DD141448A5

DD141448A5 - Herbizide mittel

Info

Publication number: DD141448A5
Application number: DD79210593A
Authority: DD
Inventors: Ulrich Buehmann; Reinhold Puttner; Friedrich Arndt
Original assignee: Schering Ag
Priority date: 1978-01-25
Filing date: 1979-01-23
Publication date: 1980-05-07
Also published as: HU176616B; NO150039B; JPS54106437A; SU886736A3; YU304478A; FR2415624B1; RO76590A; TR20274A; IT7919218A0; PL112862B1; AT363275B; BG30163A3; IL56451A; AR229464A1; GR72999B; IN150409B; SU1149858A3; GB2013188A; PT69111A; IT1110982B

Description

Herbizide Mittel

der Erfindung

Die Erfindung betrifft herbizide Mittel, die als Wirkstoff neue Chloracetanilide enthalten.

Charakteriatik der bekannten technischen Lfr

Halogenacetanilid-Derivate mit herbizider V/irkung sind bereits bekannt (siehe US-PS 3 547 620). Diese besitzen jedoch ein nur enges Wirkungsspektrum und sind in ihrer Wirkung stark bodenabhängig.

Die erfindungsgemäßen Herbizide besitzen ein breites Wirkungsspektrum und sind nicht bodenabhängig«

Darlegung „des. Wesens der, Erfindung

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, neue herbizide Mittel zur Verfügung zu stellen.

Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß durch ein herbizides Mittel gelöst, das dadurch gekennzeichnet ist, daß es min destens eine Verbindung der allgemeinen Formel

CH₂CH₂ - (0CH₂CH₂)_n - OR₄ - CCH₂Cl

2 10593 -2-

enthält, in der L, R₂ und R«. gleich oder verschieden sind und Wasserstoff, Cj-C,-Alkyl, Halogen oder Trifluormethyl, R/ Cj-Cg-Alkyl und η die Zahlen 1, 2 oder 3 darstellen.

Die gekennzeichneten Verbindungen zeichnen sich durch eine breite bodenherbizide Wirkung aus, Sie können zur Bekämpfung mono- und dikotyler Unkräuter verwendet werden*

Bei den Verbindungen werden im Vorauflaufverfahren Unkräuter wie Alliutn, Solanum, Senecio, Matricaria, Galium, Polygonum, Trifolium, Escholtzia, Digitalis, Phacelia, Sorghum, Echinochloa, Setaria, Digitaris, Cyperus, Poa, Agrostis, Bromus, Lolium,Phleum,Dactylis,Festuca und andere Unkräuter bekämpft.

Zur Bekämpfung von Unkräutern werden in der Regel Aufwandmengen von 0,5 kg Wirkstoff/ha bis 5 kg Wirkstoff/ha verwendet. Dabei erweisen sich die gekennzeichneten Wirkstoffe überraschenderweise auch selektiv v/irksam in Hutzpflanzenkulturen wie z. B. Baumwolle, Erdnuß, Raps, Markstammkohl, Blumenkohl,Sojabohne, Erbse, Zuckerrübe, Spinat und Salat.

Außerdem zeigen die Wirkstoffe vorteilhafterweise wuchsregulierende Eigenschaften.

Als weitere von den erfindungsgemäßen Verbindungen verursachte technisch wertvolle Entwicklungsänderungen der Pflanze seien z. B. genannt die Hemmung des vertikalen Wachstums, die Hemmung der Wurzelentwicklung, die Anregung des Knospenaustriebes oder der Bestockungstriebe, die Intensivierung der Bildung von Pflanzenfarbstoffen und die Verbesserung der Speicherfähigkeit von Pflanzeninhaltstoffen.

2 105 93 -3-

Die erfindungsgemäßen Verbindungen können entweder allein, in Mischung miteinander oder mit anderen Wirkstoffen angewendet werden· Gegebenenfalls können andere Pflanzenschutz- oder Schädlingsbekämpfungsmittel je nach dem gewünschten Zweck zugesetzt v/erden.

Sofern eine Verbreiterung des Wirkungsspektrums beabsichtigt ist, können auch andere Herbizide zugesetzt werden. Beispielsweise eignen sich als herbizid v/irksame Mischungspartner Wirkstoffe aus der Gruppe der Triazine, Aminotriazole, Anilide, Diazine, Uracile, aliphatischen Carbonsäuren und Halogencarbonsäuren, substituierten Benzoesäuren und Aryloxycarbonsäuren, Hydrazide, Amide, Nitrile, Ester solcher Carbonsäuren, Carbamidsäure- und Thiocarbamidsäureester, Harstoffe, 1^»ß-Trichlorbenzyloxypropanil und rhodanhaltigen Mitteln u. a. Unter anderen Zusätzen sind zum Beispiel auch nicht phytotoxisch^ Zusätze zu verstehen, die bei Herbiziden eine synergistische Wirkungssteigerung ergeben, wie Netzmittel, Emulgatoren, Lösungsmittel und ölige Zusätze.

Zweckmäßig v/erden die gekennzeichneten Wirkstoffe oder deren Mischungen in Form von Zubereitungen, wie Pulvern, Streumitteln, Granulaten, Lösungen, Emulsionen oder Suspensionen, unter Zusatz von flüssigen und/oder festen Trägerstoffen bzw, Verdünnungsmitteln und gegebenenfalls von Netz-, Haft-, Emulgier- und/oder Dispergierhilfsmitteln, angewandt.

2105 93 -4-

Geeignete flüssige Trägerstoffe sind zum Beispiel Wasser, aliphatisch^ und aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, Xylol, Cyclohexanon, Isophoron, Dimethylsulfoxyd, Dimethylformamid, weiterhin Mineralölfraktionen.

Als feste Trägerstoffe eignen sich Mineralerden, zum Beispiel Tonsil, Silicagel, Talkum Kaolin, Attaclay, Kalkstein, Kieselsäure, und pflanzliche Produkte zum Beispiel Mehle»

An oberflächenaktiven Stoffen sind zu nennen, zum Beispiel Calciumligninsulfonat, Polyoxyäthylen-alkylphenolether, Naphthalinsulfonsäuren und deren Salze, Phenolsulfonsäuren und deren Salze, Ponnaldehydkondensate, Fettalkoholsulfate sowie substituierte Benzolsulfonsäuren und deren Salze*

Der Anteil des bzw, der des Wirkstoffe (s) in den verschiedenen Zubereitungen kann in weiten Grenzen variieren. Beispielsweise enthalten die Mittel etwa 5 bis 95 Gewichtsprozente Wirkstoffe, etwa 95 bis 5 Gewichtsprozente flüssige oder feste Trägerstoffe sowie gegebenenfalls bis zu 20 Gewichtsprozente oberflächenaktive Stoffe.

Die Ausbringung der Mittel kann in üblicher Weise erfolgen, zum Beispiel mit Wasser als Träger in Spritzbrühmengen von etwa 100 bis 1000 Liter/ha. Eine Anwendung der Mittel im sogenannten Low-Volume- und Ultra-low-Volume-Verfahren ist ebenso möglich wie ihre Applikation in Form

von sogenannten Mikrogranulaten,

Als in der allgemeinen Formel I bezeichnete Reste R.., R₂ . und Ro sind zum Beispiel zu nennen Methyl, Äthyl, n-Propyl, Isopropyl, η-Butyl, sec»-Butyl, Isobutyl, tert.-Butyl, Fluor, Chlor, Brom, Jod, Trifluomethyl und andere.

Der Rest R^, kann beispielsweise bedeuten Methyl, Äthyl, Propyl, Isopropyl, η-Butyl, sec.-Butyl, Isobutyl, tert,-Butyl, n-Pentyl, n-Hexyl und andere.

Von den erfindungsgemäßen Verbindungen zeichnen sich durch eine herausragende Wirkung insbesondere solche aus, welche der allgemeinen Formel I entsprechen und worin R- und Rp gleich oder verschieden sind und Cj-C^-Alkyl, R~ Wasserstoff,. IL· C..-Ö,-Alkyl und η die Zahlen 1 oder 2 bedeuten.

Die bisher nicht bekannten erfindungsgemäßen Verbindungen lassen sich zum Beispiel herstellen, indem man Aniline der allgemeinen Formel

II

mit Verbindungen der allgemeinen Formel

2 10593 -6-

X - CH₂CH₂ - (0CH₂CH₂)_n - OR₄ III

in einem molaren Gewichtsverhältnis von vorzugsweise 2 : 1 bis 3 ϊ 1 zur Reaktion bringt, wobei die Umsetzung im Falle von X = Hydroxyl unter Druck und gegebenenfalls unter Zusatz von Wasser und einem Katalysator, vorzugsweise einem Hickel-Katalysator, im Falle von X = Halogen oder der Gruppe 4-CHo-CgH₄SO₂-O- bei Temperaturen von 20 bis 200 ⁰C gegebenenfalls unter Verwendung eines inerten Lösungsmittels, zum Beispiel eines organischen Lösungsmittels, wie Toluol oder Xylol, durchgeführt wird, und die gebildeten Reaktionsprodukte der allgemeinen Formel

^R1

CH₂CH₂- (0CH₂CH₂)_n - OR₄

t 05 93 -7-

mit Chloracetylchlorid

in äquimolekularen Gewichtsverhältnissen - vorzugsweise jedoch mit einem Überschuß an Chloracetylchlorid - in Gegenwart eines Säureakzeptors, zum Beispiel einer organischen Base, wie lyridin oder Triäthylamin, oder einer anorganischen Base, wie Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Natriumkarbonat, Kaliumkarbonat oder Magnesiumoxid, und gegebenenfalls eines organischen Lösungsmittels bei Temperaturen von -10 bis 105⁰C zu den gewünschten Verfahrensprodukten umsetzt und diese in an sich bekannter Y/eise isoliert, wobei E-J, R₂» Ro» R^ und η die oben angeführte Bedeutung haben.

Das folgende Beispiel erklärt die Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen.

Beispiel .1

Eine Lösung von 60,50 g (0,5 Mol) 2,6-Dimethylanilin und 68,50 g (0,25 Mol) (p-Tolyl)-(1,4,7-trioxaoctyl)-sulfon in 100 ml Toluol wird 20 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Nach dem Erkalten wird mit Wasser und 25 ml konzentrierter Natronlauge versetzt und die organische Phase nach Verdünnen mit Essigester abgetrennt. Anschließend wird mit V/asser fast neutral gewaschen, über Magnesiumsulfat getrocknet und

210593 -

nach dem Filtrieren im Vakuum eingeengt.

Man destilliert den Rückstand im Vakuum und erhält das

N-(316-Dioxalheptyl )-2,6-dimethyl anilin beim Siedeintervall 119 - 131 ⁰C (0,4 Torr)

Ausbeutej. 32,44 g = 58,1 % der Theorie.

In eine Lösung von 11,15 g (0,05 Mol) lT-(3,6-Dio:2calieptyl)-2,6-dimethylanilin in 50 ml Essigester werden 13»82 g (0,1 Mol) wasserfreies Kaliumcarbonat eingetragen. Zu der gerührten Suspension tropft man bei 25 - 30 ⁰C unter Eiskühlung 11,29 g (0,1 Mol) ChloracetylChlorid zu und läßt eine Stunde nachrühren. Die Mischung wird noch einige Stunden bei Raumtemperatur belassen. Anschließend wird mit Wasser versetzt und mehrmals mit Essigester ausgeschüttelt. Die vereinigten Essigesterphasen werden über Magnesiumsulfat getrocknet und nach Filtrieren im Vakuum eingeengt.

Nach dem Trocknen im Hochvakuum bei Raumtemperatur erhält man ein fast farbloses Öl,

£μ£Ρ2Ρ$!?£ 12,23 g = 81,6 % der Theorie

Chloressigsäure-_ir'l~(ß,6-dioxaheptyl)-2,6dimethyl anilid/

n_D ²⁰ = 1,5250

In analoger V/eise lassen sich auch die folgenden erfindungsgemäßen Verbindungen herstellen.

Name der Verbindung Physikalische Konstante

Chloressigsäure-LN-(3,6-dioxaoctyl)-2~methylaniiidj

Chloressigsäure-ΟΊ-(3,6-dioxäheptyl) -anilidQ

Chloressigsäure-12,6-diäthyl-N-(3»6-dioxaheptyl)-anilidj

Chloressigsäure-(N-(3,6-dioxaheptyl)-2-methyl-anilid/

Chloressigsäure-fN-(3,6-dioxaoctyl)-2,6-dimethylanilid)

Chloressigsäure-/2,6-diäthyl-N-(3,6-dioxaoctyl)-anilidj

Chloressigsäure-/.2-ChIOr-N-(3» 6-dioxaheptyl )-6-inethylanilidj

Chloressigsäure-[2-chlor-N-(3,6-dioxaheptyl)-6-methylanilidj

Chloressigsäure-[N-(3»6-dioxaoctyl)-2-methylanilidJ

Chloressigsäure-/^2,6-dimethyl-N-(3,6,9-trioxadecyl)-anilidJ

Chloressigsäure- [2,6-diäthyl- ^_n ²⁰ =» 1,5190 N-(3,6,9-trioxadecyl)-anilid7 ^υ

ν, 20 ⁿD	= 1,5108
*, 20 ⁿD	= 1,5260
y, 20 ⁿD	= 1,5214
ⁿD²⁰	= 1,5212
ⁿD²°	= 1,5200
ⁿD²°	= 1,5176
'20 ⁿD	= 1,5252
	= 1,5315
n_D ²⁰	= 1,5092
r, 20	= 1,5208

Chloressigsäure-LS-methyl-N- n_n ²⁰ = 1,5200

(3,6,9-trioxadecyD-anilidJ ^D

Chloressigsäure-/2,6-dimethyl- n_n ²⁰ = 1,5104 N-(3,6,9y12-teträoxatetra- ^D

decyl)-anilidJ

— 20

Chloressigsäure-,/2,6-diniethyl-N- nj^ : 1,51^0

( 3 ι 6 , 9-trioxaundecyl)-anili_d/

Chloressigsäure-y^-äthyl-G-methyl- ii_D : 1,5225

N- ( 3 » 6-dioxalieptyl) -anilid/

•ίο- 210 593

Die erfindungsgemäßen Verbindungen stellen in der Regel nahezu farblose, geruchlose, schwerbewegliche Flüssigkeiten dar, die in polaren organischen Lösungsmitteln,wie zum Beispiel Aceton, Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid gut löslich, in Wasser und Benzin fast unlöslich sind.

Die folgenden Beispiele dienen zur Erläuterung der Anwendungsmöglichkeiten und der überlegenen Wirkungsweise der erfindungsgemäßen Verbindungen.

Beispiel 2

Im Gewächshaus wurden die in der Tabelle aufgeführten erfindungsgemäßen Verbindungen in einer Aufwandmenge von 3 kg Wirkstoff/ha, emulgiert in 500 Litern Wasser/ha, auf Digitaria s. und Echinochloa e.g. als Testpflanzen im Vorauflauf verfahren gespritzt· 3 Wochen nach der Behandlung wurde das Behandlungsergebnis bonitiert, wobei

Ό « keine Wirkung und

4 « Vernichtung der Pflanzen

bedeutet, Wie aus der Tabelle ersichtlich wird, wurde eine Vernichtung der Testpflanzen erreicht.

·*·· 2io 593

Erfindungsgemäße Verbindungen

co	ι-Ι
•Η	ΐΗ
H	cd
«J	W
C
•Η	CQ
ω	3
§	υ
w	cd
	ο
cd •Η	α
fa	ο
cd	O

•Η	Η
bO
•Η '	O
P
4	4
4	4
4	4
4	4
4	4
4	4
4	4
4	4
4	4
4	4
4	4
4	4

Chloressigsäure-[N-(3,6-dioxaheptyl) -2,6-dimethylanilidJ

Chloressigsäure-2,6-diäthyl- Ui-(3,6-dioxaheptyl)-anilidj

Chlore ssigsäure.-/JM-( 3,6-dioxaheptyl )-2-methylanilid]

Chloressigsäure-LN-(3,6-dioxaoctyl)-2,6-dimethylanilidJ

Chloressigsäure-/2.6-diäthyl-N-(3,6-dioxaoctyl)-anilidj

Chloressigsäure-^-chlor-N-f3»6-dioxaoctyl)-6-methyl~anilidJ Chloressigsäure-^-chlor-N- (3,6-dioxaheptyl)-6-methyl-anilidj Chloressigsäure-^N-(3»6-dioxaoctyl)-2-methylanilid7

Chloressigsäure- \_Z»6-dimethyl-N-(3,6,9-trioxadecyl)-anilidJ Chloressigsäure-[2.6-diäthyl-N-(3,6,9-trioxadecyl)-anilidj Chlore ssigsäure-[2-methyl-N-(3»6,9-trioxadecyl)-anilidj

Chloressigsäure- [2,6-dimethyl-N-

(3»6,9,12-tetraoxatetradecyl)-anilidj

-M-

210 593

-rl O ·Η

(S H r-{ H

•Η nj ^h

U ti Od

«Ö ·Η O tO

Erfindungsgemäße Verb inching en Q w

3 Ö

MfI ÄS

Q « υ

Chloressigsäure-(2,6-dimethyl-N-(3 16 , 9-j't.rioxaundecyl) -anilid)

Chloressigsäure-(2-äthyl-6-methyl N-)3,6-dioxaheptyl)-anilid

Unbe handelt 0 O

Beispiel 3

Im Gewächshaus wurden zwei verschiedene Bodenarten nach Einsaat der aufgeführten Pflanzen und vor deren Auflaufen mit den aufgegührten Mitteln in einer Aufwandmenge von 1 kg Wirkstoff/ha behandelt· Die Mittel wurden zu diesem Zweck gleichmäßig über die Pflanzen versprüht. Hierbei zeigte 3 Wochen nach der Behandlung bei minimaler Bodenabhängigkeit der Wirkung das erfindungsgemäße Mittel überraschend eine hohe Selektivität bei ausgezeichneter Wirkung gegen das Unkraut. Das Vergleichsmittel zeigte eise vergleichsweise viel geringere Wirkung die darüber hinaus stärker abhängig von der Bodenart war.

-43-

CQ CQ P Φ

§ te!

(D 4 Ρ<

fei <D 4 Ρ« (D

O	O
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CQ CQ P Φ

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ro IP· ro

ο ο ο

ti ^w

a- μ·

φ μ

η ρ.

CQ

Soja

Baumwolle

Erdnuß

Raps

Markstammkohl

Blumenkohl

Zuckerrübe

Spinat

Erbse

Salat

Zea

Triticum

Hordeum

Allium

Solanum

Senecio

Lamiuni

Calium

Echinochloa

Digitaria

Cyperus

Sorghum

Claims

Erfindungsanspruch

1. Herbizide Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einer Verbindung der allgemeinen Formel (I)

CH₂CH₂- (OCH₂CH₂)_n CC

CCH₉Cl H 2

in der R^, R₂ und R^ gleich oder verschieden sind und Wasserstoff, C₁-C₄-AIkVl, Halogen oder Trifluormethyl, R. Cj-Cg-Alkyl und η die Zahlen 1, 2 oder 3 darstellen, in Mischung mit Träger- und/oder Hilfsstoffen.
2. Herbizide Mittel nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß R₁ und R₂ gleich oder verschieden sind und C₁-C₄-Alkyl, R3 Wasserstoff, R₄ C₁-C₄-AIkJrI und η die Zahlen 1 oder 2 bedeuten· .