CZ96594A3 - Method of reducing tendency to the formation of cracks in thermally readjustable material band - Google Patents
Method of reducing tendency to the formation of cracks in thermally readjustable material band Download PDFInfo
- Publication number
- CZ96594A3 CZ96594A3 CZ94965A CZ96594A CZ96594A3 CZ 96594 A3 CZ96594 A3 CZ 96594A3 CZ 94965 A CZ94965 A CZ 94965A CZ 96594 A CZ96594 A CZ 96594A CZ 96594 A3 CZ96594 A3 CZ 96594A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- temperature
- crosslinking
- peroxide
- plastic strip
- strip
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 45
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims description 38
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 title description 5
- 239000004033 plastic Substances 0.000 claims description 61
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 claims description 61
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 claims description 54
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 claims description 45
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 35
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 26
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 18
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 18
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 claims description 15
- 230000001052 transient effect Effects 0.000 claims description 13
- 239000005060 rubber Substances 0.000 claims description 11
- 238000005336 cracking Methods 0.000 claims description 9
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 claims description 9
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 8
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 8
- -1 polyethylene Polymers 0.000 claims description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 7
- 230000036961 partial effect Effects 0.000 claims description 6
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims description 6
- 230000007704 transition Effects 0.000 claims description 6
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims description 5
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 claims description 5
- 238000012545 processing Methods 0.000 claims description 5
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 claims description 4
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims description 4
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims description 4
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 claims description 3
- 235000019241 carbon black Nutrition 0.000 claims description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 3
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 claims description 3
- DPOVYLQBGTVQHG-UHFFFAOYSA-N 4,4,6,6,7,7-hexamethyl-1,2,3,5-tetraoxonane Chemical compound CC1(C)OOOCCC(C)(C)C(C)(C)O1 DPOVYLQBGTVQHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 2
- 229920006125 amorphous polymer Polymers 0.000 claims description 2
- 239000013043 chemical agent Substances 0.000 claims description 2
- HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N ethene;prop-1-ene Chemical group C=C.CC=C HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 claims description 2
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 claims description 2
- 238000005304 joining Methods 0.000 claims 1
- 238000005461 lubrication Methods 0.000 claims 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 claims 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims 1
- 238000003856 thermoforming Methods 0.000 claims 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 12
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 7
- 238000010382 chemical cross-linking Methods 0.000 description 5
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 5
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 238000004017 vitrification Methods 0.000 description 4
- 229920006037 cross link polymer Polymers 0.000 description 3
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 3
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 3
- 238000009864 tensile test Methods 0.000 description 3
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 2
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 2
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 2
- 238000011326 mechanical measurement Methods 0.000 description 2
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 2
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 2
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 2
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 2
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 description 1
- 244000068988 Glycine max Species 0.000 description 1
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 229920001871 amorphous plastic Polymers 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 238000003705 background correction Methods 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- DQXBYHZEEUGOBF-UHFFFAOYSA-N but-3-enoic acid;ethene Chemical compound C=C.OC(=O)CC=C DQXBYHZEEUGOBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000035571 calor Effects 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 239000012084 conversion product Substances 0.000 description 1
- 239000011243 crosslinked material Substances 0.000 description 1
- 229920001887 crystalline plastic Polymers 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001739 density measurement Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000013213 extrapolation Methods 0.000 description 1
- 239000003000 extruded plastic Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- 238000013007 heat curing Methods 0.000 description 1
- 238000003780 insertion Methods 0.000 description 1
- 230000037431 insertion Effects 0.000 description 1
- 230000002427 irreversible effect Effects 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 238000010606 normalization Methods 0.000 description 1
- 230000000149 penetrating effect Effects 0.000 description 1
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical class CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011158 quantitative evaluation Methods 0.000 description 1
- 230000002040 relaxant effect Effects 0.000 description 1
- 238000000790 scattering method Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000007873 sieving Methods 0.000 description 1
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 1
- 238000004513 sizing Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000003892 spreading Methods 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 238000005728 strengthening Methods 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C61/00—Shaping by liberation of internal stresses; Making preforms having internal stresses; Apparatus therefor
- B29C61/06—Making preforms having internal stresses, e.g. plastic memory
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01R—ELECTRICALLY-CONDUCTIVE CONNECTIONS; STRUCTURAL ASSOCIATIONS OF A PLURALITY OF MUTUALLY-INSULATED ELECTRICAL CONNECTING ELEMENTS; COUPLING DEVICES; CURRENT COLLECTORS
- H01R4/00—Electrically-conductive connections between two or more conductive members in direct contact, i.e. touching one another; Means for effecting or maintaining such contact; Electrically-conductive connections having two or more spaced connecting locations for conductors and using contact members penetrating insulation
- H01R4/70—Insulation of connections
- H01R4/72—Insulation of connections using a heat shrinking insulating sleeve
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2105/00—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped
- B29K2105/24—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped crosslinked or vulcanised
- B29K2105/243—Partially cured
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
- Y10T428/1328—Shrinkable or shrunk [e.g., due to heat, solvent, volatile agent, restraint removal, etc.]
- Y10T428/1331—Single layer [continuous layer]
Landscapes
- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
- Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Organic Insulating Materials (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Insulated Conductors (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
- Adhesive Tapes (AREA)
- Flexible Shafts (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
- Wrappers (AREA)
Description
J :o í\* ~ i h j o < — *: 1 'Ξ U O 0 1 ·χ s— O'
Coůsob snížení náchylnosti ke tvorbě trhlin u tepelně 2p§tně nastavitelného pásu materiálu íblast techniky
Vynález se týká způsobu snížení náchylnosti ke tvorbě trhlin tepelně zpětně nastavitelného pásu materiálu oro výrobu obalu ,který se dá nasadit na kabelový sooj a/nebo kabelovou odbočku z pasu z plastické hmoty sestávajícího ze zesííovatelného polymeru, podle něhož se pás z plastu vyrobí vytlačováním,zesiluje , za teola dlouží a nakonec se v dlouženém stavu"ochladí.
Dosavadní stav techniky U druhově stejných způsobů,která jsou známé například z D3-0S 38 Co 660, spočívá stálý problém v tom, že je třeba zvýšit odolnost vůči trhání tepelně zpět nastavitelná manžety popřípadě pásu materiálu. Za tím účelem sestává tepelně zpětně nastavitelná manžeta z pásu zesítěného polymeru,jehož jeden povrch vykazuje oovlak vyrobený koextruzí z teřnoplastu,na kterém je nakašírována vrstva rovněž z termoplastu. Pro zvýšení odolnosti vůči trhání slouží tkanina nacházející se mezitěmito oběma vrstvami popřípadě v horní vrstvě. Vedle skutečnosti,že známý způsob je nákladný a drahý, dochází kromě toho k problému, že u tepelně zpětně nastavitelných pásů materiálu ,do kterých je vložena tkanina,je ve srovnaní s pásy materiálu bez tkaniny nutné přivádět při nasazování za tepla více tepla. Dále se známé manžety popřípadě pásy materiálu dají v nasazeném stavu v důsledku vložené tkaniny jen
-2- těžko otevřít.
Vedle zvýšení odolnosti vůči trhání je z D3-0S 41 26 355 známa možnost, vytvořit tepelně zpětně na stavitelný pás materiálu s polymerní krycí vrstvou, tepelně stálou sítovací vrstvou a za tepla nasaditel nou vratnou vrstvou. Vratná vrstva sestává při tom ze zesítěnáho, dlouženého pásu materiálu,který je ve směru nasazování rozdělen pomocí dílčích řezů pronikajících pásem plastické hmoty za vytvoření oválných zděří předem stanovené šířky. Tím zaručuje vratná vrstva společně se sítovací vrstvou odolnou vůči teplu velkou odolnost vůči trhání pásu materiálu v pev nám a i roztaveném stavu.' Z AT-3 2939 je znám způsob výroby za horka smrštitelných návláček ze zesítěného plastu vytlačová -ním části návlečky při teplotě pohybující se pod teplotou sítování plastu. Při tom se kus návlěčku zahřeje . minimálně na teplotu sílování a následujícím rozšiřováním a současným chlazením části návlěčku se vytvoří požadovaný průměr. V podrobnostech se postupuje tak, že se vytlačená část návlěčku rozřeže na dálku, která v podstatě odpovídá dálce hotového návlěčku nebo jeho mnohonásobku,přičemž rozřezané kusy návlěčku se zahřejí na teplotu sírování plastu, zatím se na své vnější straně a i na své vnitrní straně pevně drží. Dále se zasítěný kus návlěčku rozšiřuje při současném chlazení na požadovaný průměr návlěčku kolem dokola dvou nebo více navzájem rovnoběžných ,otáčejících se válců,které se navzájem opačně. Tím se mají odstranit problémy týkající se tvarové stálosti a nerovnoměrného rozšíření u kusu -ο πέ vleč ku.
Konečně je a D3-CS 27 19 306 znám způsob výroby zesílených smrštitelných hadic, při kterém se materiál hadic 5 chemicky zesiluje v oblasti nafukovací zóny, ve které je průměr hadice ještě omezen na poměrně malou hodnotu . Při tom sííovací prostře-.dek přimíchaný k plastu , například peroxid,iniciuje reakci přiváděním tepla.
Vynález si klade za základní úlohu, uvést způsob výše popsaného druhu, podle něhož se dosáhne při jednoduché a levné výrobě podstatné zvýšení odolnosti vůči trhání a bezproblémová otevírání smrštěného produktu oooříoadě nasazeného obalu.
Podstata vynáglzu
Fro řešení této úlohy se dnuhově odpovídající způsob vyznačuje tím, že se polymer nebo směs polymerů vytlačuje při teplotě zpracování s definova -nou stabilní nebo přechodnou hustotou síΐování, charakterizovanou kaučukově pružným modulem a potom se získaný pás plastu ochladí, načeš se pás z pla -stu za vytváření teploty ubývající směrem k jeho jádru nebo ke straně protilehlé zdroji tepla zahřívá a při teplotě jádra nebo strany protilehlé zdroji tepla se dlouží při teplotě nižší než je teplota taveniny krystalitu částečně krystalických polymerů nebo směsi polymerů popřípadě pod teplotou zeskei-nění amorfních polymerů nebo směsi polymerů s orx -entací přes průřez pásu z plastu. ?od orientací se rozumí vyrovnání strukturních prvků v prostoru. Strukturní prvky při tom představují segmenty mole- -4- kul ,molekuly s nadstruktury jako napříklau krystaly. Pro jednoduchá stavy orientace, například jed -noosově dloužený pclymerní vzorek, je prostorová poloha molekul/ molekulových segmentů dána kromě polohou těžiště válcově symetrickým# rozdělením .je -jich osy okolo směru dloužení. Pro ploché produkty jako například smrštitelné fólie , existuje výhodná planární orientace segmentů molekul popřípadě krystalů, která nemusí vždy probíhat konformě . Pro stanovení orientací se doporučuje pochod smršťování a rentgenografická zkouška jako prakticky relevantní methoda*
Pro kvantitativní stanovení stavu orientace se s výhodou používá zoůsob rentgenového širokoúhloveho rozptylu / Y/AXS /. Pro kvantitativní stanovení stavu orientace se kontinuálně registruje intenzita difrakce rentgenového paprsku při úhlu ohybu mezi 5 0 až 15 ° , přičemž se vzorek nechá rotovat oko -lo své normály. Pro plasty se dají poznat typické roviny síťování. Pro interferenční píky jsou typi -cké kolísání intenzity , která jsou způsobeny rotací vzorku s normálami a které charakterizují orientaci jednotlivých rovin síťování v částečně krystalické látce. Pro kvantitativní vyhodnocení ohybu rentgenového záření se jednoduše stanoví stupeň orientace podle KAST. Stupeň orientace f jako 'mí- JÍ ra pro vyrovnání normály síťovacách rovin v určitém směru vyplyne po opravě na pozadí z poměru střední intenzity h a maximální intenzity h χ ohnutý rentgenový paprsek :
/3/ = 1 - s* 4. . ΤΓ h_ max
Vynález vychází z poznatku , že se pouze polymery a nebo směsi polymerů s ohebným řetězcem mohou po dloužení opět smrštit a následně jsou tepelně vratné. U těchto polymerů nebo smwsí polymerů jsou mole kuly přítomny v roztaveném nebo rozpuštěném stavu ja ko vzájemně se pronikající klubíčka. To vede k vel -kánu počtu styků molekul navzájem a tím k zaklesnutí a vzniku smyček. Spolu se snižující se teplotou dochází ke zvýšení styků v d sledku prostorového přiblížení,popřípadě se na produktech přeměny tvoří uspořádané útvary s vyšší vazební.energií mezi molekulami, jako například krystaly. Všechny tyto uvedené styky působí při určité teplotě a určitém časovém rozmezí jako zesítění a označují se taká jako přechodná zesítění. Zatímco z prostorového uspořádání / zaklesnutí a tvorby smyček / rezultující přechodná zesítění ukazují kontinuální změnu s teplotou odbourávají se přechodná zesítění, jako například krystaly, rezultující z energetických styků, při teplotě tání. Jestliže jsou relaxační doby pro odbourání přechodného zesítění delší než nárokované doby, například doby smršťování,působí přechodná zesítění jako stabilní chemická zesítění a nedají se od těchto _ - co se týká mechanického cho vání již rozeznati. Důležité pto pochod smršťování -6- jsou sírování v roztaveném stavu popřípadě v oblasti teplot nad teplotou zeskelnění amorfních plastů,takže pro charakterizování smršťujících se materiálů mají význam po.uze zesítění nád teplotou zeskelnění popřípadě nad teplotou tání. Dále se v rámci vynálezu vytlačují polymery nebo polymerní směsi s dostatečným počtem stabilních a přechodných zesítění, charakterizované velikostí kaučukově pružného modulu, které leží svou relaxační dobou výše než jsou časy nárokované při později pro-bíhsgíc-ím procesu tepelného smršťování, takže vy -tlačený materiál ukazuje zřetelně v roztaveném steru vlastnosti gumově elastické.
Jako výsledek se opatřeními podle vynálezu dosáhne, Že se může jednoduchým a levným způsobem vyrobit tepelně vratný pás materiálu, neboť se podle vynálezu upouští od komplikovaného vnášení materiálů zabraňujících trhání. Podstatné zvýšení odolnosti vůči trhání se oproti standardním smršťovatelným produktům dosáhne tím, Se se dlouží polymer nebo směs polymerů s předem stanovenou hustotou síťování / přechodného a stabilního síťování / , charakterizovaná kaučukově pružným modulem, a později se smršťuje, přičemž polymer nebo směs polymerů má v důsledku přiměřeně nízké teoloty zesítění přece velkou smršťovací sílu. U pásu materiálu vyrobeného podle nauky vynálezu se jedná o pás z plastu dloužený za studená, u kterého na základě teploty dloužení ležící pod teplotou tavení krystalitu popřípadě pod teplotou zeskelnění,působí uspořádaná oblasti, jako' napři -klad krystaly, s ohledem na vzniklé rozdělení odien- -7- -7- tace přes ay zesítení žení pásu z průřez pásu z plastu jako muitifunkční bo-. Z příslušného dloužení popřípadě prodlou plasty, re zul tuje tím o^í konečném procesu tepelného smršťování vyšší smršťovací napětí než při teplotě dloužení nad teplotou tání krystalů. Tímto způsobem se smršťuje podle vynálezu tepelně vratný pás plastu popřípadě pás materiálu chudý ne energii, při relativně nízkých teplotách a velice rychle. Při procesu tepelného smršťování se se zvyšujícím se ohřevem se rozrušují uspořádané oblasti a krystality, redukuje se drasticky počet síťovacích bodů a smršťovací napětí se sníží na hodnotu,která odpovídá velikosti přechodných a stabilních zesítení v této teplotní a časové oblasti. Toto smršťovací napětí je potom na základě poměrně malého počtu zesítení tak malé, že další trhání trhliny postupuje jen velmi pomalu,když by se takováto trhlina měla vůbec dále trhat.
Další znaky podle vynálezu jsou uvedeny dále.
Tak vynález doporučuje vytlačování polymeru nebo směsi polymerů s tak velkou molekulovou hmotností, Se vyjádřeno kaučukově pružným modulem, je přítomno během pochodu smršťování ještě dostatečně mnoho síťování, které působí jako stabilní. Existuje ale i možnost ,že se hustota síťování polymeru nebo směsi polymerů před jejich vytlačováním a/nebo v průběhu jejich vytlačování a/nebo po vytlačování přiměřeně zvýší pomocí paprsků bohatých na energii a/ nebo chemických prostředků jako peroxidů,sloučenin síry,řenolickými vulkanizačními systémy,urychlovači síťování samotnými nebo ve směsi nebo vzájemným spojením jednotlivých method* Podle jiného návrhu vy- nálezu se používá částečně krystalický plast nebo směs plastů,jejichž teploty tání krystalů se pohybují nad teplotou smršťování, táže větší heroztavené krystaly působí jako stabilní zesítěníi r' S výhodou se používá polymer nebo směs polymerů se síťovací hustotou ,charakterizovanou kaučukově .
A O O pružným modulem v rozmezí 10”^ N/mm az 10 N/ mm . měřící technika stanovení hustoty zesítění je ve velká míře závislá jak u přechodného zesítění tak i stabilního zesítění na měřící methodě.
Pro měřící techniku stanovení zesítění je známa řada method. Technicky nejdůležitější methody jsou vyjmenovány dále. mechanická měření .. rovnovážná zkouška tahem .. tepelné vytvrzování botnání .. rovnovážné botnání .. podíl gelu
Pro stanovení přechodného zesítění jsou známy následující methody : mechanické měření ..statický modul, s výhodou v tahu .. dynamický modul, s výhodou při zajištění .. maximální stupeň prodloužení měření viskozity stanovení průměru klubíček
Dobrá shoda u přechodných zesítění star.obcvaných rozdílnými methodami se dosáhne vždy tehdy, když zkušební methoda dobře souhlasí s praktickým zatížením. Pro případ jednoosoveho dloužení,který je zde znázorněn,· popřípadě pro jednoosové smršťování,které je zde rovněž znázorněno, se proto používá tahový modul pro charakterizaci.
Pro stanovení kaučukově pružného modulu z reolo -gických pokusů tažnosti, se používá reometr podle Meis-nerova principu. Vedle stanovení souvislostí mezi napětím a celkovým prodloužením , stanovuje se smršťováním jednotlivých těles vzorků s rozdílným celkovým prodloužením reversibilní podíl prodloužení. λ0ei# = /Lirrev. + λ řev. /^ ^ ^ = celková prodloužení <^irrev.= nevratné prodloužení /'rev. = vratné prodloužení
Vycházeje od těchto naměřených veličin, dovoluje nanesení napětí vůči reversibilnímu / pružnému / prodloužení v v kaučukově oružná míře deformace 2 P -1 ^ \ stanovení kaučukově pružného mo- duluť^rřěpřihlížeji^ oblasti menších prodloužení , vyplývá - v souladu s teorií - lineární průběh napětí s reversibilním prodloužením.
Pro zjištění hodnot modulu závislých na prodloužení, se extrapolovalo na rychlost prodloužení € = O.
Za použití jiásledující rovnice /2/ se může potom -10- -10- určit kaučukově pružný modul £=> /2/
λ2 - r1 rev A =pravé napětí řev * č = rychlost dloužení - kaučukově pružný modul V předloženém případě aw jako měřící methoda používá zkouška na tah s extrapolací odtahování od nuly a oddělení účinky plynulosti. Jako míra pro hustotu zesítení se používá kaučukově pružný modul při zkušební teplotě 150 °C. Dále pamatuje vynález na to^. aby se pás z plastu po svém vytlačení neúplně nebo úplně ochladil. Neúplné ochlazení asi na 60 0 až 70 °C je například dáno potom, když se pás z plastu co možná nejdříve dála zpracovává, zatím co úplné ochlazení je ochlazení na teplotu místnosti, když se pás z plastu před svým dalším zpracováním například ještě meziskladuje. V průběhu dalšího zpracování pamatuje vynález na to, aby se vytlačený pás z plastu ohřál na jedné straně nebo na obou stranách, aby se vytvořila teplota snižující se ve směru k jádru nebo ke straně odvrácená od zdroje tepla.Takovéto ohřívání se zpravidla provádí při teplotě která je vyšší o 5 0 až 50 °C než teplota tání krystalů Částečně krystalické polymerní složky, tek- -lí že relaxace orientací ,vytvořených v důsledku pochodu dloužení, na ohřátém povrchu nebo ohřátých povr -chách / ohřátých plochách / pásu z plastu až na hodnotu hodnot napětí vytvořených stabilními zesítěními. Tím se dále snižuje náchylnost k tvorbě trhlin.
Podle jednoho návrhu vynálezu,který má samostatný význam, je u pásu z plastu,který obsahuje peroxid, sestávajícím ze zesílovatelnáho polymeru pamatováno na to, aby se pás z plastu vytlačoval při teplotě nižší než je reakční teplota peroxidu nebo peroxidů, aby se pás z plastu potom částečně zesítil a při teplotě nižší než je teplota tání krystalitu popřípadě v přechodová oblasti od oblasti zeske^nění k oblasti kaučukové pružnosti , se částečně zesítěný pás z plastu dloužil za studená , a aby se pás z plastu nakonec teprve při pozdějším procesu tepelného smrštění se při dokončení výroby zesítil.I takto se dosáhne, možnosti vyrobit jednoduchým a levným způsobem tepelně vratný pás materiálu,nebol se podle vynálezu upustí od komplikovaného vnášení materiálů bránících vytvoření trhlin. Podstatné zvýšení odolnosti vůči trhání oproti standardním smršlovatelným produktům se dosáhne tímr že se smrští relativně málo zesítěný plast, který ale v důsledku přiměřeně nízké teploty dloužení má ale vyltou smršlovací sílu. Při tom se zesítění může orovádět pomocí záření,pomocí peroxidu ve směsi, různých peroxidů s rychlou a úplnou reakcí, popřípadě pouze pomocí jednoho pomalureagujícího peroxidu, který, reaguje pouze zčásti,pomocí směsi peroxidu a silanu a příslušným skladováním za tepla a -12- přístupu vlhkosti .Hustota chemických zesítění ,vypočítaná z napětí při smrštění popřípadě z Hot-Set- měření se pohybuje pro částečně zesítěný materiál v oblá -sti 2 x lO^-Vmm^ až 2,5 x 10^/mm^ · / pod pojmem " chemická zesítění " se rozumí spojení hlavních valencí dvou nebo více molekul, zatím co pod pojmem " fyzikální zesítění " se rozumí zaklesnutí a/nebo vytvoření smyček popřípadě spojení vedlejších valencí, jako například krystalů/. U ideálního kaučuku existuje přímá souvislost hustoty zesítění a re -zultujícího tahového napětí popřípadě napětí ze smrštění. Chenicky zesítěné polymery se chovají dostatečně daleko nad teplotou zeskelnění popřípadě teplotou tání téměř kaučukově pružně- Pravé napětí se vypočí -
(Tw pravé napětí /“síla /skutečná plocha__7 kaučukově pružný modul >. stupeň dloužení
L = délka před deformací o c - délka po deformaci
3K = 3KkT K = Boltzmanr.ova konstanta T = absolutní teplota N = hustota sítě
-13-
Průběh napětí zs smrštění, k němuž dochází u mate -riálu dlouženého za studená ve srovnání s materiá -lem dlouženým nad teplotou tání, se dá vysvětliti tak, že při teplotě dloužení , která se pohybuje pod teplotou tání krystalů popřípadě v přechodové oblasti od skelného stavu ke kaučukově pružnému stavu, působí uspořádané oblasti popřípadě krystality jako multifunkční bodě zesítění. Z příslušného dloužení popřípadě prodloužení pásu z plastu rezultuje tak v procesu ukončení tepelného smršťování vyšší napětí ze smrštění než v roztaveném stavu, to znamená , když se dlouží při teplotě na dteplotou tání krystalitu. Tímto způsobem se smršťuje pás z.plastu tepelně vratný podle vynálezu velice rychle. Při procesu teoelného smršťování se se zvyšujícím se ohřevem rozrušují uspořádání oblasti popřísadě krystality a napětí ze smrštění se snižuje na hodnotu,která odpovídá chemickému zesítění. Toto napětí, která potom rezultuje samo z chemického zesítění , je na základě minimálního zesítění tak male, že další trhání trhliny, pokud k němu vůbec dojde , postupuje velice pomalu. Během procesu tepelného smršťováníse nezreagova-ným peroxidem vybuduje druhá stabilní síť,která fixuje nasazený obal a působí proti tvorbě trhlin popřípadě zabraňuje rozšiřování trhliny. Pále je pamatováno na to, aby vytlačovaný materiál sestával s výhodou ze směsi s hlavními složkami polyethylenem /ΡΞ/ / C až 95 % / , směsnými polymery ethylenu, jako například IVA,TMA,směsnými polymery fluoru, směsnými polymery chloru nebo podobně /0 až 95 % / ethylen/propylenovým kopolymerem popřípadě -14- teroclymerem /3PM/3PDM/ 0 až )3 sazemi 3 až 25 íS, stabilizátory a prostředky zabraňujícími vzplanutí. 1 až 20 % a peroxidem , například hexamethyl-1,2,3-5-tetraoxycyklonOnan/HMCN /-peroxidem, popřípadě směsí s jinými rychle reagujícími peroxidy, jako například dikiímylperoxidy* Dále je pamatováno na to, aby se peroxid vpracoval s výhodou během přidávání hlavních složek nebo do přidaného vytlačovacího materiálu . Při tom se může používat i směs peroxidů s různými reakčními teplotami. Částečné zesítění pásu z pistu se může provádět zářením , u peroxidů pomocí solné lázně nebo v páře a/ nebo pomocí silanů*přičemž hustota sítě popřípadě stupeň zesítění při daném množství peroxidu se dá nastavit pomocí doby průchodu solné lázně/parní lázně a teplotou. Částečné zesítění se může provádět i v rámci kalibrace s ohřevem natřeného povrchu, popřípadě mikrovlnným ohřevem a současně chlazením. U silan-peroxidových směsí se to děje v zahřáté vodní lázni. Při tom se hustota zasítění a/nebo napětí ze smrštění určuje při teplotě pro polyethylen 200 °C a pro směsi plastů jako například ethylen/propylenových při teplotách, které jsou o SO °C vyšší než je taplota tání krystalitu , ze zkoušky na tah nebo ze zkoušky relaxace.Kromě toho je pamatováno na to, aby částečně zesítěný pás z plastů se ohřál v temperované kapalině, jako například v oleji, směsích olejů nebo podobbne , nebo například mikrovlnami na teplotu pod teplotou tání krystalitu , to znamená pod teplotu tání krystalická oblasti,popřípadě v přechodové oblasti od skelného stavu ke kaučukově pružnému stavu , a dloužil se na rozměr dloužení.Konečne' -15- zasítení pásu s plastu, dlouženého za studená, pr-i pro-:cssu-tepelného smršťování se provádí s výhodou v za -víšlosti na čase a teplotě tepelného zpracovaní při daném množství peroxidu podle míry indikace indikátoru na povru- u pásu z plastu. Předmětem vynálezu je i pás materiálu pro výrobu obalu nasadítelnáho zejména na kabelové spoje a/nebo kabelové odbočky ,s formou provedení peroxid obsahujícího a vytlačeného plastového pásu ze zesíťovatel-ného polymeru,který se vyznačuje tím, že pás z plastu je vyroben z vytlačovacího materiálu,který sestává ze směsi s hlavními složkami 0 až 95 %, s výhodou 60 až SO %,směsných polymerů ethylenu-0 až 95 % , s výhodou 10 až 20 %, ethylenpropylenových kopclymerů nebo terpolymerů C až 95 % , s výhodou 5 až 20 % , sazí 3 až 25 %, stabilizátorů a prostředků zabraňujících vzplanutí 1 až 20 %, peroxidu nebo směsí pr-roxidů 0,2 až 20 %, Tímto způsobem je dán k dispozici pás materiálu popřípadě pás z plastu, z materiálu, který se dá snadno částečně zasíťovat a za studená dloužit, takže je k dispozici tepelně vratný pás materiálu,jehož dodatečné 2esítění může proběhnout teprve při pozdějším procesu tepelného smršťování, Částečné zesítění se podaří pomocí pomalu reagujícího peroxidu ve směsi s různými peroxidy s rychlou a úplnou reakcí s ohledem na příslušná sjladovéí v teple a za přístupu vlhkosti. Do té míry dochází k "chemickému zesítění ",pod nímž se rozumí spojení hlavních valencí dvou nebo více molekul. Chemicky zesítěné polymery se chovají dostatečně daleko nad teplotou zeskelnění popřípadě teplotou tání kry- -lo- stalitu téměř jako kaučukově pružná.Během procesu tepelného smršťování se nezreagovaným peroxidem vybuduje další sťábilní zesítění,které fixuje nasa -zený obal a působí proti vzniku trhlin a zabraňuje rozšiřování trhlin. V každém případě se dá podle vynálezu vyrobit z pásu materiálu nebo z pásu z plastu tepelně vratný pás materiálu,který se i bez komplikovaného vnášení materiálů zabraňujících tvorbě trhlin vyznačuje zřetelně sníženým sklonem k tvorbě trhlin popřípadě podstatně zvýšenou odolností proti tvorbě trhlin. To se podaří poměrně jednoduchým a levným způsobem. Dále je pamatováno na to, aby se jako peroxid mohl použít pomalu reagující peroxid ,jako napři -klad hexamethyl-1,2,3, 5-tetraoxacyklononan/HMCi-í /-peroxid popřípadě směs s jinými rychle reagujícími peroxidy, jako například dikumylperoxidy . Dále je pamatováno na to, aby se peroxid vpracovával s výhodou během přidávání hlavních složek nebo do přidaného vytlačovacího materiálu. Při tom se může provádět i vpracování hygroskopického materiálu. Částečná zesítění pásu z plastu,podle vynálezu se může s ohledem na peroxid popřípadě směs peroxidů provádět pomocí solná lázně nebo v páře, přičemž hustota zesítění popřípadě stupeň zesítění se při daném množství peroxidu může nastavit dobou prů -chodu solné lázně/ parní lázně/ a pomocí teploty. Při tom se hustota zesítění a/nebo napětí ze smrštění určuje při teplotě zkoušky pro polyethylen -17- 200 °C pro směs plastů jako například ethylen/propy
lenových , při teplotách,které se pohybují o SC °C výše než je teplota tání krystalitu, ze zkoušky na tah a zkoušky relaxace . U pásu materiálu popřípadě pásu z plastu oodle vynálezu může například hustota 11 1 zesítění pří částečném zesítění činit 2 x 10 vmar 2,5 a . Kromě toho může hustota sítě , která se docílí podatečným zesítěním pásu z plastu, který je po vytlačení částečně zesilován, a dloužen za studená , ležet v oblasti 2 x lO^Vmm^ až 5 x 10^/mm^. Příklady provedení vynálezu Dále je vynález blíže vysvětlen pomocí příkladu: •Jako výchozí materiál se použije směs dvou polymerů, které dohromady spolu tvoří. S9 % celkového materiálu, s 11 % urychlovače sírování, prostředkem pro ochranu proti vzplanutí a stabilizátory. Směs polymerů sestává z 80 % polyethylenu s nižší hustotou a z 20 % ethylenvinylacetátu.Veškerý materiál se smísí se všemi přísadami a granuluje. Po předběžné zkoušce se granulát zesítí gamma paprsky tak, že kaučukově pružný modul leží v oblasti 1,5 až 10“^ N-'mm^. Vy -tlačování takto zesítěnáho granulatuse provádí při teplotě 210 a šnekovou konstrukcí s velmi malým střihem. Pás z plastu nebo podobný profil se kalibruje a ochladí se na teplotu místnosti.Potom se provádí dloužení pásu z plastu. Pro dloužení se pás z plastu ohřívá teplometem z jedné stráni’’ na povrchu na povrchovou teplotu 240 °C a nataví se povrchově na tloušíku 0,8 mm. Dloužení samotná se provádí bez -18- dalsího přívodu teola při teplotě spodní strany pásu z plastu 70 °C na požadovaný stupeň dloužení. Po dloužení se pás z plastu popřípadě nyní pás tepelně vratného materiálu nebo manžeta pro obalení kabelových spojů a/nebo kabelových odboček se ochladí a dokončí se výroba.
Claims (18)
- ? A Τ 3 Ν Τ Ο V á Κ Á. ROKY 1. Způsob snížení náchylnosti ke tvorbě trhlin tepelně vratného pásu materiálu pro výrobu obalu , který se dá nasadit na kabelová spoje a/nebo kabe -love odbočky , z pásu plastické hmoty , sestávajícího ze zesíuovatelneho polymeru, podle něhož se pás z plastu vyrobí vytlačováním, zesííuje , za tepla dlouží a nakonec se v dlouženém stavu ochladí , v y-značující se tím , že se polymer nebo směs polymerů vytlačuje při teplotě zpracování s definovanou stabilní nebo přechodnou hustotou sírování ,charakterizovanou kaučukově pružným modulem a potom se získaný pás z plastu ochladí ,načež se pás z plastu za vytváření teploty snižující se směrem k jeho jádru nebo ke straně protilehlá zdroji tepla a při teplotě jádra nebo strany protilehlé zdroji tepla se dlouží při teplotě nižší než je teplota taveniny krystalitu částečně krystalických polymerů- nebo směsi polymerů,popřípadě pod teplotou zeskelnení amorfních polymerů nebo směsi polymerů s orientací přes průřez pásu z plastu.
- 2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím , že se oolymer nebo směs polymerů vytlačuje s tak vysokou molekulární hmotností, že se vyrobí během pochodu smrštování-dostatečně mnoho ještě stabilně působících zesítění.
- 3. Způsob podle nároku 1 nebo 2 , v y z n a č u- -20- j í c í se tím , že hustota zesítění polymeru nebo směsi polymerů zvýší p^ed jejich vytlačováním a/nebo během jejich vytlačování a/nebo po jejich vytlačování pomocí energeticky bohatých paprsků a/nebo chemických prostředků jako peroxidů , sloučenin síry, fenolických vulkanizačnich systémů ^ury -chlovačů zesítění samotných nebo ve směsi nebo po -mocí spojení jednotlivých method navzájem.
- 4. Způsob podle jednoho z nároků 1 až 3 , vyznačující se tím , že se používá polymer nebo směs polymerů s kaučukově pružným mo -dulem v oblasti 10"^ .N/ mm·^ až 10 N/ mm^ jako mí -rou hustoty zesítění.
- 5. Způsob podle jednoho z nároků 1 až 4 , v y -z n a č u j í c í se t í m , že se pás z plastu po svém vytlačení neúplně nebo úplně ochladí.
- 5. Způsob podle jednoho z nároků 1 až 5 , vyzná č u j í c í se tím , že vytlačený pás z plastu se ohřívá na jedné nebo obou stranách, aby se vyrobila teplota snižující se ve' směru k jádru nebo ke straně protilehlá zdroji tepla.
- 7. Způsob podle jednoho z nároků 1 až 6, podle nichž pás z plastu sestávající ze sítovatelného polymeru, obsahuje peroxid, vyznačující se tím ,že se pás plastu vytlačuje p*i teplotě pod reakční teplotou peroxidu nebo peroxidů, načež se pás z plastu částečně zesítí a při teplotě pod teplotou tání krystalitu popřípadě v přechodové oblasti od oblasti zeskelnění ke kaučukově pružné ob- · > O O í-21- U3 -JS· ÍC lasti se částečně zesítěný pás z plastu za studená dlouží a nakonec se pás z plastu až při později probíhá jící a procesu tepelného smrštování došituje.
- 8. Způsob podle nároku 7 , vyznačující s e t í ta , že se používá směs peroxidů s rozdílným reakčními teplotami a rozdílným reak -čním časem. 9· Způsob podle nároku 7 , vyznačuj ιοί se tím ,že se částečné zesítění provede paprsky nebo peroxidy a/nebo silany.
- 10. Způsob podle nároku 7 ,vyznačující se tím ,že pás z plastu se částečně ze- sítuje peroxidem v solné lázni, nebo pod párou , přičemž hustota sítě popřípadě stupeň zesítění je při daném množství peroxidu nastavitelný časem průchodu a teplotou.
- 11. Způsob podle nároku 7 ,vyznačuj í-c í se t í m , že částečné zesítění peroxidem se provádí v rámci kalibrace s ohřevem namazání povrchu.
- 12. Způsob podle nároku 7 ,'vyznačuj í-c í setím , že dodatečné zesítění peroxidem se provádí mikrovlnným ohřevem a současným chlazením povrchu.
- 13. Způsob podle nároku 7 , v y z n a č u j í-cí se tím, že se částečně zesítěný pas z plastu dlouží v temperované kapalině jako oleji ,směsi olejů nebo podobně na teplotu pod teplotou τέηί krystalitu popřípadě v přechodová oblasti od stavu ze-skelnění do stavu kaučukově -různého na rozměr dlou- -22- ž ení.
- 14. Způsob podle nároku 7, vyzná Sující se tím, že se ohřev na-teplotu dloužení pásu z plastu provádí při teplotě tání krystalická oblasti popřípadě v přechodová oblasti od oblasti zeskelnění do kaučukově pružné oblasti pomoci mikrovln.
- 15. Pás materiálu pro výrobu obalu nasaditelnáho zejména na kabelové spoje a/nebo kabelové odbočky, ve formě provedení pásu plastu vytlačeného mzzesí-lovatelného polymeru a obsahujícího peroxid, vy -žnačující se tím ,že pás plastu je vyroben z vytlačovatelného materiálu,který sestává ze směsi s hlavními složkami polyethylenem 0 až 95 %, s výhodou 60 až 80 %, směsných polymerů ethylenu 0 až 95 %, s výhodou 10 až 20 %, kopolymerů ethylen-propylenových nebo terpolymerů 0 až 95 %, s výhodou 5 až 20 %, sazí 3 až 25 %, stabilizátorů a prostředku na ochranu proti vzplanutí 1 až 30 peroxidu nebo směsi peroxidů 0,2 až 20 ?$,
- 16. Pás materiálu podle nároku 15» vy z n a -Sující se tím , že peroxid je pomalu reagující peroxid, jako například hexamethyl-l,2,3,5-tetraoxacyklononan /HMCN /^peroxid.
- 17. Pás materiálu podle nároku 15 nebo 1β , vyznačující se tím , že v pásu z plastu je vnracován hygroskopický materiál.
- 18. Pás materiálu podle jednoho z nároků 15 až 17 , v e formě p rovedění částečně zesítěného c )ásu z ol O C 1 1 cio uU po vytla c oni , v y z n a č u j £ c í s e 4- * Λ m — , ž e h ustota s ítě činí při častěném zes ite ní 2 x 10^/nim^ až 2,5 x lO^/mm^ »
- 19. Pás materiálu podle jednoho z nároků 15 až 13, ve formě provedení pásu z plastu po vytlačení částečně zesítěného a dlouženého za studená, vy značující se t'ím , že hustota sítě která se získá po dodatečném zesítění pásu plastu, se pohybuje v oblasti 2 x 10' / až 5 x 10V mmJ
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4313153A DE4313153C1 (de) | 1993-04-22 | 1993-04-22 | Verfahren zur Verminderung der Rißanfälligkeit bei einer wärmerückstellbaren Werkstoffbahn |
| DE19934343166 DE4343166C2 (de) | 1993-04-22 | 1993-12-09 | Werkstoffbahn zum Herstellen einer insbesondere auf Kabelverbindungen und/oder Kabelabzweigungen aufschrumpfbaren Umhüllung |
| DE19944406406 DE4406406C2 (de) | 1994-02-26 | 1994-02-26 | Verfahren zur Verminderung der Rißanfälligkeit bei einer wärmerückstellbaren Werkstoffbahn |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ96594A3 true CZ96594A3 (en) | 1995-02-15 |
Family
ID=27204993
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ94965A CZ96594A3 (en) | 1993-04-22 | 1994-04-21 | Method of reducing tendency to the formation of cracks in thermally readjustable material band |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5480692A (cs) |
| EP (1) | EP0621121B1 (cs) |
| JP (1) | JPH07127609A (cs) |
| CN (1) | CN1093643A (cs) |
| AT (1) | ATE180434T1 (cs) |
| AU (1) | AU671000B2 (cs) |
| BR (1) | BR9401563A (cs) |
| CA (1) | CA2121748C (cs) |
| CZ (1) | CZ96594A3 (cs) |
| DE (2) | DE4313153C1 (cs) |
| ES (1) | ES2133151T3 (cs) |
| HU (1) | HUT69336A (cs) |
| SK (1) | SK46394A3 (cs) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BR9610557A (pt) * | 1995-09-20 | 1999-12-21 | Uponor Bv | Produtos poliméricos orientados |
| DE10139738A1 (de) * | 2001-08-13 | 2003-03-06 | Armstrong Dlw Ag | Verfahren zur Herstellung einer formbaren Masse und deren Verwendung zur Herstellung emissionsarmer Bodenbeläge |
| JP3742574B2 (ja) * | 2001-09-10 | 2006-02-08 | 弘二 大東 | 強誘電性高分子膜の製造方法 |
| DE102015108465A1 (de) * | 2015-05-28 | 2016-12-01 | Technische Universität Dortmund | Verfahren zur Herstellung eines orientierten Polymers |
Family Cites Families (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE21438C (de) * | R. E. SCHMIDT in Würzen, Eilenburgerstr. 103 | Waschmaschine | ||
| GB1223967A (en) * | 1968-03-22 | 1971-03-03 | Raychem Corp | Heat-recoverable sheet of macromolecular material and process for its manufacture |
| DK137650B (da) * | 1976-05-12 | 1978-04-10 | Niro Atomizer As | Fremgangsmåde til fremstilling af et til plastisoldannelse egnet pulver af polyvinylchlorid eller af et vinylchlorid-copolymerisat samt tørretårn til udøvelse af fremgangsmåden. |
| DE2719308A1 (de) * | 1977-04-29 | 1978-11-02 | Siemens Ag | Verfahren zur herstellung vernetzter schrumpfschlaeuche |
| JPS54120679A (en) * | 1978-03-13 | 1979-09-19 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | Manufacture of heat-shrinkable plastic film |
| GB2019412B (en) * | 1978-04-07 | 1982-09-15 | Raychem Ltd | Cross-linked low density linear polyethylenes |
| FI64308C (fi) * | 1979-06-29 | 1983-11-10 | Wiik & Hoeglund | Foerfarande foer framstaellning av krympmuffar av tvaerbindande plast |
| JPS5628826A (en) * | 1979-08-20 | 1981-03-23 | Kohjin Co Ltd | Thermoshrinking film and manufacturing thereof |
| US4436888A (en) * | 1982-10-05 | 1984-03-13 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Method for making balanced low shrink tension polyolefin film |
| US4705657A (en) * | 1984-02-29 | 1987-11-10 | Essex Group, Inc. | Method of making and applying ethylene-propylene diene terpolymer texturized heat shrinkable tubing |
| US4639487A (en) * | 1984-07-11 | 1987-01-27 | Exxon Research & Engineering Co. | Heat shrinkable thermoplastic olefin composition |
| DE3428946A1 (de) * | 1984-08-06 | 1986-05-28 | Siemens AG, 1000 Berlin und 8000 München | Verfahren zur herstellung von formteilen aus vernetztem polymermaterial |
| DE3528066A1 (de) * | 1985-08-05 | 1987-02-05 | Siemens Ag | Verfahren zum chemischen vernetzen von schrumpfbarem kunststoffmaterial fuer formteile |
| US4797235A (en) * | 1987-04-16 | 1989-01-10 | W. R. Grace & Co. | Process for enhanced orientation of polymeric films |
| DE3717618A1 (de) * | 1987-05-25 | 1988-12-08 | Kabelmetal Electro Gmbh | Waermerueckstellbarer gegenstand und verfahren zu seiner herstellung |
| US5106545A (en) * | 1987-12-21 | 1992-04-21 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Oriented polymeric films and process for enhanced orientation of polymeric films |
| US4957790A (en) * | 1987-12-21 | 1990-09-18 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Oriented polymeric films |
| DE3806660C2 (de) * | 1988-03-02 | 1995-04-13 | Kabelmetal Electro Gmbh | Wärmerückstellbare Manschette zum Umhüllen eines Substrates |
| GB8924658D0 (en) * | 1989-11-02 | 1989-12-20 | Robinson Joseph G | A rubber reinforced heat shrinkable repair cover for telecommunications cables |
| US5127977A (en) * | 1989-11-17 | 1992-07-07 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Heat-shrinkable film having high shrinkage upon brief exposure to low activation temperature |
| US5043383A (en) * | 1989-11-17 | 1991-08-27 | Minnestoa Mining And Manufacturing Company | Heat-shrinkable film having high shrinkage upon brief exposure to low activation temperatures |
| DE4126355A1 (de) * | 1991-08-09 | 1993-02-11 | Stewing Gmbh & Co Kg | Waermerueckstellbare werkstoffbahn |
-
1993
- 1993-04-22 DE DE4313153A patent/DE4313153C1/de not_active Expired - Fee Related
-
1994
- 1994-03-12 AT AT94103846T patent/ATE180434T1/de not_active IP Right Cessation
- 1994-03-12 ES ES94103846T patent/ES2133151T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1994-03-12 DE DE59408298T patent/DE59408298D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1994-03-12 EP EP94103846A patent/EP0621121B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1994-03-17 HU HU9400781A patent/HUT69336A/hu unknown
- 1994-03-30 AU AU59169/94A patent/AU671000B2/en not_active Ceased
- 1994-04-20 CA CA002121748A patent/CA2121748C/en not_active Expired - Fee Related
- 1994-04-20 BR BR9401563A patent/BR9401563A/pt not_active Application Discontinuation
- 1994-04-21 CN CN94104963A patent/CN1093643A/zh active Pending
- 1994-04-21 CZ CZ94965A patent/CZ96594A3/cs unknown
- 1994-04-22 JP JP6084272A patent/JPH07127609A/ja active Pending
- 1994-04-22 SK SK463-94A patent/SK46394A3/sk unknown
- 1994-04-22 US US08/231,613 patent/US5480692A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA2121748C (en) | 1999-02-09 |
| BR9401563A (pt) | 1994-11-15 |
| SK46394A3 (en) | 1995-02-08 |
| JPH07127609A (ja) | 1995-05-16 |
| EP0621121A3 (en) | 1994-12-07 |
| DE59408298D1 (de) | 1999-07-01 |
| EP0621121B1 (de) | 1999-05-26 |
| ES2133151T3 (es) | 1999-09-01 |
| AU671000B2 (en) | 1996-08-08 |
| CA2121748A1 (en) | 1994-10-23 |
| ATE180434T1 (de) | 1999-06-15 |
| EP0621121A2 (de) | 1994-10-26 |
| HU9400781D0 (en) | 1994-06-28 |
| CN1093643A (zh) | 1994-10-19 |
| US5480692A (en) | 1996-01-02 |
| HUT69336A (en) | 1995-09-28 |
| AU5916994A (en) | 1994-10-27 |
| DE4313153C1 (de) | 1994-05-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Khonakdar et al. | Effect of electron-irradiation on cross-link density and crystalline structure of low-and high-density polyethylene | |
| Khonakdar et al. | An investigation of chemical crosslinking effect on properties of high-density polyethylene | |
| USRE28688E (en) | Solid heat-flowable dispersed phase in a crosslinked elastomer | |
| CA2325217C (en) | Crosslinked, heat shrinkable polypropylene compositions | |
| EP0704476B1 (en) | Plastic foam material composed of a polyolefin based resin composition and method for making same | |
| PL182150B1 (pl) | Sposób i urzadzenie do formowania, a równoczesnie ciaglego orientowania czasteczek wyrobu z krystalicznego, termoplastycznego materialu polimerycznego PL PL PL | |
| JPH01259923A (ja) | 押出し方法 | |
| PL166208B1 (pl) | Pasma materialu uszczelniajacego z tworzyw sztucznych oraz sposób ich wytwarzania PL PL PL | |
| DE3211067A1 (de) | Schaeumbarer schmelzkleber | |
| PL188984B1 (pl) | Plastyczna powłoka lub pokrycie urządzenia klimatycznego odporne na działanie promieni UV | |
| CZ96594A3 (en) | Method of reducing tendency to the formation of cracks in thermally readjustable material band | |
| BR112014004794B1 (pt) | composição, composição reticulada e artigo | |
| WO1996009930A1 (en) | Heat-shrinkable polyolefin laminate film | |
| DE3789077T2 (de) | Sperrfilm für Sauerstoff. | |
| EP1328572B9 (en) | Crosslinked heat shrinkable polypropylene compositions | |
| JPH04169230A (ja) | 防水シート | |
| CA2000759A1 (en) | Heat-shrinkable sheathing with low susceptibility to tearing | |
| US5053174A (en) | Method of producing a shrinkable product | |
| DE4406406C2 (de) | Verfahren zur Verminderung der Rißanfälligkeit bei einer wärmerückstellbaren Werkstoffbahn | |
| US20130011668A1 (en) | Flame retardant thermoplastic composite | |
| WO1996019334A1 (de) | Schrumpfbarer artikel | |
| DE4039965A1 (de) | Waermerueckstellbare werkstoffbahn | |
| JPS5923686B2 (ja) | 熱収縮チユ−ブの製造方法 | |
| JPS59182830A (ja) | 透明熱収縮性物品用ポリエチレン樹脂組成物 | |
| BR112020022390B1 (pt) | Composição e artigo |