze svitků odříznout pásy odpovídající formátem deskám, které se upraví následovně:
povrstvenný dekorační papír, jehož povrstvení sestává v podstatě z polyuretanakrylátu obsahujícího reaktivní akrylátové skupiny jádrová vrstva sestávající z přibližně 12 vrstev papíru impregnovaných fenolovou pryskyřicí, povrstvenný dekorační papír, jehož povrstvení v podstatě sestává z polyuretanakrylátu, který obsahuje reaktivní akrylátové skupiny.
Tento stoh se lisuje tlakem 90 bar za teploty 140 °C po dobu přibližně 20 minut. Za těchto reakčních teplot probíhá další zesíťovací reakce (meth)akrylických dvojných vazeb, při které vznikne vytvrzený polyuteranakrylát. Tato zesíťovací reakce je spouštěna radikálovými složkami, které jsou latentně obsaženy v povrstvovacím systému. Může být dále urychlena odblokováním izokyanátů v tvrdidlové složce, které jsou reaktivní teprve za teplot nad 140 °C.
Současně proběhne vytvrzení impregnační pryskyřice, použité v dekoračních a jádrových vrstvách. Po přibližně 20 minutách se slisovaný stoh ještě pod tlakem zpětně ochladí a vyjme z lisu. Povrch desky je nyní opatřen vytvrzenou vrstvou polyuretanakrylátu, jejíž odolnost proti poškrábání je • · ·· ·· ···· • · · · · · · • · · · · « · • ·«···· · · • · · · · · ·
- 13 přibližně na stupni 4 N (Newton, DIN 53 999, díl 10). Povrch desky má kromě toho vysokou odolnost proti koncentrovaným anorganickým kyselinám, jako je kyselina sírová, a proti rozpouštědlům, jako je aceton. Odolnost desky proti vlivům povětrnosti byla měřena podle ASTM G 53-84, povrch desky nevykazuje po 3000 hodinách žádné zbarvení ani ztrátu lesku.
Průmyslová upotřebitelnost
Podle vynálezu se získá dokonale zesítěné a tím proti poškrábání odolné povrchové povrstvení na bázi uretanakrylátového polymeru. Odolnost tohoto povrchového povrstvení, měřená podle EN 438, činí nejméně 2 N.
Povrchové povrstvení podle vynálezu je vhodné jak pro vniťní, tak i venkovní použití a je kromě toho odolné proti rozpouštědlům, takže lze například snadno odstraňovat nežádoucí graffiti.

Claims (18)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Povrstvovací systém, který sestává z pryskyřicové a tvrdidlové složky a přísad, vyznačující se tím, že pryskyřicová složka obsahuje jak volné, reaktivní (meth)akrylické dvojné vazby, tak i nejméně dvě reaktivní hydroxylové skupiny na molekulu, a tvrdidlová složka je tvořena vícefunkčním, nejméně difunkčním izokyanátem, přičemž pryskyřicová a tvrdidlová složka jsou přítomny ve stochiometrickém poměru.
  2. 2. Povrstvovací systém podle nároku 1, vyznačující se tím, že pryskyřicová složka má obecný vzorec kde R, je alkylová nebo alifatická polyether- nebo polyesterová skupina, R2 a Rj jsou alifatické nebo cykloalifatické skupiny a n je v rozsahu 2 - 6, s výhodou 3 - 5, přičemž tvrdidlová složka je izokyanát obecného vzorce
    R3HE-N = C = O]m kde m je nejméně 2, s výhodou 3, a R3 je alifatický nebo cykloalifatický zbytek.
    ·· ····
  3. 3. Povrstvovací systém podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se t í ni, že tvrdidlovou složkou je trifunkční izokyanát.
  4. 4. Povrstvovací systém podle některého z nároků 1 nebo 3, vyznačující se tím, že za pokojové teploty je blokována reaktivita tvrdidlové složky.
  5. 5. Povrstvovací systém podle některého z nároků 1 až 4, vyznačující se tím, že přídavně obsahuje látky vytvářející radikály, které jsou za pokojové teploty stabilní, a inhibitory k zamezení předčasné zesíťovací reakce (meth)akrylických dvojných vazeb.
  6. 6. Povrstvovací systém podle některého z nároků 1 až 5, vyznačující se tím, že přídavně obsahuje plniva a/nebo barevné pigmenty a/nebo prostředky proti hoření a/nebo ochranné prostředky proti světlu, jako jsou absorbéry ultrafialového záření a látky pohlcující radikály.
  7. 7. Způsob výroby pryskyřicové složky pro povrstvovací systém podle některého z nároků 1 až 6, vyznačující se tím, že polyfunkční (meth)akrylátmonomer s nejméně jednou volnou hydroxylovou skupinou obecného vzorce [CH2 = CH-C-O-CH2h—R—tCH2OH]m
    O kde n = 2 až 6, s výhodou 3 až 5, m = 0,5 až 1,5 a R je alkylová nebo alifatická polyetherová, popřípadě polyesterová skupina, se nechá reagovat
    - 16 s diizokyanátem ve dvojnásobném stochiometrickém přebytku, vztaženo na reaktivní hydroxylové skupiny v (meth)akrylátmonomeru, za tvorby první uretanové skupiny, přičemž volná izokyanátová skupina následně reaguje s třífunkčním, s výhodou vícefunkčním alkoholem za tvorby druhé uretanové skupiny a vzniká pryskyřicová složka, která obsahuje jak volné, reaktivní (meth)akrylické dvojné vazby, tak i nejméně dvě reaktivní hydroxylové skupiny na molekulu.
  8. 8. Způsob podle nároku 7, vyznačující se tím, že se vytváří s výhodou alifatický uretanakrylátový oligomer, který obsahuje jak volné, reaktivní (meth)akrylické dvojné vazby, tak i nejméně dvě reaktivní hydroxylové skupiny na molekulu.
  9. 9. Způsob podle nároku 7 nebo 8, vyznačující se tím, že použitý diizokyanát obsahuje funkční skupiny s různými reaktivitami.
  10. 10. Způsob podle některého z nároků 7 až 9, vyznačující se tím, že jako polyfunkční (meth)akrylátový monomer se použije takový, který má čtyři (meth)akrylické dvojné vazby.
  11. 11. Způsob podle některého z nároků 7 až 9, vyznačující se tím, že jako polyfunkční (meth)akrylátový monomer se použije takový, který má pět (meth)akrylických dvojných vazeb.
  12. 12. Způsob povrstvování nosných materiálů s použitím povrstvovacího systému podle některého z nároků 1 až 6, vyznačující se tím, že nosný materiál se na jedné straně opatří povrstvovacím systémem a takto povrstvenný nosný materiál se za zvýšené teploty, s výhodou do 140 °C ·· ··♦·
    - 17 vysuší, takže volné hydroxylové skupiny v pryskyřicové složce reagují s izokyanátovými skupinami tvrdidlové složky za tvorby uretanakrylátprepolymerového povrstvení, které obsahuje reaktivní (meth)akrylické dvojné vazby.
  13. 13. Způsob výroby vrstvenných lisovaných desek, které sestávají z plochých, umělou pryskyřicí impregnovaných nosných materiálů a vrchní vrstvy na nejméně jedné straně desky, která v podstatě sestává z polyuretanakrylátu, vyznačující se tím, že
    a) nosný materiál se na jedné straně opatří povrstvovacím systémem podle některého z nároků 1 až 6, poté se takto povrstvenný nosný materiál za zvýšených teploy, s výhodou do 140 °C, vysuší, takže proběhne první zesítovací reakce volných hydroxylových skupin v pryskyřicové složce s izokyanátovými skupinami tvrdidlové složky za vzniku uretanakrylátového prepolymeru, obsahujícího reaktivní (meth)akrylické dvojné vazby, že
    b) vytvoří se stoh sestávající z více umělou pryskyřicí impregnovaných nosných materiálů, který nejméně na jedné straně obsahuje jako vrchní vrstvu nosný materiál vyrobený podle a), že
    c) tento podle b) vytvořený stoh se lisuje za zvýšeného tlaku a teplot nad teplotou sušení, s výhodou za teplot nad 140 °C, takže proběhne další zesíťovací reakce reaktivních (meth)akrylických dvojných vazeb za vzniku uretanakrylátového polymeru.
  14. 14. Způsob podle nároku 13, vyznačující se tím, že tvrdidlová složka je tvořena trifunkčním diizokyanátem.
    ·· ····
  15. 15. Způsob podle nároku 13 nebo 14, v y z n a č u j í c í se tím, že tvrdidlová složka je tvořena diizokyanátem s blokovanou reaktivitou za pokojové teploty.
  16. 16. Způsob podle některého z nároků 13 až 15, vyznačující se t í m, že nosný materiál je tvořen impregnovaným dekoračním papírem.
  17. 17. Způsob podle některého z nároků 13 až 16, vyznačující se t í m, že k povrstvovacímu systému se jako přísady přidávají plnidla a/nebo barevné pigmenty a/nebo protipožární přísady a/nebo ochranné prostředky proti světlu, jako jsou absorbéry ultrafialového záření nebo látky pohlcující radikály.
  18. 18. Způsob podle některého z nároků 13 až 17, vyznačující se t í m, že jako přísady se přidávají látky vytvářející radikály, které jsou stabilní za pokojové teploty, a inhibitory k zamezení předčasné zesíťovací reakce (meth)akrylických dvojných vazeb.
CZ1998704A 1996-06-26 1997-06-19 Povrstvovací systém a jeho použití při výrobě polyuretanakrylátových povrchových vrstev na vrstvenných lisovaných deskách CZ291678B6 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
AT0113296A AT404241B (de) 1996-06-26 1996-06-26 Beschichtungssystem sowie dessen verwendung zur herstellung von polyurethanacrylat- oberflächenbeschichtungen an schichtpressstoffplatten

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ70498A3 true CZ70498A3 (cs) 1998-06-17
CZ291678B6 CZ291678B6 (cs) 2003-04-16

Family

ID=3507292

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ1998704A CZ291678B6 (cs) 1996-06-26 1997-06-19 Povrstvovací systém a jeho použití při výrobě polyuretanakrylátových povrchových vrstev na vrstvenných lisovaných deskách

Country Status (17)

Country Link
US (1) US5976304A (cs)
EP (1) EP0846135B1 (cs)
JP (1) JP3830974B2 (cs)
CN (1) CN1157432C (cs)
AT (2) AT404241B (cs)
AU (1) AU712025B2 (cs)
CA (1) CA2230453A1 (cs)
CZ (1) CZ291678B6 (cs)
DE (1) DE59702105D1 (cs)
ES (1) ES2149601T3 (cs)
HU (1) HU222602B1 (cs)
IL (1) IL123291A0 (cs)
PL (1) PL188144B1 (cs)
SK (1) SK37998A3 (cs)
TR (1) TR199800314T1 (cs)
WO (1) WO1997049746A1 (cs)
ZA (1) ZA975562B (cs)

Families Citing this family (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6350823B1 (en) 1998-10-05 2002-02-26 3M Innovative Properties Company Pavement marking composition
US6107436A (en) * 1998-10-05 2000-08-22 3M Innovative Properties Company Polyfunctional polymer
RU2214422C2 (ru) * 2000-11-24 2003-10-20 Федеральный научно-производственный центр закрытое акционерное общество "Научно-производственный концерн (объединение) "ЭНЕРГИЯ" Компаунд полиуретановый
US6521298B1 (en) 2001-03-12 2003-02-18 Isotec International, Inc. Process for applying polyurethane to a substrate
KR100458311B1 (ko) * 2002-01-16 2004-11-26 주식회사 보광 분무형 방수제 조성물
DE10328633A1 (de) * 2003-06-26 2005-01-20 Aluminium Féron GmbH & Co. KG Verfahren zur Herstellung einer mit einer Schutzlackschicht versehenen Metallage, durch ein derartiges Verfahren hergestellte Metallage, Verfahren zur Herstellung eines Verbundmateriales und durch ein derartiges Verfahren hergestelltes Verbundmaterial
JP2005066836A (ja) * 2003-08-22 2005-03-17 Three M Innovative Properties Co 可とう性成形型及びその製造方法ならびに微細構造体の製造方法
US20050079780A1 (en) * 2003-10-14 2005-04-14 Rowe Richard E. Fiber wear layer for resilient flooring and other products
JP4429862B2 (ja) * 2004-10-06 2010-03-10 日東電工株式会社 ハードコートフィルム、反射防止ハードコートフィルム、光学素子および画像表示装置
BRPI0517885A (pt) * 2004-11-29 2008-10-21 Nauer Fritz Ag método de fabricação de espuma de poliuretano, espuma de poliuretano de alto suporte de carga produzida a partir de poliol, poliisocianato e componentes de ligação dupla, e uso da mesma
BRPI0606701B1 (pt) * 2005-01-14 2017-01-24 Basf Ag composição de polioximetileno condutora, artigo, e, componente estabilizador
US7333876B2 (en) * 2005-03-01 2008-02-19 Isotec International, Inc, Systems and methods for providing electronic quality control in a process for applying a polyurethane to a substrate
AT508460A1 (de) * 2009-06-26 2011-01-15 Senoplast Klepsch & Co Gmbh Verfahren zur erhöhung der ritzhärte eines körpers
EP2431173A1 (de) 2010-09-21 2012-03-21 FunderMax GmbH Feuerfestes Laminat
UA117159C2 (uk) 2014-01-14 2018-06-25 Кроноплюс Текнікал Аг Багатошарова будівельна плита для внутрішнього та зовнішнього застосування
FR3032146B1 (fr) 2015-02-04 2017-02-17 Polyrey Stratifie decoratif
JP6545559B2 (ja) * 2015-07-31 2019-07-17 サカタインクス株式会社 ラミネート用印刷インキ組成物及び易引き裂き性積層体
ES2858584T3 (es) 2015-12-23 2021-09-30 Fundermax Gmbh Placas de material prensado estratificadas y procedimiento para su fabricación
US11504955B2 (en) 2016-08-19 2022-11-22 Wilsonart Llc Decorative laminate with matte finish and method of manufacture
US11077639B2 (en) 2016-08-19 2021-08-03 Wilsonart Llc Surfacing materials and method of manufacture
US10933608B2 (en) * 2016-08-19 2021-03-02 Wilsonart Llc Surfacing materials and method of manufacture
US11745475B2 (en) 2016-08-19 2023-09-05 Wilsonart Llc Surfacing materials and method of manufacture
EP3418052A1 (de) 2017-06-23 2018-12-26 FunderMax GmbH Schichtpressstoffplatten und verfahren zu ihrer herstellung
US11020948B2 (en) 2017-09-28 2021-06-01 Wilsonart Llc High pressure decorative laminate having a top layer of energy cured acrylated urethane polymer
US12059872B2 (en) 2020-02-18 2024-08-13 Roehm Gmbh Acrylic multilayer foil with improved mechanical properties and a high weathering resistance
IL295583A (en) 2020-02-18 2022-10-01 Roehm Gmbh Acrylic multilayer foil with improved mechanical properties and a high weathering resistance
WO2026053092A1 (en) * 2024-09-09 2026-03-12 Unilin, Bv Impregnated sheet of paper for the production of a decorative panel

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3130430A1 (de) * 1981-07-31 1983-02-17 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zum verkleben von folien
JPS5993719A (ja) * 1982-11-19 1984-05-30 Matsushita Electric Works Ltd ラジカル重合性プレポリマ−組成物の製法
DE3418282A1 (de) * 1984-05-17 1985-11-21 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Dekorative platte mit verbesserten oberflaecheneigenschaften
DE3533737A1 (de) * 1985-09-21 1987-03-26 Hoechst Ag Dekorative platte mit verbesserten oberflaecheneigenschaften
AU7553987A (en) * 1986-07-25 1988-01-28 Glidden Company, The Ethylenically unsaturated urethanes for gel coat compositions
GB8622266D0 (en) * 1986-09-16 1986-10-22 Vickers Plc Printing plate precursors
JPH0682162B2 (ja) * 1989-08-11 1994-10-19 株式会社アルファ技研 光学用樹脂成形体
AU643556B2 (en) * 1990-09-05 1993-11-18 Ralph Wilson Plastics Co. Urethane acrylate surfaced laminate
US5248752A (en) * 1991-11-12 1993-09-28 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Polyurethane (meth)acrylates and processes for preparing same
DE4417355A1 (de) * 1994-05-18 1995-11-23 Bayer Ag Hitzehärtbare Beschichtungsmittel und ihre Verwendung

Also Published As

Publication number Publication date
ATE195133T1 (de) 2000-08-15
CN1157432C (zh) 2004-07-14
HUP9902318A3 (en) 1999-12-28
US5976304A (en) 1999-11-02
CZ291678B6 (cs) 2003-04-16
EP0846135A1 (de) 1998-06-10
DE59702105D1 (de) 2000-09-07
CN1198753A (zh) 1998-11-11
AU3159897A (en) 1998-01-14
JP2000500184A (ja) 2000-01-11
EP0846135B1 (de) 2000-08-02
ZA975562B (en) 1998-01-23
HUP9902318A2 (hu) 1999-11-29
HU222602B1 (hu) 2003-08-28
JP3830974B2 (ja) 2006-10-11
AT404241B (de) 1998-09-25
CA2230453A1 (en) 1997-12-31
PL188144B1 (pl) 2004-12-31
AU712025B2 (en) 1999-10-28
TR199800314T1 (xx) 1998-06-22
SK37998A3 (en) 1998-11-04
IL123291A0 (en) 1998-09-24
PL325200A1 (en) 1998-07-06
WO1997049746A1 (de) 1997-12-31
ATA113296A (de) 1998-02-15
ES2149601T3 (es) 2000-11-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ70498A3 (cs) Povrstvovací systém a jeho použití při výrobě polyuretanakrylátových povrchových vrstev na vrstvenných lisovaných deskách
US7311973B2 (en) Adhesive with multistage curing and the utilization thereof during the production of composite materials
CA1122742A (en) Interpenetrating dual cure resin compositions
CA1248951A (en) Process for the production of compounds containing isocyanurate groups and olefinic double bonds, the compounds obtainable by this process and their use as binders or binder component in coating compositions
CA2489731A1 (en) Radiation-curing coating compositions
WO2010034699A1 (en) Radiation curable adhesive
KR102338767B1 (ko) 프리프레그 시트, 및 섬유 강화 복합 재료의 제조 방법
MXPA00011415A (es) Uretanoacrilatos que contienen grupos isocianato endurecibles por radiacion y su uso.
JPH1077444A (ja) 湿気硬化型ウレタンプライマー組成物及びその被覆方法
WO2019225148A1 (ja) 湿気硬化型ウレタンホットメルト樹脂組成物、及び、積層体
CN101087826B (zh) 使用含有碳二亚胺基的特殊交联剂的层压方法
AT405151B (de) Verfahren zur herstellung eines witterungsbeständigen, dekorativen formteils
JP4233617B2 (ja) フレキシブルシート、その製造方法、防水防食材及びその防水防食構造体
JP7760337B2 (ja) 液状組成物及び該液状組成物を用いた繊維強化複合材料
JP3345937B2 (ja) 樹脂組成物
EP0824559A1 (de) Einschicht-mehrzonen-urethanisierungs-beschichtungsverfahren
JP2026054105A (ja) 中間基材用熱硬化性樹脂組成物
CN115003736A (zh) 预浸料和成型品
JP2002265558A (ja) 硬化性樹脂組成物及びこれを使用した化粧材
JP2019203083A (ja) 湿気硬化型ウレタンホットメルト樹脂組成物、及び、積層体
JP2010229306A (ja) 結晶性オリゴマーおよび接着シート
MXPA00005667A (en) Adhesive with multistage curing and the utilization thereof during the production of composite materials
JP2011073299A (ja) ポリエステル化粧板の製造方法及びポリエステル化粧板製造用酸素遮断フィルム。

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic
MK4A Patent expired

Effective date: 20170619