DD141973A3 - OPTICAL GLASS - Google Patents

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DD141973A3 DD20015377A DD20015377A DD141973A3 DD 141973 A3 DD141973 A3 DD 141973A3 DD 20015377 A DD20015377 A DD 20015377A DD 20015377 A DD20015377 A DD 20015377A DD 141973 A3 DD141973 A3 DD 141973A3
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    • C03C3/062Glass compositions containing silica with less than 40% silica by weight
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Abstract

Optisches Glas mit Brechzahlen n, > 1 , 675 und Abbezahlen V, > 54. Es sind .optische Gläser hoher Brech- und Abbezahlen mit minimalen La,O,- Gehalten herzustellen, um die Rohstoffkosten zu senken und gleichzeitig die Kristallisationseigenschaften der Gläser so zu gestalten, daß eine Herstellung und Verarbeitung auch nach kontinuierlichen Verfahren als Massenglas möglich ist. Die neuartigen Gläser bestehen ausOptical glass with refractive indices n,> 1, 675 and Abbe numbers V,> 54. It is necessary to produce high refractive and ablative optical glasses with minimal La, O, contents in order to reduce raw material costs and at the same time increase the crystallization properties of the glasses design that a production and processing is possible even after continuous processes as a mass glass. The novel glasses consist of

Description

Die Erfindung betrifft optisches Glas mit Brechzahlen ne> 1,675 und Abbezahlen ve> 54, das zur Herstellung als kostengünstiges Massenglas geeignet ist und zu einer Vielzahl optischer Bauteile weiterverarbeitet werden kann, die im wissenschaftlichen Gerätebau verwendet werdene The invention relates to optical glass with refractive indices n e > 1.675 and Abbezahlen v e > 54, which is suitable for production as a cost-effective mass glass and can be further processed into a variety of optical components that are used in scientific instrumentation e

Charakteristik der bekannten technischen Lösungen; Es ist bekannt, daß viele optische Gläser aus der Gruppe Lanthankrone aus dem quarternären System LaP0o- BaO-BpO^nSiOp abgeleitet werden können. In Abhängigkeit von der Kombination dieser Oxide und dem Zusatz weiterer verträglicher Komponenten können optische Gläser mit stark voneinander abweichenden physikalischen und chemischen Eigenschaften erschmolzen werden, die unterschiedliche Herstellungs- und·Verarbeitungstechnologien erfordern bzw, differierenden Kosten bedingen* Diese Gläser besitzen jedoch übereinstimmend eine relativ extreme optische Lage, d»hc hohe Brech- und Abbezahlen, die vor allem wie aus den Patentschriften der BED JTr, 2521212 und 2500378 bekannt ist, durch einen hohen Anteil an Lanthanoxid im Glas erreicht wird· Die DT-03 2521212 beansprucht optische Gläser mit Brechzahlen größer 1,64 und Abbezahlen von Characteristics of the known technical solutions ; It is known that many optical glasses can be derived from the group Lanthankrone from the quaternary system La P 0o- BaO BpO ^ nSiOp. Depending on the combination of these oxides and the addition of other compatible components, optical glasses with widely differing physical and chemical properties may be melted, which require different manufacturing and processing technologies or require differing costs. However, these glasses consistently have a relatively extreme optical quality Position, hc high crushing and Abbezahlen, which is especially known from the patents of BED JTr, 2521212 and 2500378, is achieved by a high proportion of lanthana in the glass · The DT-03 2521212 claims optical glasses with refractive indices greater 1.64 and paying off

wenigstens 53j die im wesentlichen aus den vier Komponenten La2Oo, BaO, B^CU und SiO2 bestehen und Zusätze von weiteren zweiwertigen Oxiden oder ZrOp und SnO2 enthalten können. Es wird ausgeführt, daß zum Erreichen von Brechzahlen größer 1,67 ein La^v-Gehalt von *= 15 Masse % und von Brechzahlen größer 1,68 ein La20o-GehaLt von ^= 20 Masse % erforderlich ist·at least 53 j i m essentially of four components La 2 Oo, BaO, B ^ CU and SiO 2 and also to contain additions of other oxides or divalent ZrOp and SnO. 2 It is stated that to achieve refractive indices greater than 1.67, a La content of ^ v * = 15 mass% and refractive indices greater than 1.68, a La 2 0o content of ^ = 20 mass% is required ·

Das Beispiel Nr0 1 der Tabelle 1 belegt zum Stand der (Technik, daß 26,2 Masse % La2O3 in das GlasExample No. 0 1 of Table 1 shows the state of the art that 26.2 mass % La 2 O 3 in the glass

eingeführt werden müssen, um η = 1?682 und ν = 54-,6must be introduced to η = 1 ? 682 and ν = 54-, 6

4-0 d.h# eine optische Lage, die der erfindungsge- \ mäßen entspricht, zu realisieren0 Da die La2Oo-Rohstoffe im Verhältnis zu den übrigen Glasrohstoffen sehr teuer sind, bedingt ihr Einsatz sehr hohe Gemengekosten. In der DT-OS 2521212 wird weiter-4-0 ie # to realize an optical position corresponding MAESSEN the erfindungsge- \, 0 Since the La 2 Oo raw materials are very expensive in relation to the other glass raw materials, due to their use very high batch costs. In DT-OS 2521212, further

4-5 hin gesagt, daß zum Erreichen einer hohen chemischen Beständigkeit 18-36 Masse % SiO2 und höchstens 4-5 Masse % BaO im Glas enthalten sein müssen bzw, dürfen0 Diese Angaben von Grenzkonzentrationen .können jedoch nicht als absolut angesehen werden und gelten nur bei bestimmten Konzentrationen der übrigen im Glas vorhandenen Komponenten, d.h. sind vom Gehalt an B2Oo, La2Oo usw. abhängig. In der DT-OS 2500378 werden optische Gläser mit ' η =: 1,66 - 1,69 und v^ 53» die aus La2Oo, BaO,Said 4-5 out that to achieve a high chemical resistance 18-36 wt% SiO 2 and not more than 4-5% by weight of BaO must be included in the glass or may 0 This information limiting concentrations .Can not, however, be regarded as absolute and are only valid for certain concentrations of the other components present in the glass, ie they depend on the content of B 2 Oo, La 2 Oo etc. In DT-OS 2500378, optical glasses with 'η =: 1.66-1.69 and v ^ 53' which are made of La 2 Oo, BaO,

B2Oo, SiO2, BnO2 und ZrO2 bestehen, beansprucht. Die Beispiele Nr. 2 und Nr. 3 der Tabelle 1 belegen wiederum, daß zur Realisierung n» 1,68 und ve = 54^6 hohe Lanthanoxidgehalte von 16,6 bzw. 21,2 Masse % notwendig sind. Die DT-OSB 2 Oo, SiO 2 , BnO 2 and ZrO 2 are claimed. Examples No. 2 and No. 3 of Table 1 again show that high lanthanum oxide contents of 16.6 and 21.2 mass % are necessary for the realization of n »1.68 and v e = 54 ^ 6. The DT-OS

60 25ΟΟ378 beansprucht hohe BaO-Gehalte bis zu 50 Masse %, ohne diese jedoch durch Beispiele zu belegenο60 25ΟΟ378 claims high BaO contents up to 50% by weight, without, however, proving them by examples

Als weiteres Beispiel zum Stand der Technik wird in Tabelle 1 unter Nr, 4 ein im Handel erhältliches optisches Glas aufgeführt, daß aus ZrO2, ·As another example of the prior art, in Table 1 under No. 4, there is listed a commercially available optical glass made of ZrO 2 .

ft*ft *

Ooi BaO, BpO.~ und SiO^ besteht und zum Erreichen von η = 1,681 und νΩ = 54,7 einen La0Cu-GeImIt von 14,0 Masse ^ enthalteOoi BaO, BpO. ~ And SiO ^ and to achieve η = 1.681 and ν Ω = 54.7 a La 0 Cu GeImIt of 14.0 mass contained ^

Alle diskutierten Gläser besitzen ähnliche, aber trotzdem unterschiedliche Sythesen zum Erreichen einer extremen optischen Lage und anderer spezieller Eigenschaften« Gemeinsam besitzen sie den Nachteil,.All glasses discussed have similar, but nevertheless different, syntheses to achieve an extreme optical position and other special properties. "Together they have the disadvantage.

daß sie relativ viel teures La0Oo enthalten. Da zum Einstellen der gleichen optischen Lage unterschiedliehe Lao0o-Mengen verwendet v/erden, ist ersichtlich, daß der La^Oo-Gehalt nicht minimiert worden ist. Mit der grafischen Darstellung der Figur 1 wird nachgewiesen, daß die Kristallisations- bzw. Vis» kositätseingenschaften des handelsüblichen Glases Nr0 4 der Tabelle 1 hinsichtlich der Herstellung und Verarbeitung nicht als optimal angesehen werden können»that they contain relatively expensive La 0 Oo. As for adjusting the same optical position La difference Liehe o 0o amounts used v / ground, it is seen that the La ^ Oo content has not been minimized. The graph of FIG. 1 shows that the crystallization or viscosity properties of commercial glass No. 0 4 of Table 1 can not be considered optimal with regard to production and processing.

Ziel der Erfindung: Object of the invention :

Ziel der Erfindung ist es, diese Nachteile durch neue, optimierte chemische Zusammensetzungen optischer Gläser zu beseitigen, um die Herstellung von kostengünstigen, Qualitativ hochwertigen optischen Bauteilen zu ermöglichen»The aim of the invention is to eliminate these disadvantages by new, optimized chemical compositions of optical glasses, in order to enable the production of cost-effective, high quality optical components »

Darlegung des Wesens der Erfindung;Explanation of the essence of the invention;

SO Aufgabe der Erfindung ist es, neue optische Gläser im. Bereich der Lanthankrone mit extrem hohem Bariumoxidgehalt und minimalem Lanthanoxidgehalt herzustellen, die auf Grund der Optimierung aller Glasbestandteile folgende Eigenschaften besitzen: · - Extreme optische Lage, d.he hohe Brech- und Abbezahlen, bei geringen GemengekosteruThe object of the invention is to provide new optical glasses in the. Range of lanthanum crowns with extremely high barium oxide content and minimal lanthanum oxide content, which have the following properties due to the optimization of all glass components: · - Extreme optical position, ie e high crushing and Abbezahlen, with low Gemgegekosteru

- Geringe Kristallisationsneigung,. d.h„ kleinen Kristallisationsbereich, niedrige Liquidustemperatur und geringe Eristallisationswachs-- Low crystallization tendency ,. i.e. "small crystallization range, low liquidus temperature and low crystallization

100 tumsgeschwindigkeiten*100 speeds *

- Eignung 2,-ur Herstellung nach diskontinuierlichen und kontinuierlichen Schmelaverfahrea und an—- Suitability 2, -ur production after discontinuous and continuous Schmelaverfahrea and other

200 153200 153

schließender maschineller Verarbeitung, d.h» Eignung zur Produktion als Massenglas.closing machine processing, ie »suitability for production as a mass glass.

- Gutes Schmelzverhalten.- Good melting behavior.

- Hohe Lichttransmission im sichtbaren Spektralbereich.- High light transmission in the visible spectral range.

- Verringerte Korrosion des Feuerfestmaterials Platin durch die Schmelze.- Reduced corrosion of the refractory material platinum through the melt.

Erfindungsgemäß wird die Aufgabe dadurch gelöst, daß die Glaszusammensetzungen ausAccording to the invention the object is achieved in that the glass compositions

BaOBaO 52,052.0 - 54- 54 extremeextreme |0| 0 Masse % Mass % Lage von ne>1,675 undLocation of n e > 1,675 and B2O3 B 2 O 3 17,017.0 - 18- 18 A- schon A- already ,0, 0 Masse % Mass % ,-Gehalten von<13,5, -Containing <13.5 SiO2 SiO 2 17,017.0 - 17- 17 ,5, 5 Masse % Mass % La2O3 La 2 O 3 12,012.0 - 13- 13 ,0, 0 Masse % Mass % Al2O3 Al 2 O 3 0,10.1 00 ,5, 5 Masse % Mass % As2O3 As 2 O 3 00 00 ,5, 5 Masse % Mass % Sb2O3 Sb 2 O 3 00 - 0- 0 ,5, 5 Masse % bestehen.Mass% exist. Ss wurde' überraschendSs was' surprising gefunden, daßfound that - eine- one optischeoptical ve>5v e > 5 mit La.with La. a°:a °:

Masse % zu erreichen istMass % is reached

- der BaO-Gehalt bei gleichzeitiger Erniedrigung des La2Ov-Anteiis wesentlich erhöht werden kann and bei Einhaltung des Verhältnisses B2O3 : SiO2 von 0,9 - 1,1 und Zusatz geringer Mengen Al3O3 neue optische Gläser herzustellen sind, die minimierte Rohstoffkosten besitzen und so stabil gegen Entglasung sind, daß sie zur Produktion als Massenglas geeignet sind.- The BaO content can be significantly increased with simultaneous reduction of La 2 Ov-Anteiis and to produce new optical glasses while maintaining the ratio B 2 O 3 : SiO 2 from 0.9 to 1.1 and adding small amounts of Al 3 O 3 which are minimized in raw material costs and are so stable to devitrification that they are suitable for mass-produced production.

- das für die Reduzierung der Eristallisationsneigung günstige.Verhältnis B0O3 : SiO2 von 0,9 -1*1 nur ein Optimum für vorgegebene Werte von-BaO, La2O3 und Al2O0 darstellt.the favorable ratio B 0 O 3 : SiO 2 of 0.9-1 * 1, which is favorable for the reduction of the crystallization tendency, represents only an optimum for given values of-BaO, La 2 O 3 and Al 2 O 0 .

- der Austausch des Läutermittels Sb2O3 gegen As0O3 eine wesentliche Erhöhung der Lichttransmission des Glases im sichtbaren Spektralbereich bewirkt und gleichzeitig die Platinauflösung des Schmelz-the replacement of the refining agent Sb 2 O 3 with As 0 O 3 causes a substantial increase in the light transmission of the glass in the visible spectral range and at the same time the platinum dissolution of the melt

.•gefa3.es durch die-Schmelze reduziert.• reduced by the melt.

~ ' ^ ζυν ι 3 j ~ '^ ζυν ι 3 j

140 Ausfuhrungsbeispiel;140 exemplary embodiment;

Die Wirkungsweise der Erfindung wird an Hand der Zeichnung näher erläutert. Ss zeigen I?ige 1 ein Diagramm der Abhängigice it der Kristallwachstumsgesrchwindigkeit und der Viskosität von der Temperatur und tfig· 2 ein weiteres Diagramm der Abhängigkeit des spektralen Transmissionsgrades von der Wellenlänge,The operation of the invention will be explained in more detail with reference to the drawing. Ss show I? Ig e 1 is a diagram of the Abhängigice it Kristallwachstumsgesrchwindigkeit and the viscosity on the temperature and tfig · 2 is another diagram of the dependence of the spectral transmittance of the wavelength,

In Tabelle 2 werden Synthesen, Brech- und Abbezahlen bzw* spektrale Transniissionsgrade von erfindungsgemäßen Gläsern wiedergegeben» Am. Beispiel Nr, 1 der Tabelle 2 ist ersichtlich, daß. schon bei einem geringen I^Oo-Gehalt VOn 12,7 Masse % die Brechzahl n. =1,680 und Abbezahl ν = 54,5 erreicht v/erden. Vergleicht man Beispiel Nr, 1 mit Nr, 4, so wird deutlich, daß bei Verwendung von ASpO-, an Stelle von Sb^O-, ^er spektrale Transmiss ions grad, gemessen an Glasproben mit 100 mm Schichtdicke, von 60,0 % auf 72,1 % steigt« Der spektralanalytisch ermittelte Gehalt an Platin das durch den Angriff der Schmelze auf das Peuerfestmaterial in das Glas eingeführt wird, ergibt für das Glas ITr, 1 einen Wert von ca 22 ppm und für das Glas Wr0 4 einen Wert von ca 40 ppm, Figur 1 belegt, daß z,Be das erfindungsgeraäße Glas Nr, 1 der Tabelle 2 für eine Herstellung und Verarbeitung als Massenglas wesentlich besser geeignet ist als das im Handel erhältliche Vergleichsglas Nrβ der Tabelle 1« Zur Beurteilung der Eignung als Massenglas werden die Kristallisation- und Viskos it äts~. eigenschaften der Gläser herangezogen. Die Kristallwachstumsgeschwindigkeiten KG wurden nach der von U, Hoff und R. Katzschmann/Silikattechnik 17» 1966, Se 285 - 290, beschriebenen Abschrecianethode bestimmt. Sie wird in^m/h. angegeben. Die Messung der Viskosität *i erfolgt mit einem Rotationsviskosimeter« Die Viskosität ^i, bzwo. Ig-^ wird in der Maßeinheit ·PoiseIn Table 2, syntheses, crushing and Abbezahlen or * spectral transmittance of glass according to the invention are reproduced »Am. Example No. 1 of Table 2 shows that. even at a low IoOo content VO n 12.7 mass %, the refractive index n. = 1.680 and Abbe number ν = 54.5 are reached. Comparing Example No. 1 with No. 4, it is clear that when using ASpO-, instead of Sb ^ O-, spectral transmittances, measured on glass samples with a layer thickness of 100 mm, of 60.0 % rises to 72.1 %. "The spectral-analytically determined content of platinum, which is introduced into the glass by the attack of the melt on the refractory material, gives a value of about 22 ppm for the glass ITr, 1 and a value for the glass Wr 0 4 of about 40 ppm, Figure 1 shows that z, B e the erfindungsgeraäße glass No. 1 of Table 2 for production and processing as a mass glass is much better than the commercially available comparative glass Nr β of Table 1 «To assess the suitability as mass glass, the crystallization and viscosity are. properties of the glasses. The crystal growth rates were determined by the KG of U, Hoff and R. Katzschmann / silicate technology 17 »1966 S e 285 - 290 determines described, Abschrecianethode. It is in ^ m / h. specified. The viscosity * i is measured with a rotational viscometer «The viscosity ^ i, or o . Ig- ^ is in unit of measure · poise

( 1P=s1dyn sec/cm ) angegeben.(1P = s1dyn sec / cm) indicated.

Kurve 1 entspricht KG = f (ι/) Glas Nr. 1 Tabelle 2Curve 1 corresponds to KG = f (1/1) glass No. 1 Table 2

Kurve 2 entspricht KG = £ (J") Glas Nr. 4 Tabelle 1Curve 2 corresponds to KG = £ (J ") Glass No. 4 Table 1

• Kurve 3 entspricht Ig^= f '(# ) Glas Nr. 1 Tabelle 2• Curve 3 corresponds to Ig ^ = f '(#) Glass # 1 Table 2

Kurve 4-entspricht Ig^s f (-t7) Glas Nr. 4 Tabelle 1Curve 4 - corresponds to Ig ^ s f (-t7) Glass No. 4 Table 1

Wenn das Glas bei Viskositäten von etwa Ig = 3-4-verarbeitet wird, besitzt das erfindungsgemäße Glas ' Nre 1 der Tabelle 2 weitaus günstigere .Kristallisationseigenschaf ten als das handelsübliche Vergleichs-When the glass is processed = 3-4 at viscosities of about Ig, the inventive glass No. 1 of Table 2 has e th much more favorable than the commercial comparative .Kristallisationseigenschaf

185 glas.185 glass.

In Figur 2 wird der spektrale Transmissionsgrad zweier Gläser in Abhängigkeit von den Wellenlängen des sichtbaren Spektralbereiches bei einer Schicht- - dicke von 100 mm gegenüber gestellt· Die Kurve 5 charakterisiert das Glas Nr. 1 der Tabelle 2, die Kurve 6 entspricht dem Glas Nr0 4 der Tabelle Es wird eindeutig sichtbar, daß der Ersatz von SbpO^ durch ASoOo eine Verbesserung der Lichttransmi3sion bewirkt« FIG. 2 shows the spectral transmittance of two glasses as a function of the wavelengths of the visible spectral range at a layer thickness of 100 mm. The curve 5 characterizes the glass No. 1 of Table 2, the curve 6 corresponds to the glass No. 0 4 of the table It is clearly visible that the replacement of SbpO by ASoOo causes an improvement of the light transmission «

BaOBaO 52,0 -52.0 - 54,054.0 MasseDimensions B2O3 B 2 O 3 17,0 -17.0 - 18,018.0 MasseDimensions SiO2 SiO 2 17,0 -17.0 - 17,517.5 MasseDimensions La2O3 La 2 O 3 12,0 -12,0 - 13,013.0 MasseDimensions AIpOoAIpOo 0,1 -0.1 - 0,50.5 MasseDimensions Cm J ÜOaU q Cm J ÜOaU q 00 0,50.5 MasseDimensions Sb2O3 Sb 2 O 3 00 0,50.5 MasseDimensions

2« Optisches Glas nach Punkt Λ dadurch gekennzeichnet, daß es als Läutermittel ausschließlich As2O3 enthält.2 "optical glass to point Λ characterized in that it contains as refining agent exclusively As 2 O 3 .

Hierzii.JLS9!ien ZeichnungenHierzii.JLS9! Ien drawings Tabelle 1: Table 1 :

Zusammenstellung von Beispielen optischer Gläser, die den Stand der Technik charakterisierenCompilation of examples of optical glasses that characterize the state of the art

Lfd,Nr0 Patentschrift und Glassynthesen in Masse % Nr1, des Beispiels BaO B2O SiO2 La2O3 ZrO2 SnO2 Lfd, No. 0 patent specification and glass syntheses in mass % Nr 1 , the example BaO B 2 O SiO 2 La 2 O 3 ZrO 2 SnO 2

Optische Lage Brechzahl AbbezahlOptical layer refractive index Abbezahl

ne V · n e V ·

DT-OS 2521212 Tab, I,Nr« 8DT-OS 2521212 Tab, I, No. «8

DT-OS 25ΟΟ378 Tab» I, Nr*1DT-OS 25ΟΟ378 Tab »I, Nr * 1

Tab« I,Nr» 4Tab «I, Nr» 4

29,0 20,0 20,9 26,2 3,7 0,2 1,682 54,629.0 20.0 20.9 26.2 3.7 0.2 1.682 54.6

43,0 19,4 18,0 16,6 1,5 1,3 0,2 34,.9. 19,9 19,8 21,2 1,3 2,7 0,243.0 19.4 18.0 16.6 1.5 1.3 0.2 34, .9. 19.9 19.8 21.2 1.3 2.7 0.2

1,6798. 54,6' 1,6825 54,61.6798. 54.6 '1.6825 54.6

im Handel erhältliches optisches Gla3Commercially available optical Gla3

46,1 19,0 18,3 14,0 2,2 0,446.1 19.0 18.3 14.0 2.2 0.4

1,681 54,71,681 54.7

Tabelle 2:Table 2:

Beispiele erfindungsgemäßer GläserExamples of glasses according to the invention

Glassynthesen in Masse % Glass syntheses in mass %

Lfd.Hr', BaO B?0~ SiOLfd.Hr ', BaO B ? 0 ~ SiO

Al2O3 Optische Lage Spektraler Trans-Brechzahl Abbezahl missionsgradAl 2 O 3 Optical layer Spectral trans refractive index Abbezahl mission grade

T(TZ = 436 nm) [%] T (TZ = 436 nm) [%]

52,3 17,5 16,9 12,752.3 17.5 16.9 12.7

53,4-16,7 17,6 11,753.4-16.7 17.6 11.7

52,0 17,4 16,9 12,752.0 17.4 16.9 12.7

52,3 17,5 16,6 12,752.3 17.5 16.6 12.7

0,1 O9I0.1 O 9 I

0,50.5

0,10.1

0,5 0,50,5 0,5

0,50.5

1,680 1,6761,680 1,676

1,679 1,6811,679 1,681

55,155.1

72,1 70,2 71,0 60,072.1 70.2 71.0 60.0

Claims (1)

Patentanspruch godfather tanspruch 1. Optisches Glas mit Brechzahlen η >1,675 und1. Optical glass with refractive indices η> 1.675 and Abbezahlen vö>-54· geeignet zur Herstellung ePay off v ö > -54 · suitable for manufacturing e als kostengünstiges Massenglas, das zumindest Bariumoxid, Boroxid, Siliziumdioxid und Lanthanoxid enthält, gekennzeichnet durch folgende Zusammensetzungas inexpensive bulk glass containing at least barium oxide, boron oxide, silicon dioxide and lanthanum oxide, characterized by the following composition
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