CZ9594A3

CZ9594A3 - Process for preparing detergent composition containing alkyl sulfate particles and base granules

Info

Publication number: CZ9594A3
Application number: CS9495A
Authority: CZ
Inventors: George John Kaminsky; Frank Joseph Mueller
Original assignee: Procter & Gamble
Priority date: 1991-07-15
Filing date: 1992-07-06
Publication date: 1994-06-15
Also published as: MA22590A1; MX9204154A; JPH07500125A; CA2113413A1; HU9400115D0; EP0594688A1; AU2309892A; CN1070222A; SK4494A3; FI940189A7; FI940189A0; FI940189L; WO1993002168A1; TW216444B; IE922296A1

Description

Způsob přípravy detergentní kompozice obsahující-alkylsulXátové částice a základní granule

Oblast techniky

Vynález se týká způsobu přípravy granulovaných detergentních kompozic tak, že se odděleně připraví základní granule sušené rozprašováním a alkylsulfátové částice, načež se obě složky smísí.

Dosavadní stav techniky

Obvyklý způsob přípravy detergentních granulí spočívá v sušení rozprašováním. Detergentní složky, jako jsou povrchově aktivní látky, plnidla, křemiČitany a uhličitany se smísí v nádobě za vzniku kaše obsahující 35 až 50 % vody. Tato kaše se poté atomizuje v rozprašovací sušárně za účelem snížení obsahu vlhkosti. Částice získané sušením rozprašováním se mohou zhutňovat za vzniku hutných detergentních granulí. Viz US patent č.

715 979, Moore a kol, vydaný 29.12.1987. Nicméně metody sušení rozprašováním obvykle zahrnují omezené množství (méně než 40%) organických složek, jako jsou povrchově aktivní látky přispívající k zlepšení životního prostředí a k bezpečnosti.

Alternativní způsob přípravy detergentních částic spočívá v kontinuální neutralizaci, např. v kontinuální neutralizační smyčce, následované tvorbou částic. US patentová přihláška č. 647 338, Mueller a kol., přihlášená 28.1.1991, která je pokračovací přihláškou přihlášky č. 364 721 přihlášené 9.6.1989 popisuje přípravu vysoce aktivních {> 50 % aktivních) detergentních granulí za použití kontinuálního neutralizačního systému a následným tvořením částic. Během neutralizace alkylsírových a/nebo alkylbenzensulfonových kyselin koncentrovaným hydroxidem sodným (¾. 62 %) jsou přidávány polyethylenglykol a/nebo některé ethoxylované neiontové povrchově aktivní látky. Jsou zahrnuty postup a částice připravené tímto postupem. Tento případ byl zveřejněn jako EP 90 306 139.8,

12.12.1990.

US patentová přihláška č. 552 663, Ofosu-Asante a kol., přihlášená 16.7.1990 (uznána) popisuje způsob přípravy vysoce aktivních detergentních částic spočívající v reakci v kontinuálním neutralizačním systému kyselé formy aniontové povrchově aktivní látky s hydroxidem alkalického kovu a v přidáni k neutralizačnímu systému během tvoření neutralizovaného produktu oC<-aminodikarboxylové kyseliny vybrané ze skupiny obsahující kyselinu glutamovou, kyselinu aspartovou, kyselinu aminomalonovou, kyselinu aminoadipovou a kyselinu 2-amino-2-methylpentandionovou nebo jejich alkalické sole. Jsou zahrnuty vysoce aktivní detergentní částice.

US patentová přihláška č. 288 759, Strauss a kol., přihlášená 22.12.1988 (uznána) popisuje způsob přípravy koncentrovaných povrchově aktivních granulí z pasty vysoce aktivní povrchově aktivní látky za použití jemné disperzní granulace za studená. Přihláška byla zveřejněna 3.1.1990 jako EP 89 306 335.4.

US patent č. 4 534 879, Iding a kol., vydaný 13.8.1985, popisuje způsob přípravy zlepšených povrchově aktivních vloček z pasty sušené ve válcovém bubnu obsahující alkylsulfát sodný, alkylbenzensulfonát sodný a ve vodě rozpustné anorganické sole.

Teplé vločky jsou ochlazeny v prostředí s nízkou vlhkostí a nízkým rosným bodem.

Žádný z výše uvedených vynálezů nepopisuje přímý postup přípravy granulované detergentní kompozice smísením vysoce aktivních alkylsulfátových částic se základními granulemi připravenými sušením rozprašováním, obsahující malé množství nebo žádný alkylsulfát, ani nepopisují kompozici obsahující částice s vysokým obsahem alkylsulfátu a C_1Q_₁₆ lineárního alkylbenzensulfonátu a/nebo mýdla C₁₂-i8' společně s granulemi obsahujícími detergentní plnidlo a rozpustný křemičitan a které v podstatě neobsahuj í alkylsulfát.

*·

Podstata vynálezu

Vynález se týká způsobu přípravy granulované detergentní kompozice obsahující:

V d / odocnl zCciSS j. v aSOVa’

1„-,Χ_Λ - U,, -4 ,

J’LLAbJ'u S> A? t_Í V+ * 4 >w* J i granulí získaných sušením rozprašováním, méně než 2 % alkylsulfátu, 0 až 40 % aniontové povrchově aktivní látky jiné než je alkylsulfát, 10 až 80 % detergentního plnidla a 1 až 15% rozpustného křemičitanu, (b) získání alkylsulfátových částic kroky zahrnujícími kontinuální vysoce aktivní neutralizaci, přičemž uvedené částice obsahují na hmotnost alkylsulfátových částic 60 až 99 % C₁₂_ig alkylsulfátu ethoxylovaného 0 až 4 moly ethylenoxidu na mol alkylsulfátu a (c) smíchání uvedených, sušením rozprašováním získaných granulí, s uvedenými alkylsulfátovými Částicemi v poměru od 10:90 do 99:1.

Za účelem snížení emise kouře z rozprašovacích sušáren a za účelem zlepšení vlastností povrchově aktivních částic získaných sušením rozprašováním, byl z procesu sušení rozprašováním odstraněn alkylsulfát a byly zavedeny odděleně připravené alkylsulfátové částice. Bylo zjištěno, že odstranění alkylsulfátu z rozprašovacích sušáren sníží celkové množství lepivého organického materiálu v základních granulích získaných sušením rozprašováním, čímž se zlepší spékací a hrudkovací vlastnosti. Bylo dále zjištěno, že přidání alkylsulfátu mimo rozprašovací sušárnu zvláštním postupem sníží celkový obsah organických látek v sušárně, což se projeví viditelným snížením kouře a snížením dopadu na životní prostředí.

Dále bylo zjištěno, že výrobní poměry pro bezfosfátové granule mohou být zvýšeny (až o 30 %, založeno na ekvivalentu náplně rozprašovací sušárny a vlhkosti v sušárně), jestliže se alkylsulfát přidá jako zvláštní částice.

Má se za to, že odstranění ostatních hlavních, často používaných aniontových povrchově aktivních látek, lineárních alkylbenzensulfonátú z rozprašovacích zařízení nemá vliv na snížení kouře jako v případě alkylsulfátu.

Příprava alkylsulfátových částic kontinuální neutralizací je popsána v US patentových přihláškách č. 647 338 a 552 663 uvedených výše.

V tomto postupu se připraví granule sušením rozprašováním obvyklými způsoby pro sušení rozprašováním. Obsahují méně než 2 % alkylsulfátu, detergentní plnidlo a rozpustný křemičitan. Rovněž mohou být přidána další detergentní aditiva obvykle používaná v granulých získaných sušením rozprašováním. Alkylsulfátové částice jsou připraveny odděleným způsobem za použití kontinuálního, vysoce aktivního neutralizačního systému (viz dále). Granule získané sušením rozprašováním jsou smíseny s alkylsulfátovými částicemi. Ostatní detergentní přísady mohou být rovněž přimíšeny.

Zákazníkem požadovaný produkt, který má být připraven s menší emisí kouře, s vyššími výrobními poměry a se zlepšenými fyzikálními vlastnostmi je dosažitelný za použití tohoto vynálezu. Rovněž může být zvýšen obsah povrchově aktivní látky v detergentní kompozici přidáním více alkylsulfátových částic ke kompozici. Následkem flexibility směšování alkylsulfátových částic se snadno dosáhne vysoké hustoty granulovaných detergentních kompozic. Detergentní plnidla, rozpustné křemičitany, aniontové povrchově aktivní látky a ostatní žádané složky mohou být přidány přes granule sušené rozprašováním a vyšší obsahy alkylsulfátu, které lze obtížně dosáhnout u granulí sušených rozprašováním mohou být dosaženy přes alkylsulfátové částice.

Termín částice je zde použit zaměnitelně s granulemi.

I. Alkylsulfátové Částice

Alkylsulfátové Částice se připravují postupy, které zahrnují kontinuální, vysoce aktivní neutralizaci. Tyto částice jsou tvořeny, na hmotnost alkylsulfátových částic, z 60 až 99 %, výhodně ze 70 až 90 % C₁₂-i8' výhodně C₁₄_₁₆ alkylsulfátu ethoxylovaného 0 až moly ethylenoxidu na mol alkylsulfátu. Alkylsulfát není výhodně ethoxylován (žádný mol ethylenoxidu). Je výhodné, když alkylsulfátové částice obsahují 4 až 25 %, výhodně 8 až 14 %, na hmotnost alkylsulfátových částic, ^C]_o_xg, výhodně lineárního t q q -H 0‘^Tr3’^r,y^> alkylsulfát. Směsi alkylsulfátu a alkylethoxysulfátu mohou být také použity. Jestliže se použije alkylethoxysulfát, je výhodné použít 0,5 až 2 moly ethylenoxidu na mol alkylsulfátu. Výhodné jsou alkylsulfátové vločky.

Výhodné alkylsulfátové povrchově aktivní látky jsou ve vodě rozpustné sole, zejména sole alkalických kovů, amoniové a alkanolamoniové (např. monoethanolamoniové nebo triethanolamoniové) sole C₁₂-i6 lineárních nebo rozvětvených alkylsulfátu.

Alkylsulfátové částice jsou připravovány následujícími kroky.

A. Přidání kyseliny a žíraviny

První krok tohoto postupu zahrnuje reakci v kontinuálním neutralizačním systému C₁₂_₁₈ ^alkyl (ethoxy1ovane) kyseliny sírové, výhodně C]_o-16 ^alkylbenzensulfonové kyseliny nebo jejich směsí s roztokem hydroxidu sodného, jehož množství je větší nebo rovné 62 % na hmotnost hydroxidu, výhodně bez hnětení, přičemž se získá neutralizovaný produkt. Neutralizovaný produkt výhodně obsahuje do 12 % hmot. vody.

Je výhodné, když látky detergentní kompozice nejsou v kontinuálním neutralizačním systému hněteny. Kontinuální neutralizační systém výhodně nezahrnuje vzduchotěsný hnětač.

Je výhodné, když kontinuální neutralizační systém neobsahuje žádné další surové látky detergentního složení. Jinými slovy, surové látky, jiné než jsou povrchově aktivní látky, žíraviny a/nebo polyethylenglykol nejsou výhodně zaváděny do systému. Např. v kontinuálním neutralizačním systému může být přítomno méně než 5 %, výhodně méně než 1 % dalších surových látek. Nejvýhodnější je, když do kontinuálního neutralizačního systému nejsou přidány v podstatě žádná detergentní plnidla nebo další organické látky.

^c12-18 ^al^kYl (ethoxylovaná) sírová kyselina a C₁₀__l6 alkyl6 benzensulfonová kyselina mohou být připraveny jakoukoliv sulfatační/sulfonační reakcí, přičemž výhodná je sulfonace S0₃ ve vzduchu prováděná v reaktoru s padajícím filmem. Viz Svnthetic Detergents, 7. vyd. , A. S. Davidson & B. Milwidsky, John Wiley & Sons, Inc., 1987, str. 151 až 168.

Výhodně je zde použita C-^2-ig alkylsírová kyselina a její směsi a CiO-16 lineární alkylbenzensulfonová kyselina. Směsi obou kyselin jsou nejvýhodnější pro zlepšenou dispersibilitu detergentních částic tvořených z pasty připravené se směsí. Obě kyseliny mohou být přidány odděleně ke kontinuálnímu neutralizačnímu systému nebo mohou být přimíšeny před přidáním. Alternativně mohou být pasty připravené z každé kyseliny zvlášť přimíchány po neutralizaci.

V postupu podle vynálezu je výhodné, když konečný poměr ^C12-18 alkylsulfátu sodného k CiO-16 lineárnímu alkylbenzensulfonátu sodnému je 75:25 až 96:4, výhodně 80:20 až 90:5.

Z C₁₂_ig alkylsírové kyseliny použité v kroku (a) je výhodné použít C₁₄_₁₆ alkylsírovou kyselinu, nejvýhodnější je použití ^c14-15 alkylsírové kyseliny.

Z C]_0-16 alkylbenzensulf onové kyseliny je výhodné použít ^cll-14 lineární alkylbenzensulfonovou kyselinu, nejvýhodnější je použití C₁₂_i3 alkylbenzensulfonové kyseliny.

Hydroxid sodný použitý v kroku (a) k neutralizaci alkylsírové kyseliny a/nebo alkylbenzensulfonové kyseliny se použije v množství větším nebo rovném 62 %, výhodně větším nebo rovném 68 %, nejvýhodněji větším nebo rovném 73 % na hmotnost hydroxidu. Tento vysoce koncentrovaný žíravý roztok taje při vysoké teplotě a proto musí být teplota systému pro přivádění žíraviny udržována pečlivě na požadované teplotě, aby se zabránilo studenému bodu. Studený bod je jakékoliv místo v přiváděcím systému, pumpách, měřících systémech, trubkách nebo ventilech, kde teplota systému poklesne pod teplotu tání žíraviny { např. 68,3 pro 73% žíravinu). Takový studený bod může způsobit krystalizaci žíraviny a zablokovat přiváděči systém. Studeným bodům se zabrání např. plášti s horkou vodou, elektrickým sledováním a elektricky vyhřívanými systémy.

Hydroxid sodný se výhodně použije v mírném přebytku stechiometrického množství nezbytného k neutralizaci kyseliny. Jestliže přebytek alkality (přebytek žíraviny) v neutralizačním systému je — — — -I r ¢. ΑΛ r, η

V ta t_ O J_ ilC áj _L f '0 \ A-\_+í^, 1'Í nu v / j >— m + +^^.+.-^ v jr ►_» \_j· viskozity cirkuluje obtížně v kontinuálním neutralizačním systému. Jestliže přebytek alkality poklesne pod 0,1 %, pasta není stabilní po dlouhou dobu a hydrolyzuje. Je proto výhodné, aby přebytek alkality, který muže být měřen titrací kyselinou roztavené pasty v neutralizačním systému byl 0,1 % až 1,5 %, výhodně 0,2 až 1,0 %, nejvýhodněji 0,3 až 0,7 %.

Kyselina a žíravina jsou přiváděny do kontinuálního neutralizačního systému přes vysoce účinný střihový mixér, následkem čehož se spolu smísí tak rychle, jak je to možné. Tento mixér je navržen pro úplné smíchání viskozních kapalin.

Obvykle jsou složky přiváděny do kontinuální neutralizační smyčky přes čerpadlo (obvykle odstředivku), které cirkuluje látky přes výměník tepla ve smyčce a zpět přes čerpadlo, kam jsou přiváděny nové látky. Materiál v systému kontinuálně recirkuluje se stejným množstvím produktu vystupujícího ze systému a vstupujícího do systému. Produkt vychází přes kontrolní ventil, který je obvykle umístěn za čerpadlem. Recirkulační poměr kontinuální neutralizační smyčky je 1:1 až 50:1. Teplota neutralizační reakce může být upravena množstvím chladivá ve výměníku tepla. Výrobní kapacita muže být upravena modifikací množství přiváděné kyseliny a žíraviny.

Kontinuální neutralizační smyčka by měla být v praxi modifikována následovně:

(1) Izolace smyčky (2) Změna čerpadla na Čerpadlo s pozitivním vytlačováním, které lépe přepravuje velmi viskozní materiál (3) Instalace systému pro přívod žíraviny, který může přepravovat koncentrovanou žíravinu (více než 50 % pevných látek) (4) Přívod látek přes vysoce účinný střihový mixér zabudovaný do systému (5) Instalace měřícího systému pro polyethylenglykol a/nebo ethoxylovanou povrchově aktivní látku, výhodně po vysoce výkonném střihovém mixéru a (6) Umístění vstupujících proudu kyseliny a žíraviny do vysoce výkonného mixéru tak, aby bylo dosaženo nejvyššího stupně promísení.

(7) Teplota smyčky by měla být dostatečně vysoká, aby bylo dosaženo nízké viskozity pasty a aby byla zajištěna adekvátní recirkulace a smísení. Teplota by však neměla být tak vysoká, aby nedocházelo k hydrolyze alkylsírové kyseliny nebo alkylsulfátu. Typická teplota pasty ve smyčce je mezi 82,2 °C a 110 ®C, výhodně mezi 93,3 °C a

98,9 °C.

B. Přidání polyethylenglykolu a/nebo ethoxylované neiontové povrchově aktivní látky

Volitelně druhý krok tohoto postupu spočívá v tom, že se ke kontinuálnímu neutralizačnímu systému přidá během tvoření neutralizovaného produktu polyethylenglykol molekulární hmotnosti 2 000 až 50 000 a/nebo ethoxylovaná neiontová povrchově aktivní látka vzorce R(OC2H₄)_nOH, kde R znamená C₁₂_i8 alkyl nebo Cg_₁₆alkylfenyl a n znamená číslo od 9 do 80, s bodem táním větším nebo rovném 48,9 θ<2. Hmotnostní poměr aditiva kroku (b) ke směsi kroku (a) je od 1:5 do 1:20.

Polyethylenglykol a/nebo ethoxylovaná neiontová povrchově aktivní látka mohou být přidány odděleně nebo jako směs ke kontinuálnímu neutralizačnímu systému v kterémkoliv místě. V neutralizační smyčce jsou tato aditiva výhodně přidávána po vysoce účinném střihovém mixéru a před recirkulačním čerpadlem. Před přidáním do neutralizačního systému musí být aditiva roztavena, aby mohla být odměřována.

Tato dvě aditiva jsou používána vzhledem k tomu, že zvyšují detergentní účinnost a protože jsou pevná při teplotě pod

48,9 °C, následkem Čehož mohou být detergentní částice, které jsou pevné při okolní teplotě, připraveny z neutralizované pasty.

Dále každé toto aditivum působí na snížení viskozity vysoce aktivní pasty v neutralizační smyčce. Toto snížení viskozity je zejména důležité na počátku neutralizační smyčky, kde je koncentrace povrchově aktivní látky zvýšena následkem toho, že jde o oblast střední fá.ze Některé alkylsulfáty mají velmi visoké viskozity ve střední fázi, obvykle při koncentracích 40 % až 60 %.

Polyethylenglykol molekulární hmotnosti 2 000 až 50 000 je výhodnější než ethoxylované neiontové povrchově aktivní látky. Výhodný je polyethylenglykol molekulární hmotnosti mezi 3 000 a 20 000, výhodnější je polyethylenglykol molekulární hmotnosti mezi

000 a 12 000, nejvýhodnější je polyethylenglykol molekulární hmotnosti 8 000 (PEG 8 000). V tomto vynálezu je výhodný hmotnostní poměr polyethylenglykolu ke směsi kyselina/žíravina v kroku (a) od 1:8 do 1:20. Pokud se týká polyethylenglykolu s molekulární hmotností

000, výhodný hmotnostní poměr je jedna část PEG 8 000 na deset částí směsi kyselina/žíravina.

Polyethylenglykol se připraví polymeraci ethylenglykolu s ethylenoxidem v množství dostatečném k získání sloučeniny s molekulární hmotností mezi 2 000 až 50 000. Může být také získán od Union Carbide (Danbury, CT) .

Výhodná neiontová povrchově aktivní látka je sloučenina vzorce R(OC₂H₄)_nOH, ve kterém R znamená C₁₂_₁₈ ^alkyl°^vou skupinu a n znamená číslo od 12 do 30. Nejvýhodnější je alkohol odvozený od loje, který je ethoxylovaný 18 moly ethylenoxidu na mol alkoholu (TAE 18). Výhodný bod tání pro ethoxylované neiontové povrchově aktivní látky je větší než 60 θϋ.

Příklady ostatních ethoxylováných neiontových povrchově aktivních látek jsou kondenzační produkty jednoho molu d^acylfenolu s 9 moly ethylenoxidu, jednoho molu dodecylfenolu s 16 moly ethylenoxidu, jednoho molu tetradecylfenolu s 20 moly ethylenoxidu nebo jednoho molu hexadecylfenolu s 30 moly ethylenoxidu.

Kontinuální neutralizace se provádí postupem zahrnující následující kroky:

(a) reakci, ve vysoce aktivní kontinuální reakční smyčce, kyselé formy uvedeného alkylsulfátu s 30 až 75% hmot. roztokem hydroxidu sodného, který se použije ve stechiometrickém množství až v mírném stechiometrickém přebytku, přičemž se získá neutralizovaný produkt, (b) přidávání, do uvedené kontinuální vysoce aktivní neutralizační smyčky, během tvoření uvedeného neutralizovaného produktu, ά-aminodikarboxylové kyseliny vybrané ze skupiny obsahující kyselinu glutamovou, kyselinu aspartovou, kyselinu aminomalonovou, kyselinu aminoadipovou a kyselinu 2-amino-2-methyl-pentandionovou nebo jejich sole s alkalickými kovy tak, že částice vzniklé z produktu kroku (b) obsahují 0,2 až 15 % hmot. kyselé sole oí-ami nodi karboxyl ové kyseliny.

Výhodně se k neutralizační smyčce přidá sůl alkalického kovu kyseliny glutamové nebo kyseliny aspartové. Výhodně se přidá k neutralizační smyčce 1 až 10 % hmot. glutamátu mono- a/nebo dvoj sodného.

Roztok hydroxidu alkalického kovu obsahuje výhodně 62 až 73 % hmot. hydroxidu, výhodně se použije hydroxid sodný.

Neutralizovaný produkt obsahuje maximálně 12 % hmot. vody.

C. Tvoření částic

Třetí krok tohoto postupu přípravy alkylsulfátových částic spočívá v tvoření detergentních částic. Detergentní částice mohou být formovány různými způsoby z neutralizovaného produktu, který odchází z kontinuálního neutralizačního systému. Žádaná velikost detergentních Částic má být v rozsahu od 100 do 1 200 mikrometrů, výhodně od 150 do 600 mikrometrů, s průměrnou velikostí 300 mikrometrů.

Roztavená pasta z kontinuální neutralizační smyčky může být atomizována do kapiček ve věži pro sprchovou krystalizaci. Sprchová krystalizace se může obejít tak, že roztavená pasta se současně chladí a vytlačuje a řeže nebo mele na požadovanou velikost částic.

Třetí možností je ochlazení roztavené pasty na ochlazovacím válci nebo na jakékoliv výměníkové jednotce, dokud se nedosáhne těstovíté konzistence, při které mohou být ostatní detergentní složky hněteny. Výsledná pasta múze být poté granulována mechanickými prostředky.

čtvrtou a výhodnou možností je ochlazování roztavené pasty do formy vloček na chladícím válci a následné mletí vloček, na požadovanou velikost částic. Je-li nutné přídavné sušení, mohou být ochlazené vločky před mletím sušeny v rotačním bubnu horkým vzduchem nebo ve fluidním loži.

II. Granule sušené rozprašováním

Granule sušené rozprašováním pro použití v tomto způsobu se mohou připravit jakýmkoliv konvenčním způsobem pro sušení rozprašováním. Připraví se postupem pro sušení rozprašováním zahrnující sušení kalu rozprašováním, který obsahuje na hmotnost granulí, připravených sušením rozprašováním, méně než 2 % alkylsulfátu, 0 až 40 % aniontové povrchově aktivní látky jiné než alkylsulfát, 10 až 80 % detergentního plnidla a 1 až 15 %, výhodně 2 až 5 % rozpustného křemičitanu (jako strukturantu).

Výhodné je použít 5 až 30 % aniontové povrchově aktivní látky. Výhodně se jako povrchově aktivní látka použije lineární alkylbenzensulfát. Zvlášť výhodné je použít 10 až 20 % ^cll-14 lineárního alkylbenzensulfonátu sodného.

Bezfosfátové granule jsou výhodné. Granule sušené rozprašováním výhodně obsahují 30 až 60 % hmot. detergentního plnidla vybraného ze skupiny obsahující uhličitan, citrát, hlinitokřeničitan a jejich směsi. Zvlášť výhodně obsahují 5 až 60 % hmot. uhličitanu sodného a/nebo ve vodě rozpustné anorganické soli, výhodně síranu sodného.

V jednom provedení granule sušené rozprašováním obsahují 5 až 50 % hmot. hlinitokřemičitanu sodného.

Použitelné postupy pro sušení rozprašováním jsou popsány v US patentech 4 715 979, Moore a kol., vydaný 29.12.1987, 4 963 226, Chamberlain, vydaný 16.10.1990 a 4 344 871, Allaway a kol., vydaný 17.8.1982, které jsou zde uvedeny jako odkaz.

III. Smísení

Granule sušené rozprašováním a alkylsulfátové částice se smíchají v poměru 10:90 až 99:1, výhodně v poměru 50:50 až 99:1, ještě výhodněji v poměru 70:30 až 90:10, nejvýhodněji v poměru 85:15. Smíchání se provede obvyklými způsoby. Výhodně se použije 2 až 40 %, na hmotnost konečné kompozice, detergentního plnidla, které se smísí s (připravenými) granulemi.

Alkylsulfátové částice a uvedené granule získané sušením rozprašováním se výhodně smísí s 3 až 10 %, na hmotnost připravované kompozice, kyseliny citrónové a účinným množstvím parfému a enzymů.

IV. Požadavky na kompozici

Má se za to, še zde jsou obsaženy dva vynálezy: způsob přípravy kompozice a kompozice samotná.

Samotná kompozice zahrnuje alkylsulfátové částice které obsahují 4 až 20 % lineárního alkylbenzensulfonátu a/nebo ^c12-18 (kok°^sového) mýdla pro zvýšení rozpustnosti ve studené vodě Alkylsulfát je ze stejných důvodů, jak bylo uvedeno výše, spíše ve formě vysoce aktivních částic než ve formě základních granulí.

Granulovaná detergentní kompozice obsahuje na hmotnost připravené kompozice:

(a) 1 až 90 % alkylsulfátových částic, obsahujících na hmotnost alkylsulfátových částic, 60 až 99 % ^Gi2-18 alkylsulfátu ethoxylováného 0 až 4 moly ethylenoxidu na mol alkyl sulfátu, 4 až 20 % ^Cio-16 lineárního alkylbenzensulfonátu a/nebo ^12-18 ^mÝdla a (b) 10 až 99 % základních granulí, obsahujících na hmotnost granulí, méně než 2 % alkylsulfátu, 0 až 40 % aniontové povrchově aktivní látky jiné než je alkylsulfát, 10 až 80 % detergentního plnidla a 1 až 15 % rozpustného silikátu.

Výhodně granulovaná detergentní kompozice podle vynálezu obsahuje na hmotnost připravené kompozice:

(a) 1 až 90 % alkylsulfátových částic, obsahujících na hmotnost alkylsulfátových částic, 60 až 99 % ^C12-18 alkylsulfátu, 4 až 20 % ^cio-16 lineárního alkylbenzensulfonátu a/nebo C₁₂-i8 ^mÝ<ila, 5 až 20 % polyethylenglykolu molekulární hmotnosti 2 000 až 50 000, 0,2 ?.Ž 15 % flú - sminnň i Ita -rhnvyl nvé kyseliny vyhrané 7,fí skupiny obsahující kyselinu glutamovou, kyselinu aspartovou a kyselinu 2-amino-2-methyl-pentandiovou nebo jejich alkalické sole a 1 až 15 % vody a/nebo nezreagovaných látek a (b) 10 až 99 % základních granulí obsahujících méně než 2 % fosforu.

Granule sušené rozprašováním se skládají z 0 až 40 %, výhodně ze 2 až 40 % aniontové povrchově aktivní látky jiné než je alkylsulfát, z 10 až 80 % detergentního plnidla a z 1 až 15 % rozpustného křemičitanu.

Granule sušené rozprašováním se výhodně skládají z 15 až 20 % C₁₀_₁₆ lineárního alkylbenzensulfonátu a z 2 až 5 % rozpustného křemičitanu sodného. Granule sušené rozprašováním dále výhodně obsahují 30 až 60 % hmot. detergentního plnidla vybraného ze skupiny obsahující uhličitan, citrát, hlinitokřemičitan a jejich směsi. Dále mohou výhodně obsahovat 5 až 60 % hmot. uhličitanu sodného a/nebo síranu sodného.

Granule sušené rozprašováním dále výhodně obsahují 1 až 10 % homopolymeru nebo kopolymeru kyseliny akrylové nebo jejích solí, s průměrnou molekulární hmotností 1 000 až 10 000. Obsah fosforu v granulované detergentní kompozici podle vynálezu je méně než 2 %, výhodně kompozice neobsahuje žádný fosfor.

Výhodné složení alkyl sulfátových částic (a) je následující: obsah lineárního alkylbenzensulfonátu je 6 až 12 % C lineárního alkylbenzensulfonátu, obsah alkylsulfátu je 65 až 90 % C₁₄_₁₆ alkylsulfátu, obsah polyethylenglykolu je 5 až 15 %, přičemž polyethylenglykol má molekulární hmotnost 4 000 až 12 000, obsah sole α-aminodikarboxylové kyseliny je 1 až 3 I, přičemž zvlášť, výhodný je glutamát mono- a/nebo dvoj sodný a obsah vody a/nebo nezreagovaných látek je 2 až 8 %.

Výhodný poměr lineárního aikyibenzensulfátu k alkylsulfátu je 60:40 až 80:20, zvlášť: výhodný poměr je 70:30.

Kompozice dále výhodně obsahuje {přídavně k oběma typům granulí): (c) 2 až 40 %, výhodně 5 až 15 %, na hmotnost připravované kompozice, detergentního plnidla nebo (c) 3 až 10 %, na hmotnost připravované kompozice, kyseliny citrónové a účinné množství parfému a enzmů. Z enzymů se výhodně použije proteasa, lipasa a/nebo cellulasa v množství menším než 3 % na hmotnost kompozice, jako parfémy.

Poměr (a) : (b) je výhodně 50:50 až 1:99, zvlášť výhodně je 30:70 až 10:90.

V. Volitelné složky

Příklady detergentních povrchově aktivních látek, které mohou být použity podle vynálezu, jsou popsány v US patentu č 3 579 454, Collier, vydaný 18.5.1971, uváděný zde jako odkaz, ve sloupci 11, řádek 45 až sloupec 13, řádek 64. Široká diskuse o povrchově aktivních látkách je obsažena v US patentu č. 3 936 537, uváděný zde jako odkaz, zejména ve sloupci 11, řádek 39 až sloupec 13, řádek 52. Výhodné jsou aniontové syntetické povrchově aktivní látky.

Kationtové povrchově aktivní látky mohou být také použity v těchto připravovaných detergentních kompozicích. Kompletnější popis těchto a jiných kationtových povrchově aktivních látek je uveden v US patentu č. 4 228 044, Cambre, vydaný 14.10.1980, uváděný zde j ako odkaz.

Ostatní detergentní složky, které mohou být obsaženy v detergentní kompozici podle vynálezu zahrnují detergentní plniva, chelatotvorná činidla, bělicí prostředky, prostředky proti ztrátě lesku, antikorosivní prostředky a barviva a ostatní volitelné složky, které jsou uvedeny v US patentu č. 3 936 537, sloupec 19, řádek 53 až sloupec 21, řádek 21, uváděný zde jako odkaz. Chelatotvorná činidla jsou také popsána v US patentu č.

663 071, Bush a kol., sloupec 17, řádek 54 až sloupec 18, řádek 68, uváděný zde jako odkaz. Modifikátory pěny jsou rovněž volitelnými složkami a jsou popsány v US patentu č. 3 933 672, vydaný 20.1.1976, Bartoletta a kol. a 4 136 045, vydaný 23.1.1979, Gault a kol, oba uváděné zde jako odkaz. Detergentní plnidla jsou uvedeny v US patentu č. 3 936 537, sloupec 13, řádek 54 až sloupec 16, řádek 16 ct v US pdLeiiLu č 4 663 071, Bush a kol., vydaný 5.5.1987, oba uváděné zde jako odkaz. Tyto plnidla zahrnují např. fosfáty, hlinitokřemičitany, křemičitany, uhličitany, C₁₀_₁₈ alkylmonokarboxyláty, polykarboxyláty a polyfosfonáty a jejich směsi.

Pokud není uvedeno jinak, jsou všechny části, procenta a poměry vyjádřeny hmotnostně.

Příklady provedení vynálezu

Příklad I

Alkylsulfátová částice se připraví z následujícího složení směsi:

(Ci4_₁₅) alkylsulfát sodný 72,8 Lineární (C₁₂ 3) alkylbenzensulfonát sodný 10,6 Voda 2,0 Síran sodný 1/6 Polyethylenglykol (molekulární hmotnost 8 000) 8,3 Glutamát sodný nebo dvoj sodný 2,1 Ostatní látky 2,6

Detergentní kompozice se připraví sušením rozprašováním vodného kalu následujícího složení:

Hmot. %

		Produkt A	Produkt B
		(Kontrolní)	(Zkušební)
Lineární (C₁₂ 3) alkylbenzensulfonát
sodný		14,88	15,39
(C-_L4_-_L5) alkylsulf át sodný		6,38	0,00
Uhličitan sodný		10,96	12,02
Polyakrylát sodný {molekulární	hmotnost
4 500)		3,51	3,85
Hlinitokřemičitan sodný		29,48	32,34
Křemičitan sodný {1,6 SiO₂:Na₂	,°)	2,41	2,64
Fluorescenční bělící činidlo		0,30	0,32
Síran sodný		21,58	22,79
Polyethylenglykol {molekulární	hmotnost
8 000)		1,62	0,99
Deaerant*		0,11	0,12
Vlhkost		8,77	9,54
*Dow Corning DC-544
Sušení rozprašováním bylo	prováděno	v protiproude
rozprašovací sušárně 0 průměru	3,048 m s	jednou tryskou	při výkonu
335,8 kg/hod., přičemž teplota	vstupního	vzduchu byla 199°C,

výstupní teplota byla 93 °C.

Finální detergentní kompozice	podle vynálezu	se připraví
smísením následujících složek:
Granule sušené rozprašováním	91,24	83,16
Kyselina citrónová	5,5	5,5
Parfém	0,30	0,34
Proteása/Amylása	0,9	0,9
Síran amonný	2	2
Alkylsulfátové částice	0	8,01
Potlačovač pěny	0,06	0,06
**Alcalasa/Rapidasa (Novo)
Produkt A představuje kontrolní detergentní :	kompozici, která

se připraví postupem popsaným výše. Produkt B se připraví podobným způsobem s tím, že pro jeho přípravu se použijí alkylsulfátové částice. Chemicky je ekvivalentní kontrolní kompozici.

Výsledky zákaznici pujnjviictvcilj. výsledky dosažené za použiti dvou pracích prostředků popsaných výše ve svých domácích pračkách po dobu dvou týdnů. Bylo zjištěno, že výsledky jsou shodné.

Shrnutí

Směs alkylsulfátových částic a granulí sušených rozprašováním umožní výrobu pracích detergentů, které jsou chemicky ekvivalentní běžným detergentním kompozicím a v žádném směru nemají vliv na zákazníka. Smícháním se dosáhne zvýšené kapacity a snížení organických emisí ze zařízení pro sušení rozprašováním.

Příklad II

Alkylsulfátové částice popsané v příkladu I mohou být použity pro následující detergentní formulaci.

Hmot. %

Produkt C Produkt D (Kontrolní) (Zkušební)

Lineární (C₁₂ 3^ alkylbenzensulf onát sodný	9,70	8,29
(C-_L4_₁5) alkylsulfát sodný	9,70	0,00
Uhličitan sodný	10	10
Polyakrylát sodný (molekulární hmotnost
4 500)	3,2	3,2
Hlinitokřemičitan sodný	26,9	26,9
Křemičitan sodný (1,6 SiO₂:Na₂O)	2,2	2,2
Fluorescenční bělicí činidlo	0,27	0,27
Síran sodný	19,69	18,82
Polyethylenglykol (molekulární hmotnost

8 000)	1,48	0,37
Deaerant*	0,1	0,1
Vlhkost	8	7,73
Přiměsi:
Kyselina citrónová	5,5	5,5
Parfém	0,30	0,34
Proteása/Amylása	0,9	0,9
Síran amonný	2	2
Alkylsulfátové částice	0	13,32
Potlačovač pěny	0,06	0,06

*Dow Corning DC-544 **Alcalasa/Rapidasa (Novo)

Tato složení jsou opět navzájem chemicky ekvivalentní.

Produkt C, kontrolní je shodný s produktem A, kontrolním v příkladu I, s výjimkou poměru povrchově aktivních látek, kde alkylsulfát:lineárnímu alkylbenzensulfonátu je změněn z 30:70 na 50:50. Příprava produktu C sušením rozprašováním není perspektivní z důvodu negativního vlivu na Životní prostředí, způsobeným dodatečným alkylsulfátem. Nicméně, produkt D může být vyráběn s menším dopadem na životní prostředí než produkt A. Produkt D by měl vyhovovat lépe tam, kde se s výhodou použije alkylsulfát jako povrchově aktivní látka.

Příklad III

Alkylsulfátové částice, popsané v příkladu I mohou být použity v následujících detergentních formulacích:

Hmot. %

Produkt E Produkt F (Kontrolní) (Zkušební)

Lineární (C-^ 3) alkylbenzensulfonát sodný (C₁4_i₅) alkylsulfát sodný Uhličitan sodný

17,90

0,00

19,09 8,18

Polyakrylát sodný (molekulární hmotnost

4 500)	3,2	3,2
Hlinitokřemičitan sodný	26,9	26,9
Křemičitan sodný (1,6 SiO₂:Na2O)	2,2	2,2
Fluorescenční bělicí činidlo	0,27	0,27
Síran sodný	11,82	11,06
Polyethylenglykol (molekulární hmotnost
8 000)	1,48	0,55
Deaerant*	0,1	0,1
Vlhkost	8	7,78
Příměsi:
Kyselina citrónová	5,5	5,5
Parfém	0,30	0,34
Proteása/Amylása	0,9	0,9
Síran amonný	2	2
Alkylsulfátové částice	0	11,24
PotlačovaČ pěny	0,06	0,06

*Dow Corning DC-544 **Alcalasa/Rapidasa (Novo)

Tato složení jsou navzájem chemicky ekvivalentní.

Produkt E, kontrolní, je shodný s produktem A, kontrolním v příkladu I, s výjimkou, Se celkové množství povrchově aktivní látky (lineární alkylbenzensulfonát plus alkylsulfát) je zvýšeno z 19,40 % na 27,27 %. Výroba produktu E sušením rozprašo váním není perspektivní z důvodu ochrany životního prostředí a vzhledem ke špatným fyzikálním vlastnostem granulí sušených rozprašováním (např. hrudkování a spékání). Nicméně, produkt F lze připravit kombinací sušení rozprašováním a přimíšením alkylsulfátových částic. Očekává se, Se tento produkt by mohl lépe vyhovovat než produkt A vzhledem k citlivosti půd na povrchově aktivní látky.

Příklad IV

Následující detergentní kompozice se připraví v rozprašovací sušárně o průměru 3,048 m.

	Kontrolní	Zkušební
^c12 3 alkylbenzensulfonát sodný	11,45	11,27
C14 g alkylsulfát sodný Hlinitokřemičitan sodný (hydratovaný,	11,45	0
20 % vody)	28,90	28, 90
Uhličitan sodný	17,00	17, 00
Křemičitan sodný (1,6 SiO₂:Na₂O) Polyakrylát sodný (molekulární hmotnost	5,35	5,35
4 500) Polyethylenglykol (molekulární hmotnost	3,5	3,5
8 000)	1,2	0
Fluorescenční bělící činidlo	0,22	0,22
Mastná kyselina odvozená od loje	1,28	1,28
Voda, síran sodný Výsledné hodnoty koláče: Síla (kg/cm²) způsobující rozdrcení koláče	zbytek	zbytek
při zátěži pod 9,071 kg	0,366	0,162
Voda zjištěná analysou	11,4	11,1

Zlepšená fyzikální vlastnost (nízká hodnota koláče) zkušebního produktu ukazuje na výhodu dosaženou snížením obsahu povrchově aktivní látky v granulých na nejmenši možnou míru. Toto platí dokonce i v případě, kdy přídavek látky způsobující křehkost, polyethylenglykol (molekulární hmotnost 8 0 00) je odstraněn spolu s alkylsulfátem, povrchově aktivní látkou, která způsobuje největší křehkost.

Příklad V

Příprava vysoce aktivního detergentního materiálu vhodného pro granulaci k získání sypkých částic je následující.

Zařízení

Reaktor s padajícím filmem SO^ se použije k přípravě kyselé formy C₁₄_-|_^ alkylsulfátu. Do vysoce aktivního neutralizačního systému, dodávaného Chemithon Corporatio, Seattle, Washington se zavede kyselina. Tento, na objednávku zhotovený neutralizační systém, se skládá z recirkulační smyčky obsahující výměník tepla pro chlazení, recirkulační čerpadlo, vhodné pro vysoce viskózní tekutinu a výkonný střihový mixér, přes který se přivádí reagující látky.

Za účelem dosažení velmi nízké vlhkosti nezbytné pro volný průtok vysoce aktivních částic se neutralizační smyčka modifikuje tak, aby 70 % hydroxidu sodného bylo v roztaveném stavu (normálně se používá v neutralizační smyčce 38 až 50 % hydroxidu v roztaveném stavu). Modifikace spočívá v použití plášťů s horkou vodou a v elektrickém vytápění systému pro přívod žíraviny, čímž se dosáhne toho, že 70 % žíraviny má vyšší teplotu než je bod tání žíraviny (68,3°C).

Další nezbytná modifikace spočívá v zavedení odměřovacího systému, který vstřikuje polyethylenglykol do neutralizační smyčky na vypouštěcí straně výkonného střihového mixéru. Přítomnost polyethylenglykolu usnadňuje čerpání pasty do recirkulační smyčky a snižuje lepkavost připravovaného materiálu. Polyethylenglykol s molekulární hmotností 8 000 se přidává v roztaveném stavu (71,1 °C) v poměru 1 část polyethylenglykolu 8 000 na 10 částí C₁₄_₁₅ aktivního alkylsulfátu sodného.

Pracovní postup

Na začátku se neutralizační smyčka naplní vodou a systém se udržuje při teplotě 82,2 až 110 °C za použití horké vody ve výměníku tepla a v potrubí s dvojitým pláštěm, tvořícím recirkulační smyčku. Recirkulační Čerpadlo a výkonný střihový mixér se spustí.

Do výkonného střihového mixéru se zavede 70% hydroxid sodný a C₁₄_₁₅ alkylsírová kyselina a nechá se proběhnout reakce.

Hydroxid sodný a C₁₄_₁₅ alkylsírová kyselina jsou odměřovány tak, aby přidávaný hydroxid sodný byl v mírném přebytku. Materiál vycházející z recirkulační smyčky se odebírá přes zpětný redukční ventil.

V průběhu reakce se ze smyčky odebírá voda a koncentrace ^C14-15 alkylsulfátu sodného se zvýší na více než 70 %. Reakce se provádí pokud nevznikne požadované množství vysoce aktivního materiálu s nízkým obsahem vlhkosti. Reakční přívod se vypne a reakční smyčka se promyje horkou vodou.

Výsledky

Vzniklá roztavená pasta se ochladí a produkt se manuálně rozmělní na sypký materiál následujícího složení:

(¢14-15) alkylsulfát sodný	74,9 %
Polyethylenglykol 8 000	8,5
Voda	9,1
Hydroxid sodný	0,6
Nezreagované a ostatní látky	6,9

Příklad VI

Alkylsulfátové částice se připraví o následujícím složení:

Nominální hmot. % (¢3.4-15) alkylsulfát sodný Voda

Síran sodný

Polyethylenglykol 8 000 Ostatní látky

Detergentní kompozice se připraví vodného kalu následujícího složení:

75,0

11,0

2.5

7.5 4,0 sušením rozprašováním

Lineární (¢12,3) alkylbenzensulfonát sodný (¢14-15) alkylsulfát sodný

Uhličitan sodný

Polyakrylát sodný (molekulární hmotnost 4 500)

Hmot. %
Produkt A	Produkt B
(Kontrolní)	(Zkušební)
11,90	13,25
11,02	0,00
18,21	18,87
3,34	4,12

Hlinitokřemičitan sodný Křemičitan sodný (1,6 SiO₂:Na₂O) Fluorescenční bělící činidlo Síran sodný

Γ 2 L, Αίγ χ L-ny xj J. \ t »i s— - *. VA J.

V, ΤΤΊ O Ή ví O f1 t*

000)

Mýdlo odvozené od sodné soli kyseliny z loje Vlhkost

23,39	31,40
1,82	1,90
0,31	0,28
15,08	20,94
0,94	0,32
1,03	1,36
7,96	7,56

Sušení rozprašováním se provádí v rozprašovací sušárně o průměru 3,048 m s výkonem jedné trysky 335,8 kg/hod, se vstupní teplotou vzduchu 199 θθ a s výstupní teplotou 93 θθ.

Finální detergentní kompozice se připraví smícháním následujících složek:

Granule sušené rozprašováním 100,00 84,37

Alkylsulfátové částice 0 15,63

Produkt A představuje kontrolní detergentní kompozici, která se připraví postupem popsaným výše. Produkt B se připraví podobným způsobem s tím, že pro jeho přípravu se nepoužijí alkylsulf átové částice. Chemicky je ekvivalentní kontrolní kompozici.

Shrnutí

Směs alkylsulfátových částic a granulí sušených rozprašováním umožní výrobu pracích detergentů, které jsou chemicky ekvivalentní běžným detergentním kompozicím. Příměsmi se dosáhne zvýšené kapacity výroby a snížení organických emisí ze zařízení pro sušení rozprašováním.

Claims

1. Způsob přípravy granulované detergentní kompozice vyznačující se tím, ze zahrnuje (a) sušení kaše rozprašováním, která obsahuje na hmotnost v

granulí získaných sušením rozprašováním, méně než 2 % alkylsulfátu, 0 až 40 % aniontové povrchově aktivní látky *

jiné než je alkylsulfát, 10 až 80 %, výhodně 2 až 40 % detergentního plnidla a 1 až 15 % rozpustného křemičitanu, (b) získání alkylsulfátových částic kroky zahrnujícími kontinuální vysoce aktivní neutralizaci, přičemž uvedené částice obsahují na hmotnost alkylsulfátových částic 60 až 99 % ^12-18 alkylsulfátu ethoxylovaného 0 až 4 moly ethylenoxidu na mol alkylsulfátu a (c) smíchání uvedených granulí získaných sušením rozprašováním s částicemi uvedeného alkylsulfátu v poměru od 10:90 do 99:1.

2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že uvedená aniontová povrchově aktivní látka v granulých získaných sušením rozprašováním je sůl C₁₀_₁₆ lineárního alkylbenzensulfonátú.

3. Způsob podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že uvedené granule získané sušením rozprašováním se skládají z 30 až 60 % hmot. detergentního pojivá vybraného ze skupiny obsahující uhličitan, citrát, hlinitokřemičitan a jejich směsí.

4. Způsob podle kteréhokoliv z předchozích nároků, vyznačující se tím, Že uvedené granule získané sušením rozprašováním se skládají z 5 až 50 % hmot. hlinitokřemičitanu sodného a z 5 až 60 % hmot. uhličitanu sodného a/nebo ve vodě rozpustné anorganické sole.

5. Způsob podle kteréhokoliv z předchozích nároků, vyznaču25 jící se tím, že uvedená kaše dále obsahuje 2 až 5 % rozpustného křemičitanu sodného.

6. Způsob podle kteréhokoliv z předchozích nároků, vyznaču l>-r>T-í t ί nn 6 Ί τΊ 1 nůlll· Va 1 7 se provede postupem obsahující následující kroky:

(a) reakci, v kontinuálním neutralizačním systému, ^ci2-18 alkylsírové kyseliny s roztokem hydroxidu sodného, v množství větším nebo rovném 62 % na hmotnost hydroxidu, přičemž se získá neutralizovaný produkt, (b) přidání, do uvedeného kontinuálního neutralizačního systému během tvoření uvedeného neutralizovaného produktu, polyethylenglykolu molekulární hmotnosti 2 000 až 50 000, ethoxylované neiontové povrchově aktivní látky vzorce R(OC₂H₄)_nOH, kde R znamená C_l2_i8 alkylovou skupinu nebo^ ^c8-16 alkylfenolovou skupinu a n znamená 9 až 80, s tání větší nebo rovné 48,9θΟ, nebo jejich směsí, přičemž hmotnostní poměr aditiva z kroku (b) k produktu z kroku (a) je od 1:5 až 1:20.

7. Způsob podle kteréhokoliv z předchozích nároků, vyznačující se tím, že C₁₀_₁₆ lineární alkylbenzensulfonová kyselina se přidá také k uvedenému kontinuálnímu neutralizačnímu systému tak, aby alkylsulfátové částice obsahovaly 4 až 25 % ^c10-16 lineárního alkylbenzensulfonátu.

8. Způsob podle kteréhokoliv z předchozích nároků, vyznačující se tím, že materiály detergentní kompozice nejsou hněteny v kontinuálním neutralizačním systému a že uvedený kontinuální neutralizační systém neobsahuje žádné přídavné hrubé materiály a neobsahuje vzduchotěsný hnětač.

9. Způsob podle kteréhokoliv z předchozích nároků, vyznačující se tím, že se do uvedeného neutralizačního systému nepřivádějí žádná detergentní plnidla nebo přídavné organické materiály.

10. Způsob podle kteréhokoliv z předchozích nároků, vyznačující se tím, že uvedený neutralizovaný produkt obsahuje do 12 % vody a kontinuální neutralizační systém je tvořen kontinuální neutralizační smyčkou, přičemž uvedené aditivum z kroku (b) je polyethylenglykol molekulární hmotnosti 3 000 až 20 000 a uvedený hmotnostní poměr aditiva z kroku (b) k produktu z kroku (a) je 1:10.

Způsob podle kteréhokoliv z čující se tím, roztavený polyethylenglykol předchozích nároků, vyznáže uvedené aditivum z kroku (b) je molekulární hmotnosti 8 000.

12. Způsob podle kteréhokoliv z předchozích nároků, vyznačující se tím, že R znamená alkylovou skupinu a n znamená 12 až 30.

13. Způsob podle kteréhokoliv z předchozích nároků, vyznačující se tím, že vysoce aktivní kontinuální neutralizace se provádí postupem zahrnujícím následující kroky:

(a) reakci, ve vysoce aktivní kontinuální reakční smyčce, kyselé formy uvedeného alkylsulfátu s 30 až 75% hmot. roztokem hydroxidu sodného, který se použije ve stechiometrickém množství až v mírném stechiometrickém přebytku, přičemž se získá neutralizovaný produkt, (b) přidání, do uvedené kontinuální vysoce aktivní neutralizační smyčky, během tvoření uvedeného neutralizovaného produktu, ofc-aminodikarboxylové kyseliny vybrané ze skupiny obsahující kyselinu glutamovou, kyselinu aspartovou, kyselinu aminomalonovou, kyselinu aminoadipovou a kyselinu 2-amino-2-methyl-pentandionovou nebo jejich sole s alkalickými kovy tak, že částice vzniklé z produktu kroku (b) obsahují 0,2 až 15 % hmot. kyselé sole sč-aminodikarboxylové kyseliny.

14. Způsob podle kteréhokoliv z předchozích nároků, vyznačující se tím, že sůl alkalického kovu kyseliny ao kJCL-i v io t- j_ .i. j-k LIV O clo VLO g±U.Ldllnjvt: ncjju KyocAxu'/ neutralizační smyčce a uvedený roztok hydroxidu alkalického kovu obsahuje 62 až 73 % hmot. hydroxidu.

15. Způsob podle kteréhokoliv z předchozích nároků, vyznačující se tím, že 1 až 10% hmot. glutamátu mononebo dvoj sodného se přidá k neutralizační smyčce a uvedený roztok hydroxidu alkalického kovu je hydroxid sodný.

16. Způsob podle kteréhokoliv z předchozích nároků, vyznačující se tím, žesek neutralizační smyčce přidá během tvoření uvedeného neutralizačního produktu polyethylenglykol molekulární hmotnosti 2 000 až 50 000, ethoxylovaná neiontová povrchově aktivní látka vzorce R(OC₂H₄)_nOH, kde R znamená C₁₂_₁₈ alkylovou skupinu nebo C₈_₁₆ alkylfenolovou skupinu a n znamená 9 až 80, s fbědoreV tání větší nebo rovné

48,9 °C nebo jejich směsi, v hmotnostním poměru od 1:5 do 1:20 se složkami z kroku (a).

17. Způsob podle kteréhokoliv z předchozích nároků, vyznačující se tím, že uvedený polyethylenglykol má molekulární hmotnost 8 000 a hmotnostní poměr uvedeného polyethylenglykolu ke složkám z kroku (a) je 1:10.

18. Způsob podle kteréhokoliv z předchozích nároků, vyznačující se tím, že dále zahrnuje současné ochlazování a extrudování roztaveného neutralizovaného produktu a jeho krájení nebo mletí na detergentní částice.

19. Způsob podle kteréhokoliv z předchozích nároků, vyznačující se t í m ,‘ že dále zahrnuje ochlazení uve28 děného produktu z kroku (b) na ochlazovacím válci až do ztuhnutí, vločkování uvedeného ztuhlého produktu z uvedeného ochlazovacího válce do detergentních vloček, sušení na obsah vlhkosti pod 5 % a mechanické mletí do detergentních částic.

*

20. Způsob podle kteréhokoliv z předchozích nároků, vyznačující se tím, že uvedené alkylsulfátové částice obsahují 70 až 90 % ^ci4-ie alkylsulfátu sodného.

21. Způsob podle kteréhokoliv z předchozích nároků, vyznačující se tím, že obsah fosforu uvedené granulované detergentní kompozice je menší než 2,0 %.

22. Způsob podle kteréhokoliv z předchozích nároků, vyzná čující se tím, že se přimísí k uvedeným alkylsulfátovým částicím a k uvedeným granulým získaným sušením rozprašováním, 3 až 10 %, vztaženo na hrňtnost připravené kompozice, kyseliny citrónové a účinné množství parfému a enzymů a uvedený poměr alkylsulfátových částic ke granullún získaným sušením rozprašováním je 30:70 až 10:90.