CZ96194A3 - Process for preparing a polymer suitable as additive improving viscosity index of hydraulic fluids - Google Patents
Process for preparing a polymer suitable as additive improving viscosity index of hydraulic fluids Download PDFInfo
- Publication number
- CZ96194A3 CZ96194A3 CZ94961A CZ96194A CZ96194A3 CZ 96194 A3 CZ96194 A3 CZ 96194A3 CZ 94961 A CZ94961 A CZ 94961A CZ 96194 A CZ96194 A CZ 96194A CZ 96194 A3 CZ96194 A3 CZ 96194A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- reaction mixture
- alkyl
- initiator
- meth
- monomers
- Prior art date
Links
- 239000012530 fluid Substances 0.000 title claims description 26
- 239000000654 additive Substances 0.000 title claims description 12
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 title claims description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title description 10
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 104
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 56
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 48
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims abstract description 43
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 42
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 33
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 24
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims abstract description 21
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 claims abstract description 16
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims abstract description 11
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims abstract description 7
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims abstract description 7
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 6
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 4
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 34
- SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N Butylmethacrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C(C)=C SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 239000002199 base oil Substances 0.000 claims description 13
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims description 9
- 125000006526 (C1-C2) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- GMSCBRSQMRDRCD-UHFFFAOYSA-N dodecyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)C(C)=C GMSCBRSQMRDRCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000006686 (C1-C24) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- VKEQBMCRQDSRET-UHFFFAOYSA-N Methylone Chemical compound CNC(C)C(=O)C1=CC=C2OCOC2=C1 VKEQBMCRQDSRET-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims description 4
- FHBWGXDQIOWTCK-UHFFFAOYSA-N 2-methylpentanenitrile Chemical compound CCCC(C)C#N FHBWGXDQIOWTCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CGKQZIULZRXRRJ-UHFFFAOYSA-N Butylone Chemical compound CCC(NC)C(=O)C1=CC=C2OCOC2=C1 CGKQZIULZRXRRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- SDAXRHHPNYTELL-UHFFFAOYSA-N heptanenitrile Chemical compound CCCCCCC#N SDAXRHHPNYTELL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000006701 (C1-C7) alkyl group Chemical group 0.000 abstract description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 15
- 239000012986 chain transfer agent Substances 0.000 description 11
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 11
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 10
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- -1 isodecyl Chemical group 0.000 description 8
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 8
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 6
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- COXCGWKSEPPDAA-UHFFFAOYSA-N 2,4-dimethylpentanenitrile Chemical compound CC(C)CC(C)C#N COXCGWKSEPPDAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N dodecane-1-thiol Chemical compound CCCCCCCCCCCCS WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 4
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 4
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 4
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 125000001204 arachidyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000002958 pentadecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 125000006732 (C1-C15) alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 2
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- DNJIEGIFACGWOD-UHFFFAOYSA-N ethanethiol Chemical compound CCS DNJIEGIFACGWOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010687 lubricating oil Substances 0.000 description 2
- 125000001421 myristyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000000913 palmityl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- SJMYWORNLPSJQO-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC(C)(C)C SJMYWORNLPSJQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- ATZHWSYYKQKSSY-UHFFFAOYSA-N tetradecyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCOC(=O)C(C)=C ATZHWSYYKQKSSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002889 tridecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 2
- 125000003837 (C1-C20) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RCEJCSULJQNRQQ-UHFFFAOYSA-N 2-methylbutanenitrile Chemical compound CCC(C)C#N RCEJCSULJQNRQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RUMACXVDVNRZJZ-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(C)COC(=O)C(C)=C RUMACXVDVNRZJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- COCLLEMEIJQBAG-UHFFFAOYSA-N 8-methylnonyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(C)CCCCCCCOC(=O)C(C)=C COCLLEMEIJQBAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JOQXELLGZWAJAV-UHFFFAOYSA-N C(C(=C)C)(=O)OCCCCCCCCCCCCCCCCCC.[Pt] Chemical compound C(C(=C)C)(=O)OCCCCCCCCCCCCCCCCCC.[Pt] JOQXELLGZWAJAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100274389 Neurospora crassa (strain ATCC 24698 / 74-OR23-1A / CBS 708.71 / DSM 1257 / FGSC 987) chz-1 gene Proteins 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 125000005250 alkyl acrylate group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007866 anti-wear additive Substances 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- GTBGXKPAKVYEKJ-UHFFFAOYSA-N decyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCOC(=O)C(C)=C GTBGXKPAKVYEKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 230000008014 freezing Effects 0.000 description 1
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 1
- JEBMFONDEFPKAD-UHFFFAOYSA-N heptacosan-13-yl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCC(OC(=O)C(C)=C)CCCCCCCCCCCC JEBMFONDEFPKAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PAIQEFSJYGYULU-UHFFFAOYSA-N heptadecyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)C(C)=C PAIQEFSJYGYULU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SCFQUKBBGYTJNC-UHFFFAOYSA-N heptyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCOC(=O)C=C SCFQUKBBGYTJNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZNAOFAIBVOMLPV-UHFFFAOYSA-N hexadecyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)C(C)=C ZNAOFAIBVOMLPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LNMQRPPRQDGUDR-UHFFFAOYSA-N hexyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCCCOC(=O)C=C LNMQRPPRQDGUDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010720 hydraulic oil Substances 0.000 description 1
- CFBXDFZIDLWOSO-UHFFFAOYSA-N icosyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)C(C)=C CFBXDFZIDLWOSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- PBOSTUDLECTMNL-UHFFFAOYSA-N lauryl acrylate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)C=C PBOSTUDLECTMNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002960 margaryl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- YGPZXPHFJSYIKP-UHFFFAOYSA-N nonadecyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)C(C)=C YGPZXPHFJSYIKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001196 nonadecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- LKEDKQWWISEKSW-UHFFFAOYSA-N nonyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCOC(=O)C(C)=C LKEDKQWWISEKSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001400 nonyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- HMZGPNHSPWNGEP-UHFFFAOYSA-N octadecyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)C(C)=C HMZGPNHSPWNGEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NZIDBRBFGPQCRY-UHFFFAOYSA-N octyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCOC(=O)C(C)=C NZIDBRBFGPQCRY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- YOTGRUGZMVCBLS-UHFFFAOYSA-N pentadecyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)C(C)=C YOTGRUGZMVCBLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYDSPAVLTMAXHT-UHFFFAOYSA-N pentyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCOC(=O)C(C)=C GYDSPAVLTMAXHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 1
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 1
- NHARPDSAXCBDDR-UHFFFAOYSA-N propyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCOC(=O)C(C)=C NHARPDSAXCBDDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- WKQCYNCZDDJXEK-UHFFFAOYSA-N simalikalactone C Natural products C1C(C23C)OC(=O)CC3C(C)C(=O)C(O)C2C2(C)C1C(C)C=C(OC)C2=O WKQCYNCZDDJXEK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 1
- BWSZXUOMATYHHI-UHFFFAOYSA-N tert-butyl octaneperoxoate Chemical compound CCCCCCCC(=O)OOC(C)(C)C BWSZXUOMATYHHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 229920006029 tetra-polymer Polymers 0.000 description 1
- KEROTHRUZYBWCY-UHFFFAOYSA-N tridecyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCOC(=O)C(C)=C KEROTHRUZYBWCY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRLHYNPADOCLAJ-UHFFFAOYSA-N undecyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCCOC(=O)C(C)=C KRLHYNPADOCLAJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002948 undecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M145/00—Lubricating compositions characterised by the additive being a macromolecular compound containing oxygen
- C10M145/02—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C10M145/10—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing monomers having an unsaturated radical bound to a carboxyl radical, e.g. acrylate
- C10M145/12—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing monomers having an unsaturated radical bound to a carboxyl radical, e.g. acrylate monocarboxylic
- C10M145/14—Acrylate; Methacrylate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/10—Esters
- C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
- C08F220/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
- C08F220/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
- C08F220/1818—C13or longer chain (meth)acrylate, e.g. stearyl (meth)acrylate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2209/00—Organic macromolecular compounds containing oxygen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2209/02—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C10M2209/08—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing monomers having an unsaturated radical bound to a carboxyl radical, e.g. acrylate type
- C10M2209/084—Acrylate; Methacrylate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
- C10N2040/06—Instruments or other precision apparatus, e.g. damping fluids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
- C10N2040/08—Hydraulic fluids, e.g. brake-fluids
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Lubricants (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
Způsob přípravy kopolymeru vhodného jako aditivum zdepSuJXcí viskozitni index hydraulických kapalin —
Oblast techniky ~ —
Tento vynález se týká způsobu přípravy některých polyalky1(meth)akrylátů vhodných jako aditiva zlepšující viskozitni index hydraulických kapalin.
Dosavadní stav techniky
Hydraulické systémy, např. systémy, ve kterých nastává značné kolísání teploty při provozu vysoce výkonných vysokotlakých hydraulických čerpadel, mají vysoké nároky na kvalitu hydraulických kapalin.
Jsou známa aditiva, vhodná pro zlepšení vlastností základních uhlovodíkových olejů těchto hydraulických kapalin, například jejich viskozitniho indexu. Zlepšovače viskozitního indexu snižují vliv změn teploty na viskozitu kapaliny. V patentu GB-A-1,172,697 jsou popsány kopolymery, použitelné jako zlepšovače viskozitního indexu, obsahující až 50 hmot. % snadno polymerizovatelných vinylických monomerů, např. styrenu, terč.-butylmethakrylátu, methylmethakrylátu a jejich směsí, a alespoň 50 hmot. % obtížně polymerovatelných vinylických monomerů, například laurylmethakrylátu. V patentu
US-A-5,112,509 je popsán způsob přípravy póly(methylmethakrylátu-co-laurylmethakrylátu) vhodného pro použiti jako aditivum zlepšující viskozitni index hydraulických kapalin a mazacích olejů. Tento způsob spočívá v zahřátí reakční směsi monomerů a iniciátoru polymerace na teplotu od 93,3 °C do 148,9 °C. ...
Paraíinické oleje za nízkých teplot snadno samovolně gelují v důsledku uspořádání molekul oleje. V některých hydraulických systémech, používaných například v dopravních prostředcích, mohou být teploty při jejich uvedení do chodu značně nižší než -17,8 °C a je tedy velmi důležité, aby použité hydraulické
9334 kapaliny při těchto teplotách zůstaly kapalné. Vysoce namáhané kompozitní hydraulické kapaliny pro použití za nízkých startovacích teplot obsahují zpravidla vedle zlepSovaCfi viskozitního indexu snižovače teploty tuhnutí, které způsobují zlepšení tekutosti hydraulické kapaliny při nízkých teplotách.
Vedle řady výhodných vlivů mohou mít známé polyalkyl(meth)akrylátové zlepšovače viskozitního indexu alespoň v jednom případě nežádoucí vliv na vlastnosti hydraulické kapaliny, ve které jsou používány. U hydraulických kapalin, jejichž součástí jsou taková aditiva, se projevuje tendence k vytváření emulzí v důsledku absorpce vlhkosti z okolí. Tím se zhoršují vlastnosti emulgované kapaliny co mazivosti, korozních účinků, použití za a stlačitelnosti. Dále bylo zjištěno, že přítomnost malých množství vody v hydraulických kapalinách zhoršuje filtrovatelnost těchto kapalin. Snížená íi 1trovatelnost může mít za následek ucpání filtrů hydraulického systému.
se týče např. nízkých teplot
Podstata vynálezu
Předmětem tohoto vynálezu je způsob přípravy kopolymeru, vhodného jako aditivum zlepšující viskozitní index hydraulických kapalin. Tento způsob sestává ze:
zahřívání reakční směsi na reakční teplotu v rozmezí 75 °C až 100 °C, přičemž zmíněná reakční směs sestává z:
až 99,5 hmot. % jednoho monomeru nebo více monomerů prvého druhu, vybraných ze skupiny sestávající z (Ca-Ci5)alkyl(meth)akrylátů a jejich směsí,
0,5 až 45 hmot. 35 jednoho monomeru nebo více monomerů druhého druhu, vybraných ze skupiny sestávající z (Ci-C?)alky1(meth)akrylátů, (Ci5~Cz4)alky1(meth)akrylátů a jejich směsí, účinného množství iniciátoru polymerace a uhlovodíkového zřeďovadla, a udržování reakční směsi při reakční teplotě po dobu nutnou k tomu, aby proběhla kopolymerace monomerů.
Kopolymery připravené způsobem podle tohoto vynálezu způsobují zlepšení viskozitního indexu hydraulických kapalin, ve
9334 kterých jsou přítomny, přičemž působí proti vytváření emulzí a zlepšují íi 1trovatelnost ve srovnání se zlepšovači viskozitního indexu, připravenými známými způsoby.
V jednom z provedení tohoto způsobu je monomerem prvého druhu nebo jedním z monomerů prvého druhu laurymethakrylát.
V jiném provedení tohoto způsobu je monomerem druhého druhu nebo jedním z monomerů druhého druhu
i. butylmethakrylát a/nebo methylmethakrylát, nebo ii. směs butylmethakrylátu a jednoho nebo více (Ci 6-Cz 4)alky1(meth)akrylátů, nebo iii. směs methylmethakrylátu a jednoho nebo více (Ci 6-Cz 4)alkyl(meth)akrylátů, nebo iv. směs butylmethakrylátu, methylmethakrylátu a jednoho nebo více (Ci<s-C24)alky1(meth)akrylátů.
Termín kopolymer, používaný v tomto dokumentu, znamená polymer sestávající z monomerních jednotek více než jednoho typu, např. kopolymer, terpolymer a tetrapolymer.
Kopolymer podle tohoto vynálezu může například sestávat z:
| 55 až | 99,5 hmot. % monomerních jednotek | 0 obecném | vzorci | (1) , | |
| Ri 1 | |||||
| —(—CHz | 1 | ||||
| 1 co I | (1) | ||||
| 1 0 | |||||
| Rz | |||||
| kde Ri | je nezávisle buď H | nebo methyl. | přednostně | Ri je | methyl |
| a R2 | je nezávisle | zvolen ze | skupiny | sestáváj ící |
z (Cg-Ci5)alkylů, a z 0,5 až 45 hmot. % monomerních jednotek vybraných ze skupiny sestávající ze monomerních jednotek o vzorci (2), (3) nebo (4), uvedených dále, a z jejich směsí.
Termín (Cg-Ci5)alkyl, používaný v tomto dokumentu, znamená jakoukoliv nerozvětvenou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu s 8 až 15 uhlíkovými atomy, např. oktyl, nonyl, decyl, isodecyl, undecyl, lauryl, tridecyl, myristyl nebo pentadecyl. Rz je s výhodou (Cio-Ci5)alky1. Zvláště výhodný je alkyl R2, zvolený ze
9334 skupiny sestávající z isodecylu, laurylu, tridecylu, myristylu, pentadecylu a jejich směsí.
Kopolymer podle tohoto vynálezu sestává z 0 až 45 hmot. % monomerních jednotek o obecném vzorci (2),
Ka
I —(— Ch'2 -C—>—
I
K4 kde R3 je nezávisle buď H nebo methyl, a R< je nezávisle n-butyl, isobutyl nebo terc.-butyl.
S výhodou je tento kopolymer složen z 0 až 20 hmot. % monomerních jednotek o obecném vzorci (3)
Ks
I —CHz -C—)—
I
CO (3)
O i
CHa kde R5 je nezávisle H nebo methyl, přičemž s výhodou je touto skupinou methyl.
Tento kopolymer s výhodou sestává z 0 až 35 hmot. % monomerních jednotek o obecném vzorci (4),
R?
-CHz
CO (4)
I
O
I
Re kde je nezávisle buď H nebo methyl, přičemž s výhodou je touto
9334 j akoukoliv 16 až 24 uhlíkovými atomy, skupinou methyl a Re je nezávisle zvolen ze skupiny sestávající z (Ci 6 -C2 4 ) alky lů. .
Termín (Ci s-C2 4 ) alky 1 , používaný v tomto dokumentu, znamená nerozvětvenou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu se např. stearyl, heptadecyl, cetyl, nonadecyl nebo eikosyl. Re je s výhodou (Ci s-C2o)alky1. Zvláště výhodný je alkyl Rg, zvolený ze skupiny sestávající ze stearylu, cetylu, eikosylu a jejich směsí.
Kopolymer podle tohoto vynálezu má s výhodou číselný průměr molekulových hmotností, stanovený například gelovou chromatograíií, mezi 15 000 až 120 000, výhodněji mezi 20 000 až 100 000 a nejvýhodněji mezi 25 000 a 75 000.
Kopolymer podle tohoto vynálezu má s výhodou váhový průměr molekulových hmotností, stanovený například gelovou chromatograíií, mezi 25 000 až 225 000, výhodněji mezi 37 500 až 225 000 a nejvýhodněji mezi 50 000 a 200 000.
sestává kopolymer podle tohoto
99,9 hmot. % monomerních jednotek obecného až 45 hmot. % monomerních jednotek obecného Výhodněji sestává tento kopolymer ze monomerních jednotek obecného vzorce (1) a % monomerních jednotek obecného vzorce (2). Nejvýhodněji sestává tento kopolymer ze 70 až 85 hmot. % monomerních jednotek obecného vzorce (1) a z 15 až 30 hmot. .% monomerních jednotek obecného vzorce (2).
Ve druhém preferovaném provedení sestává tento kopolymer z 55 až 98,5 hmot. % monomerních jednotek obecného vzorce (1), z 0,5 až 44 hmot. % monomerních jednotek obecného vzorce (2) a z 1 až 20 hmot. % monomerních jednotek obecného vzorce (3). Výhodněji sestává tento kopolymer ze 60 až 87,5 hmot.
jednotek obecného vzorce (1), z 10 až 47,5 hmot. jednotek obecného vzorce (2) a z 2,5 až 17 hmot obecného vzorce (3).
preíerovaném provedení vynálezu z vzorce (1) vzorce (2) 90 hmot.
hmot.
až a z 0,5 až z 10 až j ednotek kopolymer ze vzorce (1), z monomerních monomerních % monomerních sestává tento jednotek obecného jednotek obecného
Nejvýhodněj i až 80 hmot. % monomerních až 25 hmot. % monomerních vzorce (2) a z 5 vzorce (3).
až 15 hmot. 35 monomerních jednotek obecného
Ve třetím preferovaném provedení sestává tento kopolymer z 55
9334 až 97 hmot. % monomerních jednotek obecného vzorce (1), z 0,5 až 42,5 hmot. % monomerních jednotek obecného vzorce (2) a z 2,5 až 35 hmot. % monomerních jednotek obecného vzorce (4). Výhodněji sestává tento kopolymer ze 60 až 85 hmot. % monomerních jednotek obecného vzorce (1), z 10 až 35 hmot. % monomerních jednotek obecného vzorce (2) a z 5 až 25 hmot. % monomerních jednotek obecného vzorce (4). Nejvýhodněji sestává tento kopolymer ze 65 až 75 hmot. % monomerních jednotek obecného vzorce (1), z 15 až 25 hmot. % monomerních jednotek obecného vzorce (2) a z 10 až 20 hmot. % monomerních jednotek obecného vzorce (4).
Ve čtvrtém preferovaném provedení sestává tento kopolymer
| z | 55 až | 96 hmot. % | monomerních jednotek | obecného | vzorce |
| z | 0,5 až | 41,5 hmot. | % monomerních jednotek | obecného | vzorce |
| z | 1 až | 20 hmot. % | monomerních jednotek | obecného | vzorce |
| a | z 2,5 | až 35 hmot. | % moncmerních jednotek | obecného | vzorce |
(3)
Výhodněji sestává tento kopolymer z 55 až 82,5 hmot.
monomerních jednotek obecného vzorce (1), z 10 až 37,5 hmot, jednotek obecného vzorce (2), z 2,5 monomerních monomerních monomerních tento kopolymer z 55 vzorce (1), z vzorce (2), z vzorce jednotek obecného vzorce (3) jednotek obecného vzorce (4). až 7 0 hmot až 30 hmot.
až 15 hmot.
až 20 hmot.
až 17 hmot. 96 a z 5 až 25 hmot. % Nejvýhodněji sestává % monomerních jednotek obecného : monomerních jednotek obecného : monomerních jednotek obecného ; monomerních jednotek obecného je obsah monomerních jednotek (3) a z 10 vzorce (4).
V pátém preferovaném převedení obecného vzorce (1) v tomto kopolymeru více než 90 hmot. % ai
99.5 hmot. % a obsah monomerních jednotek obecného vzorce (3) j<= 0,5 až 10 hmot. %. Výhodněji sestává tento kopolymer z 92 ai
97.5 hmot. % monomerních jednotek obecného vzorce (1) a z 2,5 ai 8 hmot. % monomerních jednotek obecného vzorce (3).
V šestém preferovaném prc/edení sestává tento kopolymer z 5í až 96,5 hmot. % monomerních jednotek obecného vzorce (1), z .1 ai 20 hmot. % monomerních jednotek obecného vzorce (3) a z 2,5 ai 35 hmot. % monomerních jednotek obecného vzorce (4). Výhodněji sestává tento kopolymer z 60 až 92,5 hmot. % monomerních jednot©) obecného vzorce (1), z 2,5 až 17 hmot. % monomerních jednote) obecného vzorce (3) a z 5 až 25 hmot. % monomerních jednote)
9334 obecného vzorce (4). Nejvýhodněji sestává tento kopolymer z 70 až 85 hmot. % monomerních jednotek obecného vzorce (1), z 5 až 15 hmot. % monomerních jednotek obecného vzorce (3) a z 10 až 20 hmot. % monomerních jednotek obecného vzorce (4).
V preferovaném provedení jsou tyto monomerní jednotky obecného vzorce (1) odvozeny z jednoho nebo více (Cg-Ci 5 ) alky 1 (meth) akry-látových monomerů, zvláště výhodné je, jsou-li tyto monomerní jednotky odvozeny z jednoho nebo více (Ca-Ci5)alkylmethakrylátových monomerů.
Termín (Cg—Ci5)alky1(meth)akrylátový monomer, používaný v tomto dokumentu, znamená alkylester (meth)akrylově kyseliny s nerozvětvenými nebo rozvětvenými Cg-Ci5 alkylovými skupinami. Vhodnými (Ca-Ci5)alky1(meth)akry1átovými monomery jsou např. oktylmethakrylát, nonylmethakrylát, decylmethakrylát, isodecylmethakrylát, undecylmethakrylát, laurylmethakrylát, laurylakrylát, tridecylmethakrylát, myristylmethakrylát nebo pentadecylmethakrylát a jejich směsi, například směs laurylmethakrylátu a myristylmethakrylátu nebo směs a pentadecylmethakrylátu.
V preferovaném provedení jsou tyt obecného vzorce (2) odvozeny z (C4)alkyl(meth)akrylátových monomerů, dodecylmethakrylátu o monomerní jednotky jednoho nebo více zvláště výhodné je.
jsou-li tyto monomerní jednotky odvozeny z jednoho nebo více (C4)alkylmethakrylátových monomerů.
Termín (C4)alkyl, používaný v tomto dokumentu, je synonymem termínu butyl(meth)akrylát, a znamená alkylester (meth)akrylové kyseliny s nerozvětvenými nebo rozvětvenými alkylovými skupinami obsahujícími 4 uhlíkové atomy, kterými jsou např. n-butylakrylát, n—butylmethakrylát, isobutylmethakrylát, a terč.-butylmethakrylát.
V preferovaném provedení jsou zmíněné monomerní jednotky o strukturním vzorci (3) odvozeny z methylakrylátu a/nebo methylmethakrylátu, zvláště výhodně z methylmethakrylátu.
V preferovaném provedení jsou zmíněné monomerní jednotky o strukturním vzorci (4) odvozeny z jednoho nebo více (Cie-Cz4)alky1(meth)akrylátových monomerů, zvláště výhodné je, jsou-li tyto monomerní jednotky odvozeny z jednoho nebo více (Ci <5-C2 4)alkylmethakrylátových monomerů.
9334 (monomerů), vybraného z (Ca-Ci 5)alkyl(meth)akrylátů 45 hmot. % druhého, monomeru
Termín ( Ci <s-C2 4 ) alky lmethakry látový monomer, používaný v tomto dokumentu, znamená alkylester (meth)akrylové kyseliny s nerozvětvenými nebo rozvětvenými Ci6-C24 alkylovými skupinami. Vhodnými (Ci s_Cz4)alky1(meth)akrylátovými monomery jsou např, např. stearylakrylát, stearylmethakrylát, četylmethakrylát, heptadecylmethakrylát, nonadecylmethakrylát, eikosylmethakrylát a jejich směsi, například směs četylmethakrylátu a stearylmethakrylátu nebo směs četylmethakrylátu a eikosylmethakrylátu.
Kopolymery podle tohoto vynálezu mohou být připravovány radikálovou polymerací alky1(meth)akry látů, přičemž termín alkyl(meth)akrylát je používán pro označení alkylakrylátových monomerů, alkylmethakrylátových monomerů a jejich směsí. Podobné je používán termín (meth)akrylová kyselina pro označení akrylové kyseliny, methakrylové kyseliny a jejich směsí. Obchodné dostupné alky1(meth)akrylátové monomery mohou být a obvykle jsou směsi esterů. Takovéto směsi jsou obvykle označovány za použití zkrácené kombinace názvů složek, které v téchto směsích převládají, např. laury1-mirystylmethakrylát, cetyl-eikosylmethakrylát, čety1-stearylmethakrylát a dodecyl-pentadecylmethakrylát. Tímto způsobem jsou tyto směsi označovány i v tomto dokumentu.
Ve způsobu podle toho vynálezu se do reakční nádoby plní odpovídající množství zřeďovadla, alky1(meth)akrylátových monomerů a účinné množství iniciátoru. Reakční nádoba je zpravidla opatřena míchadiem, teploměrem, zpětným chladičem a dávkovacím zařízením.
Použitelnost tohoto způsobu není omezena shora popsanými preferovanými složeními kopolymerů, t.j. tímto způsobem se dosahuje zlepšeného účinku proti vytváření suspenze i u známých kopolymerů, např. u póly(laurylmethakrylátu-co-methy1-methakrylátu).
Reakční směs sestává z asi 55 až 99,5 hmot. % prvého monomeru ze Bkupiny a jejich směsí (monomerů), sestávající z (Ci-C?)alky1(meth)akrylátů, (Ci<s-C24)alky1(meth)akrylátů a jejich směsí.
Termín (Ci-C7)alky1(meth)akryláty používaný v tomto sestáváj ící a z 0,5 až vybraných ze skupiny
9334 dokumentu je označením pro alkylestery (meth)akrylové kyseliny s nerozvětvenými nebo rozvětvenými Ci-C? alkyly, kterými jsou např. methylmethakrylát, ethylakrylát, propylmethakrylát, butylakrylát, pentylmethakrylát, hexylakrylát a heptylakrylát.
V preferovaném provedení způsobu podle tohoto vynálezu jsou monomery obsažené v reakční směsi vybrány tak, že tímto způsobem je možno připravit kopolymery podle jednoho ze shora uvedených preíerovaných kopolymerů.
Zřeďovadlem může být uhlovodík a s výhodou je jím mazací olej, kompatibilní nebo identický se základním olejem, pro který je aditivum následovně používáno. Reakční směs může např. obsahovat 15 až 400 hmot. dílů zřeďovadla na 100 hmot. dílů monomerů, s výhodou 50 až 200 hmot. dílů zřeďovadla na 100 hmot. dílů monomerů. Monomery se zde rozumí celkové množství všech monomerů v reakční směsi.
Vhodnými iniciátory polymerace jsou iniciátory, které disociují v důsledku poměrně mírného zahřátí, t.j. při teplotách do 100 °C za vzniku volných radikálů.
V peferovaném provedení způsobu podle tohoto vynálezu je iniciátorem polymerace iniciátor s nižším poločasem rozpadu při minut, s poločasy
100 °C, např. 2,2 -azo-bis-(2-methylbutannitri 1), 2,2 -azo-bis(2,4-dimethylpentannitril), 1,1 -azo-bis-(cyklohexankarbonitril), terč.-butylperoktoát a jejich směsi. Výhodněji jsou iniciátory polymerace vybrány ze z 2,2 -azo-bis—(2—methylbutannitrilu) , methylpentannitrilu), 1,1 -azo-bis-(cyklohexankarbonitrilu) a jejich směsí. Nejvýhodnější jsou iniciátory polymerace s poločasy rozpadu od 5 do 30 minut při 90 °C, kterými jsou například 2,2 -azo-bis—(2—methylbutannitri 1), a 2,2 —azo-bis— (2,4-dimethylpentannitri1).
Polymerační směs obsahuje s výhodou 0,05 až 2,0 hmot. dílů iniciátoru polymerace na 100 hmot. dílů monomerů, výhodněji 0,1 až 1,0 iniciátoru polymerace na 100 hmot. dílů monomerů.
V preferovaném provedení způsobu podle tohoto vynálezu obsahuje reakční směs přenašeč řetězce. Vhodnými přenašeči řetězce jsou látky obvykle používané pro tento účel, např.
S výhodou jsou používány rozpadu 1 až 180 min. při používané teplotě než iniciátory polymerace skupiny sestávající 2,2 -azo-bis-(2,4-di10
9334 dodecylmerkaptan a ethylmerkaptan. Přednostně je jako přenašeč řetězce používán dodecylmerkaptan. Jak je obvyklé v daném oboru, jsou volba použitého přenašeče řetězce a jeho množství závislé na požadované molekulové hmotnosti polymeru, který má být syntetizován. Reakční směs obvykle obsahuje např. od 0,05 do 1,9 hmot. dílů přenašeče řetězce na 100 hmot. dílů monomerů, s výhodou obsahuje reakční směs 0,1 až 0,8 hmot. dílů přenašeče řetězce na 100 hmot. dílů monomerů.
Reakční směs je obvykle naplněna do reakční nádoby a zahřívána za míchání, s výhodou pod inertem, kterým je např. dusík, na teplotu, ležící uvnitř prvého intervalu reakční teploty. Volba prvého intervalu reakční teploty závisí na zvoleném iniciátoru a tento interval leží v oblasti teplot, při kterých dochází k rychlému rozkladu zvoleného iniciátoru, přičemž horní hranice tohoto intervalu je přibližně 100 °C, t.j. tento interval je asi 75 až 100 °C. V preferovaném provedení je tento teplotní interval 75 až 95 °C. Obsah reaktoru je poté obvykle udržován za míchání při teplotě uvnitř prvého teplotního intervalu po dobu nutnou k tomu, aby proběhla kopolymerace monomerů v reakční směsi, t.j. např. po dobu 2 až 12 hodin.
V preferovaném provedení způsobu podle tohoto vynálezu je nejdříve do reaktoru nadávkována část, např. 25 % až 60 % celkového množství reakční směsi, načež se do reaktoru za míchání během 30 až 180 minut postupně přivádí zbývající část reakční směsi za současného udržování ;akční směsi na teplotě ležící uvnitř prvého intervalu reakční teploty. Po dokončení přidávání reakční směsi je vsádka udržována na teplotě ležící uvnitř prvého intervalu reakční teploty po dodatečnou reakční dobu až 4 hodin.
V preferovaném provedení způsobu podle tohoto vynálezu je po uplynutí dodatečné reakční doby přidána do reakční směsi druhá dávka 0,05 až 1,0 hmot. dílů iniciátoru na 100 hmot. dílů monomerů.
V preferovaném provedeni způsobu podle tohoto vynálezu je tato druhá dávka katalyzátoru přidávána do reakční směsi v podstatě konstantní rychlostí po dobu 30 až 180 minut a teplota reakční směsi udržována na hodnotě ležící uvnitř druhého teplotního intervalu. Tento druhý teplotní interval zahrnuje teploty do 100 °C, např. 75 až 100 °C a s výhodou 75 až 95 °C,
9334 při kterých probíhá rychlý rozklad přidaného iniciátoru.
V jiném preíerovaném provedení způsobu podle tohoto vynálezu je druhá dávka polymeračního iniciátoru přidávána tím způsobem, že se do reaktoru přidává po částech, při teplotě reakční směsi uvnitř druhého teplotního intervalu, přičemž tento druhý teplotní interval zahrnuje teploty do 100 °C, např. 75 až 100 °C a s výhodou 75 až 95 °C, při kterých probíhá rychlý rozklad přidaného iniciátoru.
V preíerovaném provedení způsobu podle tohoto vynálezu je iniciátor dávkovaný ve druhé dávce tentýž jako iniciátor v dávce prvé a rovněž prvá a druhá reakční teplota jsou identické. Složení druhé dávky iniciátoru však může být odlišné od iniciátoru, dávkovaného v prvé dávce, a je-li iniciátor do reaktoru dávkován postupně ve stejných časových intervalech, mohou se jednotlivé odděleně přidávané části určité dávky iniciátoru svým složením navzájem lišit. Volba vhodného druhého intervalu reakční teploty, ve kterém je teplota reakční směsi udržována po přidání každé dávky iniciátoru, závisí dříve popsaným způsobem na poločasu iniciátoru dávkovaného v příslušné dávce.
Aby polymerační reakce proběhla do konce, je reakční směs s výhodou udržována na druhé reakční teplotě 30 až 180 minut po přidání druhé dávky iniciátoru poiymerace.
V preíerovaném provedení způsobu podle tohoto vynálezu je druhá dávka 0,1 až 1,0 hmot. dílů iniciátoru na 100 hmot. dílů monomeru přidávána do reakční směsi během kroku, při kterém je reakční směs udržována na určité reakční teplotě. Druhá dávka iniciátoru může být například přidávána do reakční směsi prakticky konstantní rychlostí nebo ve íormě oddělených částečných dávek. S výhodou je reakční směs před přidáním druhé dávky iniciátoru udržována na zmíněné reakční teplotě po dobu 30 minut až 4 hodiny a po přidání druhé dávky iniciátoru udržována při teplotě od 75 do 100 °C rovněž po dobu 30 minut až 4 hodiny.
Jako reakční produkt se získá viskózní roztok kopolymeru podle tohoto vynálezu ve zřeďovadle.
Shora zmíněné kopolymery mohou být obvyklým způsobem kombinovány se základním olejem, například s paraíinickým rozpouštědlovým neutrálním olejem, t.j. přidáním kopolymeru
9334 k základnímu oleji, čímž se získá roztok aditiva v základním oleji, která je kompozitní hydraulickou kapalinou se žádanými visko viskozitními vlastnostmi.
V preferovaném provedení obsahuje hydraulická kapalina podle tohoto vynálezu od 2 hmot. dílů do 20 hmot. dílů kopolymeru zlepšujícího viskozitní index na 100 hmot. dílů základního oleje.
V preferovaném provedení je tento kopolymer přidáván do základního oleje ve íormš poměrně koncentrovaného roztoku ve zřeďovadle, např. ve formě roztoku 100 hmot. dílů tohoto kopolymeru ve 25 až 250 hmot. dílech uhlovodíkového zřeďovadla, používaného ve shora popsaném způsobu polymerace.
Hydraulická kapalina může vedle kopolymeru zlepšujícího viskozitní index zahrnovat i jiná obvyklá aditiva, např. antioxidanty, protiotěrové přísady.
Pro ilustraci různých provedení tohoto vynálezu jsou dále uvedeny příklady provedení vynálezu.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Smísením 1046,13 g (35 hmot. dílů) lauryl-mirystylmethakrylátu (obsah 97,5 %, přepočteno na látku 100 % čistoty), 180 g (15 hmot. dílů) butylmethakrylátu, 1,32 g (0,11 hmot. dílů) polymeračního iniciátoru 2,2 -azo-bis-(2-metylbutannitrilu)), 9 g (0,75 hmot. dílů) přenašeče řetězce (dodecylmerkaptan) a 0,19 g (0,16 hmot. dílů) paraíinického oleje (olej 100N), byla připravena reakční směs.
Do dvoulitrového reaktoru opatřeného teploměrem, regulátorem teploty, míchadlem, dávkovači nálevkou, přívodem inertního plynu a vodou chlazeným zpětným chladičem bylo nadávkováno 13,8 g (1,15 hmot. dílů) paraíinického oleje a poté byl reaktor proíoukán dusíkem 'w·
Část reakční směsi (asi 30 hmot. dílů) byla poté nadávkována do dusíkem profoukaného reaktoru a zahřáta. Jakmile teplota dosáhla 95 °C, zbytek reakční směsi byl během 60 minut stálou rychlostí nadávkován do reaktoru. Teplota reakční směsi byla
9334 během přidávání udržována na 95 °C. Po nadávkování celého množství reakční směsi byla její teplota udržována na 95 °C po dalších 30 minut.
Po uplynutí 30 minut dodatečné reakční doby byl do reaktoru nadávkován prvý přídavek iniciační směsi (1,32 g (0,11 hmot. dílů) 2,2 -azo-bis-(2-methylbutannitrilu) a 60 g (5 hmot. dílů) paraíinického oleje) a teplota byla udržována na 95 °C po dalších 30 minut. Potom byly do reaktoru nadávkovány další dva přídavky iniciátoru, přičemž v 30-ti minutovém časovém intervalu mezi nimi byla reakční směs udržována při 95 °C.
Třicet minut po posledním přídavku iniciátoru byla směs reakčních produktů v reaktoru zředěna 163,85 g (13,65 hmot. dílů) paraíinického oleje.
Tímto postupem bylo získáno 1595,5 g roztoku polymerů o hrubém obsahu polymerů 72,86 hmot. % při konverzi 96,87 % s kinematickou viskozitou 7,63xl0-4 m2s_1při 100 °C a s indexem stálosti ve smyku (shear stability index - SSI), měřeným dle ASTM D-2603 6,5. Příklad 2
Bylo postupováno způsobem popsaným v příkladu 1 s těmito výjimkami: jako iniciátor byl použit 2,2 -azo-bis-(2,4-dimethylpentannitril), reakce byla místo při 95 °C prováděna při 80 °C, a bylo přidáno 100,48 g (15,46 hmot. dílů) oleje, čímž se získal produkt o hrubém obsahu polymerů 73,43 % při konverzi 99,0 kinematické viskozitě 7,03xl0-4 m2 s~ 1 při 100 °C a SSI
5,9.
Příklad 3
Bylo postupováno způsobem popsaným v příkladu 1 s těmito výjimkami: jako iniciátor byl použit 1,1 -azo-bis-(cyklohexankarbonitri 1), (reakce byla místo při 95 °C prováděna při 120 °C, a bylo přidáno 100,48 g (15,46 hmot. dílů) oleje, čímž se získal produkt o hrubém obsahu polymerů 70,6 % při konverzi 95,1 %, kinematické viskozitě 5,69xl0_4m2s_ 1 při 100 °C a SSI 5,5.
9334
Příklad 4
Bylo postupováno způsobem popsaným v příkladu 1 s těmito výjimkami: jako iniciátor byl použit terč.-butylperoktoát, reakce byla místo při 95 °C prováděna při 120 °C, dodatečně dávkovaný iniciátor byl do reaktoru přidáván kontinuálně namísto jeho dávkování v jednotlivých dávkách (po uplynutí prvých 30 minut dodatečné reakční doby, při které byla udržována uvedená reakční teplota, byl uváděn po dobu 60 minut stálou rychlostí roztok 1,70 g (13,5 hmot. dílů) terč.-butyklperoktoátu ve 150 g (15 hmot. dílů) oleje poté byla uvedená reakční teplota byla dále udržována po dobu 30 minut) a přidáním 135,19 g (13,5 hmot. dílů) oleje se získal produkt o hrubém obsahu polymerů 72,78 % při konverzi 98,95 %, kinematické viskozitě 7,49x10~m2 s~ * při 100 °C a SSI 8,5.
Příklady 5 až 16
Při přípravě kopolymerů v příkladech 5 až 16 bylo postupováno způsobem popsaným v příkladu 1, byly však použity různé iniciátory a reakční teploty.
Obsah monomerů v reakčních směsích, způsob polymerace použitý pro přípravu kopolymerů připravených v příkladech 1 až 15 a obsah polymerů v příslušných reakčních produktech jsou popsány v dále uvedené tabulce 1:
V tabulce 1 jsou monomery označeny těmito zkratkami:
MMA - methylmethakrylát
BMA - butylmethakrylát
LMMA - laury1-myristylmethakrylát.
Čísla příkladů, uvedená v koloně postup tabulky 1 označují postup, který byl použit při přípravě příslušného kopolymeru:
příklad 1-2,2 -azo-bis-(2-methylbutannitri1, 95 °C příklad 2 - 2,2 -azo-bis-(2,4-dimethylpentannitri 1), 80 °C příklad 3 - 1,1 -azo-bis-(cyklohexankarbonitril), 120 °C příklad 4 - terč.-butylperoktoát, 120 °C.
9334
Tabulka 1
| kopolymer | postup | obsah polymeru | LMMA/BMA/MMA/SMA |
| (příklad č.) | (Přiklad č. ) | (%) | (hmot. %) |
| 1 | 1 | 72,86 | 85/15/ 0/0 |
| 2 | 2 | 73,43 | 85/15/0/0 |
| 3 | 3 | 70,6 | 85/15/0/0 |
| 4 | 4 | 72,78 | 85/15/ 0/0 |
| 5 | 3 | 72,20 | 80/20/0/0 |
| 6 | 3 | 71,25 | 75/25/0/0 |
| 7 | 3 | 72,72 | 70/30/0/0 |
| 8 | 4 | 69,47 | 65/35/0/0 |
| 9 | 3 | 73,01 | 65/35/0/0 |
| 10 | 1 | 73,66 | 75/25/0/0 |
| 11 | 1 | 70,18 | 70/15/0/15 |
| 12 | 1 | 75,25 | 60/15/10/15 |
| 13 | 1 | 74,96 | 75/0/10/15 |
| 14 | 1 | 74, 21 | 70/ 0/15/15 |
| 15 | 3 | 73,32 | 94,8/0/5,2/0 |
| 16 | 3 | 74,13 | 100/0/0/0 |
Příklady 17,18 a Cl
Kopolymery o známém složení (85 hmot. % LMMA/15 hmot. % MMA) byly připravovány postupy podle příkladů 3, 1 a 2, jak je dále uvedeno v tabulce
9334
Tabulka 2 kopolymer (příklad č.) postup (Příklad č.)
LMMA/MMA (hmot. X)
Cl
85/15
85/15
85/15
Příklady 19 až 21
Kopolymery o složení 70 hmot.% LMMA/15 hmot.%MMA/15 hmot.XSMA byly připravovány způsobem způsobem popsaným v přikladu 4 s tím rozdílem, že byla použita různá množství přenašečů řetězce (dodecyl merkaptanu). V dále uvedené tabulce jsou množství přenašeče řetězce (chain transfer agent - CTA) udána jako počet hmotnostních dílů na 1OO hmotnostních dílů celkového množství monomerů LMMA, MMA a SMA (hmot. díly CTA/100 hmot. dílů monomerů), dále je v tabulce 3 pro uveden číselný průměr molekulových průměr molekulových hmotností (MWV). Průměry molekulových hmotností byly měřeny pomocí gelové permeační chromatograíie za užití polymethylmethakrylátových standardů.
každý z příkladů 19 až 21 hmotností (MWn) a váhový
Tabulka 3
Přiklad č. CTA '.7· '-. xl 0-* (hmot. díly CTA/ hmot. díly monomerů)
MWvxlO4
0,25 13 6,64 0,475 9,7 4,35 0,75 5,1 2,22
9334
Příklad 22
Hydraulické kapaliny připravené z každého z reakčních produktů získaného postupy popsanými v příkladech 1 až 18 byly charakterizovány určením jejich viskozitního indexu, stupněm účinnosti proti vytváření emulzí, kinematickou viskozitou za nízkých teplot a íiltrovatelností.
Vzorky pro měření viskozitního indexu byly připravovány přidáním takového množství (asi 10 hmot.%) příslušného reakčního produktu, získaného postupem podle některého z příkladů 1 až 18 a Cl, k hydraulickému oleji (Sun HPO 100), které způsobuje, že při 100 °C je dosažena kinematická viskozita 1,075x105 m2 s-1. Viskozitní index každého ze vzorků byl stanovován postupem podle ASTM D 2270-74 srovnáváním příslušných kinematických viskozit při 40 °C a 100 °C. Výsledky jsou uvedeny v tabulce 4 ve sloupci VI.
Vzorky pro stanovení účinnosti proti vytváření emulzí byly připraveny přidáním 10 hmot. dílů určitého z reakčních produktů, připravených podle postupů popsaných v příkladech 1 až 18 a Cl, k 90 hmot. dílům základního oleje (Sun HPO 100). Účinnost proti vytváření emulzí byla určena metodou ASTM D 1401. Vzorek o objemu 40 ml byl emulgován ve 40 ml destilované vody mícháním směsi těchto kapalin v odměrném válci. Po přerušení míchání byla separace emulze na organickou a vodnou vrstvu charakterizována stanovením poměru objemů olejové vrstvy, vodné vrstvy a vrstvy emulze. Výsledky jsou uvedeny v tabulce 4 jako poměry objemů (ml oleje/ml vody/ml emulze) po uplynutí 10 a 30 minut po přerušení míchání.
Kinematická viskozita při nízké teplotě je měřítkem tekutosti hydraulické kapaliny při nízkých teplotách. Vzorky pro měření kinematické viskozity za nízké teploty byly připraveny přidáním takového množství (asi 7 hmot. určitého zlepšovače viskozitního indexu, připraveného podle některého z příkladů 1 až 18 a Cl, ke směsi základních olejů (směs 65 hmot. % Shell HVI 60 a 35 hmot. % Shell MVIN 40), které způsobuje, že při 40 °C je dosažena kinematická viskozita 3,2xl0-5 m2s-1 (plus/minus 10%). Kinematická viskozita vzorků byla měřena za použití metody ASTM D 445 při -30 °C (směs základních olejů HVI 60/MVIN 40 tuhne při -30 °C). Výsledky jsou uvedeny v tabulce 4 ve sloupci
9334
KV -30 °C.
Vzorky pro měření íi 1trovatelnosti byly připraveny přidáním stejného množství (asi 7 hmot. %) příslušného zlepšovače viskozitního indexu připraveného podle příkladů 1 až 18 a Cl, jaké bylo použito při přípravě vzorků pro zkoušení kinematické viskozity při nízkých teplotách k základnímu oleji (Shell HVI 60). Fi1trovatelnost každé z hydraulických kapalin byla stanovena pomocí zkušební metody GB 15.01 D Centre European de Transmission Oleo Pneumatique (CETOP). Byla měřena doba potřebná k tomu, aby se přefiltroval 1 litr příslušného vzorku přes membránu o porozitě 1,2 gm za sníženého tlaku 80,4 kPa (různé šarže základního oleje HVI vykazují filtrační doby od 20 do 25 minut). Výsledky jsou uvedeny v tabulce 4 jako filtrační časy v minutách.
9334
Tabulka 4
| Vzorek (Příklad č.) | VI | KV -30 °C (m2 5-1x103 ) | í iltrační doba (min.) | účinnost proti vytváření emulzí (ml oleje/ml vody/ ml emulze) | |
| 10 min. | 30 min. | ||||
| 1 | 152 | 6,42 | - | 10/26/44 | 31/38/ 1 |
| 2 | 153 | - | 47,5 | 11/29/40 | 40/39/ 1 |
| 3 | 152 | - | 57,5 | 10/29/40 | 39/36/ 5 |
| 4 | 153 | - | - | 3/26/51 | 41/34/ 5 |
| 5 | 150 | - | - | 42/36/ 2 | 41/38/ 1 |
| 6 | 153 | - | 49 | 8/20/52 | 35/36/ 9 |
| 7 | 156 | - | 39 | 5/15/60 | 20/33/27 |
| 8 | 154 | - | 45, 5 | 5/10/65 | 15/27/38 |
| 9 | 153 | - | 43 | 40/39/1 | 40/39/ 1 |
| 10 | 157 | 7 | 130 | 7/ 9/64 | 13/17/50 |
| 11 | 154 | - | 150 | 13/15/52 | 40/36/ 4 |
| 12 | 160 | 4, 976 | 75 | 6/23/51 | 15/20/45 |
| 13 | 157 | 4,2 | 105 | 10/10/60 | 15/20/45 |
| 14 | 161 | 3,935 | 97 | 4/ 4/72 | 8/10/62 |
| 15 | 152 | - | - | 10/14/56 | 40/37/ 3 |
| 16 | 152 | - | 86,5 | 39/40/ 1 | 39/40/ 1 |
| 17 | 156 | - | - | 22/25/33 | 35/36/ 9 |
| 18 | 157 | - | - | 18/17/45 | 37/36/ 7 |
| Cl | 157 | - | - | 4/ 2/74 | 20/14/46 |
| HPO 100 | 90 | - | - | 40/40/ 0 | — |
Způsob podle tohoto vynálezu poskytuje kopolymery použitelné jako zlepšovače viskozitního indexu pro hydraulické kapaliny. Kopolymery připravené podle tohoto vynálezu dodávají těmto kapalinám ve srovnání s dosud známými zlepšovači viskozitního indexu zlepšený účinek proti vytváření emulzí a zlepšenou íiltrovaltelnost.
Claims (14)
- PATENTOVÉ NÁROKY. - 1. Způsob přípravy kopolymeru, vhodného jako aditivum zlepšující viskozitní index hydraulických kapalin, vyznačuj ící se tím, že sestává ze zahřívání reakční směsi na reakční teplotu v rozmezí 75 °C až 100 °C, přičemž zmíněná reakční směs je složena z 55 až 99,5 hmot. % jednoho monomeru nebo více monomerů prvého druhu, vybraných ze skupiny sestávající z (Cg-Ci5)alky1(meth)akrylátů a jejich směsí, z 0,5 až 45 hmot. X jednoho monomeru nebo více monomerů druhého druhu, vybraných ze skupiny sestávající z (Ci-Cz)alkyl(meth)akrylátů, (Ci6-Cz4)alky1(meth)akrylátů a jejich směsí, z účinného množství iniciátoru polymerace a z uhlovodíkového zřeďovadla, a z udržování reakční směsi při reakční teplotě po dobu nutnou k tomu, aby proběhla kopolymerace monomerů.
- 2. Způsob podle nároku 1,vyznačuj ící se tím, že poločas rozpadu iniciátoru polymerace nižší než 30 minut.při reakční teplotě t í m, že skupiny sestávající 2,2 -azo-bís-(2,4-di
- 3. Způsob podle nároku 1,vyznačuj ící se iniciátor polymerace je zvolen ze ✓ z 2,2 -azo—bis—(2—methylbutannitrilu), methylpentannitrilu) , směsí.1,1 -azo—bis-(hexankarbonitri 1u) a jejich
- 4. Způsob podle vyznačuj ící kteréhokoliv z předcházejících nároků, se tím, že účinné množství iniciátoru je 0,05 až 2,0 hmot. dílů na 100 hmot. dílů monomerů.
- 5. Způsob podle kteréhokoliv vyznačující se tím.z předcházejících nároků, že monomerem prvého druhu nebo jedním z monomerů prvého druhu je laurylmethakrylát.z předcházejících nároků že monomerem druhého druhu
- 6. Způsob podle vyznačuj ící kteréhokoliv se tím, nebo jedním z monomerů druhého druhu je:i. butylmethakrylát a/nebo methylmethakrylát, nebo9334 ii. butylmethakrylátu a jednoho nebo více (Cie-C24)alky1(meth)akrylátů, nebo iii. směs methylmethakrylátu a jednoho nebo více (Ci 6-C2 4)alkyl(meth)akrylátů, nebo iv. směs butylmethakrylátu, methylmethakrylátu a jednoho nebo více (Ci <5 -C2 4 ) alkyl (meth) akrylátů.
- 7. Způsob podle kteréhokoliv z předcházejících nároků vyznačující se tím, že prvá část reakční směsi je nadávkována do reakční nádoby, zahřáta, a poté se do reakční nádoby za pokračujícího zahřívání uvádí řízenou rychlostí zbývající část reakční směsi.
- 8. Způsob podle kteréhokoliv z předcházejících nároků vyznačující se tím, že během doby, při které je reakční směs udržována na reakční teplotě, je do reakční směsi přidávána druhá dávka iniciátoru.
- 9. Způsob podle nároku 8,vyznačující se tím, že
zmíněná dávka iniciátoru je uváděna do reakční směsi i . v podstatě konstantní rychlostí , nebo i i . jako serie navzájem oddělených částečných dávek. 10. Způsob podle nároku 8 nebo nároku 9, v y z n ačující se t í m, že velikost zmíněné druhé dávky iniciátoru je 0,1 až 10 hmot. dílů iniciátoru na 100 hmot. dílů monomeru. - 11. Způsob podle kteréhokoliv z nároků 8 až 10, vyznačující se tím, že před přidáním druhé dávky iniciátoru je reakční směs udržována po dobu od 30 minut do 4 hodin na reakční teplotě a po přidání druhé dávky iniciátoru je po dobu 30 minut až 4 hodin udržována na teplotě 75 až 100 °C.
- 12. Kompozitní aditivum zlepšující viskozitní index hydraulických kapalin, vyznačující se tím, že sestává ze 100 hmotnostních dílů kopolymeru připravovaného způsobem podle kteréhokoliv z předcházejících nároků a z 25 až 250 hmotnostních dílů uhlovodíkového zřeďovadla.
- 13. Kompozitní hydraulická kapalina, vyznačuj ící se tím, že sestává ze základního oleje hydraulické kapaliny a z 2 až 20 hmot.35, vztaženo na hmotnost základního oleje.9334 kopolymeru připraveného způsobem podle kteréhokoliv z nároků 1 až 11 .
- 14. Použití kopolymeru, připraveného způsobem podle kteréhokoliv z nároků 1 až 11, pro zlepšení viskozitního indexu hydraulické kapaliny.
- 15. Kopolymer připravený způsobem podle kteréhokoliv z nároků 1 až 11.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US9749693A | 1993-07-23 | 1993-07-23 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ96194A3 true CZ96194A3 (en) | 1995-02-15 |
Family
ID=22263672
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ94961A CZ96194A3 (en) | 1993-07-23 | 1994-04-20 | Process for preparing a polymer suitable as additive improving viscosity index of hydraulic fluids |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6712991B2 (cs) |
| EP (1) | EP0635560A3 (cs) |
| JP (1) | JPH0762372A (cs) |
| CA (1) | CA2121705C (cs) |
| CZ (1) | CZ96194A3 (cs) |
| HU (1) | HUT69298A (cs) |
| PL (1) | PL177484B1 (cs) |
| ZA (1) | ZA942760B (cs) |
Families Citing this family (28)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA2168641C (en) * | 1995-02-03 | 2000-03-28 | Tetsuya Kitamura | Image information encoding/decoding system |
| US6124249A (en) | 1998-12-22 | 2000-09-26 | The Lubrizol Corporation | Viscosity improvers for lubricating oil compositions |
| CA2261458C (en) * | 1998-02-18 | 2009-02-10 | The Lubrizol Corporation | Viscosity improvers for lubricating oil compositions |
| JP3602070B2 (ja) | 2001-06-05 | 2004-12-15 | エヌイーシーコンピュータテクノ株式会社 | Ｍｐｏａシステムとそのショートカット通信制御方法、及びショートカット通信制御プログラム |
| US20040092409A1 (en) * | 2002-11-11 | 2004-05-13 | Liesen Gregory Peter | Alkyl (meth) acrylate copolymers |
| US7378379B2 (en) * | 2003-06-10 | 2008-05-27 | The Lubrizol Corporation | Functionalized polymer composition for grease |
| US7470381B2 (en) * | 2003-07-25 | 2008-12-30 | Rohmax Additives Gmbh | Functional fluid and the use thereof |
| DE102004021778A1 (de) * | 2004-04-30 | 2005-12-08 | Rohmax Additives Gmbh | Verwendung von Polyalkyl(meth)acrylaten in Schmierölzusammensetzungen |
| DE102004021717A1 (de) * | 2004-04-30 | 2005-11-24 | Rohmax Additives Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Schmierfett |
| JP2006077119A (ja) * | 2004-09-09 | 2006-03-23 | Nok Kluber Kk | 潤滑油組成物 |
| US20060252660A1 (en) * | 2005-05-09 | 2006-11-09 | Akhilesh Duggal | Hydrolytically stable viscosity index improves |
| JP3987555B1 (ja) | 2006-03-28 | 2007-10-10 | 三洋化成工業株式会社 | 粘度指数向上剤および潤滑油組成物 |
| JP5467047B2 (ja) * | 2007-11-16 | 2014-04-09 | エクソンモービル リサーチ アンド エンジニアリング カンパニー | ガスツーリキッド水素異性化基材のヘーズ軽減およびろ過性向上のための方法 |
| CN102177227B (zh) | 2008-10-07 | 2013-12-18 | 吉坤日矿日石能源株式会社 | 润滑油组合物及其制造方法 |
| US8802606B2 (en) | 2010-08-06 | 2014-08-12 | Basf Se | Lubricant composition having improved antiwear properties |
| EP2462210B1 (en) * | 2009-08-07 | 2018-12-19 | Basf Se | Lubricant composition comprising alkylethercarboxylic acid |
| EP2878654A4 (en) | 2012-07-24 | 2015-07-08 | Jx Nippon Oil & Energy Corp | POLY (METH) ACRYLATE VISCOSITY INDEX ENHANCER AND LUBRICATION OIL COMPOSITION, AND LUBRICATION OIL ADDITIVE WITH THIS VISCOSITY INDEX ENHANCER |
| JP6077956B2 (ja) * | 2013-07-05 | 2017-02-08 | Ｊｘエネルギー株式会社 | ポリ（メタ）アクリレート系粘度指数向上剤、並びに該粘度指数向上剤を含有する潤滑油添加剤及び潤滑油組成物 |
| JP6043245B2 (ja) * | 2013-07-05 | 2016-12-14 | Ｊｘエネルギー株式会社 | ポリ（メタ）アクリレート系粘度指数向上剤、並びに該粘度指数向上剤を含有する潤滑油添加剤及び潤滑油組成物 |
| CN104411811A (zh) | 2012-07-24 | 2015-03-11 | 吉坤日矿日石能源株式会社 | 聚(甲基)丙烯酸酯系粘度指数改进剂、以及含有该粘度指数改进剂的润滑油添加剂及润滑油组合物 |
| EP2878660A4 (en) | 2012-07-24 | 2015-08-26 | Jx Nippon Oil & Energy Corp | POLY (METH) ACRYLATE-BASED VISCOSITY INDEX ENHANCER, LUBRICANT ADDITION AND LUBRICANT COMPOSITION WITH THE VISCOSITY INDEX ENHANCER |
| CN104395444B (zh) | 2012-07-24 | 2018-10-16 | 吉坤日矿日石能源株式会社 | 聚(甲基)丙烯酸酯系粘度指数改进剂、以及含有该粘度指数改进剂的润滑油添加剂及润滑油组合物 |
| WO2016152463A1 (ja) | 2015-03-20 | 2016-09-29 | 三洋化成工業株式会社 | 粘度指数向上剤、潤滑油組成物及び潤滑油組成物の製造方法 |
| SG10202011340RA (en) * | 2016-05-18 | 2021-01-28 | Lubrizol Corp | Hydraulic fluid composition |
| US11753600B2 (en) | 2019-06-26 | 2023-09-12 | Sanyo Chemical Industries, Ltd. | Viscosity index-improving composition and lubricating oil composition |
| WO2022039266A1 (ja) | 2020-08-20 | 2022-02-24 | 三洋化成工業株式会社 | 粘度指数向上剤組成物及び潤滑油組成物 |
| JP7349032B2 (ja) | 2020-09-14 | 2023-09-21 | 三洋化成工業株式会社 | 粘度指数向上剤及び潤滑油組成物 |
| CA3202022A1 (en) * | 2020-12-18 | 2022-06-23 | Evonik Operations Gmbh | Process for preparing homo- and copolymers of alkyl (meth)acrylates with low residual monomer content |
Family Cites Families (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA734918A (en) | 1966-05-24 | Union Carbide Corporation | Lubricating oil compositions | |
| GB172697A (en) | 1920-09-06 | 1921-12-06 | Albatross Ges Fur Flugzeugunte | Improvements in shock-absorbers for aircraft |
| BE629904A (cs) | 1962-03-23 | |||
| US3166508A (en) * | 1963-01-16 | 1965-01-19 | Monsanto Co | Hydrocarbon oils of reduced foaming properties |
| GB1112788A (en) | 1967-04-14 | 1968-05-08 | Shell Int Research | Lubricant compositions |
| FR1534501A (fr) * | 1967-08-21 | 1968-07-26 | Exxon Research Engineering Co | Agents d'amélioration de l'indice de viscosité pour des huiles lubrifiantes et leur procédé de fabrication |
| US3546097A (en) | 1968-12-27 | 1970-12-08 | Texaco Inc | Fouling inhibitors and processes for using them |
| GB1189281A (en) | 1969-01-01 | 1970-04-22 | Shell Int Research | Copolymers containing Free Hydroxyl Groups |
| US4146492A (en) * | 1976-04-02 | 1979-03-27 | Texaco Inc. | Lubricant compositions which exhibit low degree of haze and methods of preparing same |
| US4330420A (en) | 1980-05-13 | 1982-05-18 | Texaco Inc. | Low ash, low phosphorus motor oil formulations |
| DE3339103A1 (de) | 1983-10-28 | 1985-05-09 | Röhm GmbH, 6100 Darmstadt | Additive fuer schmieroele |
| ES8605832A1 (es) * | 1984-01-30 | 1986-04-01 | Empresa Nac Petroleo | Procedimiento de obtencion de aditivos polifuncionales de aceites lubricantes |
| US5112509A (en) | 1988-12-22 | 1992-05-12 | Texaco, Inc. | Non-dispersant, shear-stabilizing, and wear-inhibiting viscosity index improver |
| US5312884A (en) | 1993-04-30 | 1994-05-17 | Rohm And Haas Company | Copolymer useful as a pour point depressant for a lubricating oil |
| US5416162A (en) | 1993-09-20 | 1995-05-16 | Rohm And Haas Company | Compatibilizer for a viscosity index improving polymer blend |
| US5817606A (en) | 1996-08-08 | 1998-10-06 | Rohm And Haas Company | Viscosity index improving additives for phosphate ester-containing hydraulic fluids |
| US6140431A (en) | 1997-02-27 | 2000-10-31 | Rohm And Haas Company | Process for preparing continuously variable-composition copolymers |
-
1994
- 1994-04-19 HU HU9401126A patent/HUT69298A/hu unknown
- 1994-04-20 CA CA002121705A patent/CA2121705C/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-04-20 CZ CZ94961A patent/CZ96194A3/cs unknown
- 1994-04-21 ZA ZA942760A patent/ZA942760B/xx unknown
- 1994-04-22 EP EP94302871A patent/EP0635560A3/en not_active Withdrawn
- 1994-04-28 JP JP6113569A patent/JPH0762372A/ja active Pending
- 1994-04-29 PL PL94303277A patent/PL177484B1/pl unknown
-
2001
- 2001-11-19 US US09/988,133 patent/US6712991B2/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL303277A1 (en) | 1995-02-06 |
| HUT69298A (en) | 1995-09-28 |
| HU9401126D0 (en) | 1994-07-28 |
| US20020123583A1 (en) | 2002-09-05 |
| US6712991B2 (en) | 2004-03-30 |
| CA2121705C (en) | 2007-09-18 |
| EP0635560A2 (en) | 1995-01-25 |
| EP0635560A3 (en) | 1995-06-21 |
| CA2121705A1 (en) | 1995-01-24 |
| JPH0762372A (ja) | 1995-03-07 |
| ZA942760B (en) | 1995-01-23 |
| PL177484B1 (pl) | 1999-11-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ96194A3 (en) | Process for preparing a polymer suitable as additive improving viscosity index of hydraulic fluids | |
| CZ96294A3 (en) | Copolymer suitable as an additive decreasing temperature of lubricating oil solidification | |
| US5565130A (en) | Comb polymers based on olefin copolymer macromonomers | |
| JPH03100099A (ja) | 分散作用を有する粘度指数改善剤及びその製法 | |
| JP2010532807A (ja) | 連続的に変動性の組成のコポリマーを製造するための改善された方法 | |
| EA023072B1 (ru) | Композиции полиалкил(мет)акрилатов, свободные от серосодержащих соединений, металлических и галогенированных соединений, с низкой долей остаточных мономеров, способ их получения и их применение | |
| EP3476873B1 (en) | Gradient copolymer, method for producing same, and use thereof | |
| CZ96094A3 (en) | Copolymer suitable as additive improving viscosity index of hydraulic fluids | |
| US10703840B2 (en) | Method for the preparation of copolymers of alkyl methacrylates and maleic anhydride | |
| Jukic et al. | Alkyl methacrylate and styrene terpolymers as lubricating oil viscosity index improvers | |
| US10472444B2 (en) | Method for the preparation of copolymers of alkyl methacrylates and maleic anhydride | |
| US20030130454A1 (en) | Process for producing amphipathic polymers | |
| US6228819B1 (en) | Process for making a viscosity index improving copolymer | |
| RU2402571C1 (ru) | Способ получения полиметакрилатной депрессорной присадки и депрессорная присадка, полученная этим способом | |
| RU2808117C1 (ru) | Способ получения депрессорной присадки и депрессорная присадка, полученная этим способом | |
| US3172856A (en) | Copolymers of n-alkyl piperazine acry- late and alkyl acrylate and lubricat- ing oils containing them | |
| EP0925274A1 (de) | Fliessverbesserer für erdöl-mitteldestillate | |
| CN112694929A (zh) | 一种共聚物组合物及其制造方法、复合添加剂及润滑油组合物 | |
| RO120146B1 (ro) | Aditiv macromolecular, pentru uleiuri lubrifiante, şi procedeu de obţinere a acestuia |