DD140461A1 - METHOD FOR PRODUCING HITCH ACTIVE BUTADIENY STYRENE COPOLYMERISATLATICES - Google Patents
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Abstract
Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren zur Herstellung · hitzereaktiver Butadien»Styrol-Copolymerisatlatices wird eine Monomermischung aus mindestens 60% Styrol, höchstens 4% einer α,P-Vinylidencarbonsäure und einem Rest zu 100% .Butadien in wäßriger Emulsion in an sich bekannter Weise derart polymerisiert, daß die Anfangstemperatur mindestens 90 min lang zwischen 52 und 62 °C liegt. Die in der wäßrigen Phase enthaltenen Polymerisationshilfsstoffe bestehen aus 40 bis 70% waschaktiver Substanz, 0,9 bis 1,5% Komplexbildner, 10 bis 30% Elektrolyt und 10 bis 20% Initiator. Die erfindungsgemäß hergestellten Latices vernetzen durch Einwirkung von Wärme selbsttätig ohne weiteren Zusatz vernetzender Substanzen. Die vernetzten Latexfilme zeichnen sich durch eine hohe Festigkeit aus. Im Vergleich zu bekannten Verfahren weist das erfindungsgemäße, hinsichtlich der Reproduzierbarkeit und Latexstabilität wesentliche Verbesserungen auf.According to the process according to the invention for the production of heat-reactive butadiene-styrene copolymer latices, a monomer mixture of at least 60% styrene, at most 4% of an α,P-vinylidenecarboxylic acid, and a remainder of 100% butadiene is polymerized in an aqueous emulsion in a conventional manner such that the initial temperature is between 52 and 62°C for at least 90 minutes. The polymerization aids contained in the aqueous phase consist of 40 to 70% detergent, 0.9 to 1.5% complexing agent, 10 to 30% electrolyte, and 10 to 20% initiator. The latices produced according to the invention crosslink spontaneously upon exposure to heat without the addition of further crosslinking substances. The crosslinked latex films are characterized by high strength. Compared to known methods, the method according to the invention shows significant improvements in terms of reproducibility and latex stability.
Description
9m 1-98 -Λ- 9m 1-98 -Λ-
w iww iw
Verfahren zur Herstellung hitzereaktiver Butadien-Styrol-CopοIymer i satIat ices.Process for the preparation of heat-reactive butadiene-styrene copolymerisate satisites.
Die Erfindung betrifft die Herstellung hitzereaktiver Butaäien~Styrol~Copolymerisatlatices, die durch Wärmeeinwirkung ohne Zusatz von für Garboxyllatices üblichen bekannten Vernetzungsmittel vernetzen und Filme mit hoher Festigkeit ergeben«, Diese Latices sind insbesondere für solche Beschichtungen geeignet, bei denen eine hohe Festigkeit gefordert wird, z.B. bei Papier- und Text übe Schichtungen«,The invention relates to the preparation of heat-reactive butadiene-styrene copolymer latices which crosslink by heat without the addition of conventional crosslinking agents known for garboxyllatices and give films of high strength. These latexes are particularly suitable for those coatings where high strength is required, e.g. for paper and text over layers ",
Charalcter i.stik _ der. bekannten technisehen Lö sungenCharalcter i.stik _ the. known tech nical solutions
Die Anwendung von öarboxyllatices für Beschichtungszwecke ist allgemein bekannte fahrend der Verarbeitung solcher Bindemittel als Beschichtungsmasse werden zur Vernetzung coreaktive Substanzen zugesetzt, wie in US-PS 3 215 6^7 ^Θ-schrieben. Auch Kombinationen von Schwefel mit den coreaktiven Substanzen werden vereinzelt zur Vernetzung eingesetzt» Durch die Vernetzung solcher Bindeinittelbeschichtungsinassen kann die Festigkeit des Filmes eines handelsüblichen Carboxyllatex durch IO Minuten langes Erwärmen auf 14O0G von etwa4 bis 6 N/mm auf etwa 6 bis 12 N/mm erhöht werden.The use of öarboxyllatices for coating purposes is well-known driving the processing of such binders as a coating compound co-reactive substances are added for cross-linking, as -schrieben in US-PS 3 215 6 ^ 7 ^ Θ. Also, combinations of sulfur with the coreactive substances are occasionally used for crosslinking. By crosslinking such binder coating ingredients, the strength of the film of a commercial carboxy latex can be increased by about 10 minutes to 14O 0 G from about 4 to 6 N / mm to about 6 to 12 N / mm be increased.
Diese Systeme sind jedoch mit Nachteilen behaftet. So muß · das coreaktive Vernetzungsmittel beim Anwender in einem zusätzlichen Arbeitsgang in den Latex eingebracht v/erden\ die Latexstabilität wird bedeutend herabgesetzt. Die optimale Vernetzungsmittelmenge muß von Fall zu Fall ermittelt werden, da sie einerseits vom Gehalt an freien Carboxylgruppen im Latex und andererseits von der Qualität der Vernetzungskomponente, Z6B. von Melaminharzen mit begrenzter Lager Stabilität und somit abnehmender Vernetzungseffektivität, abhängig ist«, Eine Überdosis .an Vernetzungsmittel mindert die Latexfilmeigenschaften, da sie als Füllstoff wirkt·* eine Unterdosis bewirkt eine unvollständige Vernetzung und somit geringere Filmfestigkeit«These systems, however, have disadvantages. It must introduced · the co-reactive crosslinking agent for the user in an additional operation in the latex v / ground \ latex stability is significantly reduced. The optimum amount of cross-linking agent must be determined on a case-by-case basis, as it depends on the content of free carboxyl groups in the latex and on the quality of the cross-linking component Z 6 B. of melamine resins with limited storage stability and thus decreasing cross-linking efficiency. ", An overdose .an cross-linking agent reduces the latex film properties, as it acts as a filler · * an underdose causes incomplete cross-linking and therefore lower film strength «
Latices, die durch einfache Wärmeeinwirkung ohne Vernetzungs-Eiittelzusatz vernetzen, bedeuten daher eine wesentliche 'Qualitätsverbesserung des Endproduktes und eine Erhöhung der Arbeitsproduktivität beim Anwender.Latices that crosslink by simple heat without the addition of crosslinking agent therefore represent a significant improvement in the quality of the end product and an increase in the labor productivity of the user.
Hitzereaktive Carboxyllatices werden nach US-PS 3 17? 173 mit Hilfe der Kombination einerO{-, A-Monocarbonsäure mit einer-Bicarbonsäure im Verhältnis 0,5 bis 2 Teile Mono-zu 1 Teil Mcarbonsäure als Comonomere hergestellt. Der infolge vieler Faktoren während der Reaktion verursachte unterschiedliche und unkontrollierbare Einbau der Carbonsäuren in das Makromolekül bedingt eine unterschiedliche Latexqualität. Die gemäß USP 3 177 173 mit den gleichen .Monomerverhältnissen' wie.nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten Latices weisen im Vergleich zu den letzteren eine wesentlich geringere Eilmfestigkeit auf. Obwohl in der US-PS angegeben wird, daß die Kombination mit einer Dicarbonsäure zur Erreichung der Selbstvernetzung unbedingt erforderlich ist, wird mit einem Latex, der nach Beispiel 1 der ÜS-PS 3. 177 173 hergestellt wird, nach einer Vernetzungszeit von 10 Minuten bei 140 CHeat-active carboxylatices are described in US Pat. 173 using the combination of an O {-, A monocarboxylic acid with a bicarboxylic acid in the ratio 0.5 to 2 parts of mono to 1 part of macronic acid prepared as comonomers. The different and uncontrollable incorporation of the carboxylic acids into the macromolecule due to many factors during the reaction causes a different latex quality. The latexes prepared according to the process according to the invention in accordance with US Pat. No. 3,177,173 with the same monomer ratios as those produced by the process according to the invention have a significantly lower rapid bond strength compared to the latter. Although it is stated in the US-PS that the combination with a dicarboxylic acid to achieve the self-crosslinking is absolutely necessary, with a latex prepared according to Example 1 of ÜS-PS 3,177,173, after a crosslinking time of 10 minutes at 140 C
nur eine Festigkeit des Films von 14,2 H/mm . und nach 20 Minuten bei 115°C eine Pilmfestigkeit von .15 N/mm erreicht.only a strength of the film of 14.2 H / mm. and after 20 minutes at 115 ° C a pitting strength of .15 N / mm achieved.
In der US-PS 3 344 403 wird eine Kombination von 10 % Acrylsäure oder Methacrylsäure mit 0,1 bis-3 % N-Methylol acrylamid oder Ii-Methylolmethacrylamid als Comonomere für die Herstellung hitzereaktiver Latices beschrieben« Diese Latices weisen jedoch eine schlechte Lagerstabilität und eine erhöhte Stippenbildung auf.No. 3,344,403 describes a combination of 10% acrylic acid or methacrylic acid with 0.1 to 3 % N-methylol acrylamide or 1-methylol methacrylamide as comonomers for the preparation of heat-reactive latexes. However, these latices have poor storage stability and an increased speckling on.
Ziel der Erfindung ist es, einen vernetaungsmittelfreie.n hitzereaktiven Butadien-Styrol-Copolymerisatlatex mit in engen Grenzen reproduzierbarer Qualität, hoher Lagerstabilitätj frei von Stippen und mit erhöhter Filmfestigkeit herzustellen,,The aim of the invention is to produce a vernetaungsmittelfreie.n heat-reactive butadiene-styrene copolymer latex with reproducible quality within narrow limits, high storage stabilityj free of specks and with increased film strength ,,
Darlegung .des. Weι se ns de r Erf indungPresentation .des. Weι se ns de r Erf indung
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zur Herstellung hitzereaktiver Butadien-Styröl-Copolymer·isatlatices au entwickeln, das den obigen Anforderungen genügt,The object of the invention is to develop a process for the preparation of heat-reactive butadiene-styrene copolymer isatlatices which satisfies the above requirements,
Die Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß eine . Monomerenmischung aus mindestens 60 Gew.-% Styrol, höchstens 4 Gew.~% einer c%, ^-Vinylidenearbonsäure und als Differenz aus 100 % Butadien in an sich bekannter Weise, in wäßriger Phase polymerisiert wird, wobei die wäßrige Phase folgende Hilfsstoffe enthält: 40 bis 70 Gew.-% waschaktive Substanz, 0,9 bis 1,5 Gew.~%.Komplexbildner, 10 bis 30 Gew.-% Elektrolyt und 10 bis 20 Gew.% Poljmerisationsinitiator. Dabei wird die Anfangstemperatur mindestens 90 Minuten lang zwischen 52 und 520O gehalten. Das Verhältnis Kohlenwasserstoff- zu wäßriger Phase, wird so gewählt, daß der Latex mindestens einen Feststoffgehalt von 50 % aufweist. Die Herstellung von Latices mit niedrigerem 3?eststof.-.-gehalt nach der Erfindung ist unproblematisch, jedoch unökonomisch, da hierdurch die Produktivität bei der Latex-The object is achieved in that a. Monomer mixture of at least 60 wt .-% of styrene, at most 4 wt .-% of a c%, ^ -Vinylidenearbonsäure and the difference of 100% butadiene in a conventional manner, is polymerized in an aqueous phase, wherein the aqueous phase contains the following auxiliaries: 40 to 70% by weight of detergent-active substance, 0.9 to 1.5% by weight of complexing agent, 10 to 30% by weight of electrolyte and 10 to 20% by weight of polymerisation initiator. The initial temperature is maintained for at least 90 minutes between 52 and 52 0 O. The ratio of hydrocarbon to aqueous phase is chosen so that the latex has at least a solids content of 50 % . The preparation of latices with lower estrogen content in accordance with the invention is unproblematic, but uneconomical, as this increases the productivity of the latexes.
herstellung negativ beeinflußt wird und diese Latices für verschiedene Einsatzgebiete ungeeignet sind»production is adversely affected and these latexes are unsuitable for various applications »
Die erfindungsgemäße diskontinuierliche Herstellung der Latices kann nach an sich bekannter Verfahrensweise erfolgen^ so kann sie nach dem sogenannten Batchverfahren oder auch nach dem Monomerenzugabeverf ahren durchgeführt v/erden. Aus Gründen der Beproduzierbarkeit .und zur genauen Einhaltung der Polymerisationsbedingungen wird jedoch das Batchverf ahren bevorzugt» Dazu werden alle Komponenten im Reaktionsgefäß vorgelegt und bei den erfindungsgemäßen Temperaturen bis nahezu 100 % umgesetzt.The discontinuous preparation of the latices according to the invention can be carried out according to a procedure known per se. Thus, it can be carried out by the so-called batch process or else by the monomer addition process. For reasons of producibility and for exact compliance with the polymerization conditions, however, the batch process is preferred. For this purpose, all components are initially charged in the reaction vessel and reacted at the temperatures according to the invention to almost 100%.
Die Gesamtmenge der Polymerisationshilfsstoffe ist für die Hitzereaktivität des Endproduktes nicht bedeutungsvoll, entscheidend ist ihr Verhältnis zueinander«. Durch Wahl bestimmter Hilfsstoffe können selbstverständlich die Gebrauchswerteigenschaften des Latex beeinflußt werden, The total amount of polymerization aids is not significant for the heat activity of the final product, their relationship to each other is crucial. " Of course, by choosing certain adjuvants, the utility properties of the latex can be influenced,
Als waschaktive Substanz können anionogene und nichtionogene Emulgatoren oder ihre Gemische eingesetzt werden* Als anionogene Emulgatoren werden zeBa Alkalisalze langkettiger Alkylsulfonates Alkylarylsulfonate oder langkettiger Alkylsulfate verwendeteAs detergent substance anionogenic and nonionic emulsifiers or their mixtures can be used as anionogenic * emulsifiers c e B a alkali metal salts of long chain alkyl sulphonate used alkylarylsulfonates or long-chain alkyl sulfates
Komplexbildner sind beispielsweise das Tetranatriumsalz der EDTA (Äthylendiamintetraessigsäure) oder das Natriumsalz der DPTA (Diaminpropanoltetraessigsäure). .Complexing agents are, for example, the tetrasodium salt of EDTA (ethylenediaminetetraacetic acid) or the sodium salt of DPTA (diaminopropanol tetraacetic acid). ,
Als Elektrolyte können erfindungsgemäß alle wasserlöslichen und mit dem Emulgator verträglichen neutralens sauren und basischen Salze eingesetzt werden* Zur Gewährleistung gleichbleibender Endprodukte ist der Elektrolyt so zu wählen, daß der pH-Wert bei der Polymerisation innerhalb enger Grenzen bleibte Bei der Elektrolytwahl soll insbesondere da-, rauf geachtet werden, daß. der primäre Salzeffekt die erfindungsgemäß notwendige Anfangspolymerisationstemperatur nicht indirekt negativ beeinflußt.The electrolytes all water-soluble and compatible with the emulsifier neutral s acidic and basic salts can be used according to the invention * To ensure constant end-products of the electrolyte must be selected so that the pH in the polymerization within narrow limits bleibte In the electrolyte choice should especially DA to be paid attention to that. the primary salt effect does not negatively adversely affect the initial polymerization temperature required by the invention.
Als.Polymerisationsinitiatoren werden bekannte wasserlösli-' ehe Radikalbildner, insbesondere die Alkalisaize der Per-As polymerization initiators, known water-soluble free-radical formers, in particular the alkali metal salts of the monomers, are used.
oxidischwefelsäure, z,Bc Ammoniumpersulfat, Kalium- oder Natriumpersulfat, verwendet. '.oxidic, z, B c ammonium persulfate, potassium or sodium persulfate used. '.
Allerdings werden durch die üblicherweise oft miteingesetzten Reduktionsmittel, wie. Formaldehydsulfoxylat oder Natriumbisulfit f die optimalen Latexeigenschaften negativ beeinflußt. Sie sind daher für das erfindungsgemäße Verfahren ungeeignete c · .However, by the usually often miteingesetzten reducing agents, such as. Formaldehydsulfoxylat or sodium bisulfite f the optimal latex properties adversely affected. They are therefore unsuitable for the inventive method c *.
Als l'lonocarbonsäure kommen nach diesem Verfahren nur Acrylsäure oder Methacrylsäure in Frage. Zur Regelung des Molekulargewichtes des Polymerisats können die üblichen Segler, wie Mercaptane, halogeniert^ Kohlenwasserstoffe oder aliphatisch^ Alkohole und Aldehyde mit eingesetzt werden« Die Verwendung solcher Regler beeinflußt nicht die Hitzereaktivität der erfindungsgemäßen Latices«As l'lonocarbonsäure come by this method only acrylic acid or methacrylic acid in question. To regulate the molecular weight of the polymer, the usual sailors, such as mercaptans, halogenated ^ hydrocarbons or aliphatic ^ alcohols and aldehydes can be used with «the use of such regulators does not affect the heat activity of the latices according to the invention«
Die erfindungsgemäße Polymerisation kann mit allen Monomeren durchgeführt werden, die für die Latexherstellung in wäßriger Emulsion geeignet sind. Bevorzugt sind jedoch Butadien5 Styrol und Monocarbonsäure innerhalb der. angegebenen Mengen, mit denen hitzereaktive Latices mit optimalen Ergebnissen effektiv und ökonomisch herstellbar sind« Mit anderen Monomerkombinationen können zwar gleiche physikalische Kenndaten der Latices erreicht werden, jedoch ist ihr Einsatz unwirtschaftlich bzw. die Polymerisationsdurchführung problematisch und die Endergebnisse sehr unterschiedlich.The polymerization according to the invention can be carried out with all monomers which are suitable for latex preparation in aqueous emulsion. However, preferably butadiene 5 styrene and monocarboxylic acid within the. given amounts with which heat-reactive latexes can be produced effectively and economically with optimum results. Although identical physical characteristics of the latices can be achieved with other monomer combinations, their use is uneconomical or the polymerization is problematic and the end results very different.
Au si.uhr Ung sbe i so IeIAu si. We are so IeI
Die Beispiele 1 und, 5 erläutern das erfindungsgemäße Verfahren, Beispiele 2, 3 und 4 dienen zum Vergleich mit dem bekannten Stand der iechnik. Die Versuchsergebnisse sind in Tab eile 1 zusammenge stellt.Examples 1 and 5 illustrate the process according to the invention, examples 2, 3 and 4 serve for comparison with the known state of the art. The test results are in Tab 1 parts put together.
Beispiel 1 (erfindüngsgemäß)Example 1 (according to the invention)
In einem 35 1 emaillierten Stahlaütoklaven mit Rührer, Thermostatisiervorrichturg werden vorgelegtsIn a 35 1 enamelled Stahlaütoklaven with stirrer, Thermostatisiervorrichturg bevorts
13 kg destilliertes Wasser und 410 g Feststoff substanz bestehend aus Natriumlaurylsulfat mit. 94 % Waschaktivsubstanz, iTa-Salz der Ethylendiamintetraessigsäure, natriumsulfat, und Kailumpersulfat in einem Verhältnis von 66s1j 3i16s16,7. Danach wurden noch 425 S Acrylsäure, 9200 g Styrol und 4530 g Butadien zugegeben».13 kg of distilled water and 410 g of solid substance consisting of sodium lauryl sulfate with. 94% wash active, iTa salt of ethylenediaminetetraacetic acid, sodium sulfate, and potassium sulfate in a ratio of 66s1j 3i16s16.7. Then 425 S of acrylic acid, 9200 g of styrene and 4530 g of butadiene were added ».
Die Innentemperatur des Autoklaven wurde jetzt auf ca. 6O0G gebracht und 95 Minuten gehalten. Danach wurde nach den örtlichen Bedingungen mit vollem Kühlwasser weiterpolymerisiert. Die Temperatur stieg langsam auf 67°C und "fiel später wieder auf 6O0C zuriicke Nach etwa 16 Stunden waren alle Monomeren umgesetzteThe internal temperature of the autoclave was now brought to about 6O 0 G and held for 95 minutes. After that was further polymerized according to local conditions with full cooling water. The temperature rose slowly to 67 ° C and "later fell back to 6O 0 C Zuriick e After about 16 hours, all monomers were implemented
(nicht erfindungsgemäß)(not according to the invention)
In diesem Beispiel wurden keine Komplexbildner und kein Elektrolyt eingesetzt. Weiter wurde wie in Beispiel 1 verfahren und die gleichen Rohstoff mengen eingesetzt«,In this example, no complexing agents and no electrolyte were used. Next, the procedure was as in Example 1 and the same raw material quantities used,
Beispiel J3. (nicht erfindungsgemäß)Example J3. (not according to the invention)
Gemäß USP 3 177 173 wurden nicht wie in Beispiel 1 425 S Acrylsäure sondern 275 S Acrylsäure und I50 g Fumarsäure eingesetzt* Weitere Polymerisationskomponenten und YerSuchsdurchführung wie in Beispiel 1.US Pat. No. 3,177,173 did not use 425 S acrylic acid as in Example 1 but 275 S acrylic acid and 150 g fumaric acid * Further polymerization components and YerSuch procedure as in Example 1.
L, (nicht erfindungsgemäß)L, (not according to the invention)
In diesem Beispiel wurde im gleichen Autoklaven wie unter Beispiel 1 beschrieben, nicht erfindungsgemäß jedoch nach üblichen Herstellungstechnologie ein Carboxyllatex wie folgt produziertί In this example, in the same autoclave as described in Example 1, but not according to the invention produced according to conventional production technology, a carboxy latex as followsί
Es wurden vorgelegt: 9600 g destilliertes Wasser, 15 g Kali uinp er sulfat, 2,2 g ITa-SaIz der Äthylendiamintetraessigsäure, 38 g Natriumlaurylsulfat, 36 g NaOH. Nach einer Stickstoffspülung werden 640 g Butadien, 960 g Styrol, 160 g Acrylsäure und 100 g Tetrachlorkohlenstoff zugegebeneThe following were presented: 9600 g of distilled water, 15 g of potassium sulphate, 2.2 g of ITa-salt of ethylenediaminetetraacetic acid, 38 g of sodium lauryl sulphate, 36 g of NaOH. After a nitrogen purge, 640 g of butadiene, 960 g of styrene, 160 g of acrylic acid and 100 g of carbon tetrachloride are added
Nach einer Vorreaktion von ca. 30 min«, bei 9O0O wird innerhalb von 8 Stunden eine Monomerenmisohung aus 4520 g Butadien, 9240 g Styrol, 480 g Acrylsäure und 400 g Tetrachlorkohlenstoff sowie eine Mischung von 4800 g destilliertem Wasser, 60 g Kaiiumpersulfat, 148 g Natriumlaurylsulfat und O58 g Na-SaIz der Äthylendiamintetraessigsäure zugegeben.After a pre-reaction of about 30 minutes "at 9O 0 O is within 8 hours of a Monomerenmisohung of 4520 g of butadiene, 9240 g of styrene, 480 g of acrylic acid and 400 g of carbon tetrachloride and a mixture of 4800 g of distilled water, 60 g Kaiiumpersulfat, 148 g sodium lauryl sulfate and O 5 8 g Na salt of ethylenediaminetetraacetic acid were added.
Es sei darauf hingewiesen, daß auch hier insgesamt ein Verhältnis von Waschaktivsubstanz, Komplexbildner, Elektrolyt und Initiator von 62i1:12s25 d,hc innerhalb der erfindungsgemäßen Grenzen vorhanden ist, doch daß durch Mclit-Einhaltung der übrigen erfindungsgemäßen Bedingungen die Hitzereaktivitat nicht über dem Durchschnitt von normalen carboxylgruppenhaltigen Latices liegt·It should be noted that here, too, a total ratio of washing active substance, complexing agent, electrolyte and initiator of 62i1: 12s25 d, h c within the limits of the invention is present, but that by Mclit compliance with the other conditions of the invention, the heat activity is not above average of normal carboxyl-containing latexes lies ·
5__„(erf indungsgemäß)5 __ "(according to the invention)
Wie in Beispiel 1 wurden in einem 35 1 emaillierten Stahlautoklaven 13 kg destilliertes Wasser und insgesamt 410 g einer Mischung aus Natriumlaurylbenzolsulfonat mit 92 % Waschaktivsubstanz, Na-SaIz der ithylendiamintetraessigsäure, Natriumpersulfat und 80 g Kaliumsulfat in einem Verhältnis von 52:1:29i18 gegeben. Weiter wurden 9200 g Styrol, 4530 g Butadien und 425 g Methacrylsäure vorgelegt Die Innentemperatur des Autoklaven wurde etwa 120 Minuten auf 55-560C gehalten, hiernach stieg die Temperatur langsam auf 73°O* Nach etwa 1.4 Stunden war die Heaktion beendet und alle Monomeren umgesetzt«As in Example 1, 13 kg of distilled water and a total of 410 g of a mixture of sodium laurylbenzenesulfonate with 92% washing active substance, Na salt of ethylenediaminetetraacetic acid, sodium persulfate and 80 g of potassium sulfate in a ratio of 52: 1: 29.18 were placed in a 35 l enamelled steel autoclave. Further, 9200 g of styrene, 4530 g of butadiene and 425 g of methacrylic acid were submitted The internal temperature of the autoclave was held for about 120 minutes at 55-56 0 C, then the temperature rose slowly to 73 ° O * After about 1.4 hours, the reaction was complete and all Monomers converted «
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| DD20919878A DD140461A1 (en) | 1978-11-21 | 1978-11-21 | METHOD FOR PRODUCING HITCH ACTIVE BUTADIENY STYRENE COPOLYMERISATLATICES |
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Legal Events
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