CZ83398A3

CZ83398A3 - Způsob inhibice polymerace

Info

Publication number: CZ83398A3
Application number: CZ98833A
Authority: CZ
Inventors: James Tyler Merrill; James Roy Butler; Leslie Robert Gatechair; Sheng-Shing Li; Roland Arthur Edwin Winter
Original assignee: Ciba Specialty Chemicals Holding Inc.
Priority date: 1997-03-20
Filing date: 1998-03-18
Publication date: 1998-10-14
Also published as: NL1008644C2; BR9800931A; ITMI980548A1; ID20069A; KR19980080447A; CA2232502A1; SK36398A3; ES2142274A1; NL1008644A1; DE19811602A1; FR2761060A1; JPH10330297A; FR2761060B1; ES2142274B1; BE1011649A5; IT1298751B1

Description

Způsob inhibice polymerace

Oblast techniky

Tento vynález se týká inhibice polymerace v technologickém proudu obahujícím polymerovatelnou monomem! složku a zvláště se týká polymerace monovinylových aromatických monomerů, jako je například styren, obsažených v plynu odváděném z dehydrogenační jednotky.

Při výrobě monovinylového aromatického monomeru jako je styren s chemické suroviny jako je ethylbenzen se monomer připravuje dehydrogenací této suroviny v dehydrogenační jednotce. Například ethylbenzen (EB) se zpracuje na styren průchodem EB dehydrogenační jednotkou, jež odstraní vodíkové atomy z molekul EB za vzniku styrenových molekul. Plynné vedlejší produkty této chemické reakce obsahující většinou vodík jsou odtaženy z dehydrogenační jednotky pod vakuem jako dehydrogenační plyn pro další zpracování.

Tento vedlejší plynný produkt z dehydrogenační jednotky normálně obsahuje vodík, oxid uhličitý, oxid uhelnatý, vodní páru a uhlovodíky v parní fázi. V jedné alternativě může být tento plyn předestilován pro odstranění těžkých frakcí (ethylbenzenu a styrenu) které se recyklují do dehydrogenační jednotky EB a do produktovéno vedení styrenu s případným spalováním lehkých frakcí včetně vodíku jako paliva. Podobně lze též jako palivový plyn spalovat veškerý plynný produkt odváděný z dehydrogenace.

V jiném případě lze plyn z dehydrogenace uvádět do systému redukce fenylacetylenu zahrnujícího jeden nebo více reaktorů, jimiž prochází styrenový monomer obsahující nežádoucí fenylacetylenovou příměs přes vhodný katalyzátor s cílem redukovat fenylacetylenovou složku na styren reakcí s vodíkem obsaženým v plynu z dehydrogenace.

• · • · ·· ·· · · · · · ·· · · · ···· • · · · · · · · · · · · ·· · · · · ··· ·· · · · · · · · ♦

V každém z výše uvedených případů musí být plyn z dehydrogenace odveden z dehydrogenační jednotky, stlačen a přiveden do jiného reaktoru, destilační jednotky nebo hořáku. Bez ohledu na konečné použití musí být plyn z dehydrogenace, který je pod sníženým tlakem, stlačen na asi

6,5 x 10~³ Pa, aby jej bylo možno dopravit k dalšímu stupni zpracování.

Při pokusech stlačit plyn z dehydrogenace EB nastávají problémy vinou přítomnosti styrenového monomeru v plynu, protože styren je velmi reaktivní a rychle polymeruje. Vlivem tepla uvolněného stlačením tohoto plynu v kompresoru by styrenový monomer rychle polymeroval na součástkách a površích kompresoru a tím by způsobil jeho provozní závady a nízkou účinnost. Když má kompresor odstávku, polymer způsobí jeho zamrznutí. Opětovné uvedení do provozu je obtížné a nákladné.

Obvyklým řešením v zájmu prevence úsad polymeru v kompresoru pro plyn odváděný z dehydrogenace bývá kontinuální vyplachování ethylbenzenem vstřikovaným do kompresoru spolu s plynem z dehydrogenace. Nemá podstatný příznivý účinek na polymeraci monomeru, ale umožňuje trvalý chod kompresoru tím, že fyzikálně rozpouští polymer vznixající na součástkách kompresoru. Výsledný roztok polymeru v ethylbenzenu však potom musí být zpracován pro odstranění ethylbenzenu z polymerovaného monomeru, který obvykle představuje podřadný nízkomolekulární materiál s malou komerční hodnotou. Nevýhodou tohoto způsobu je, že zpracování roztoku polymeru v ethylbenzenu je nákladné. Tento polymer zvyšuje množství dehtu v podnikovém odpadu a znamená ztrátu cenné suroviny.

Je známo, že aromatické vinylové sloučeniny jako styren, α-methylstyren a ostatní substituované vinylbenzeny mají za • · ··· · ·· zvýšených teplot značnou tendenci polymerovat. Protože aromatické vinylové sloučeniny vyráběné běžnými průmyslovými způsoby obsahují vedlejší produkty a nečistoty, tyto sloučeniny je třeba před dalším průmyslovým použitím podrobit technologickým stupňům separace a čištění. Tato separace a čištění se obvykle realizuje destilací.

Dosavadní stav techniky

V zájmu prevence předčasné polymerace aromatických vinylových polymerů při přečištění destilací se jako inhibitory polymerace používají různé sloučeniny. V minulosti byla pro inhibici polymerace aromatických vinylových sloučenin široce používána síra. Nověji však byly jako náhrada za síru při inhibici polymerace nalezeny nebo vyvinuty četné chemické sloučeniny. Tyto sloučeniny jsou v průmyslovém užití destilačních způsobů v různé míře úspěšné.

V typickém způsobu destilace aromatických vinylových sloučenin s použitím inhibitoru polymerace je zpravidla směs obsahující aromatické vinylové sloučeniny, kterou je třeba destilovat, uváděna do kontaktu s inhibitorem polymerace dříve než je v destilačním zařízení podrobena destilačním podmínkám. Trvale je závažným problémem, že množství polymeru vzniklého v destilačním systému a v produktu s vysokou čistotou z něho získaného je podstatně vyšší než je žádoucí. Ještě horší je, že občas dojde v destilačním systému k polymeraci veškeré aromatické vinylové sloučeniny, což způsobí značné ekonomické ztráty. Patentové přihlášky USA 4,252.615 a 4,341.600 popisují typické destilační zařízení, jejichž popis je zde nahrazen odkazem.

Patentový spis USA 3,733.326 popisuje inhibici polymerace vinylových monomerů prekurzory volných radikálů. Sovětský patent 1,027.150 popisuje stabilizaci styrenu za • ♦ · · · · • ·

použiti r.itroxylového radikálu. Sovětský patent 1,139.722 '(//··< popisuje použiti bis-nitroxylového radikálu jako inhibitoru tepelné polymerace styrenu. Japonský patentový spis Hei-1165534 popisuje použití 1-piperidyloxylových derivátů jako inhibitorů polymerace styrenu. Sovětský patent 1,588.888 · popisuje inhibici polymerace styrenu nitroxylovým radikálem.

Patent USA 4,087.147 popisuje způsob použiti 2-nitro-p-//////' 2j, krezolu jako inhibitoru polymerace. Patenty USA 4,105.506 a ////Λ/// y /4,252.615 popisují způsob použití 2,6-dinitro-p-krezolu jako inhibitoru polymerace. Patenty USA 4,132.602 a 4,132.603 popisuji použití halogenované aromatické nitrosloučeniny jako inhibitoru polymerace pro použití při destilaci aromatických vinylových sloučenin. Tyto aromatické nitrosloučeniny však mají relativně nízké aktivity a proto se musí užívat ve značných koncentracích, zvláště při vyšších teplotách destilace. Se zřetelem k jejich relativně vysoké toxicitě pro lidi nelze tyto aromatické nitrosloučeniny považovat za přijatelná činidla pro inhibici polymerace.

Kromě toho patenty USA 3,988.212 a 4,341.600 popisují použití N-nitrosodifenylaminu ve spojení s deriváty dinitrokrezolu pro inhibici polymerace aromatických vinylových sloučenin v podmínkách vakuové destilace. Patent USA 4,466.904 popisuje použití fenothiazinu,

4-terc.butylkatecholu a 2,6-dinitro-p-krezolu jako systému inhibice polymerace při zahřívání aromatických vinylových sloučenin v přítomnosti kyslíku. Patent USA 4,468.343 popisuje složení a způsob použití 2,6-dinitro-p-krezolu a buď fenylendiaminu nebo 4-terc.butylkatecholu v přítomnosti kyslíku pro prevenci polymerace aromatických vinylových sloučenin při zahřívání. Evropská patentová přihláška 240.297 Al popisuje použití substituovaného hydroxylaminu a ···· ♦ · ·44·· • ·· · · 4···· • 4 ··· · ·· ····· ··· ······· • 44 · · ·· 4444 44 dinitrofenolu pro inhibici polymerace aromatické vinylové sloučeniny při destilaci za zvýšených teplot. Efektivnost těchto systémů však závisí na přítomnosti kyslíku. To má za následek nekonzistentní inhibici v důsledku nekonzistentní distribuce vzduchu v destilační koloně, což zvyšuje riziko exploze.

Nověji popsal patent USA 5,254.760 složení inhibitoru ¹určeného pro prevenci polymerace aromatického vinylového monomeru při destilaci a čištění těchto monomerů. Takové inhibitory mohou ale nemusí být použitelné ve výtocích z procesních plynů vlivem přítomnosti vodných kondenzátů a rozpustnosti těchuo inhibitorů ve vodných kondenzátech. Kontaminace vodné fáze je nežádoucí z hlediska čištění odpadních vod a potřeby chránit katalyzátor před otravou v důsledku recyklování vodné fáze do reaktorů.

Všechny výše uvedené patenty a literární odkazy jsou tímto zahrnuty do této přihlášky pouze odkazy náhradou za popisy.

Podstata vynálezu

Tento vynález odstraňuje uvedené nedostatky tím že navrhuje systém a způsob, při kterém není nutný výplach EB pro odstraněni úsad polymeru z konstrukčních dílů kompresoru pro plyn z dehydrogenace, protože tento způsob brání polymeraci monomeru v tomto kompresoru.

Způsob a systém v něm popsaný a nárokovaný používá inhibitoru polymerace, který je vstřikován do plynu z EB dehydrogenační jednotky nad kompresorem pro tento plyn, aby bránil vzniku polymeru uvnitř kompresoru.

Tento vynález především představuje způsob jak zabránit předčasné polymeraci styrenového monomeru při jeho přípravě dehydrogenací ethylbenzenu na styren, přičemž tento způsob

průchod etnylbenzenového nástřiku přes dehydrogenačni katalyzátor v dehydrogenačním reaktoru za vzniku styrenového proudu;

odvod plynného proudu obsahujícího vedlejší produkty včetně vodíku, ethylbenzenu v parní fázi, styrenu, benzenových a toluenových par, oxidu uhelnatého, oxidu uhličitého a vodní cáry z tohoto reaktoru;

vstřikování inhibitoru polymerace styrenu do tohoto plynného proudu; a stlačení tohoto plynného proudu v zájmu dalšího zpracování bez tvorby větších než stopových množství polystyrenu v systému výroby styrenu.

Obrázek 1 je průtokové schéma systému instalovaného ve výrobním způsobu styrenu.

Na obrázku 1, který představuje průtokové schéma systému výroby styrenu, se nástřik ethylbenzenu EBF uvádí do dehydrogenačni jednotky pro ethylbenzen EBD. V reaktoru EBD se z ethylbenzenu odstraňuje vodík a z reaktoru se odvádí proud styrenového monomeru. Vedlejší plynný produkt je z reaktoru EBD odtahován potrubím VG, stlačován v kompresoru pro tento plynný produkt VGC, přičemž zásobník pro inhibitor I je s potrubím VG spojen přívodním potrubím pro inhibitor

IS. Inhibitor pro styren je přes potrubí IS vstřikován do potrubí VG před kompresorem VGC. Stlačená směs inhibitoru a vodíkového plynu odváděného z dehydrogenace pak prochází přes ventil V a je směrována bud’ do kotle na odpadní teplo B a spalována jako palivo, nebo vracena přes ventil V recyklačním potrubím RC a vstřikována zpět do surového styrenu z reaktoru EBD. Alternativně lze ve spojení s tímto vynálezem pomocí druhého ventilu PV použít systému oddělení fenylacetylenu PAR, kterým se recykluje veškerý stlačený • · • · ·»· · plyn z dehydrogenace nebo jeho část do reaktoru pro redukci fenylacetylenu PAR. Podobně je veden nástřik styrenového monomeru z EBD přes ventil pro fenylacetylen PAV do reaktoru PAR. Inhibovaná plynná frakce z dehydrogenace proudící přes ventil PV do reaktoru PAR se spoji s proudem styrenového monomeru a vodík v tomto plynu redukuje frakci fenylacetylenu obsaženou ve styrenovém monomeru na styren, který se pak odvede potrubím PM pro přečištěný monomer.

V alternativním provedení, které zde není znázorněno, se může ventil PV nahradit purifikačním systémem jako je destilační jednotka umožňujícím oddělit těžší těkavé složky jako jsou ethylbenzen a styren proudící ventilem V do recyklačního potrubí RC pro recyklaci těchto těžších těkavých složek zpátky do ethylbenzenového nástřiku EBF. Zbytek plynu z dehydrogenace bez těchto těžších těkavých frakci se potom recykluje do reaktoru PAR pro redukci fenylacetylenu v zájmu další purifikace proudu styrenového monomeru z reaktoru EBD.

Použitý inhibitor může být kterýkoliv vhodný inhibitor polymerace schopný vstřikování do plynného technologického proudu. Zvlášť výhodným inhibitorem byl shledán bis-(l-oxyl2,2, 6, 6,-tetramethylpiperidin-4-yl)sebakát, což je inhibitor typu stíněného aminu schopný terminace radikálových reakcí.

Výhodné nitroxylové sloučeniny se stíněnými aminy takto použitelné podle tohoto patentu obsahují v molekule alespoň jeden radikál odpovídající vzorci (I).

H

O

Zvláště užitečné jsou ty nitroxylové sloučeniny se stíněnou aminovou skupinou, jež jsou odvozeny od odpovídajících stíněných aminů popsaných v patentové přihlášce EP-A-592.363. ,

Mezi nimi zasluhuji zvláštní pozornost l-oxyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-ylácetát ; l-oxyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl-2-ethylhexanoát;

l-oxyl-2,2,6, 6- tetrámethylpiperidi n- 4-ylstearát;

l-oxyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-ylbenzoát;

l-oxyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl-4terc.butylbenzoát;

bis(l-oxyl-2,2,6,6,tertramethylpiperidin-4-yl)jantaran;

bis(l-oxyl-2,2,6,6,tertramethylpiperidin-4-yl)adipát; bis(l-oxyl-2,2,6,6,tertramethylpiperidin-4-yl)sebakát;

bis(l-oxyl-2,2,6,6,tertramethylpiperidin-4-yl)nbutylmalonát;

bis(l-oxyl-2,2,6,6,tertramethylpiperidin-4-yl)ftalát;

bis(l-oxyl-2,2,6,6,teruramethylpiperidin-4-yl)isoftalát;

bis(l-oxyl-2,2,6,6,tertramethylpiperidin-4-yl)tereftalát;

bis (l-oxyl-2,2,6,6,tertramethylpiperidin-4yl)hexahydroterefualát;

N,N'-bis(l-oxyl-2,2,6,6,tertramethylpiperidin-4-yl)adipamid;

N-(l-oxyl-2,2,6,6,tertramethylpiperidin-4-yl)-kaprolaktam;

N-(l-oxyl-2,2,6,6,tertramethylpiperidin-4-yl)dodecylsukcinimid;

2,4,6-tris-[N-butyl-N-(l-oxyl-2, 2,6,6,tertramethylpiperidin-

4-yl)]-s-triazin a

4,4'-ethylenbis(l-oxyl-2,2,6,6,tertramethylpiperazin-3-on) ; Nejvýhodněji je touto sloučeninou bis(l-oxyl2,2,6,6,tertramethylpiperidin-4-yl)sebakát; 2,4,6-tris-[Nbutyl-N-(l-oxyl-2,2,6,6,tertramethylpiperidin-4-yl)]-striazin; nebo 4,4'-ethylenbis(1-oxyl·« ·«··

2,2,6,6,tertramethylpiperazin-3-on).

Tento inhibitor se s výhodou vstřikuje v množství 0,1 ppm až 1000 ppm, ještě výhodněji v množství 1 ppm až 500 ppm a nej výhodněji v množství 5 ppm až 100 ppm z hmotnosti monomeru.

Tento inhibitor se vstřikuje do proudu plynu z dehydrogenace potrubím ~S před kompresorem oro tento dyn tak aby mohl úspěšně bránit polymeraci styrenu na konstrukčních dílech kompresoru· Vynálezci soudí, že ostatní podobné vstřikovatelné inhibitory polymeráte styrenu budou rovněž sloužit k prevenci polymerace styrenu na vnitřních součástkách kompresoru. I když tento způsob vlastně aosud nebyl vyzkoušen ve skutečném kompresoru na plyny z hydrogenace ethylbenzenu, vynálezci věří, že vzhledem k povaze inhibitoru a známým charakteristikám styrenového monomeru při aplikacích plynu z dehydrogenace bude zde popsaný inhibitor dostatečně bránit polym.eraci v kompresoru tak aby se v něm netvořil žádný polymer.

Jiným předmětem tohoto vynálezu je systém dehydrogenace ethylbenzenu na styren, který zahrnuje:

katalytický dehydrogenačni reaktor modifikovaný pro dehydrogenaci ethylbenzenu na styren;

přívod proudu ethylbenzenu napojený na tento reaktor; subsystém odvádění dehydrogenačního plynu spojený s tímto reaktorem a schopný odvádět z tohoto reaktoru vedlejší plynné produkty dehydrogenace ethylbenzenu;

kompresor pro tyto plynné produkty spojený s uvedeným systémem odvádění plynného produktu, který je schopen přijímat; a subsystém pro inhibitor polymerace mezi uvedeným subsystémem pro odvod plynu z dehydrogenace a uvedeným kompresorem, který je schopen vstřikovat inhibitor polymerace do plynného • ♦· ·· ···· ·· · · · · · • ·· · · · ·· ··· · ·· • · · · · · · ··· ·· ·· ·· ·· ·· •· · · •· ·· ··· ·· • ·· ·· ·· produktu z uvedeného reaktoru.

Definice a preference uvedené platí též pro systém dehydrogenace výše pro tento způsob ethylbenzenu.

Ačkoliv ve výše uvedeném podrobném popisu bylo popsáno specifické preferované provedení tohoto vynálezu, záměrem tohoto popisu není omezit tento vynález na zvláštní zde popsané způsoby provedení, protože je třeba je považovat za popisy ilustrativní spíše než omezující a odborníkům v tomto

dehydrogenace ethylbenzenu na styren, je zřejmé, že patent se týká i ostatních plynných systémů oosahujicicn polymerovatelné monomery. Proto je tento vynález deklarován jako patentový nárok pokrývající všechny změny a modifikace zde pro ilustraci popsaného specifického přikladu vynálezu, které se nevymykají duchu a účelu vynálezu. Provedení vynálezu krytá specifickými patentovými nároky jsou definována takto.

Příklady provedeni vynálezu

PŘÍKLAD 1

Styrenová jednotka konstruovaná podobně jako v průtokovém schématu na obrázku 1 pracující za typických podmínek bez přidání inhibitoru do proudu vedeného do kompresoru pro plyn z dehydrogenace. Po třech měsících se polystyren nahromadí na vnitřních konstrukčních dílech kompresoru. Výsledkem přítomnosti polymeru na lopatkách turbiny je nevyváženost a vibrace. Usazování polymeru snižuje účinnost kompresoru. Odstávka kompresoru za účelem vyčištěni je nutná asi po pěti měsících, nemá-li dojít k trvalému poškození zařízení.

PRÍK1A.D 2

Tatáž jednotka je v provozu podle popisu v příkladu 1. Do proudu uváděného do kompresoru pro plyn z dehydrogenace se však vstřikuje 20 opm ve vodě nerozpustného inhibitoru

Po a ztráty účinnosti. V kondenzační nádrži pro vodu fázi kondenzační nádrže nejsou zjištěny žádné stopy inhibitoru.

PŘÍKLAD 3

Jednotka je v provozu podle popisu v příkladu 2. Do proudu uváděného do kompresoru pro plyn z dehydrogenace se v tomto případě vstřikuje 20 ppm ve vodě rozpustného inhibitoru polymerace l-oxyl-2,2,6,6,tertramethyl-4hvdroxypiperidinu. Po dvanácti měsících provozu kompresor stále pracuje bez vzrůstu vibraci a ztráty účinnosti. Ve vodné fázi kondenzační nádrže nejsou zjištěny žádné stopy polymeru. Ve vodné fázi kondenzační nádrže je zjištěno jen malé množství inhmtoru.

Jednotka je v provozu podle popisu v příkladu 2. Do proudu uváděného do kompresoru pro plyn z dehydrogenace se v bez vzrůstu tomto případě vstřikuje 20 ppm ve vodě rozpustného inhibitoru polymerace l-oxyl-2,2,6,6,tertramethylpiperidin-

4-onu. Po dvanácti měsících provozu kompresor stále pracuje vibraci a ztráty účinnosti. Ve vodné fázi kondenzační kondenzační nádrže není zjištěn žádný polymer. Ve vodné fázi nádrže je zjištěno jen malé množství inhibitoru.

• ·

Jednotka je v provozu podle popisu

v příkladu 2.

Do proudu uváděného do kompresoru pro plyn z dehydrogenace se v tomto případě vstřikuje 20 ppm ve vodě rozpustného inhibitoru polymerace l-oxyl-2,2, 6, 6, tertramethylpiperidir.u, l-oxyl-2,2, 6, 6-tetramethylpiperidín-4-ylbenzoáiu, 2,4,6tris- [N-butyl-N-l-oxyl-2,2,6, e-tetramethyl-piperidin^-yl) ] s-triazinu nebo 4,4'-euhylenbis(l-oxyl-2,2,6,6tetramethylpiperazin-3-onu). Po čtyřech měsících provozu kompresor stále pracuje bez vzrůstu vibrací a ztráty účinnosti.

Průmyslová využitelnost

Tato patentová přihláška nabízí pro komerční využití poměrně rozsáhlý soubor inhibitorů polymerace styrenu na bázi sloučenin se stíněnou aminovou skupinou. Ačkoliv účinnost všech navržených činidel ještě nebyla vyzkoušena v dlouhodobém průmyslovém provozu, předběžné testy s některými z nich prokázaly dobré výsledky při ochraně kompresoru stlačujícího plynné produkty z dehydrogenace ethylbenzenu před vytvářením úsad a následnými poruchami. Rovněž navržený systém jejich aplikace může být přínosem.

Claims

1. Způsob prevence předčasné polymerace styrenového monomeru při jeho výrobě dehydrogenací ethylbenzenu na styren, vyznačující se tím, že tento způsob zahrnuje: průchod ethylbenzenového nástřiku přes dehydrogenační katalyzátor v dehydrogenačním reaktoru za vzniku styrenového proudu;

odvod plynného proudu obsahujícího vodíku, ethylbenzenu v parní fázi, toluenových par, oxidu uhelnatého, páry z tohoto reaktoru;

vedlejší produkty včetně vstřikování inhibitoru polymerace styrenu do tohoto plynného proudu; a stlačení tohoto plynného proudu tvorby větších než dalšího zpracování bez hyd coenace v zagmu polystyrenu v systému výroby styrenu

2. Způsob i c i se tím, že stíněného podle nároku 1, vyznačuj uvedený inhibitor polymerace je aminu schopný terminace radikálových reakcí.

3. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že uvedený inhibitor polymerace se vybere ze skupiny tohoto složení:

l-oxyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-ylacetát;

l-oxyl-2,2,6, 6-tetramethylpiperidin-4-yl-2-ethylhexancát;

l-oxyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-ylstearát;

l-oxyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-ylbenzoát;

l-oxyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl-4terc.butylbenzoát ;

bis(l-oxyl-2,2, 6,6,tertramethylpiperidin-4-yl)jantaran;

bis (l-oxyl-2,2,6,6, tertramethylpiperidin.-4-yl) adipát;

bis (l-oxyl-2,2, 6, 6, tertramethylpiperidin-4-yl) sebakát;

bis(l-oxyl-2,2,6,6,tertrámethylpiperidin-4-yl)nbutylmalonát;

bis(l-oxyl-2,2,6,6,tertrámethylpiperidin-4-yl)ftalát;

bis (l-oxyl-2,2,6,6,tertrámethylpiperidin-4-yl)isoftalát;

bis(l-oxyl-2,2,6,6,tertramethylpiperidin-4-y.l·)tereftalát ;

bis (l-oxyl-2,2,6,6,tertramethylpiperidin-4yl)hexahydrotereftalát;

Ν,Ν'-bis(l-oxyl-2,2,6,6,tertramethylpiperidin-4-yl)adipamid;

N-(l-oxyl-2,2,6,6,tertrámethylpiperidin-4-yl)-kaprolaktam;

N- (l-oxyl-2,2,6,6,tertramethylpiperidin-4-yl)dodecylsukcinimid;

2,4,β-tris-[N-butyl-N-(l-oxyl-2,2,6,6,tertramethylpiperidin-

4-yl)]-s-triazin a

4,4'-ethylenbis(l-cxyl-2,2,6,6,tertramethylpiperazin-3-on) ;

4. Způsob podle nároku 3, vyznačující se tím, že uvedený inhibitor polymerace je bis(l-oxyl2,2,6,6,tertramethylpiperidin-4-yl)sebakát.

5. Systém dehydrogenace ethylbenzenu na styren, vyznačující se tím, že tento systém zahrnuje: katalytický dehydrogenační reaktor modifikovaný pro dehydrogenaci ethylbenzenu na styren;

přívod proudu ethylbenzenu napojený na tento reakuor; subsystém odvádění dehydrogenačního plynu spojený s tímto reaktorem a schopný odvádět z tohoto reaktoru vedlejší plynné produkty dehydrogenace ethylbenzenu;

kompresor pro tyto plynné produkty spojený s uvedenými systémem odvádění plynného produktu, který je schopen přijímat; a i

• · • · · · • · subsystém pro inhibitor polymerace mezi uvedeným, subsystémem pro odvod plynu z dehydrogenace a uvedeným kompresorem, který je schopen vstřikovat inhibitor polymerace do plynného produktu z uvedeného reaktoru.

6. Způsob podle nároku 5, vyznačující se t í m, že uvedený inhibitor polymerace je inhibitor typu stíněného aminu schopný terminace radikálových reakcí.

7. Systém podle nároku 6, vyznačující se t í m, že uvedený inhibitor polymerace se vybere ze skupiny ve složeni:

l-oxyl-2, l-oxyl-2,

2.6.6- tetramethylpiperidin-4-yl-2-ethylhexanoát ;

2.6.6- tetramethylpiperidin-4-ylstearát;

2.6.6- tetramethylpiperidin-4~ylbenzoát;

2.6.6- tetramethylpiperidin-4-yl-4- terc.butylbenzoát;

bis(l-oxyl-2,2,6,6,tertramethylpiperidin-4-yl)jantaran;

bis(l-oxyl-2,2,6,6,tertramethylpiperidin-4-yl)adipát;

bis(l-oxyl-2,2,6,6,tertramethylpiperidin-4-yl)sebakát;

bis(l-oxyl-2,2,6,6,tertrámethylpiperidin-4-yl)n butylmalonát;

bis(l-oxyl-2,2,6,6,tertramethylpiperidin-4-yl)ftalát;

bis(l-oxyl-2,2,6,6,tertramethylpiperidin-4-yl)isoftalát;

bis(l-oxyl-2,2, 6,6,tertramethylpiperidin-4-yl)tereftalát;

bis (l-oxyl-2,2,6,6,tertramethylpiperidin-4 yl)hexahydrotereftalát;

Ν,Ν'-bis(l-oxyl-2,2,6,6,tertramethylpiperidin-4-yl) adipamid;

N-(l-oxyl-2,2, 6,6,tertramethylpiperidin-4-yl)-kaprolaktam;

N-(l-oxyl-2,2,6,6,tertramethylpiperidin-4-yl)i

2,4,6-tris- 'N-butyl-N- (l-oxyl-2,2,6,6, tertramethylpiperidin-

4-yj.jj-s-truazin a

4,4'-ethyleneis(l-oxyl-2,2,6,6,tertramethylpiperazin-3-on);

9. Systém podle nároku 7, v yznačující se t i m, že uvedený inhibitor polymerace je bis(l-oxyl2,2,6,6,tertramethylpiperidin-4-yl)sebakát.