CZ7396A3 - Bright emulsion coating composition - Google Patents

Bright emulsion coating composition Download PDF

Info

Publication number
CZ7396A3
CZ7396A3 CZ9673A CZ7396A CZ7396A3 CZ 7396 A3 CZ7396 A3 CZ 7396A3 CZ 9673 A CZ9673 A CZ 9673A CZ 7396 A CZ7396 A CZ 7396A CZ 7396 A3 CZ7396 A3 CZ 7396A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
particles
inorganic pigment
polymer
dispersed
surface charge
Prior art date
Application number
CZ9673A
Other languages
English (en)
Inventor
Leslie Ainsley Simpson
Keith Robson
Steven Hugh Ashdown
Lisa Blakey
Original Assignee
Tioxide Group Services Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Tioxide Group Services Ltd filed Critical Tioxide Group Services Ltd
Publication of CZ7396A3 publication Critical patent/CZ7396A3/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/02—Emulsion paints including aerosols
    • C09D5/024—Emulsion paints including aerosols characterised by the additives
    • C09D5/028—Pigments; Filters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/20—Compounding polymers with additives, e.g. colouring
    • C08J3/205—Compounding polymers with additives, e.g. colouring in the presence of a continuous liquid phase
    • C08J3/21—Compounding polymers with additives, e.g. colouring in the presence of a continuous liquid phase the polymer being premixed with a liquid phase
    • C08J3/215—Compounding polymers with additives, e.g. colouring in the presence of a continuous liquid phase the polymer being premixed with a liquid phase at least one additive being also premixed with a liquid phase
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/0081—Composite particulate pigments or fillers, i.e. containing at least two solid phases, except those consisting of coated particles of one compound
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/0081—Composite particulate pigments or fillers, i.e. containing at least two solid phases, except those consisting of coated particles of one compound
    • C09C1/0084—Composite particulate pigments or fillers, i.e. containing at least two solid phases, except those consisting of coated particles of one compound containing titanium dioxide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/36—Compounds of titanium
    • C09C1/3607—Titanium dioxide
    • C09C1/3676—Treatment with macro-molecular organic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C3/00—Treatment in general of inorganic materials, other than fibrous fillers, to enhance their pigmenting or filling properties
    • C09C3/10—Treatment with macromolecular organic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
    • C01P2002/60—Compounds characterised by their crystallite size
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/01—Particle morphology depicted by an image
    • C01P2004/04—Particle morphology depicted by an image obtained by TEM, STEM, STM or AFM
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/50—Agglomerated particles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/60—Particles characterised by their size
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/80—Particles consisting of a mixture of two or more inorganic phases
    • C01P2004/82—Particles consisting of a mixture of two or more inorganic phases two phases having the same anion, e.g. both oxidic phases
    • C01P2004/84—Particles consisting of a mixture of two or more inorganic phases two phases having the same anion, e.g. both oxidic phases one phase coated with the other
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/22—Rheological behaviour as dispersion, e.g. viscosity, sedimentation stability
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/60—Optical properties, e.g. expressed in CIELAB-values
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/80—Compositional purity

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)

Description

(57) Vodná lesklá emulsní nátěrová hmota sestávající z disperse strukturně organisovaných kompositních částic, přičemž tyto strukturně organisované částice jsou tvořeny spojením částic anorganického pigmentu s polymemími částicemi. Polymerní částice jsou tvořeny polymerem nebo kopolymerem, jehož filmotvomá teplota není vyšší než 50°C. Složky kompositních částic jsou sdruženy následkem povrchových nábojů na těchto částicích, přičemž povrchově náboje na polymerních částicích mají opačně znaménko než povrchově náboje na částicích anogranického pigmentu. Poměr polymerních částic k částicím anogranického pigmentu v kompositních částicích je od 0,5 : 1 do 6 : 1 objemově.
7? 173 6B7/KB
Lesklé emulsní nátěrové hmoty
Oblast techniky
Vynález se týká lesklých emulsních nátěrových hmot a zejména lesklých nátěrových hmot obsahujících strukturně organisované kompositní pigmenty.
Dosavadní stav techniky
Obecně je považováno za obtížné připravovat vodnou emulsní nátěrovou hmotu, která po nátěru na povrch tvoří vysoce lesklý film, protože, na rozdíl od nátěrových hmot na basi rozpouštědel, kde pigment je dispergován v roztoku filmotvorného polymeru, filmotvorný polymer a pigment jsou dispergovány v systému odděleně a nespojitě. Během sušení vodných nátěrových hmot mají pigmentové částice tendenci se vyvločkovávat a tvořit aglomeráty, které jsou natolik veliké, aby na povrchu suchého filmu tvořily nerovnosti. Přítomnost nerovností na povrchu zvyšuje rozptyl světla na povrchu nátěru a tím snižuje zrcadlový odraz a lesk.
Je proto úkolem předloženého vynálezu připravit lesklé emulsní nátěrové hmoty se zlepšeným leskem uschlého filmu.
Podstata vynálezu
Podstatou vynálezu je vodná lesklá emulsní nátěrová hmota, která sestává z disperse strukturně organisovaných kompositních částic, přičemž tyto strukturně organisované kompositní částice jsou tvořené spojením alespoň jedné částice anorganického pigmentu s aleBpoň jednou polymerní částicí, kde polymerní částice je tvořena polymerem nebo kopolymerem, jehož minimální filmotvorná teplota není vyšší než 50 °C, přičemž tyto strukturně organisované kompositní částice mají takové složení, že poměr polymerních částic k částicím anorganického pigmentu je v rozmezí od 0,5:1 do 6:1 objemově, částice anorganického pigmentu mají povrchový náboj a částice polymeru mají povrchový náboj, přičemž povrchový náboj na polymerních částicích je positivní, jestliže částice anorganického «
pigmentu mají negativní náboj, a je negativní, jestliže částice anorganického pigmentu mají positivní náboj, a výsledkem těchto povrchových nábojů je to, že částice anorganického pigmentu a polymerní částice jsou sdruženy v strukturně organisované kompositní částice.
Podstatou vynálezu je také způsob přípravy vodné lesklé emulsní nátěrové hmoty sestávající z disperse strukturně organisovaných kompositních částic, přičemž tyto strukturně organisované kompositní částice jsou tvořeny spojením alespoň jedné částice anorganického pigmentu s alespoň jednou polymerní částicí, který spočívá v tom, že se dispergují částice anorganického pigmentu ve vodném prostředí při pH, při kterém tyto částice mají povrchový náboj a polymerní částice se dispergují ve vodném prostředí, ve kterém tyto polymerní částice mají povrchový náboj, přičemž povrchový náboj polymerních částic je positivní, jestliže dispergované částice anorganického pigmentu mají negativní náboj, a je negativní, jestliže dispergované částice anorganického pigmentu mají positivní náboj, dispergované částice anorganického pigmentu se smísí s dispergovanými částicemi polymeru za podmínek, při kterých při míšení nedochází ke změně znaménka povrchového náboje na žádné z částic, čímž vzniknou strukturně organisované kompositní částice, ve kterých částice anorganického pigmentu a polymerní částice jsou sdruženy následkem těchto povrchových nábojů, přičemž polymerní částice jsou tvořeny polymerem nebo kopolymerem, jehož minimální filmotvorná teplota není vyšší než 50 °C a tyto strukturně organisované kompositní částice mají takové složení, že poměr polymerních částic k částicím anorganického pigmentu je v rozmezí od 0,5:1 do 6:1 objemově.
Obecně se emulsní nátěrové hmoty připravují tak, že mají hodnotu pH v rozmezí od 6 do 10. Často je výhodné připravovat disperse kompositních částic podle vynálezu při hodnotě pH, která je mimo toto rozmezí. Proto se ve výhodném provedení způsobu podle vynálezu hodnota pK disperse kompositních částic upravuje na hodnotu v rozmezí od 6 do 10 až po vytvoření strukturně organisovaných kompositních částic.
Produkt podle tohoto postupu, při kterém se pH upravuje na hodnotu v rozmezí od 6 do 10 až po vytvoření strukturně organisovaných kompositních částic, je také výhodným produktem podle tohoto vynálezu.
Proto také podle vynálezu vodná lesklá emulsní nátěrová hmota sestává z disperse strukturně organisovaných kompositních částic, přičemž tyto strukturně organisované kompositní částice jsou tvořené spojením alespoň jedné částice anorganického pigmentu s alespoň jednou polymerní částicí, kde polymerní částice je tvořena polymerem nebo kopolymerem, jehož minimální filmotvorná teplota není vyšší než 50 °C, přičemž tyto strukturně organisované kompositní částice mají takové složení, že poměr polymerních částic k částicím anorganického pigmentu je v rozmezí od 0,5:1 do 6:1 objemově, přičemž tyto strukturně organisované kompositní částice jsou připravitelné postupem, při kterém se částice anorganického pigmentu dispergují ve vodném prostředí při pH, při kterém tyto částice mají povrchový náboj a polymerní částice se dispergují ve vodném prostředí, ve kterém tyto polymerní částice mají povrchový náboj, přičemž povrchový náboj polymerních částic je positivní, jestliže dispergované částice anorganického pigmentu mají negativní náboj, a je negativní, jestliže dispergované částice anorganického pigmentu mají positivní náboj, dispergované částice anorganického pigmentu se smísís dispergovanými částicemi polymeru za podmínek, při kterých při míšení nedochází ke změně znaménka povrchového náboje na žádné z částic, čímž vzniknou strukturně organisované kompositní částice , ve kterých částice anorganického pig4 mentu a polymerní částice jsou sdruženy následkem těchto povrchových nábojů, načež se upraví pH disperse strukturně organisovaných kompositních částic tak, že jeho hodnota je v rozmezí od 6 do 10.
Podle tohoto vynálezu lze získat lesklé latexové nátěrové hmoty, které tvoří suchý film s výjimečně vysokým leskem. 60 0 lesk těchto nátěrových filmů, měřeno zrcadlovým leskoměrem, je normálně vyšší než 70 % a často je vyšší než 75
Anorganickým pigmentem, který tvoří jednu složku kompositních částic podle vynálezu, může být jakýkoliv pigment, který se normálně používá v emulsních nátěrových hmotách. Typickými pigmenty jsou pigmenty s oxidem titaničitým, pigmenty s oxidem zinečnatým, pigmenty s oxidy antimonu, baryové pigmenty, vápenaté pigmenty, pigmenty se zirkonem, pigmenty s chromém, pigmenty se železem, pigmenty s hořčíkem, pigmenty s olovem, sirník zinečnatý a litopon. Výhodným pigmentem je oxid titaničitý a nejvýhodnějším je oxid titaničitý ve formě rutilu.
Polymerní částice, která tvoří další složku kompositních částic, může být tvořena jakýmkoliv polymerem nebo kopolymerem, který má minimální filmotvornou teplotu, která byla výše specifikována. Typickými polymery a kopolymery jsou polymery a kopolymery akrylové kyseliny nebo substituovaných akry lových kyselin nebo estery akrylové kyseliny nebo estery substituovaných akrylových kyselin, póly(styren-akryláty), polyestery, polyurethany, póly(urethan-akryláty), poly(styrenbutadien), pólyviny1acetátové polymery a kopolymery a emulse alkydových nebo epoxidových pryskyřic.
Kompositní částice jsou tvořeny z částic alespoň jednoho anorganického pigmentu a z částic alespoň jedné polymerní látky. Do rozsahu předloženého vynálezu však také patří kompositní částice tvořené více anorganickými pigmenty a/nebo více polymerními látkami.
Předpokládá se, že polymerní částice přítomné v kompositních částicích podle vynálezu se shlukují a obklopují čás5 tice anorganického pigmentu během sušení, které nastává po nanesení lesklé nátěrové hmoty na substrát. Obvykle se sušení provádí při normální teplotě místnosti, i když předložený vynález zahrnuje i lesklé nátěrové hmoty, které lze sušit za použití tepla. Minimální filmotvorná teplota (MFFT) polymerních částic je proto důležitým parametrem. Výhodně je MFFT částic nižší než 25 °C a nejvýhodněji je v rozmezí od 0 °C do 25 °C.
Poměr polymerních částic k částicím anorganického pigmentu v kompositních částicích také ovlivňuje účinnost procesu, při kterém se anorganické částice zabalují do polymeru. Výhodně je poměr zrnka k pigmentu v rozmezí od 1:1 do 4:1 objemově a nejvýhodnější je poměr zrnka k pigmentu v rozmezí od 1,5:1 do 3:1 objemově.
Použije-li se ve výhodném provedení oxid titaničitý, pak průměrná velikost jeho krystalů je mezi asi 0,05 a 0,5 /Um. Pro oxid titaničitý ve formě rutilu je průměrná velikost krystalů nejvýhodněji mezi 0,2 a 0,3 /um a pro oxid titaničitý ve formě anatasu je nejvýhodnější průměrná velikost krystalů v rozmezí od 0,1 do 0,35 yum.
Výhodná průměrná velikost polymerních částic závisí na průměrné velikosti anorganických částic, s kterými se sdružují, protože je důležité získat kompositní částice takové struktury, která umožňuje tvorbu hladkého filmu po zaschnutí nátěrové hmoty. Použijí-li se pigmenty s oxidem titaničitým o průměrné velikosti krystalů, jaká byla uvedena výše, pak polymerní částice mají výhodně průměrnou velikost částic od 0,02 do 0,5 ^um. Ještě výhodněji je průměrná velikost polymerních částic od 0,05 do 0,2 /Um.
Při způsobu podle vynálezu se disperse částic anorganického pigmentu mísí s dispersí polymerních částic za takových podmínek, při kterých mají částice každé složky opačné povrchové náboje. U mnoha komerčně dostupných dispersí polymerů nesou částice negativní povrchový náboj. Výhodný způsob podle vynálezu proto používá dispersi částic anorganického pigmentu, které mají positivní povrchový náboj.
Při výhodném provedení se disperse částic anorganického pigmentu vytváří při pH pod isoelektrickým bodem těchto částic. Například typický pigment oxidu titaničitého mající povrch povlečený oxidem hlinitým bude mít positivní povrchový náboj, jestliže se disperguje ve vodě při pH pod asi 6. Výhodný způsob podle vynálezu používá dispersi oxidu titaničitého povlečeného oxidem hlinitým připravenou při pH pod 6 a ještě výhodněji mezi pH 4 a 6. Použije-li se oxid titaničitý nepovlečený nebo má povlak obsahující oxid křemičitý, disperse se výhodně připravují při hodnotě pH mezi 2 a 4.
Disperse používané při způsobu podle vynálezu mohou být připraveny jakýmkoliv vhodným způsobem. Nejvýhodněji se částice anorganického pigmentu míchají s vodou bez přítomnosti dispergačního činidla, ale pro polymerní částice je často vhodné používat komerčně dostupnou dispersi a tyto disperse často obsahují dispergační činidla. Přítomnost těchto dispergačních činidel obvykle není na závadu při použití těchto dispersí při provádění způsobu podle vynálezu. Důležité je, že pravděpodobně použití dispergačního činidla bude účinně modifikovat isoelektrický bod látky, která má být dispergována a následkem toho se změní hodnoty pH, při nichž je přítomen positivní nebo negativní povrchový náboj.
Výhodně se disperse anorganického pigmentu podrobí mletí, čímž se zamezí tvorbě jakýchkoliv agregátů a optimalisuje se stupeň dispergace částic. Mletí se může provádět například v mlýnu o vysoké rychlosti mletí, v kulovém mlýnu, pískovém mlýnu nebo za použití ultrazvuku.
Disperse se mohou připravovat o jakékoliv vhodné koncentraci, ale je třeba vzít v úvahu takové faktory, jako je viskosita dispersí složek a kompositního materiálu a vhodnost produktu pro použití do nátěrové hmoty. Obecně je výhodné použít disperse polymerních částic s obsahem od 40 do 65 % hmotnostních a často použité disperse obsahují od 40 do 60 %
Ί hmotnostních polymerních částic. Výhodná koncentrace pro dispersi anorganických pigmentů je od 50 do 80 % hmotnostních.
Disperse obou komponent kompositního materiálu mohou být připravovány a používány při různých hodnotách pH, ale způsob se zjednoduší, mají-li obě disperse v podstatě podobné pH. De výhodné, jestliže obě disperse mají hodnoty pH, které se neliší od sebe ne více než 1 jednotku pH a ještě výhodněji, jestliže se hodnoty pH neliší o více než 0,5 jednotky pH.
Jestliže jsou hodnoty pH obou dispersí v podstatě podobné, produkt podle vynálezu se snadno připraví míšením obou těchto dispersí, přičemž směs se může míchat jakýmkoliv vhodným způsobem. Adekvátní míšení obou dispersí se provádí například mícháním, recirkulačním míšením nebo tak, že se směs vystaví působení ultrazvukových vibrací. Obvykle se jedna z dispersí přidává do druhé disperse pomalu nebo se obě disperse současně zavádějí do míchané mísící zóny.
Někdy je třeba, například jestliže disperse má špatnou stabilitu při hodnotě pH zvolené pro míšení, připravovat obě disperse při v podstatě různých hodnotách pH. Je-li nutné používat disperse mající různé hodnoty pH, je důležité mísit disperse za takových podmínek, kdy znaménko povrchového náboje jak, anorganických částic tak polymerních částic se nemění jakoukoliv změnou pH, která může během míšení nastat. Například může být nutné přidávat kyselinu nebo basi k úpravě pH během mísícího postupu.
Například vhodná hodnota pH pro přípravu kompositu z oxidu titaničitého povlečeného oxidem hlinitým je asi 4 až 5. Avšak komerčně dostupné polymerní částice se často dodávají jako disperse o pH asi 7 až 9. Přesto však lze připravit produkt podle vynálezu z oxidu titaničitého a polymerních částic přidáním komerční disperse polymerních částic k dispersi oxidu titaničitého při pH 4 až 5, zatímco se hodnota pH vzniklé směsi udržuje v rozmezí od 4 do 5 současným přidáváním kyseliny.
a
Obecně pro kteroukoliv kombinaci sestávající z částic anorganického pigmentu a polymeru bude existovat optimální pH nebo rozmezí hodnot pH pro provádění způsobu podle vynálezu. Ačkoliv mnohé vodné systémy nátěrových hmot jsou formulovány tak, že mají pH v rozmezí od 6 do 10, do rozsahu vynálezu také patří způsob prováděný, jak je výše popsáno, při hodnotě pH ležící mimo rozmezí od 6 do 10 za vzniku strukturně uspořádaných kompositních částic, ve kterých jsou jedna nebo více částic anorganického pigmentu a jedna nebo více polymerních částic sdruženy následkem různých povrchových nábojů těchto Částic a pH vzniklé disperse kompositních Částic se potom upraví na hodnotu v rozmezí od 6 do 10.
Výhodné je, jestliže se pH upraví po vytvoření disperse kompositních částic, a to na hodnotu pH v rozmezí od 7 do 9.
Obzvláště výhodným produktem podle předloženého vynálezu je disperse kompositních částic, jak je definována výše, která má pH v rozmezí od 6 do 10 a výhodně od 7 do 9. Tento produkt lze připravit tak, že se připraví disperse kompositních částic z oddělených dispersí částic anorganického pigmentu a polymerních částic při pH v daném rozmezí nebo se může připravit při pH mimo toto rozmezí, načež se pH upraví na požadovanou hodnotu dodatečně.
Vhodnou volbou anorganického pigmentu, polymerních částic a koncentrací a poměrů těchto složek lze připravit disperse kompositních částic, které lze použít jako lesklé emulsní nátěrové hmoty bez další modifikace. Často však se může disperse použít jako základ nátěrové hmoty, ke kterému se přidají běžná aditiva pro nátěrové hmoty, čímž se připraví konečná nátěrová hmota. Například se mohou přidat další pigmenty nebo další filmotvorný polymerní latex, které nemusí být nutně podobné struktuře kompositu, a hmota se zpracuje běžnými technikami. Jako ostatní složky lze přidat látky, jako jsou barviva, protipěnící činidla, mísitelná rozpouštědla a zahušťovadla.
Filmy vzniklé použitím nátěrových hmot podle tohoto vynálezu mají obecně vysoký lesk a ve srovnání s běžnými nátěrovými hmotami neprůhlednost filmu se zvětšuje, zřejmě proto, že strukturní povaha kompositních částic má za následek vyšší distribuci částic pigmentu ve filmu vzniklém aplikací této nátěrové hmoty. Na rozdíl od nátěrových hmot používajících podobně strukturované pigmenty na basi polymerních částic majících relativně vysokou filmotvornou teplotu se povrchový lesk filmu nesnižuje ve srovnání s běžnými nátěrovými hmotami. Zrcadlový lesk může být značně vyšší než u běžných nátěrových hmot a mikroskopicky (Atomic Force Microscopy) bylo dokázáno, že filmy s vysokým leskem obsahují menší povrchové nerovnosti a méně těchto nerovností vyvolaných pigmentem.
Předložený vynález je blíže objasněn následujícími příklady.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Připraví se suspense pigmentu dispergováním 194 g oxidu titaničitého (TIOXIDE TR92) v 169 g demineralisované vody. Hodnota pH suspense se upraví na 4,5 přidáním kyseliny chlorovodíkové a suspense se podrobí vysokostrihovému mletí, čímž se dosáhne dokonalého dispergování. Pokusný vzorek emulse vinylacetát/VeoVa polymeru (44 % pevných látek) s průměrnou velikostí částic 0,075 ^um a minimální filmotvornou teplotou 8 °C se upraví na pH 4,5|a potom se 200 g této emulse smísí se suspensí pigmentu za vysokostřihového míchání. Vzniklá disperse kompositních částic se upraví na pH 8,5 přidáním amoniaku. Celkový obsah suchých pevných látek v kompositní dispersi byl 50,1 % hmotnostní a objemový poměr částic emulse k částicím pigmentu byl 1,77:1.
Potom se připraví lesklá nátěrová hmota obsahující kompositní pigment s další emulsí vinylacetát/VeoVa jako poji10 vem, čímž je celková objemová koncentrace pevných látek 30,0 % a objemová koncentrace pigmentu 10,0 %. Nátěrová hmota- obsahující stejná množství emulse a pigmentu, avšak připravená způsobem obvyklým v průmyslu nátěrových hmot, se použije jako standard. Tyto nátěrové hmoty mají následující složení:
díly hmotnostní standardní testovaná nátěrová hmota nátěrová hmota
voda 00,00 80,00
hydroxyethylcelulosa (Cellosize QP4400H) 3,00 3,00
amoniak (0,88) 2,32 2,32
sodná sůl polykarboxylové kyseliny (Oispex N40) 1,00 1,00
neionogenní povrchově aktivní činidlo (Triton CF10) 0,24 0,24
mísitelné rozpouštědlo (Texanol) 10,96 10,96
protipěnicí činidla (Foamaster E75C) 0,80 0,80
biocid (Nuosept 95) 0,00 0,00
oxid titaničitv (TIOXIDE TR92)' 142,36 -
kompositní pigment (suchá hmotnost) - 200,92.
emulse vinylacetát/VeoVa 176,97 110,00
(suchá hmotnost)
Výsledky testu
standardní nátěrová hmota testovaná nátěrová hmota
kontrastní poměr 20 m^/i 89,60 90,93
60 °lesk 47 65
2 stupeň rozprostření (m /1) (a) kontrastní poměr 98 % 6,01 8,53
Příklad 2
Připraví se suspense pigmentu dispergováním 758,4 g oxidu titaničitého (TIOXIDE TR92) v 295,0 g demineralisované vody. Hodnota pH suspense se upraví na pH 4,5 přidáním kyseliny chlorovodíkové a suspense se podrobí vysokostřihovému mletí, čímž se dosáhne dokonalého dispergování. Pokusný latex methyl akrylát-butylakrylátového kopolymerů s průměrnou velikostí částic 0,086 /um a minimální filmotvornou teplotou 22 °C se upraví na pH 4,5 a potom se 300 g latexu smísí s 395,1 g suspense pigmentu za vysokostřihového míchání. Vzniklá disperse kompositních částic se upraví na pH 10 přidáním amoniaku. Celkový obsah suchých pevných látek v kompositu byl 60,3 % hmotnostní a objemový poměr částic emulse k částicím pigmentu byl 1,96:1. Potom se připraví vysoce lesklá nátěrová hmota obsahující kompositní pigment tak, že celkový objem pevných látek v nátěrové hmotě je 39,5 % a objemová koncentrace pigmentu je 19,2 %. Nátěrová hmota obsahující stejný objem pevných látek a koncentraci pigmentu, avšak připravená způsobem obvyklým v průmyslu vysoce lesklých nátěrových hmot, se použije jako standard.
Tyto nátěrové hmoty mají následující složení.
díly hmotnostní standardní testovaná nátěrová hmota nátěrová hmota
voda 50,20 3,00
propylenglykol 24,00 24,00
aminomethylpropanol (AMP95- Angus Chemie) 2,00 2,00
protipěnicí činidlo (Dehydran 1293- Henkel) 20,00 20,00
smáčecí činidlo 4,00 4,00
(Surfynol 1Q4E- Air Products)
dispergační činidlo 31,00 31,00
(Neocryl 8T24- Zeneca Resins)
oxid titaničitý 240,00 -
(ΤΙ0ΧΙ0Ε TR92)
kompositní pigment - 1152,00
akrylová emulse 592,00 592,00
(Neocryl XK90- Zeneca Resins)
ethylenglykol 43,00 43,00
asociační zahušťovadlo 11,00 11,00
(Tafigel PUR40- Munzig Chemie)
Výsledky testu
standardní testovaná
nátěrová hmota nátěrová
kontrastní poměr @ tloušťka 93,8 94,5
suchého filmu 20 ^um
60 0 lesk 80 78
flokulační gradient 0,70 0,42
Srovnávací příklad A
Připraví se suspense pigmentu dispergováním 109,3 g oxidu titaničitého (TIOXIDE TR92) v 189,3 g demineralisované vody. Hodnota pH suspense se upraví na 4,5 přidáním kyseliny chlorovodíkové a suspense se podrobí vysokostřihovému mletí, čímž se dosáhne dokonalého dispergování. Pokusný polystyrénový latex o průměrné velikosti částic 0,065 ^um a minimální filmotvorné teplotě 50 °C se upraví na pH 4,5 a potom se 100 g latexu smísí se suspensi pigmentu za vysokostřihového míchání. Vzniklá disperse kompositních částic se upraví na pH 8,5 přidáním amoniaku. Celkový obsah suchých pevných látek v kompositu byl 49,8 ¾ hmotnostních a objemový poměr emulse pigmentu byl 1,06:1. Kompositní pigment se potom vmí13 chá do formulace vysoce lesklé|nátěrové hmoty tak, že objemová koncentrace oxidu títaničitého je 20,0 %. Nátěrová hmota obsahující stejnou koncentraci oxidu títaničitého, avšak připravená způsobem obvyklým v průmyslu vysoce lesklých nátěrových hmot, se použije jako standard. Tyto nátěrové hmoty mají následující složení.
díly hmotnostní standardní testovaná nátěrová hmota nátěrová hmota
voda 33,00 33,00
propylenglykol 24,00 24,00
aminomethylpropanol (AMP95) 2,00 2,00
protipěnicí činidlo (Dehydran 1293) 20,00 20,00
smáčecí činidlo (Surfynol 104E) 4,00 4,00
dispergační činidlo (Neocryl 9T24) 31,00 31,00
oxid titaničitý (TIOXIDE TR92) 240,00 -
kompositní pigment (suchá hmotnost) - 308,00
akrylová emulse (Neocryl XK-90) 596,90 447,20
ethylenglykol 43,00 43,00
asociační zahušťovadlo 6,00 6,00
(Coatex SR910)
Výsledky testu standardní nátěrová hmota testovaná nátěrová Hmota kontrastní poměr @ tlouštka 93,7 suchého filmu 20 ^um 60 0 lesk
94,1
Příklad 3
Připraví se pigmentová suspense dispergováním 184,2 g oxidu titaničitého (TIOXIDE TR92) v 74,4 g demineralisované vody. Hodnota pH suspense se upraví na 4,5 přidáním kyseliny chlorovodíkové a suspense se podrobí vysokostřihovému mletí, čímž se dosáhne dokonalého dispergování. Pokusný latex methy lmethakrylát-butylakrylátového kopolymerú o průměrné velikosti částic 0,109 /um a minimální filmotvorné teplotě 18 °C se upraví na pH 4,5 a potom se 200 g latexu smísí s pigmento vou suspensí za vysokostrihovéhú míchání. Vzniklá disperse kompositních částic se upraví na pH 8,5 přidáním amoniaku. Celkový obsah suchých pevných látek v kompositu byl 59,5 % hmotnostních a objemový poměr částic emulse k částicím pigmentu byl 1,99:1. Potom se připraví vysoce lesklá nátěrová hmota obsahující kompositní pigment tak, že celkový objem pevných látek v nátěrové hmotě je 30,5 % a objemová koncentrace pigmentu je 19,2 h.Nátěrová hmota obsahující stejnou objemovou koncentraci pevných látek pigmentu, avšak připravená způsobem obvyklým v průmyslu vysoce lesklých nátěrových hmot, se použije jako standard.
Tyto nátěrové hmoty mají následující složení.
díly hmotnostní standardní testovaná nátěrová hmota nátěrová hmota
voda 71,20 30,50
propylenglykol 24,00 24,00
aminomethylpropanol (ΛΜΡ95- Angus Chemie) 2,00 2,00
průtipěnicí činidlo (Oehydran 1293- Henkel) 20,00 20,00
dispergační činidlo 31,00 31,00
(Neocryl 3T24- Zeneca Resins)
oxid titaničitý (TIOXIOE TR92) kompositní pigment 240,00 1189,00
akrylová emulse 592,00 592,00
(Neocryl XK-90- Zeneca Resins)
ethylenglykol 43,00 43,00
asociační zahušťovadlo 11,00 11,00
(Tafigel PUR40- Munzig Chemie)
Vlastnosti nátěrové hmoty objem pevných látek 38,50 % objemová koncentrace pigmentu 19,2 %
Výsledky testu standardní testovaná nátěrová hmota nátěrová hmota kontrastní poměr (^tlouštka 93,3 94,2 suchého filmu 20 ^um 0 lesk 75 87 flokulační gradient 0,70 0,54

Claims (21)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Vodná lesklá emulsní nátěrová hmota, vyznačující se tím, že sestává z disperse strukturně organizovaných kompositních částic, přičemž tyto strukturně organizované kompozitní částice jsou tvořené spojením alespoň jedné částice anorganického pigmentu s alespoň jednou polymerní částicí, kde polymerní částice je tvořena polymerem nebo kopolymerem, jehož minimální filmotvorná teplota není vyšší než 50 °C, přičemž tyto strukturně organisované kompositní částice mají takové složení, že poměr polymerních částic k částicím anorganického pigmentu je v rozmezí od 0,5:1 do 6:1 objemově, částice anorganického pigmentu mají povrchový náboj a částice polymeru mají povrchový náboj, přičemž povrchový náboj na polymerních částicích je positivní, jestliže částice anorganického pigmentu mají negativní povrchový náboj, a je negativní, jestliže částice anorganického pigmentu mají positivní povrchový náboj, a výsledkem těchto povrchových nábojů je to, že částice anorganického pigmentu a polymerní částice jsou sdruženy v strukturně organizované kompozitní částice.
  2. 2. Vodná lesklá emulsní nátěrová hmota podle nároku 1, vyznačující se tím, Že jako anorganický pigment obsahuje oxid titaničitý ve formě rutilu.
  3. 3. Vodná lesklá emulsní nátěrová hmota podle nároků 1 nebo 2, vyznačující se tím, že polymerní částice jsou tvořeny polymerem nebo kopolymerem akrylové kyseliny nebo substituované akrylové kyseliny nebo esteru akrylové kyseliny nebo substituované akrylové kyseliny, poly(styren-akrylátem), polyesterem, polyurethanem, poly(urethan-akrylátem), póly(styren-butadienem), polyvinylacetátovým polymerem nebo kopolymerem, emulsí alkydové pryskyřice nebo emulsí epoxidové pryskyřice.
  4. 4. Vodná lesklá emulsní nátěrová hmota podle kteréhokoliv z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že kompositní částice jsou tvořeny z více anorganických pigmentů a z více polymerních látek.
  5. 5. Vodná lesklá emulsní nátěrová hmota podle kteréhokoliv z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že polymer nebo kopolymer má minimální filmotvornou teplotu nižší než 25 °C.
  6. 6. Vodná lesklá emulsní nátěrová hmota podle kteréhokoliv z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že poměr polymerních částic k částicím anorganického pigmentu v kompositních částicích je v rozmezí od 1:1 do 4:1 objemově.
  7. 7. Vodná lesklá emulsní nátěrová hmota podle kteréhokoliv z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že jako anorganický pigment obsahuje oxid titaničitý o průměrné velikosti krystalů v rozmezí od 0,05 do 0,5 yum,
  8. 8. Vodná lesklá emulsní nátěrová hmota podle nároku 7, vyznačující se tím, že obsahuje polymerní částice o průměrné velikosti od 0,02 do 0,5 yum.
  9. 9. Vodná lesklá emulsní nátěrová hmota podle kteréhokoliv z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že nátěrová hmota vytváří suchý film mající 60 0 lesk, měřeno zrcadlovým leskoměrem, větší než 70 %.
  10. 10. Způsob přípravy vodné lesklé emulsní nátěrové hmoty sestávající z disperse strukturně organisovaných kompositních částic, přičemž tyto strukturně organisované kompositní částice jsou tvořeny spojením alespoň jedné částice anorganického pigmentu s alespoň jednou polymerní částicí,
    IQ vyznačující se tím, že se dispergují částice anorganického pigmentu ve vodném prostředí při pH, při kterém tyto částice mají povrchový náboj a polymerní částice se dispergují ve vodném prostředí, ve kterém tyto polymerní částice mají povrchový náboj, přičemž povrchový náboj polymerních částic je positivní, jestliže dispergované částice anorganického pigmentu mají negativní povrchový náboj, a je negativní, jestliže dispergované částice anorganického pigmentu mají positivní povrchový náboj, načež se dispergované částice anorganického pigmentu smísí s dispergovanými polymerními částicemi za podmínek, při kterých při míšení nedochází ke změně znaménka povrchového náboje na žádné z částic, čímž vzniknou strukturně organisované kompositní částice, ve kterých částice anorganického pigmentu a polymerní částice jsou sdruženy následkem těchto povrchových nábojů, přičemž polymerní částice jsou tvořeny polymerem nebo kopolymerem, jehož minimální filmotvorná teplota není vyšší než 50 °C a tyto strukturně organisované kompositní částice mají takové složení, že poměr polymerních částic k částicím anorganického pigmentu je v rozmezí od 0,5:1 do 6:1 objemově.
  11. 11. Způsob podle nároku 10, vyznačující s e t í m , že hodnota pH disperse strukturně organisovaných kompositních částic se upraví na hodnotu v rozmezí od 6 do 10 po vytvoření kompositních částic.
  12. 12. Způsob podle nároku 10 nebo 11, vyznačující se tím, že částice anorganického pigmentu mají positivní povrchový náboj a polymerní částice mají negativní povrchový náboj.
  13. 13. Způsob podle kteréhokoliv z nároků 10 až 12, v yznačující se tím, že anorganickým pigmentem je oxid titaničitý mající povrch povlečený oxidem hlinitým a částice oxidu titaničitého jsou dispergovány při hodnotě pH pod 6.
  14. 14. Způsob podle kteréhokoliv z nároků 10 až 13, vyznačující se tím, že disperse anorganického pigmentu se připravuje bez přítomnosti dispergačního činidla.
  15. 15. Způsob podle kteréhokoliv z nároků 10 až 14, vyznačující se tím, že polymerní částice se dispergují v koncentraci v rozmezí 40 až 65 % hmotnostních.
  16. 16. Způsob podle kteréhokoliv z nároků 10 až 15, vyznačující se tím, že částice anorganického pigmentu se dispergují v koncentraci v rozmezí 50 až 80 % hmotnostních.
  17. 17. Způsob podle kteréhokoliv z nároků 10 až 16, vyznačující se tím, že dispergované částice anorganického pigmentu a dispergované polymerní částice, které se spolu mísí, mají takové hodnoty pH, které se od sebe neliší ne více než o jednu jednotku pH.
  18. 18. Způsob podle kteréhokoliv z nároků 10 až 16, vyznačující se tím, že během stupně, ve kterém se spolu mísí dispergované částice anorganického pigmentu s dispergovanými polymerními částicemi, se přidává kyselina nebo base, čímž se upravuje pH tvořené disperse.
  19. 19. Způsob podle nároku 18, vyznačující se tím, že částice oxidu titaničitého povlečené oxidem hlinitým se dispergují při pH v rozmezí 4 až 5 a mísí se s dispersí polymerních částic, majících pH v rozmezí 7 až 9, přičemž se pH směsi, která se takto tvoří, udržuje v rozmezí 4 až 5 současným přidáváním kyseliny.
  20. 20. Vodná lesklá emulsní nátěrová hmota připravená způ20 sobem podle kteréhokoliv z nároků 10 až 10 a mající hodnotu pH v rozmezí 6 až 10.
  21. 21. Vodná lesklá emulsní nátěrová hmota, vyznačující se tím, že sestává z disperse strukturně organisovaných kompositních částic, přičemž tyto strukturně organisované kompositní částice jsou tvořené spojením alespoň jedné částice anorganického pigmentu s alespoň jednou polymerní částicí, kde polymerní částice je tvořena polymerem nebo kopolymerem, jehož minimální filmotvorná teplota není vyšší než 50 °C, přičemž tyto strukturně organisované kompositní částice mají takové složení, že poměr polymerních částic k částicím anorganického pigmentu je v rozmezí od 0,5:1 do 6:1 objemově, přičemž tyto strukturně organisované kompositní částice jsou připravítelné postupem, při kterém se částice anorganického pigmentu dispergují ve vodném prostředí při pH, při kterém tyto částice mají povrchový náboj a polymerní částice se dispergují ve vodném prostředí, ve kterém tyto polymerní částice mají povrchový náboj, přičemž povrchový náboj polymerních částic je positivní, jestliže dispergované částice anorganického pigmentu mají negativní povrchový náboj, a je negativní, jestliže dispergované částice anorganického pigmentu mají positivní povrchový náboj, dispergované částice anorganického pigmentu se smísí s dispergovanými částicemi polymeru za podmínek, při kterých při míšení nedochází ke změně znaménka povrchového náboje na žádné z částic, čímž vzniknou strukturně organisované kompositní částice, ve kterých částice anorganického pigmentu a polymerní částice jsou sdruženy následkem těchto povrchových nábojů, načež se upraví pH disperse těchto strukturně organisovaných kompositních částic tak, že jeho hodnota je v rozmezí od 6 do 10.
CZ9673A 1995-01-11 1996-01-09 Bright emulsion coating composition CZ7396A3 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GBGB9500497.4A GB9500497D0 (en) 1995-01-11 1995-01-11 Gloss emulsion paints

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ7396A3 true CZ7396A3 (en) 1996-07-17

Family

ID=10767867

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ9673A CZ7396A3 (en) 1995-01-11 1996-01-09 Bright emulsion coating composition

Country Status (22)

Country Link
US (1) US5952404A (cs)
EP (1) EP0721966B1 (cs)
JP (1) JPH08231890A (cs)
KR (1) KR960029422A (cs)
CN (1) CN1134963A (cs)
AR (1) AR000642A1 (cs)
AT (1) ATE197600T1 (cs)
AU (1) AU704674B2 (cs)
BR (1) BR9600077A (cs)
CA (1) CA2165219A1 (cs)
CZ (1) CZ7396A3 (cs)
DE (1) DE69519418T2 (cs)
DK (1) DK0721966T3 (cs)
FI (1) FI960117L (cs)
GB (2) GB9500497D0 (cs)
MX (1) MX9600186A (cs)
NO (1) NO960088L (cs)
NZ (1) NZ280800A (cs)
PL (1) PL312235A1 (cs)
SK (1) SK4096A3 (cs)
TW (1) TW359682B (cs)
ZA (1) ZA96216B (cs)

Families Citing this family (51)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB9602221D0 (en) * 1996-02-03 1996-04-03 Tioxide Group Services Ltd Composite pigmentary material
GB2309702A (en) * 1996-02-03 1997-08-06 Tioxide Group Services Ltd Composite pigmentary material
WO2000060170A1 (en) * 1999-04-07 2000-10-12 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Creping adhesive and products and process incorporating same
US20010028890A1 (en) * 2000-03-08 2001-10-11 Catalysts & Chemicals Industries Co., Ltd. Spherical Composite particles and cosmetics with the particles blended therein
AU782594B2 (en) 2000-11-21 2005-08-11 Rohm And Haas Company Polymer-pigment composites
AU785282B2 (en) * 2001-06-20 2006-12-21 Rohm And Haas Company Coating with improved hiding, compositions prepared therewith, and processes for the preparation thereof
US8822569B2 (en) * 2001-06-20 2014-09-02 Rohm And Haas Company Composite particles
US20030176570A1 (en) * 2002-03-12 2003-09-18 Smith Dennis E. Method of making polymeric polymers
JP2003342528A (ja) * 2002-05-27 2003-12-03 Kikusui Chemical Industries Co Ltd スラリー原料を利用した水系塗料の製造方法
US7179531B2 (en) * 2002-09-12 2007-02-20 Rohm And Haas Company Polymer particles having select pendant groups and composition prepared therefrom
US20080275168A1 (en) * 2007-05-03 2008-11-06 John Friederich Schierlmann Stain for interior and exterior decorative wood substrates
JP4260200B2 (ja) * 2007-05-23 2009-04-30 アイシン化工株式会社 エマルジョン系塗布型制振塗料
EP2532717B1 (en) * 2011-06-08 2015-07-01 Rohm and Haas Company Microsphere based wall repair compound
US9221210B2 (en) 2012-04-11 2015-12-29 Whirlpool Corporation Method to create vacuum insulated cabinets for refrigerators
US9140481B2 (en) 2012-04-02 2015-09-22 Whirlpool Corporation Folded vacuum insulated structure
FR3003264B1 (fr) * 2013-03-18 2016-12-09 Coatex Sas Utilisation d'une emulsion polymerique pour traiter en surface des particules de matiere minerale.
CN103788791B (zh) * 2014-01-27 2017-09-19 沈阳派尔化学有限公司 一种无铅高耐候高防腐铝合金高温烘烤金属漆的组成及制备方法
US10052819B2 (en) 2014-02-24 2018-08-21 Whirlpool Corporation Vacuum packaged 3D vacuum insulated door structure and method therefor using a tooling fixture
US9689604B2 (en) 2014-02-24 2017-06-27 Whirlpool Corporation Multi-section core vacuum insulation panels with hybrid barrier film envelope
CN104263177A (zh) * 2014-10-24 2015-01-07 杭州明敏涂料有限公司 一种新型的水性反射隔热多彩涂料的制备方法
US9476633B2 (en) 2015-03-02 2016-10-25 Whirlpool Corporation 3D vacuum panel and a folding approach to create the 3D vacuum panel from a 2D vacuum panel of non-uniform thickness
US10161669B2 (en) 2015-03-05 2018-12-25 Whirlpool Corporation Attachment arrangement for vacuum insulated door
US9897370B2 (en) 2015-03-11 2018-02-20 Whirlpool Corporation Self-contained pantry box system for insertion into an appliance
US9441779B1 (en) 2015-07-01 2016-09-13 Whirlpool Corporation Split hybrid insulation structure for an appliance
US10422573B2 (en) 2015-12-08 2019-09-24 Whirlpool Corporation Insulation structure for an appliance having a uniformly mixed multi-component insulation material, and a method for even distribution of material combinations therein
US12508751B2 (en) 2015-12-08 2025-12-30 Whirlpool Corporation Insulation compaction device and method for forming an insulated structure for an appliance
US11052579B2 (en) 2015-12-08 2021-07-06 Whirlpool Corporation Method for preparing a densified insulation material for use in appliance insulated structure
US10222116B2 (en) 2015-12-08 2019-03-05 Whirlpool Corporation Method and apparatus for forming a vacuum insulated structure for an appliance having a pressing mechanism incorporated within an insulation delivery system
US10041724B2 (en) 2015-12-08 2018-08-07 Whirlpool Corporation Methods for dispensing and compacting insulation materials into a vacuum sealed structure
US10429125B2 (en) 2015-12-08 2019-10-01 Whirlpool Corporation Insulation structure for an appliance having a uniformly mixed multi-component insulation material, and a method for even distribution of material combinations therein
US11994336B2 (en) 2015-12-09 2024-05-28 Whirlpool Corporation Vacuum insulated structure with thermal bridge breaker with heat loop
US10808987B2 (en) 2015-12-09 2020-10-20 Whirlpool Corporation Vacuum insulation structures with multiple insulators
US10422569B2 (en) 2015-12-21 2019-09-24 Whirlpool Corporation Vacuum insulated door construction
US9840042B2 (en) 2015-12-22 2017-12-12 Whirlpool Corporation Adhesively secured vacuum insulated panels for refrigerators
US10610985B2 (en) 2015-12-28 2020-04-07 Whirlpool Corporation Multilayer barrier materials with PVD or plasma coating for vacuum insulated structure
US10018406B2 (en) 2015-12-28 2018-07-10 Whirlpool Corporation Multi-layer gas barrier materials for vacuum insulated structure
US10807298B2 (en) 2015-12-29 2020-10-20 Whirlpool Corporation Molded gas barrier parts for vacuum insulated structure
US10030905B2 (en) 2015-12-29 2018-07-24 Whirlpool Corporation Method of fabricating a vacuum insulated appliance structure
US11247369B2 (en) 2015-12-30 2022-02-15 Whirlpool Corporation Method of fabricating 3D vacuum insulated refrigerator structure having core material
EP3443284B1 (en) 2016-04-15 2020-11-18 Whirlpool Corporation Vacuum insulated refrigerator structure with three dimensional characteristics
US10712080B2 (en) 2016-04-15 2020-07-14 Whirlpool Corporation Vacuum insulated refrigerator cabinet
US11320193B2 (en) 2016-07-26 2022-05-03 Whirlpool Corporation Vacuum insulated structure trim breaker
WO2018034665A1 (en) 2016-08-18 2018-02-22 Whirlpool Corporation Machine compartment for a vacuum insulated structure
WO2018101954A1 (en) 2016-12-02 2018-06-07 Whirlpool Corporation Hinge support assembly
US10352613B2 (en) 2016-12-05 2019-07-16 Whirlpool Corporation Pigmented monolayer liner for appliances and methods of making the same
US11280441B2 (en) 2017-12-18 2022-03-22 Whirlpool Corporation Method and structure for improved insulation and filler materials
US12091556B2 (en) 2018-02-14 2024-09-17 Tronox Llc Stir-in titanium dioxide pigment composition
US10907888B2 (en) 2018-06-25 2021-02-02 Whirlpool Corporation Hybrid pigmented hot stitched color liner system
US10907891B2 (en) 2019-02-18 2021-02-02 Whirlpool Corporation Trim breaker for a structural cabinet that incorporates a structural glass contact surface
US12070924B2 (en) 2020-07-27 2024-08-27 Whirlpool Corporation Appliance liner having natural fibers
CN112795258A (zh) * 2021-01-12 2021-05-14 贵州星汉科技有限公司 一种环保型外墙涂料及其制备方法

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4058499A (en) * 1975-06-24 1977-11-15 Desoto, Inc. Pigmented latex paints having superior gloss prepared by grinding a pigment into a solution of a copolymer of an unsaturated carboxylic acid
JPS6151061A (ja) * 1984-08-21 1986-03-13 Nippon Steel Chem Co Ltd 導電性樹脂成型材料及びその製造方法
DE68910842T2 (de) * 1988-01-29 1994-03-17 Ici Plc Dispersionen aus Verbundpartikeln.
GB8808755D0 (en) * 1988-04-13 1988-05-18 Crown Decorative Prod Ltd Aqueous surface coatings
US5385960A (en) * 1991-12-03 1995-01-31 Rohm And Haas Company Process for controlling adsorption of polymeric latex on titanium dioxide
US5663224A (en) * 1991-12-03 1997-09-02 Rohm And Haas Company Process for preparing an aqueous dispersion
AU671963B2 (en) * 1991-12-03 1996-09-19 Rohm And Haas Company Aqueous dispersion of composite particles including polymeric latex
CA2124849A1 (en) * 1991-12-03 1993-06-24 Martin Vogel Process for particle adsorption
GB9127293D0 (en) * 1991-12-23 1992-02-19 Ici Plc Coating pigment particles with polymers
US5344487A (en) * 1992-02-12 1994-09-06 Whalen Shaw Michael Layered composite pigments and method of making same
GB2267503B (en) * 1992-06-04 1996-07-24 Tioxide Group Services Ltd Composite pigmentary material comprising particles of opposite surface charge
GB9211822D0 (en) * 1992-06-04 1992-07-15 Tioxide Group Services Ltd Composite pigmentary material

Also Published As

Publication number Publication date
CA2165219A1 (en) 1996-07-12
NO960088L (no) 1996-07-12
FI960117A0 (fi) 1996-01-10
KR960029422A (ko) 1996-08-17
DK0721966T3 (da) 2000-12-11
DE69519418T2 (de) 2001-04-19
NZ280800A (en) 1996-09-25
DE69519418D1 (de) 2000-12-21
MX9600186A (es) 1997-01-31
ZA96216B (en) 1996-07-26
NO960088D0 (no) 1996-01-09
PL312235A1 (en) 1996-07-22
AU704674B2 (en) 1999-04-29
AU4049795A (en) 1996-07-18
BR9600077A (pt) 1998-01-27
GB9525349D0 (en) 1996-02-14
ATE197600T1 (de) 2000-12-15
TW359682B (en) 1999-06-01
EP0721966A1 (en) 1996-07-17
CN1134963A (zh) 1996-11-06
SK4096A3 (en) 1997-08-06
JPH08231890A (ja) 1996-09-10
FI960117A7 (fi) 1996-07-12
EP0721966B1 (en) 2000-11-15
GB2297758B (en) 1998-11-25
GB9500497D0 (en) 1995-03-01
GB2297758A (en) 1996-08-14
AR000642A1 (es) 1997-07-10
US5952404A (en) 1999-09-14
FI960117L (fi) 1996-07-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ7396A3 (en) Bright emulsion coating composition
US5509960A (en) Composite pigmentary material
US5554215A (en) Composite pigmentary material
AU670926B2 (en) Process for particle adsorption
DE69504335T2 (de) Metallblättchen enthaltende wässrige dispersionsfarbe für fahrzeuge
DE69700831T2 (de) Polyester/acryl hybridlatex mit einer kleinen teilchengrösse
DE69220239T2 (de) Verfahren zur herstellung einer waessrigen dispersion
EP1483336B1 (de) Verfahren zur herstellung von gecoateten, feinteiligen, anorganischen festk rpern und deren verwendung
US5171772A (en) Micro composite systems and processes for making same
US5643974A (en) Composite pigmentary material
EP4146745B1 (en) Aqueous dispersion opacifying pigment particles
US5869559A (en) Composite pigmentary material
DE69127728T2 (de) Wässerige Metallic-Grundierungszusammensetzung auf Basis von Acryl-Latex-Harzen unter Verwendung eines wasserverdünnbaren Harzes als Medium für das Aluminium und Hectorit-Ton zur Rheologie-Regelung
US20060111474A1 (en) Vesiculated polymer particles
EP2476733A1 (de) Verwendung von Polyhydroxyalkanoaten als Additive in Beschichtungszusammensetzungen
US3918984A (en) Coating composition
US5820666A (en) Organic stir-in pigments
DE69512584T2 (de) Reparaturlack enthaltend Spezialeffekt-Pigmente
EP0700976B1 (en) Aqueous paint compositions
CN1984719A (zh) 在粘结剂存在下研磨矿物材料的方法，获得的含水悬浮液及其用途
AU630348B2 (en) Micro composite systems and processes for making same
DE69519411T2 (de) Vermischbare organische Pigmente
KR20230024913A (ko) 페인트 제형의 광택의 조정 방법
JP2676388B2 (ja) 艶消し塗料組成物
GB2293175A (en) Aqueous paint compositions

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic