DD141018A1 - METHOD FOR THE PRODUCTION OF CALIUM MAGNESIUM DUSHEMENTS FROM THERMALLY TREATED CARNALLITE - Google Patents

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DD141018A1 DD20807478A DD20807478A DD141018A1 DD 141018 A1 DD141018 A1 DD 141018A1 DD 20807478 A DD20807478 A DD 20807478A DD 20807478 A DD20807478 A DD 20807478A DD 141018 A1 DD141018 A1 DD 141018A1
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Hans-Heinz Emons
Heinz Schnabel
Heinz Muehlberg
Lothar Rosek
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Emons Hans Heinz
Heinz Schnabel
Heinz Muehlberg
Lothar Rosek
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Abstract

Das Verfahren zur Herstellung von Kalium-Magnesium-Düngemitteln aus thermisch behandeltem Carnallit, der entweder durch Kristallisation aus Carnallitsolen (sogenannter künstlicher Carnallit) oder durch Aufbereitung bergmännisch geförderten Carnallits gewonnen wird, dient dem Ziel, ein Düngemittel mit einem Nährstoffverhältnis : MgOThe process for the production of potassium-magnesium fertilizers from thermally treated carnallite, which is obtained either by crystallization from carnallite sols (so-called artificial carnallite) or by treatment mined carnallite, serves the purpose of a fertilizer with a nutrient ratio: MgO

Description

Titel der ErfindungTitle of the invention

Verfahren zur Herstellung von Kalium-Magnesium-Düngemitteln aus thermisch behandeltem CamallitProcess for the preparation of potassium-magnesium fertilizers from thermally treated camallite

Anwendungsgebiet der ErfindungField of application of the invention

Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung von Kalium-Magnesium-Düngemitteln aus thermisch behandeltem Camallit, der entweder durch Kristallisation aus Carnallitsolen (sogenannter künstlicher Camallit) oder durch Aufbereitung bergmännisch geförderten Carnallits gewonnen wird.The invention relates to a process for the preparation of potassium-magnesium fertilizers from thermally treated camallite, which is obtained either by crystallization from carnallite sols (so-called artificial camallite) or by processing minerally promoted carnallite.

Charakteristik: der bekannten technischen LösungCharacteristic: the known technical solution

In zunehmendem MaBe gewinnen Kalium-Magnesium-Düngemittei an Bedeutung.Increasingly, potassium-magnesium fertilizers are gaining in importance.

Die gegenwärtig bekannten Kalium«-Bfe.gnesium*»Düngemittel basieren auf dem Vorkommen sulfatischer Minerale und sind deshalb in ihrer Herstellbarkeit vom Aufkommen der Lagerstätte abhängig und begrenzt, Neben diesem Nachteil, der auch den erheblichen Preis hervorruft, liegen diese Düngemittel wie Kamex, Emgekali, Reformkali u,a, entweder im Nährstoffverhältnis K2O : KgO nicht 'in dem von der Landwirtschaft geforderten Bereich von 4 : 1 8 : 1 oder im KgO-Gehalt zu niedrig.The currently known potassium "-Bfe.gnesium *» fertilizers are based on the occurrence of sulphate minerals and are therefore dependent on the production of the reservoir in their manufacturability and limited, in addition to this disadvantage, which also causes the considerable price, these fertilizers such as Kamex, Emgekali , Reformkali u, a, either in the nutrient ratio K 2 O: KgO not 'in the required by agriculture range of 4: 1 8: 1 or in the KgO content too low.

Düngemittelfertilizer FährstoffverhältnisFährstoffverhältnis IgOigo K2O-GehaltK 2 O content ...... 4242 K2O :K 2 O: 11 ...... 3737 KamexKamex 11,4 :11.4: 11 3838 * *.* *. 3030 EmgekaliEmgekali 7,0 :7.0: 11 3333 ReformkaliReformkali 2,9 :2,9: 2626

Versuche, den in großer Menge und kostengünstig verfügbaren Carnallit (KCl .-MgCl2;. 6 H2O) zur Herstellung von Kalium-Magnesium-Düngemitteln zu nutzen, scheiterten bisher an seinen chemischen und physikalischen Eigenschaften, insbesondere seiner starken neigung zur Wasseraufnahme und dem daraus resultierenden Zusammenbacken und Verklumpen.Attempts to use the available in large quantities and inexpensive carnallite (KCl. MgCl 2 ,. 6 H 2 O) for the production of potassium-magnesium fertilizers, failed so far on its chemical and physical properties, in particular its strong tendency to water absorption and the resulting caking and clumping.

Ziel der ErfindungObject of the invention

Die Erfindung hat das Ziel, ein Kalium-Magnesium-Düngemittel mit einem Nährstoffverhältnis KgO : MgO von 4 : 1 ... 8 : 1 zu erzeugen, das vorstehende Nachteile nicht mehr besitzt.The invention aims to produce a potassium magnesium fertilizer with a nutrient ratio KgO: MgO of 4: 1 to 8: 1, which no longer has the above disadvantages.

Darlegung des Wesens der ErfindungExplanation of the essence of the invention

Es wurde gefunden, daß Carnallit unter bestimmten thermischen Bedingungen in eine Form überführt werden kann, die die chemischen und physikalischen Eigenschaften, die sich bisher nachteilig auf die Verarbeitung zu einem Kalium-Magnäsium-Düngemittel auswirkten, nicht mehr aufweist.It has been found that under certain thermal conditions carnallite can be converted to a form which no longer has the chemical and physical properties which hitherto adversely affected its processing into a potassium-manganese fertilizer.

Ein solcher thermisch behandelter Carnallit bildet unter Abspaltung von Wasser und teilweise Zersetzung der Magnesiumchloridkomponente an seiner Kristalloberfläche eine inhygroskopische Schicht, wird rieselfähig und kann im Zusammenhang mit einem hochprozentigen Kalidüngemittel (Kaliumchlorid- oder Kaliumsulfatdüngemittel) zu Kalium-Magnesium-Düngemittel, die den Forderungen der Landwirtschaft entsprechen, verarbeitet werden.Such a thermally treated carnallite forms an inhygroscopic layer with elimination of water and partial decomposition of the magnesium chloride on its crystal surface, is free-flowing and can in connection with a high-percentage potash fertilizer (potassium chloride or potassium sulfate fertilizer) to potassium-magnesium fertilizer, the demands of agriculture correspond, be processed.

Bei vollständiger thermischer Spaltung der Magnesiumchloridkomponente entsteht ein Endprodukt aus Kaliumchlorid und Magnesiumoxid, das gleichfalls mit einem hochprozentigen Kalidüngemittel zu Kalium-Magnesium-Düngemittel verarbeitet werden kann. -Upon complete thermal decomposition of the magnesium chloride component, a final product of potassium chloride and magnesium oxide is formed, which can also be processed with a high percentage potash fertilizer to potassium magnesium fertilizer. -

Die Herstellung von Kalium-Magnesium-Düngemitteln mit Hilfe von teilweise entwässertem, entwässertem, teilweise gespaltenem, gespaltenem Carnallit kann nach nachstehenden Verfahrensprinzipien erfolgen:The production of potassium-magnesium fertilizers by means of partially dewatered, dewatered, partially split, cleaved carnallite can be carried out according to the following process principles:

208 074 -3 208 074 - 3

Verfahrensprinzip 1Process Principle 1

Dem Carnallit wird vor oder nach dem Entwässerungsprozeß das feuchte oder getrocknete hochprozentige Kalidüngemittel dem . gewünschten Nährstoffverhältnis entsprechend zugemischt. Die teilweise bzw. vollständige Entwässerung des reinen Carnallits oder des Mischgutes erfolgt nach bekannten Verfahren der Wirbelschicht oder in einem geeigneten Stromtrockner.The carnallite is before or after the dehydration process, the moist or dried high-proof potash fertilizer. desired nutrient ratio mixed accordingly. The partial or complete dehydration of the pure carnallite or the mixed material is carried out by known processes of the fluidized bed or in a suitable flow dryer.

Die Wahl der Reaktionsparameter beeinflußt die Spaltung der Magnesiumchloridkomponente. Im Temperaturbereich von 100 ... 400 0C, vorzugsweise bei 200 0C, und genügend hoher Strömungsgeschwindigkeit der Treibgase (heiße Luft, Rauch oder Inertgase) kann der Spaltgrad kleiner als 10 % gehalten werden. Das abgespaltene Wasser und die geringe Chlorwasserstoffmenge werden in einem nachgeschalteten Abscheider aus den in die Atmosphäre tretenden Gasen entfernt. Die industriemäßige Aufarbeitung des Chlorwasserstoffes ist auf Grund der anfallenden geringen Mengen nicht erforderlich.The choice of reaction parameters affects the cleavage of the magnesium chloride component. In the temperature range of 100 ... 400 0 C, preferably at 200 0 C, and sufficiently high flow rate of the propellant gases (hot air, smoke or inert gases), the degree of cleavage can be kept less than 10 % . The split off water and the small amount of hydrogen chloride are removed in a downstream separator from the gases entering the atmosphere. The Industriemäßige workup of hydrogen chloride is not required due to the resulting small amounts.

Verfahrengprinzip 2Process Principle 2

Der Carnallit wird unter Abspaltung von Wasser und einer unvermeidlichen Chlorwasserstoffmenge teilweise oder vollständig entwässert (analog Verfahrensprinzip 1).The carnallite is partially or completely dehydrated with elimination of water and an unavoidable amount of hydrogen chloride (analogous to process principle 1).

Nach dem Entwässerungsprozeß wird der Carnallit in einem nachgeschaltenen Spaltreaktor (Wirbelschicht- oder Stromreaktor) thermisch bei oberhalb 400 0C teilweise oder vollständig gespalten. Die in den aus dem Reaktor austretenden Gasen enthaltene Chlorwasserstoffsäure wird durch geeignete adiabatische and isotherme Sorptionsverfahren abgeschieden und in industriell verwertbare Chlorwasserstoffsäure überführt.After the dewatering process, the carnallite in a downstream cleavage reactor (fluidized bed or current reactor) is partially or completely split thermally at above 400 0 C. The hydrochloric acid contained in the gases leaving the reactor is separated by suitable adiabatic and isothermal sorption processes and converted into industrially useful hydrochloric acid.

Das Spaltgut wird in einem Strom- oder Wirbelschichttrockner unter Zumischen von feuchtem oder trockenem hochprozentigen Kalidüngemittel, dem gewünschten Währstoffverhältnis entsprechend, gekühlt. Als Kühlmittel wird Luft oder Inertgas verwendet, das in den Spalt- bzw, Trockenproseß zurückgeführt werden kann.The slit is cooled in a fluidized bed or fluidized bed dryer with the addition of moist or dry high-percentage potash fertilizer, according to the desired ratio of currency. As the coolant, air or inert gas is used, which can be returned to the Spalt- or, Trockenproseß.

2 08 0742 08 074

Das nach Verfahrensprinzip 1 und 2 entstandene Kalium-Magnesium· Düngemittel kann durch bekannte Verfahren der Klassierung und mechanischen Kornvergröberung in handelsübliche Kornklassen überführt werden·The potassium-magnesium fertilizer produced according to process principles 1 and 2 can be converted into commercial grain classes by known methods of classification and mechanical grain coarsening.

Ausführungsbeispieleembodiments

Das Verfahren zur Herstellung von Kalium-Magnesium-Düngemitteln aus thermisch behandeltem Carnallit soll an zwei nachfolgenden Ausführungsbeispielen näher erläutert werden.The process for the production of potassium-magnesium fertilizers from thermally treated carnallite will be explained in more detail in two subsequent embodiments.

1. Herstellung von Kalium-Magnesium-Düngemitteln aus einem teilweise entwässertem Carnallit und einem Kaliumchioriddüngemittel mit 60 %1. Preparation of Potassium-Magnesium Fertilizers from a Partially-Dehydrated Carnallite and a 60% Potassium Chloride Fertilizer

Nach Verfahrensprinzip 1 werden 100 t Carnallit entweder durch Kristallisation aus Carnallitsolen (sogenannter künstlicher Carnallit) oder durch Aufbereitung bergmännisch geförderten Carnallitits (Reinheitsgrad von 80 %) der Zusammensetzung:According to process principle 1, 100 t of carnallite either by crystallization from carnallite sols (so-called artificial carnallite) or by treatment mined carnallite (purity of 80 %) of the composition:

21,52 t Kaliumchlorid 2?,44 t Magnesiumchlorid 31,04 t H2O21.52 t potassium chloride 2?, 44 t magnesium chloride 31.04 t H 2 O.

20,00 t Natriumchlorid (einschließlich sonstiger Verunreinigungen)20.00 t sodium chloride (including other impurities)

bei 200 0C teilweise entwässert.partially dehydrated at 200 ° C.

100 t dieses Entwässerungsproduktes enthalten:100 t of this dehydration product contain:

29,62t Kaliumchlorid 34»05 t Magnesiumchlorid29,62t potassium chloride 34 »05 t magnesium chloride

1,60 t Magnesiumoxid1.60 t of magnesium oxide

7,15 t Wasser ' 27,58 t Natriumchlorid7.15 t of water 27.58 t of sodium chloride

und werden mit 106,45 t Kaliumchlorid-Düngemittel mit 60 % gemischt.and are mixed with 106.45 t of 60 % potassium chloride fertilizer.

074---5074 --- 5

100 t des entstandenen Kaiium-Magnesium-Dünger enthalten:100 t of the resulting potassium magnesium fertilizer contain:

63,31 t Kaliumchlorid 16,59 t Magnesiumchlorid63.31 t of potassium chloride 16.59 t of magnesium chloride

0,78 t Magnesiumoxid0.78 t of magnesium oxide

3t51 t Wasser 15,81 t Natriumchlorid3t51 t of water 15.81 t of sodium chloride

Es ist ein Kalium-Magnes ium-Düngemitt el mit 40 % K2O und einem Nährstoffverhältnis K_0 : MgO von 5,13 : 1 entstanden·A potassium-magnesium fertilizer el was formed with 40 % K 2 O and a nutrient ratio K_0: MgO of 5.13: 1.

2· Herstellung von magnesiumhaltigem Kalidüngemittel aus vollständig gespaltenem Carnallit und einem Kalidüngemittel mit 60 % K2O2 · Preparation of magnesium-containing potash fertilizer from fully cleaved carnallite and a potash fertilizer with 60 % K 2 O.

Nach Verfahrensprinzip 2 wird der unter Verfahrensprinzip 1 aufgeführte Carnallit in einem Strom- oder Wirbelschichtreaktor nach vorheriger Entwässerung vollständig in KCl und MgO gespalten.According to process principle 2, the carnallite listed under process principle 1 is completely split into KCl and MgO in a current or fluidized-bed reactor after prior dehydration.

100 t dieses Spaltproduktes haben folgende Zusammensetzung:100 t of this cleavage product have the following composition:

37,63 t Natriumchlorid 40,50 t Kaliumchlorid 21,87 t Magnesiumoxid37.63 t sodium chloride 40.50 t potassium chloride 21.87 t magnesium oxide

Je nach Wahl der Reaktionsapparatur und der möglichen Verweilzeit erfolgt die Reaktion in einem Temperaturbereich oberhalb 400 °Depending on the choice of reaction apparatus and the possible residence time, the reaction takes place in a temperature range above 400 °

Zu 100 t dieses Spaltproduktes werden 244,1 t Kalidüngemittel mit 60 % KpO gemischt· 100 t des entstandenen magnesiumhaltigen Kalidüngers enthalten:To 100 t of this cleavage product, 244.1 t of potash fertilizer are mixed with 60 % KpO. · 100 t of the resulting magnesium-containing potash fertilizer contain:

79,14 t Kaliumchlorid79.14 t of potassium chloride

6,36 t Magnesiumoxid 14,29 t Natriumchlorid6.36 t of magnesium oxide 14.29 t of sodium chloride

0,14 t Magnesiumchlorid0.14 t of magnesium chloride

0,07 t V/asser0.07 t of water

2 08 074 -β-2 08 074 -β-

Es ist ein Kalium-Magnesium-Düngemittel mit 50 % KpO Nährstoffverhältnis KpQ ; %0 von 7,79 : 1 entstanden·It is a potassium-magnesium fertilizer with 50 % KpO nutrient ratio KpQ; % 0 of 7,79: 1

Bei Einsatz eines Kalidüngemittels mit 50 % K2O entsteht unter analogen Bedingungen ein Kalium-Magnesium-Dünger mit 40 % und einem Währstoffverhältnis K2O : MgO von 4,44 : 1.When using a potash fertilizer with 50 % K 2 O under analogous conditions, a potassium-magnesium fertilizer with 40 % and a ratio of K 2 O: MgO of 4.44: 1.

Claims (2)

-?- 2 08 074 Erfindungsanspräche ·-? - 2 08 074 Inventions claims · 1· Verfahren zur Herstellung von Kalium-Magnesium-Düngemitteln aus thermisch behandeltem Carnallit gekennzeichnet dadurch, daß zu thermisch entwässertem, teilweise entwässertem, gespaltenem oder teilweise gespaltenem Carnallit, der entweder durch Kristallisation aus Carnallitsolen (sogenannter künstlicher Carnallit) oder durch Aufbereitung bergmännisch geförderten Carnallits gewonnen wird oder Mischungen aus ihnen hochprozentige Kalidüngemittel (Kaliumchlorid- oder Kaliumsulfatdüngemittel) zugemischt werden.1 · Process for the preparation of potassium-magnesium fertilizers from thermally treated carnallite, characterized in that to thermally dehydrated, partially dehydrated, split or partially cleaved carnallite obtained either by crystallization from carnallite sols (so-called artificial carnallite) or by mining mined carnallite or mixtures of them with high-proof potash fertilizers (potassium chloride or potassium sulfate fertilizers) are mixed. "" i"i 2« Verfahren nach Punkt 1 gekennzeichnet dadurch, daß die thermische Entwässerung des Carnallits im Temperaturbereich von 100 ... 400 C nach bekannten Verfahrensprinzipien vor oder nach der Vermischung mit dem Kaliumchlorid- oder Kaliumsulfatdüngemittel erfolgt.2 «method according to item 1, characterized in that the thermal dehydration of the carnallite in the temperature range of 100 ... 400 C according to known process principles before or after mixing with the potassium chloride or potassium sulfate fertilizer. 3i Verfahren nach Punkt 1 und 2 gekennzeichnet dadurch, daß die thermische Spaltung des Carnallits nach bekannten Verfahrensprinzipien oberhalb 400 0C unter Vorschaltung einer Entwässerungsstufe ohne bzw. teilweiser oder vollständiger Zumischung des Kaliumchlorid- oder Kaliumsulfatdüngemittels erfolgt. .3i method according to item 1 and 2, characterized in that the thermal cleavage of carnallite according to known process principles above 400 0 C with upstream of a dehydration stage without or partial or complete admixture of the potassium chloride or potassium sulfate fertilizer. , J 4. Verfahren nach Punkt 1 ... 3 gekennzeichnet dadurch, daß die Ausgangskomponenten Kaliumchlorid bzw. Kaliumsulfat und Carnallit einen Reinheitsgrad von 80 % und ^ mehr besitzen und in einem solchen Verhältnis eingesetzt werden, daß wahlweise ein bestimmtes K2O : MgO-Verhältnis zwischen ' 4 : 1.··· 8 : 1 im Endprodukt erreicht wird. J 4. A method according to point 1 ... 3, characterized in that the starting components potassium chloride or potassium sulphate and carnallite have more a purity of 80%, and ^ and are used in a ratio such that optionally a certain K 2 O: MgO Ratio between '4: 1... 8: 1 in the final product is achieved.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3723095A1 (en) * 1986-08-04 1988-03-03 Taucha Ver Futtermittelwerke Composition for feeding (dressing) woody plants with alkaline earth metals

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