CZ9601018A3 - Pouľití azobarviva ke značení minerálních olejů - Google Patents

Pouľití azobarviva ke značení minerálních olejů Download PDF

Info

Publication number
CZ9601018A3
CZ9601018A3 CZ19961018A CZ101896A CZ9601018A3 CZ 9601018 A3 CZ9601018 A3 CZ 9601018A3 CZ 19961018 A CZ19961018 A CZ 19961018A CZ 101896 A CZ101896 A CZ 101896A CZ 9601018 A3 CZ9601018 A3 CZ 9601018A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
strongly
yellow
ppm
hydrogen
alkyl
Prior art date
Application number
CZ19961018A
Other languages
English (en)
Inventor
Rainer Dr. Dyllick-Brenzinger
Friedrich Wilhelm Dr. Raulfs
Ulrike Dr. Schlosser
Karin Heidrun Dr. Beck
Gerhard Dr. Scholz
Original Assignee
Basf Aktiengesellschaft
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Aktiengesellschaft filed Critical Basf Aktiengesellschaft
Publication of CZ9601018A3 publication Critical patent/CZ9601018A3/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G OR C10K; LIQUIFIED PETROLEUM GAS; USE OF ADDITIVES TO FUELS OR FIRES; FIRE-LIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B29/00—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling
    • C09B29/10—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from coupling components containing hydroxy as the only directing group
    • C09B29/12—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from coupling components containing hydroxy as the only directing group of the benzene series
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B29/00—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B29/00—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling
    • C09B29/24—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from coupling components containing both hydroxyl and amino directing groups
    • C09B29/26—Amino phenols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B31/00—Disazo and polyazo dyes of the type A->B->C, A->B->C->D, or the like, prepared by diazotising and coupling
    • C09B31/02—Disazo dyes
    • C09B31/06—Disazo dyes from a coupling component "C" containing a directive hydroxyl group
    • C09B31/062—Phenols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G OR C10K; LIQUIFIED PETROLEUM GAS; USE OF ADDITIVES TO FUELS OR FIRES; FIRE-LIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/003—Marking, e.g. coloration by addition of pigments
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G OR C10K; LIQUIFIED PETROLEUM GAS; USE OF ADDITIVES TO FUELS OR FIRES; FIRE-LIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/22—Organic compounds containing nitrogen
    • C10L1/226—Organic compounds containing nitrogen containing at least one nitrogen-to-nitrogen bond, e.g. azo compounds, azides, hydrazines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M171/00—Lubricating compositions characterised by purely physical criteria, e.g. containing as base-material, thickener or additive, ingredients which are characterised exclusively by their numerically specified physical properties, i.e. containing ingredients which are physically well-defined but for which the chemical nature is either unspecified or only very vaguely indicated
    • C10M171/007—Coloured or dyes-containing lubricant compositions
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N31/00—Investigating or analysing non-biological materials by the use of the chemical methods specified in the subgroup; Apparatus specially adapted for such methods
    • G01N31/22—Investigating or analysing non-biological materials by the use of the chemical methods specified in the subgroup; Apparatus specially adapted for such methods using chemical indicators
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N33/00—Investigating or analysing materials by specific methods not covered by groups G01N1/00 - G01N31/00
    • G01N33/26—Oils; Viscous liquids; Paints; Inks
    • G01N33/28—Oils, i.e. hydrocarbon liquids
    • G01N33/2835—Specific substances contained in the oils or fuels
    • G01N33/2882—Markers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Immunology (AREA)
  • Pathology (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Food Science & Technology (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Biophysics (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Lubricants (AREA)
  • Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Investigating Or Analysing Materials By Optical Means (AREA)
  • Coloring (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Developing Agents For Electrophotography (AREA)
  • Lubrication Of Internal Combustion Engines (AREA)
  • Analysing Materials By The Use Of Radiation (AREA)
  • Spectrometry And Color Measurement (AREA)
  • Paper (AREA)

Description

Vynález se týká použití azobarviva ke značení minerálních olejů, které umožňuje nový způsob detekce azobarvivy značených minerálních olejů.
Dosavadní stav techniky
Z US-A-5156653 je známo použití fenylazofenolú pro značení minerálních olejů. Detekce značkovacího činidla se provádí vytřepáním značkovaného minerálního oleje směsí vody, diethylenglykolu a methoxyethoxypropylaminu, přičemž se oddělí fáze minerálního oleje a vodná fáze, která obsahuje azobarvivo. Ukázalo se však, že tento detekční způsob není uspokojivý. Není použitelný obecně a poskytuje často jen krajní případ slabého zabarvení vodné fáze, protože část použitého barviva zůstává v olejové fázi.
US-A-3764273 popisuje extrakci chinizarinderivátu jakož i speciálních azobarviv, mezi jiným vodným louhem a dimethylsulfoxi dem.
Úlohou předloženého vynálezu tak bylo nalezení nového způsobu detekce azobarvivy značených minerálních olejů, který by byl jednoduše proveditelný a jehož pomocí mohou být značkovací činidla ještě i v malé koncentraci zviditelněna silnou barevnou reakcí .
Podstata vynálezu
Podstatou vynálezu je použití azobarviva obecného vzorce I
kde znamená skupinu obecného vzorce (a) nebo (b) HO
w (X4)n (a)
HO
X6
X4
X5 (b) kde pro případ, kdy A znamená skupinu (a), znamená m 1 až 4,
X1 atom vodíku, kyanoskupinu, nitroskupinu nebo fenylazoskupinu, která je popřípadě substituována jednou nebo dvěma alkylovými skupinami s 1 až 4 atomy uhlíku,
X2 atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, nebo alkoxykarbonylovou skupinu s 1 až 13 atomy uhlíku v alkoxypodílu,
X3 atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku a X4 atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, která je popřípadě substituována fenylovou skupinou a pro případ, kdy A znamená skupinu (b), znamená
X1 atom vodíku nebo fenylazoskupinu substituovánou alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku,
X2 atom vodíku,
X3 atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku,
X4 atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, dialkylaminoskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylovém podílu nebo monoalkylaminoskupinu s 1 až 16 atomy uhlíku,
X5 atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku a X6 atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, s podmínkou, že
a) alespoň jeden se tří symbolů X1, X2 a X3 znamená jinou skupinu než atom vodíku,
b) X2 znamená také kyanoskupinu, jestliže X4 znamená dialkylaminoskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylovém podílu,
c) X2 znamená také alkoxykarbonylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxypodílu, jestliže všechny symboly X4 , X5 a X6 znamenají jinou skupinu než atom vodíku a
d) jeden ze symbolů X1, X2 a X3 znamená také nitroskupinu, jestliže X4 znamená monoalkylaminoskupinu s 1 až 16 atomy uhlíku, a X6 alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, ke značení minerálních olejů.
Zjistilo se totiž s překvapením, že toto barvivo lze snadno a spolehlivě dokázat, když se takto značkovaný minerální olej zpracuje extrakčním činidlem, obsahujícím vodu, rozpouštědlo a bázi, přičemž azobarvivo přejde z minerálního oleje do vodné fáze. Jako rozpouštědla se použije s vodou částečně nebo plně mísitelné organické rozpouštědlo a jako báze hydroxid alkalického kovu nebo kovů alkalických zemin, uhličitan alkalického kovu nebo amonxová sloučenina obecného vzorce II — Rl —
R2— n —R4 — R3 _
OH® (II) , kde R1, R2, R3 a R4 nezávisle na sobě znamenají vždy alkylovou skupinu s 1 až 16 atomy uhlíku nebo benzylovou skupinu.
Všechny alkylové zbytky, které se vyskytují ve výše uvedeném obecném vzorci I mají přímý nebo rozvětvený řetězec.
Pokud není uvedeno jinak, mohou případné fenylové nebo naftylové skupiny obsahovat různé substituenty na fenylovém nebo naftylovém kruhu.
Zbytky X1, X2, X3, X4, R1, R2, R3 a R4 jsou např. methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl nebo sek.butyl.
Zbytky X4, R1, R2, R3 a R4 jsou dále např. pentyl, išopentyl, neopentyl, terč.pentyl, hexyl, 2-methylpentyl, heptyl, oktyl, 2-ethylhexyl nebo isooktyl.
Zbytky R1, R2, R3 a R4 jsou jsou dále např. nonyl, isononyl, decyl, isodecyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, 3,5,5,7-tetramethy1 nonyl, isotridecyl, tetradecyl, pentadecyl nebo hexadecyl (výše uvedené názvy isooktyl, isononyl, isodecyl a isotridecyl jsou triviální názvy a jsou odvozeny od alkoholů získaných oxosyntézou (Ullmanova Encyclopadie der technischen Chemie, 4. vydání, svazek 7, str.215 až 217, jakož i svazek 11, str.435 a 436).
Zbytky X4 jsou dále například dimethylamino, diethylamino, dipropylamino, diisopropylamino, dibutylamino, methylamino, ethylamino, propylamino, isopropy1ami no, butylamino, isobuty1amino, sek.butylamino, pentylamino, isopentylamino, neopentylamino, terč. pentylamino, hexylamino, 2-methylpentylamino, hetylamino, oktylamino, 2-ethylhexylamino, isooktylamino, nonylamino, isononylami no, decylamino, isodecylamino, decylamino, isodecylamino, undecylamino, dodecylamino, tridecylamino, 3,5,5,7-tetramethylnonylamino, isotridecylamino, tetradecylamino, pentadecylamino, hexadecy1ami no, 2-methoxyethylamino, 2-ethoxethylamino, 2-methoxypropylamino, 3,6-dioxaheptylamino, 3,6-dioxaoktylamino, 3,6,9-trioxadey1ami no,
3,6,9-triundecylamino, benzyl nebo 1- nebo 2-fenylethyl.
Zbytky X1 jsou dále např. fenylazo, 2-, 3- nebo 4-methylfenylazo nebo 2,4- nebo 2,6-dimethylfenylazo.
Zbytky X2 a X4 jsou dále např. methoxy, ethoxy, propoxy, isopropoxy, butoxy, isobutoxy nebo sek.butoxy.
změněný list
isopentyl, neopentyl, terc.pentyl, hexyl, 2-methylpenty1, heptyl, oktyl, 2-ethylhexyl nebo isooktyl./
Zbytky R1 , R2, R3 a R4 jsou jsou dá/le např. nonyl, isononyl, decyl, isodecyl, undecyl, do/ecyl, tridecyl,
3.5.5.7- tetramethylnonyl, isotridecyl/, tetradecyl, pentadecyl nebo hexadecyl (výše uvedené názvy isooktyl, isononyl, isodecyl a isotridecyl jsou triviMní názvy a jsou odvozeny od alkoholů získaných oxosyntézou viz Ullmanova Encyclopádie der technischen Chemie, 4.vydání, svazek 7, str.215 až 217, jakož i svazek 11, str.435 a 436). /
Zbytky X4 jsou dále například dimethylamino, diethylamino, dipropylamido, diisopropylamino, dibutylamino, methylamino, ethylamino,/propylamino, isopropylamino, butylamino, i sobutylami/no, sek.butylamino , pentylamino, isopentylamino, neoperítylamino, terč.pentylamino, hexylamino, 2-methylpentylamino,/heptylamino, oktylamino,
2-ethylhexylamino,/isooktylamino, nonylamino, isononylamino, decylamino, isode/ylamino, decylamino, isodecylamino, undecylamino, doaecylamino, tridecylamino,
3.5.5.7- tetraměthylnonylamino, isotridecylamino, tetradecylamino, pentadecylamino, hexadecylamino, benzyl nebo 1- nebo 2-f4nylethyl.
Zbytky X1 jsou dále např. fenylazo, 2-, 3- nebo 4-methylfenylazo nebo 2,4- nebo 2,6-dimethy1fenylazo.
/ Zbytky X2 a X4 jsou dále např. methoxy, ethoxy, propoxy, i/sopropoxy, butoxy, isobutoxy nebo sek.butoxy.
Zbytky X2 a X3 jsou dále např. methoxykarbony1, ethoxykarbonyl, propoxykarbony1, isopropoxykarbony1, změněný list butoxykarbonyl, isobutoxykarbony1, sek.butoxykarbony1, pentyloxykarbony1, isopentyloxykarbonyl, neopentyloxykarbonyl, terč.pentyloxykarbony1, hexyloxykarbonyl,
2-methylpentyloxykarbonyl, heptyloxykarbonyl, oktyloxykarbonyl, 2-ethylhexyloxykarbonyl, isooktyloxykarbonyl, nonyloxykarbonyl, isononyloxykarbonyl, decyloxykarbonyl, isodecyloxykarbonyl, undecyloxykarbonyl, dodecyloxykarbonyl, tridecyloxykarbonyl , isotridecyloxykarbonyl, tetradecyloxykarbonyl, pentadecyloxykarbony1 nebo hexadecy1oxykarbony1.
Dále je poskytnut způsob detekce, při kterém se použije azobarvivo obecného vzorce Ia, kde X1 znamená vodík nebo fenylazo, který je jednoduše substituován Ci-C4-Xalkylem,
X2 představuje methyl nebo Ci-CiaXalkoxykarbonyl a X3 představuje vodík nebo methyl.
Zcela zvláště je výhodný způsob, kdy se použijí azobarviva vzorce Ia, kde X1 představuje methylem jednoduše substituovaný fenylazo, X2 methyl a X3 vodík nebo methyl.
Vhodné hydroxidy alkalických kovů nebo kovů alkalických zemin nebo uhličitany alkalických kovů, které mohou být použity ve způsobu podle vynálezu jsou např. hydroxid lithný, sodný, draselný, hořečnatý nebo vápenatý nebo uhličitan lithný, sodný nebo draselný.
Vhodné amoniové sloučeniny obecného vzorce II jsou např. tetrámethylamoniumhydroxid, tetrapropylamonumhydroxid,
I tetrabutylamoniumhydroxid, benzy1trimethylamoniumhydrfcxůd nebo benzyltributylamoniumhydroxid.
změněný list
Použití hydroxidů alkalických kovů nebo kovů alkalických zemin jako báze je výhodné, přičemž přednost mají hydroxidy alkalických kovů.
Zvláště výhodné je použití hydroxidu lithného, sodného nebo draselného jako báze, přičemž za zvláště výhodný je považován hydroxid sodný.
Protože extrakční činidlo obsahuje také vodu, používají se hydroxidy alkalických kovů nebo kovů alkalických zemin, uhličitany alkalických kovů nebo amoniové sloučeniny obecného vzorce II, výhodně přímo jako vodný roztok, přičemž tento obvykle obsahuje hydroxid alkalického kovu nebo kovu alkalických zemin nebo amoniové sloučeniny obecného vzorce II v množství od 0,1 do 10 % hmotn., výhodně 1 až 10 % hmotn., vždy vztaženo na hmotnost vodného roztoku.
Vhodným rozpouštědlem jsou organická rozpouštědla, která je částečně nebo úplně mísitelné s vodou. Těmi jsou např. amidy kyselin, zejména amidy karboxykyseliny jako je řormamid, N-methylformamid, N,N-dimethylformamid, Ν,Ν-diethylformamid,
N,N-dimethylacetamid, pyrrolidin~2~on, 1-methylpyrrolidin-2-on (NMP), 1,3-dimethylhexahydropyrimid-2-on nebo triaraid kyseliny hexamethy1 fosforečné, Ν,Ν,Ν’,N'-tetramethylguanidin, acetonitril, nitromethan, aminy jako 2-aminoethanol,
1,10-diamino-4,7-dioxadekan,
1,13-diamino-4,7,10-trioxatridekan, 2-nebo
3-methoxypropylamin, 1,8-bis(dimethylamino)naftalen nebo amin obecného vzorce H2-CH(CH3)CH2[-OCHCH3)CH2]2,6-OCH2CH(CH3)-NH2, 1-methylpyrazol, dimethylsulfoxid (DMSO) nebo sulfolan.
Výhodná rozpouštědla jsou 1-methylpyrazol, pyrrolidin-2-on, 1-methylpyrrolidin-2-on, dimethylsulfoxid změněný list nebo sulfolan.
V mnoha Pří řípadech muže být také výhodné, jestliže . 4-nonylfenol,
extrakční čini nebo jestliže
4-nonylf enol,
Vztaženo na hmotnost extrakčního činidla činí podíl rozpouštědla obvykle 50 až 99 % hmotn., výhodně 90 až 99 % hmotn.
Ke značení minerálního oleje se používají azobarviva obecného vzorce I bud v substanci nebo ve formě roztoků. Jako rozpouštědlo jsou výhodné aromatické uhlovodíky jako je toluen, xylen, dodecylbenzen, diisopropylnaftalen nebo směsi vyšších aromátů, které jsou obchodně dostupné pod názvem ShellsolR AB (fy Shell). Obvykle mohou být použita pro zlepšení rozpustnosti ještě další korozpouštědla, např. alkoholy jako je methanol, ethanol, propanol, isopropanol, butanol, isobutanol, pentanol, hexanol, heptanol, oktanol, 2-ethylhexanol nebo cyklohexanol, glykoly jako butylethylenglykol nebo methylpropylenglykol, aminy jako triethylamin, diisooktylamin, dicyklohexylamin, anilin, N-methylani1 in, Ν,Ν-dimethylanilin, toluidin nebo xylidin, alkanolaminy jako 3-(2-methoxyethoxy)propylamin, o-kresol, m-kresol, p-kresol, ketony jako diethylketon nebo cyklohexanon, laktamy jako gama-butyrolaktam, karbonáty jako ethylenkarbonát nebo propylenkarbonát, fenoly jako terč.butylfenol nebo nonylfenol, estery jako methylester kyseliny ftalové, ethylester kyseliny ftalové, (2-ethylhexyl)ester kyseliny ftalové, ethylester kyseliny octové, butylester kyseliny octové nebo cyklohexylester kyseliny octové, amidy jako je Ν,Ν-dimethylformamid, změněný list
N.N-diethylacetamid nebo N-methylpyrrolidin-2-on nebo jejich směsi. Aby bylo zabráněno příliš vysoké viskozitě výsledných roztoků, volí se obecně koncentrace azobarviva I od 1 do 50 % hmotn., výhodně 10 až 50 % hmotn, vztaženo vždy na roztok.
Při zpracování značených minerálních olejů s extrakčním činidlem, například třepáním, přechází azobarvivo obecného vzorce I do vodné fáze, která se přitom výrazně viditelně zabarvuj e.
Pomocí způsobu podle vynálezu je možno velmi jednoduše detegovat azobarvivy obecného vzorce I značené minerální oleje. Další výhodou způsobu podle vynálezu je to,že jsou také extrahovatelná barviva, která jsou jen málo kyselá.
Další podstatou předloženého vynálezu je použití azobarviv výše uvedených vzorců Ia nebo Ib ke značení minerálních olejů.
Výhodně se používají azobarviva obecného vzorce Ia, kde X4 znamená vodík nebo 1-fenylethyl, pro značení minerálních olejů.
Výhodně se dále používají ke značení minerálních olejů azobarviva obecného vzorce Ia, kde X1 znamená vodík nebo methylem jednoduše substituovaný fenylazo, Xz znamená methyl nebo Ci-Cisalkoxykarbonyl a X2 znamená vodík nebo methyl.
Zvláště výhodně se používají ke značení minerálních olejů azobarviva obecného vzorce Ia, kde X1 znamená methylem jednoduše substituovaný fenylazo, X2 znamená methyl a X2 znamená vodík nebo methyl.
změněný list
Zvláště výhodně se ke značení minerálních olejů používá dále azobarvivo obecného vzorce Ic
kde Y představuje C7-C1í^alkyl.
Minerálními oleji jsou ve smyslu vynálezu míněny například pohonné hmoty, jako benzin, kerosin nebo diř/l-olej, nebo oleje jako je topný olej nebo motorový olej.
Azobarviva vzorců la nebo Ib jsou vhodná zejména pro značení minerálních olejů, u kterých je značení potřebné např. z daňových důvodů. Aby byly náklady značení co možná nejmenší, je snaha o to, použít ke značení co možná nejmenší množství značícího činidla.
Značkováním ve smyslu vynálezu je míněn přídavek azobarviva vzorce la nebo Ib v takové koncentraci k minerálním olejům, že minerální oleje jsou takto pro lidské oko bud zcela nebo jen velmi slabě viditelně zabarvené, přičemž však jsou barviva vzorce la a Ib zde blíže popsanou detekční metodou snadno a výrazně viditelně detegovatelná.
Ke značení minerálního oleje se azobarviva obecného vzorce la nebo Ib, jak již byly výše uvedeny, použijí bud v substanci nebo ve formě roztoků.
44¾ B hodné zejména pro značení potřebné např. ení co možná nejmenší, á nejmenší množství dněn přídavek ncentraci k minerálním o lidské oko bud zcela , přičemž však jsou u detekční metodou barviva obecného děny, použijí bud v
Azobarviva vzorců Ia nebo Ib používaná podle vynálezu mají tu výhodu, že jsou, v závislosti na jejich koncentraci, vhodná pro dobré viditelné vybarvení minerálních olejů a/nebo pro použití jako značkovací substance.
Pomocí azobarviv vzorce Ia nebo Ib používaných podle vynálezu se daří velmi jednoduše prokázat značené minerální oleje, i když jsou koncentrace značících substancí blízké 10 ppm nebo pod touto koncentrací.
Azobarviva vzorce Ia mají při jejich použití tu výhodu, že mají velmi dobrou rozpustnost a jsou také dobře ředitelné. Mimoto je možno jimi při detekční reakci dosáhnout výrazněji bathochomních barevných tonů než u barviv známých z
US-A-516653.
Další úloha předloženého vynálezu spočívá v poskytnutí nových azobarviv, která jsou zvláště vhodná jako značící substance pro minerální oleje.
Byla nalezena azobarviva obecného vzorce Ib
HO
X5
X4 (Ib)
Ci-C4yalkylem substituovaný
Ci-C4^alkyl, il(alkyl, Ci-C4Ydialkylamino nebo kde
X1 představuje vodík, nebo f enylazo,
X2 představuje vodík,
X3 představuje vodík nebo
X4 představuje vodík, Ci-C
Ci-Ci6-monoalkylamino,
X5 představuje vodík nebo Ci-C4-/alkyl a
X6 představuje vodík, Ci-CA^alkyl nebo Ci-C4/alkoxy, s tou podmínkou, že
a) alespoň jeden ze tří zbytků X1, X2 a X3 je jiný než vodík,
b) X2 znamená také kyano, jestliže X4 představuje C1-C4 fídialkyl amino,
c) X2 znamená také Ci-C4-alkoxykarbonyl, jestliže všechny zbytky X4 , X5 a X6 jsou jiné než vodík a
d) jeden ze zbytků X1, X2 a X3 znamená také nitro, jestliže X4 představuje C1-C16-monoalkylamino a X6 představuje Ci-C4^alkyl.
Nová azobarviva obecného vzorce Ib mohou být připravena sobě známými metodami. Například se může anilin obecného vzorce III
kde X1, X2 a X3 každý mají výše uvedený význam, obvyklým způsobem diazotovat a výsledná diazoniová sloučenina kondenzovat s fenolem obecného vzorce IV
X4
HO
X5 (IV) ,
X6 kde X4, X5 a X& ma\í každý výše uvedený význam.
U dalších azobarviv vzorce I a vzorce la se jedná obvykle o známé sloučeniny. JsVu např. popsány v US-A-516653 nebo v US-A-473376 nebo mohou Výt získány metodami tam popsanými.
Následující příklady\slouží k bližšímu osvětlení vynálezu. (Uváděné díly js\u vždy díly hmotnostní).
změněný list
T2kde X*, X5 a X6 mají každý výše uvedený význam.
U dalších azobarviv vzorce la se jedná obvykle o známé sloučeniny. Jsou např. popsány v US-A-516653 nebo v US-A-473376 nebo mohou být získány metodami tam popsanými.
Následující příklady slouží k bližšímu osvětlení vynálezu. (Uváděné díly jsou vždy díly hmotnostní).
Příklady provedení vynálezu
Příklad i
V obchodně dostupné dieselovém oleji se rozpustí 5 ppm barviva (Fl) vzorce
CH3 ch3' HO
dílů takto červeně označeného dieselového oleje se smísí s 0,5 díly směsi z 9 dílů NMP a 1 dílu 1% hmotn. vodného roztoku hydroxidu lithného a silně protřepe. Po asi 1 minutě se na spodku odsadí fáze NMP/voda.která byla silně fialově zabarvena. Supernatantová fáze dieselového oleje byla téměř bezbarvá. Zbarvení fáze NMP/voda bylo i po 24 h při teplotě místnosti nezměněno.
Příklad 2
Obchodně dostupný dieselový olej se smísí s 10 ppm změněný list barviva (F2) vzorce
dílů takto červeně označeného dieselového oleje se smísí s 0,5 díly směsi ze 4 dílů destilované vody, 4 dílů 1,10-diamino-4,7-dioxadekanu a 2 díly 10% hmotn. hydroxidu sodného a silně se protřepe. Po asi 1 min se na spodku odsadí vodná fáze, která je silně červeně zbarvena. Supernatantová fáze dieselového oleje je téměř bezbarvá. Zabarvení vodné fáze nebylo ani po 24 h při teplotě místnosti změněno.
Za analogických podmínek se provede slepý pokus s neznačeným dieselovým olejem za získání vodné fáze, která je téměř bezbarvá.
Obchodně dostupné benziny (fa Aral) poskytly provedením reakce s barvivém F2 za analogických podmínek stejný barevný efekt jako tomu bylo u značeného dieselového olej.
Za analogických podmínek provedený slepý pokus s neznačeným benzinem (fa Aral) poskytl vodnou fázi, která byla téměř bezbarvá.
Analogickým způsobem byl dieselový olej, který byl značen dále uvedenými barvivý, detegován pomocí různých reagenčních roztoků, které jsou popřípadě uvedeny dále.
změněný list
-H4
Barvivo
F3
F4
F5
F6
-/(6-
COOC9H19 OH (n= 1 až 4) změněný list
F12 dtS
- O -
ch3 ch3
OCH3 změněný list
F13
F14
F15
F16
OCH3
OH NHC2H5
změněný list
Ϊ5
Reagenční roztoky:
R1 9 dílů NMP a 1 díl 1% hmotn. vodného roztoku hydroxidu 1 i thného
R2 9 dílů pyrrolidin-2-onu a 1 díl 1% hmotn. vodného roztoku hydroxidu lithného
R3 9 dílů DMSO a 1 díl 2% vodného hydroxidu lithného
R4 9,5 dílu l-methylimidazolu a 0,5 dílů 5% hmotn. vodného roztoku hydroxidu lithného
R5 9,5 dílu aminu vzorce
H2N-CH(CH3)CH2[-OCHCH3)CH2]2,6-OCH2CH(CH3)-NH2 a 0,5 dílu 1% vodného roztoku hydroxidu lithného
R6 9 dílů 1,3-dimethylhexahydropyrimid-2-onu a 1 díl 1% hmotn. vodného roztoku hydroxidu lithného
R7 9 dílů 1,13-diamino-4,7,10-trioxatridekanu a 1 díl 1% hmotn. vodného roztoku hydroxidu lithného
R8 5 dílů 3-methoxypropylaminu a 1 díl 5% hmotn. vodného roztoku hydroxidu draselného
R9 4 díly dest. vody, 4 díly 1,10-diamino-4,7-dioxadekanu a 2 díly 10% hmotn. hydroxidu sodného
R10 9 dílů DMSO, 1 díl 2% hmotn. vodného hydroxidu lithného a 1 díl 4-nony1fenolu
Byly získány následující výsledky.
změněný list
Ψ8
Př. bar- či- bar.tón bar.tón bar.tón konc.znač
č. vi- nid- vod.fáze ol.fáze ol.f áze v diesel.
vo lo po vytře- před vy- oleji
pání třepáním
3 Fl R2 silně téměř silně 5 ppm
f ialová bezbarvá červená
4 Fl R3 silně čer-
veno téměř silně 5 ppm
f ialová bezbarvá červená
5 Fl R4 silně
žluto- s 1 abě s i lně 5 ppm
zelená červená červená
6 Fí R5 silně slabě silně 5 ppm
červená červená červená
7 Fl R6 silně téměř silně 5 ppm
f ialová bezbarvá červená
8 Fl R7 silně silně 5 ppm
f ialová bezbarvá červená
9 Fl R8 žluto- slabě silně 5 ppm
hnědá červená červená
10 Fl R9 žlutá červená silně 5 ppm
červená
11 Fl R10 silně slabě silně 5 ppm
tmavo- červená silně 5 ppm
červená červená
12 F2 R1 silně bezbarvá silně 10 ppm
červená žlutá
13 F2 R2 silně bezbarvá silně 10 ppm
červená žlutá
14 F2 R3 silně bezbarvá silně 10 ppm
červená žlutá
změněný list
15 F2 R4 silně červená bezbarvá silně žlutá 10 ppm
16 F2 R8 slabé slabě silně 10 ppm
červená ž lutá žlutá
17 F2 R10 s i lně téměř silně 10 ppm
červená bezbarvá žlutá
18 F3 Rl silně bezbarvá silně 5 ppm
oranžová oranžová
19 F3 R2 silně bezbarvá silně 5 ppm
oranžová oranžová
20 F3 R3 silně téměř silně 5 Ppm
oranžová bezbarvá oranžová
21 F3 R4 žluto- slabě silně 5 ppm
oranžová žlutá oranžová
22 F3 R5 silně bezbarvá silně 5 ppm
oranžová oranžová
23 F3 R6 silně lehce silně 5 Ppm
oranžová žlutá oranžová
24 F3 R7 silně bezbarvá silně 5 PPm
oranžová oranžová
25 F3 R8 silně téměř silně 5 ppm
oranžová bezbarvá oranžová
26 F3 R9 oranžová lehce silně 5 PPm
žlutá oranžová
27 F3 R10 silně téměř silně 5 ppm
oranžová bezbarvá oranžová
28 F4 Rl silně téměř silně 5 ppm
oranžová bezbarvá oranžová
29 F4 R2 si lně bezbarvá silně 5 ppm
oranžová oranžová
30 F4 R3 silně téměř silně 5 ppm
oranžová bezbarvá oranžová
31 F4 R4 silně slabě silně 5 ppm
změněný list
oranžová oranžová oranžová
32 F4 R5 silně oranžová bezbarvá silně oranžová 5 ppm
33 F4 R6 silně oranžová téměř bezbarvá s i lně oranžová 5 ppm
34 F4 R7 silně oranžová bezbarvá silně oranžová 5 ppm
35 F4 R8 oranžová slabě oranžová silně oranžová 5 ppm
36 F4 R9 silně oranžová slabě oranžová silně oranžová 5 ppm
37 F4 R10 silně oranžová téměř bezbarvá silně oranžová 5 ppm
38 F5 R1 silně hnědavá 1 ehce červená silně červená 20 ppm
39 F5 R2 silně hnědavá 1 ehce červená silně červená 20 ppm
40 F5 R3 silně žlutohnědá téměř bezbarvá silně červená 20 ppm
41 F5 R4 silně žlutohnědá červená silně červená 20 PPm
42 F5 R5 silně červenohnědá bezbarvá silně červená 20 Ppm
43 F5 R6 silně červenohnědá bezbarvá silně červená 20 ppm
44 F5 R7 silně červenohnědá slabě červená silně červená 20 ppm
45 F5 R8 s labě žlutá s 1 abě červená silně červená 20 PPm
46 F5 R9 žlutá červená silně červená 20 PPm
47 F5 RÍO silně světíehnědá s labě červená silně červená 20 Ppm
změněný list
48 F6 R1 silně červená bezbarvá silně žlutá 10 ppm
49 F6 R2 silně bezbarvá s i lně 10 ppm
červená žlutá
50 F6 R3 silně téměř silně 10 ppm
červená bezbarvá žlutá
51 F6 R8 žlutá slabě silně 10 ppm
ž lutá žlutá
52 F6 R9 slabě slabě s i lně 10 ppm
žlutá žlutá žlutá
53 F6 R10 silně slabě silně 10 ppm
žlutá žlutá žlutá
54 F7 R1 silně slabě silně 10 ppm
oranžová žlutá žlutá
55 F7 R2 silně slabě s i lně 10 ppm
oranžová žlutá žlutá
56 F7 R3 s i lně téměř silně 10 ppm
oranžová bezbarvá žlutá
57 F7 R8 žlutá slabě silně 10 Ppm
žlutá žlutá
58 F7 R9 slabě slabě silně 10 ppm
žlutá žlutá žlutá
59 F7 R10 si lně slabě silně 10 Ppm
oranžová oranžová žlutá
60 F8 R1 s i lně bezbarvá s i lně 10 ppm
oranžová žlutá
61 F8 R2 silně bezbarvá s i lně 10 Ppm
oranžová žlutá
62 F8 R3 silně téměř silně 10 ppm
oranžová bezbarvá žlutá
63 F8 R8 silně téměř s i lně 10 ppm
červená bezbarvá žlutá
64 F8 R9 silně slabě s i lně 10 Ppm
změněný list
- £if_
červená žlutá žlutá
65 F8 R10 silně téměř silně 10 ppm
červená bezbarvá žlutá
66 F9 R1 silně 1 ehce silně 10 ppm
červená žlutá žlutá
67 F9 R2 silně téměř silně 5 Ppm
červená bezbarvá žlutá
68 F9 R3 silně téměř silně 5 ppm
červenof ial. bezbarvá žlutá
69 F9 R8 silně t éměř silně 5 ppm
červená bezbarvá žlutá
70 F9 R9 silně slabě silně 5 ppm
červená žlutá žlutá
71 F9 R10 silně t éměř silně 5 ppm
červená bezbarvá žlutá
72 F10 R1 silně téměř silně 20 ppm
oranžová bezbarvá žlutá
73 F10 R2 silně téměř silně 20 ppm
oranžová bezbarvá žlutá
74 F10 R3 silně téměř silně 20 ppm
oranžová bezbarvá žlutá
75 F10 R8 silně slabě silně 20 ppm
oranžová žlutá žlutá
76 F10 R9 slabě slabě silně 20 ppm
žlutá žlutá žlutá
77 F10 R10 silně lehce s i lně 20 ppm
oranžová žlutá žlutá
78 Fll R1 oranžová slabě žlutá 5 ppm
žlutá
79 F11 R2 silně s labě s i lně 5 ppm
oranžová oranžová žlutá
80 F11 R3 silně téměř silně 5 ppm
oranžová bezbarvá žlutá
změněný list
- ae·-
81 Fll R4 silně červená t éměř bezbarvá silně žlutá 5 ppm
82 F11 R5 s i lně slabě silně 5 ppm
oranžová oranžová žlutá
83 Fll R6 silně slabě silně 5 ppm
oranžová oranžová žlutá
84 Fll R7 silně slabě silně 5 ppm
oranžová oranžová žlutá
85 Fll R8 oranžová slabě silně 5 ppm
oranžová žlutá
86 F11 R9 silně slabě silně 10 ppm
svět 1ečervená žlutá žlutá
87 Fll R10 silně slabě silně 10 ppm
červená žlutá žlutá
88 F12 Rl silně téměř silně 5 ppm
f ialová bezbarvá žlutá
89 F12 R2 silně téměř silně 5 ppm
f ialová bezbarvá žlutá
90 F12 Rl silně téměř silně 5 ppm
tmavomodrá bezbarvá žlutá
91 F12 R4 silně slabě silně 5 ppm
zelená zelená žlutá
92 F12 R5 silně slabě silně 5 ppm
f ialová červená žlutá
93 F12 R6 silně téměř silně 5 ppm
f ialová bezbarvá žlutá
94 F12 R7 silně t éměř silně 5 ppm
modrošedá bezbarvá žlutá
95 F12 R8 silně téměř silně 5 ppm
červenof ialová bezbarvá žlutá
96 F12 R9 silně t éměř silně 5 ppm
červená bezbarvá žlutá
97 F12 R10 silně téměř silně 5 ppm
změněný list ^4
f ialová bezbarvá žlutá
98 : F12 Rl silně téměř silně 5 ] PPm
fialová bezbarvá žlutá
99 : F13 R2 silně slabě silně 5 ] Ppm
žlutooranžová žlutá žlutá
100 F13 R3 silně téměř silně 5 ppm
f ialová bezbarvá žlutá
101 PÍ 3 R4 s i lně slabě silně 5 ppm
oranžová žlutá žlutá
102 F13 R5 silně slabě silně 5 ppm
oranžová žlutá žlutá
103 F13 R6 silně slabě silně 5 ppm
oranžová žlutá žlutá
104 F13 R7 s i lně slabě silně 5 ppm
oranžová žlutá žlutá
105 F13 R8 silně slabě silně 5 ppm
oranžová žlutá žlutá
106 F13 R9 silně slabě silně 5 ppm
červená žlutá žlutá
107 F13 R10 silně slabě silně 5 Ppm
tmavočervená žlutá žlutá
108 F14 Rl silně t éměř silně 5 ppm
červenofialová bezbarvá žlutá
109 F14 R2 silně téměř silně 5 ppm
f ialová bezbarvá žlutá
110 F14 R3 silně téměř silně 5 ppm
f ialová bezbarvá žlutá
111 F14 R4 silně téměř s i lně 5 ppm
zelená bezbarvá žlutá
112 F14 R5 silně t éměř silně 5 ppm
červenof ialová bezbarvá žlutá
113 F14 R6 silně téměř silně 5 ppm
tmavomodrá bezbarvá ž lutá
změněný list ' Ί1-
114 F14 R7 silně červenof ialová t éměř bezbarvá silně žlutá 5
115 F14 R8 silně t éměř silně 5
světlemodrá bezbarvá žlutá
116 F14 R9 silně slabě silně 5
světíemodrá žlutá žlutá
117 F14 R9 silně slabě silně 5
f ialová žlutá žlutá
118 F15 Rl silně slabě silně 5
žlutohnědá žlutá oranžová
119 F15 R2 silně slabě silně 5
červenohnědá žlutá oranžová
120 F15 Rl silně slabě silně 5
červenof ialová žlutá oranžová
121 F15 R4 silně slabě silně 5
žlutá žlutá oranžová
122 F15 R5 silně slabě slabě 5
červená žlutá oranžová
123 F15 R6 silně slabě si lně 5
žlutozelená žlutá oranžová
124 F15 R7 žlutohnědá s 1 abě silně 5
žlutá oranžová
125 F15 R8 zelenošedá slabě silně 5
žlutá oranžová
126 F15 R9 bezbarvá slabě silně 5
žlutooranžová oranžová
127 F15 R10 silně s labě silně 5
červenohnědá ž lutá oranžová
128 F16 Rl silně slabě silně 5
oranžová žlutá žlutá
129 F16 R2 silně slabě silně 5
oranžová žlutá žlutá
130 F16 R3 silně slabě silně 5
ppm
Ppm ppm ppm
Ppm ppm ppm ppm ppm ppm ppm
Ppm
PPm ppm ppm ppm
Ppm
změněný list §=6 - CS-
oranžová žlutá žlutá
131 F16 R4 silně slabě silně 5 ppm
žlutá žlutá žlutá
132 F16 R5 silně slabě silně 5 ppm
oranžová žlutá žlutá
133 F16 R6 silně slabě silně 5 PPm
oranžová žlutá žlutá
134 F16 R7 silně s 1 abě silně 5 ppm
oranžová žlutá žlutá
135 F16 R8 silně slabě silně 5 Ppm
oranžová žlutá žlutá
136 F16 R9 silně slabě silně 5 ppm
oranžová žlutá žlutá
137 F16 R10 silně s 1 abě silně 5 ppm
oranžová žlutá žlutá
Příklad 138 (výroba F9)
a) 42,6 g (0,04 mol) hydrochloridu m-aminoazotoluenu (24,5 hmotn.%) a 0,2 g zesíťovacího činidla se suspenduje ve 32 ml vody a 12 ml 30% hmotn. kyseliny chlorovodíkové. Potom se přidá 20 g ledu, 7 ml toluenu a 12 ml 23% hmotn. vodného roztoku dusitanu sodného a 2 hodiny se míchá při 5 až 10 °C.
b) 3,76 g (0,04 mol) fenolu a 100 ml vody se nastaví přídavkem 50% hydroxidu sodného na hodnotu pH 6,4 a při 0 °C se smísí s diazoniovou solí popsanou pod a). pH-hodnota se udržuje 10% hmotn. hydroxidem sodným mezi 4 a 5. Po míchání přes noc se sníží přídavkem 10% hmotn. kyseliny chlorovodíkové hodnota pH nna 1,5 a vyloučená pevná látka se izoluje.
Výtěžek: 10,1 g změněný list
Příklad 139 (výroba Fll)
a) 3,0 g (0,02 mol) methylesteru kyseliny anthranilové se rozpustí ve 30 ml vody, 50 g ledu a 5 ml konc. kyseliny chlorovodíkové při 0 °C a potom se smísí se 6 ml 23% hmotn. vodného roztoku dusitanu sodného. Potom se 30 minut dále míchá při 0 až 5 °C až do vzniku čirého roztoku.
b) 2,7 g (0,02 mol) 2,3,6-trimethylfenolu ve 100 ml vody se přídavkem 50% hmotn. hydroxidu sodného nastaví na pH 13 a smísí s roztokem diazoniové soli připravené pod a). Po míchání přes noc se sníží hodnota pH 10% kyselinou chlorovodíkovou na 2,1 a vyloučená pevná látka se izoluje.
Výtěžek: 5,8 g
Příklad 140 (výroba F14)
a) 7,19 g (0,05 mol) p-nitroani1 inu a 0,1 g zesíťovacího činidla se suspenduje ve 45 ml vody a 17,5 ml 30% vodné kyseliny chlorovodíkové. Potom se přidá 55 g ledu a 16,5 ml 23% hmotn. vodného roztoku dusitanu sodného a 1 h se míchá při 0 až 5 °C.
b) 7,56 g (0,05 mol) 2-monoethylamino-4-methy1fenolu se vloží do 100 vody a pH se nastaví na hodnotu 10 50% hmotn. hydroxidem sodným. Potom se smísí při 5 °C s diazoniovou solí popsanou pod a). Hodnota pH se udržuje pomocí 10% hmotn. hydroxidu sodného mezi 7 a 8. Po míchání přes noc se hodnota pH sníží na 4,6 a vyloučená pevná látka se odsaje.
Výtěžek 14,1 g změněný list £8 ~~ 3o —
Příklad 141 (výroba F15)
a) 53,3 g (0,05 mol) hydrochloridu m-aminoazotoluenu (24,5 % hmotn.) a 0,2 g zesíťovacího činidla se suspenduje ve 40 ml vody a 15 ml 30% hmotn. kyselině chlorovodíkové. Pak se smíchá se 25 g ledu, 8,4 ml toluenu a 15 ml 23% hmotn. roztoku dusitanu sodného a 2 h míchá při 5 až 10 °C.
b) 7,56 g (0,05 mol) 2-monoethylamino-4-methy1fenolu se vloží do 100 ml vody a nastaví na hodnotu pH 50% hmotn. hydroxidem sodným. Potom se při 5 °C smísí s diazoniovou solí popsanou pod a). Hodnota pH se udržuje pomocí 10% hydroxidu sodného mezi 7 a 8. Po míchání přes noc se hodnota pH nastaví pomocí kyseliny chlorovodíkové na 1,5 a vyloučená pevná látka se odsaje.
Výtěžek: 15,9 g
Příklad 142 (výroba F16)
a) 42,6 g (0,04 mol) hydrochloridu m-aminoazotoluenu (24,5 hmotn,%) a 0,2 g zesíťovacího činidla se suspendují ve 32 ml vody a 12 mlů 30% hmotn. kyseliny chlorovodíkové. Potom se smísí se 20 g ledu, 7 ml toluenu a 12 ml 23% vodného roztoku dusitanu sodného a 2 h se udržuje při 5 až 10 °C.
b) 6,7 g (0,04 mol) m-N,N-diethylaminofenolu se vloží do 100 ml vody a hodnota pH se upraví na 13,2 50% hydroxidem sodným. Potom se při 5 °C smísí s roztokem diazoniové soli popsaným pod a). Hodnota pH se udržuje pomocí 10% hmotn. hydroxidu sodného mezi 4 a 5. Po míchání přes noc se hodnota pH sníží na
1,5 a vyloučená pevná látka se izoluje.
změněný list ±9
-24Výtěžek: 16 g
Analogickým způsobem se získají barviva F12 a F13 pod a). Hodnota pH se udržuje pomocí lOy hydroxidu sodného mezi 7 a 8. Po míchání přes noc se hoddota pH nastaví pomocí kyseliny chlorovodíkové na 1,5 a vyloučená pevná látka se odsaje. /
Výtěžek: 15,9 g /
Příklad 142 (výroba F16) /
a) 42,6 g (0,04 mol) hydrochldridu m-aminoasotoluenu (24,5 hmotn,%) a 0,2 g zesilovacího činidla se suspendují ve 32 ml vody a 12 mlů 30% hmotn. kyseliny chlorovodíkové. Potom se smísí se 20 g ledu, 7 ml toluenu a 12 ml 23% vodného roztoku dusitanu sodného a 2 h se/udržuje při 5 až 10 wC.
b) 6,7 g (0,04 mol) m-N\ N-diethylaminofenolu se vloží do 100 ml vody a hodnota pH se upraví na 13,2 50% hydroxidem sodným. Potom se při 5 wC smísí s roztokem diazoniové soli popsaným pod a). Hodnota pH se udržuje pomocí 10% hmotn. hydroxidu sodného mezi 4 a 5Z Po míchání přes noc se hodnota pH sníží na
1,5 a vyloučená pevná látka se izoluje.
Výtěžek: 16 g /
Analog iyckým způsobem se získají barviva F12 a F13.
Průmyslová využitelnost
Použití definovaného azobarviva ke značení minerálních olejů umožňuje silnou barevnou reakci a má význam například z daňových důvodů.

Claims (4)

  1. Použití azobarviva obecného vzorce I (I) kde znamená
    A skupinu obecného vzorce (a) nebo (b)
    HO HO /Πλζ <X4 -O w (X4)m T X6 sx5
    (a) (b) kde pro případ, kdy A znamená skupinu (a), znamená m 1 až 4,
    X1 atom vodíku, kyanoskupinu, nitroskupinu nebo fenylazoskupinu, která je popřípadě substituována jednou nebo dvěma a1kýlovými skupinami s 1 až 4 atomy uhlíku,
    X2 atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, nebo alkoxykarbonylovou skupinu s 1 až 13 atomy uhlíku v a 1 koxyped-í-Lu.,fc?Ve,
    X2 atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku a
    X4 atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, která je popřípadě substituována fenylovou skupinou a pro případ, kdy A znamená skupinu (b), znamená
    X1 atom vodíku nebo fenylazoskupinu substituovanou alkylovou skupinou s 1 aš 4 atomy uhlíku,
    X2 atom vodíku,
    X3 atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 aš 4 atomy uhlíku,
    X4 atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 aš 4 atomy uhlíku, dialkylĚe-tčzeť aminoskupinu s 1 aš 4 atomy uhlíku v alkylovém pod-íJ-u nebo monoalkylaminoskupinu s 1 aš 16 atomy uhlíku,
    X5 atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 aš 4 atomy uhlíku a
    X6 atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 aš 4 atomy uhlíku nebo alkoxyskupinu s 1 aš 4 atomy uhlíku, s podmínkou, še
    a) alespoň jeden ze tří symbolů X1, X2 a X3 znamená jinou skupinu neš atom vodíku,
    b) X2 znamená také kyanoskupinu, jestliže X4 2naiĚená_ dialkylaminoskupinu s 1 aš 4 atomy uhlíku v alkylovém p^^íju?
    c) X2 znamená také alkoxykarbonylovou skupinu s 1 aš 4 atomy uhIOUé?
    líku v a 1 koxypedí -1 u·, (jestliže všechny symboly X4 , X5 a X6 znamenají jinou skupinu neš atom vodíku a
    d) jeden ze symbolů X1, X2 a X3 znamená také nitroskupinu, jestliše X4 znamená raonoalkylaminoskupinu s 1 aš 16 atomy uhlíku, a X6 alkylovou skupinu s 1 aš 4 atomy uhlíku, ke značení minerálních olejů.
  2. 2.
    Poušití azobarviv podle nároku 1 obecného vzorce I, kde pro případ, že A znamená skupinu obecného vzorce (a), znamená X4 atom vodíku nebo 1 -fenylethylovou skupinu.
  3. 3. Použití azobarviv podle nároku 1 obecného vzorce I, kde pro případ, že A znamená skupinu obecného vzorce (a), znamená X1 atom vodíku nebo methylovou skupinou substituovanou fenylazoskupinu, X2 skupinu methylovou nebo alkoxykarbonylovou s 1 až 13 atomy uhlíku v alkoxypodílu a X3 atom vodíku nebo methylovou skupinu.
  4. 4. Použití azobarviv podle nároku 1 obecného vzorce Ic,
CZ19961018A 1993-10-12 1994-09-30 Pouľití azobarviva ke značení minerálních olejů CZ9601018A3 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4334678A DE4334678A1 (de) 1993-10-12 1993-10-12 Verfahren zum Nachweis von markierten Mineralölen sowie neue Azofarbstoffe

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ9601018A3 true CZ9601018A3 (cs) 2002-01-16

Family

ID=6499917

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ19961018A CZ9601018A3 (cs) 1993-10-12 1994-09-30 Pouľití azobarviva ke značení minerálních olejů

Country Status (23)

Country Link
US (1) US5487770A (cs)
EP (1) EP0723574B1 (cs)
JP (1) JPH09504314A (cs)
KR (1) KR100300774B1 (cs)
CN (1) CN1046756C (cs)
AT (1) ATE180823T1 (cs)
AU (1) AU682540B2 (cs)
BR (1) BR9407810A (cs)
CA (1) CA2172959A1 (cs)
CZ (1) CZ9601018A3 (cs)
DE (2) DE4334678A1 (cs)
DK (1) DK0723574T3 (cs)
ES (1) ES2134357T3 (cs)
FI (1) FI961602A0 (cs)
GR (1) GR3030494T3 (cs)
HU (1) HU217768B (cs)
MX (1) MX193901B (cs)
NO (1) NO961434D0 (cs)
PH (1) PH32006A (cs)
PL (1) PL313967A1 (cs)
TW (1) TW291494B (cs)
WO (1) WO1995010581A1 (cs)
ZA (1) ZA947908B (cs)

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2187539C2 (ru) * 1995-04-13 2002-08-20 Юнайтед Колор Мэньюфекчюринг, Инк. Композиция, включающая нефтепродукт и тимолфталеиновый маркер, способ и раствор для маркирования нефтепродукта и способ идентификации нефтепродукта
BR9604967A (pt) * 1995-04-13 1998-07-14 United Color Mfg Inc Sistema revelador para marcadores de combustível de petróleo de reação com base
US5737871A (en) * 1996-04-26 1998-04-14 Morton International, Inc. Method of preparing and utilizing petroleum fuel markers
US5858930A (en) * 1997-05-30 1999-01-12 United Color Manufacturing, Inc. Liquid Benz-iso-Quinoline derivatives
FR2787577B1 (fr) * 1998-12-16 2001-03-02 Total Raffinage Distrib Indicateur colore pour la mesure de la repartition des familles d'hydrocarbures contenues dans un melange, son procede d'obtention et ses utilisations
US6482651B1 (en) 1999-06-30 2002-11-19 United Color Manufacturing, Inc. Aromatic esters for marking or tagging petroleum products
DK1313697T3 (da) * 2000-08-29 2006-04-10 Nobex Corp Immunregulatoriske forbindelser, derivater deraf samt anvendelse deraf
US6514917B1 (en) * 2001-08-28 2003-02-04 United Color Manufacturing, Inc. Molecular tags for organic solvent systems
US8048924B2 (en) * 2001-08-29 2011-11-01 Biocon Limited Methods and compositions employing 4-aminophenylacetic acid compounds
GB0222728D0 (en) * 2002-10-01 2002-11-06 Shell Int Research System for identifying lubricating oils
GB0406770D0 (en) * 2004-03-25 2004-04-28 Customs & Excise Hydrocarbon markers
DK1773767T3 (en) 2004-07-07 2016-03-21 Biocon Ltd Synthesis of azo bound in immune regulatory relations
JP2009516162A (ja) * 2005-11-11 2009-04-16 モレキュラー・ビジョン・リミテッド マイクロ流体装置
CN101981167B (zh) * 2008-03-25 2014-08-13 卢布里佐尔公司 用于石油产品的标记物染料
CN106893356A (zh) * 2017-01-10 2017-06-27 泉州市希姆色彩研究院有限公司 一种高水牢度的分散橙染料及其制备方法
WO2022161960A1 (en) 2021-01-29 2022-08-04 Basf Se A method of marking fuels
US20240219366A1 (en) 2021-04-20 2024-07-04 Basf Se A method of detecting one or more markers in a petroleum fuel using a photoacoustic detector

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2925333A (en) * 1955-05-24 1960-02-16 Eastman Kodak Co Colored hydrocarbons
GB905321A (en) * 1959-04-16 1962-09-05 Acna Bis-azo dyes
US3056642A (en) * 1959-12-22 1962-10-02 American Cyanamid Co Granular form red oil soluble dye
US3704106A (en) * 1967-10-24 1972-11-28 Morton Int Inc Colored petroleum distillate
US3690809A (en) * 1971-04-05 1972-09-12 Morton Int Inc Liquid azo dye composition and process therefor
US3764273A (en) * 1971-06-14 1973-10-09 Morton Norwich Products Inc Novel marker for water immiscible organic liquids and method of marking same
DE2157609C3 (de) * 1971-11-20 1974-09-12 Farbwerke Hoechst Ag, Vormals Meister Lucius & Bruening, 6000 Frankfurt Öllösliche Monoazofarbstoffgemische, Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung
CH645232GA3 (cs) * 1977-03-15 1984-09-28
DE2852863A1 (de) * 1978-12-07 1980-06-19 Basf Ag In organischen loesungsmitteln loesliche verbindungen
DE2952759A1 (de) * 1979-12-29 1981-07-09 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Loesliche farbstoffe
DE3401881A1 (de) * 1984-01-20 1985-09-26 Cassella Ag, 6000 Frankfurt Bisazofarbstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
DE3627461A1 (de) * 1986-08-13 1988-02-25 Basf Ag Farbstoffmischungen
US5156653A (en) * 1991-04-18 1992-10-20 Morton International, Inc. Silent markers for petroleum, method of tagging, and method of detection
US5252106A (en) * 1992-07-29 1993-10-12 Morton International, Inc. Base extractable petroleum markers

Also Published As

Publication number Publication date
HUT74124A (en) 1996-11-28
JPH09504314A (ja) 1997-04-28
NO961434L (no) 1996-04-11
PL313967A1 (en) 1996-08-05
FI961602A7 (fi) 1996-04-11
DE4334678A1 (de) 1995-04-13
HU9600946D0 (en) 1996-06-28
HU217768B (hu) 2000-04-28
ES2134357T3 (es) 1999-10-01
FI961602L (fi) 1996-04-11
KR100300774B1 (ko) 2001-11-22
US5487770A (en) 1996-01-30
ZA947908B (en) 1996-04-11
CN1046756C (zh) 1999-11-24
MX193901B (cs) 1999-11-01
ATE180823T1 (de) 1999-06-15
EP0723574A1 (de) 1996-07-31
NO961434D0 (no) 1996-04-11
TW291494B (cs) 1996-11-21
GR3030494T3 (en) 1999-10-29
AU7784294A (en) 1995-05-04
DE59408367D1 (de) 1999-07-08
FI961602A0 (fi) 1996-04-11
CN1141055A (zh) 1997-01-22
AU682540B2 (en) 1997-10-09
PH32006A (cs) 1999-06-02
EP0723574B1 (de) 1999-06-02
KR960705003A (ko) 1996-10-09
BR9407810A (pt) 1997-05-06
WO1995010581A1 (de) 1995-04-20
CA2172959A1 (en) 1995-04-20
DK0723574T3 (da) 1999-11-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ9601018A3 (cs) Pouľití azobarviva ke značení minerálních olejů
KR100991585B1 (ko) 유기 제품들을 마킹하거나 태깅하기 위한 방향족 에스테르
RU2298580C2 (ru) Способ маркировки углеводородов
EP0509818A1 (en) Silent markers for petroleum, method of tagging, and method of detection
KR100313626B1 (ko) 탄화수소를표지화시키기위한아조염료의사용방법및아조염료
CN1186509A (zh) 碱反应性石油燃料标识物的显色剂体系
CA2026130C (en) Aniline-based oil-soluble azo dyes
HUT76518A (en) Use of leucotriarylmethanes for marking hydrocarbons
JPH04320455A (ja) アゾ染料
US5663386A (en) Method for marking mineral oils with amthraquinones
US7956170B2 (en) Aromatic-aliphatic azo derivatives particularly as markers for petroleum products, method for synthesizing them, use thereof and derived compositions
GB2354070A (en) Markers for identifying liquids
HK1079763A1 (zh) 用於有機溶劑體系的分子標記物

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic