DD142198A1

DD142198A1 - Material fuer frequenzaufzeichnungstraeger

Info

Publication number: DD142198A1
Application number: DD21128879A
Authority: DD
Inventors: Vendelin Macho; Zdenek Bartusek; Vladimir Kabicek; Karel Cerny; Juraj Porubsky
Original assignee: Vyzk Ustav Petrochem
Priority date: 1978-02-28
Filing date: 1979-02-28
Publication date: 1980-06-11
Also published as: PL213761A2; PL110788B2; GB2015005B; RO79085A; HU178799B; GB2015005A; CS208245B1

Description

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Material für Freguenzaufzeichnungsträ^er Anwendungsgebiet der Erfindung;

Die Erfindung betrifft ein Material für Frequenzaufzeichnungsträger, besonders für Schall- u/oder Bildaufzeichnungen, auf der Basis leicht herstellbarer Copolymere und Homopolymere, das eine hohe Qualität der Aufzeichnungen und ihre Reproduktion sichert.

Charakteristik der bekannten technischen Lösungen;

Die Schallplatten werden mit Erfolg aus Homopolyraere das Vinylchlorids und Vinylchlorid-Vinylacetat-Copolymere, beziehungsweise Vinylchlorid-Metylmetakrylat-Copolymere, gepreßt. Die ständig wachsenden Ansprüche an Aufzeichnungs- und Reproduktionsqualität, besonders auf die ständige Verminderung des kontinuierlichen Geräuschstörpegels und der Rißbildung, so wie daß Bedürfniß einer langen Haltbarkeit, nötigt die Hersteller bessere Stoffe zu suchen und anzuwenden. So kann die Magnetschicht auf dem Tonband durch einen Anstrich, der das Bindemittel und das Magnetpulver enthält, hergestellt werden. Dabei wird als Bindemittel das Gemisch des Copolymeres Vinylchlorid-Vinylacetat und Polyesterharz£jap. Pat. 5I-OOO38 (I9?6)jverwendet. Vollwertige, gegen Wärmeverformung wiederstandsfähige Schallplatten können aus einem

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Preßstoff auf der Basis eines Vinylchlorid-Propylen-Copolyraers mit dem Schmelzindex 50 bis 500 dg/min, bei 190 ⁰C, mit Blei- ev. mit Cadmiura-Bariumverbindungen, beziehungsweise auch mit Poly-o(-Methylstyrol-, Polyakrylat-, Polymethylmethakrylat- oder ternäres Hethakrylat-Akrylat-Styrol-Copolymer ^Pat. Anmeldung BRD 2 509 555 (1975) und belg, Pat. 828 838 (1975) , hergestellt werden. Das angeführte Vinylchlorid-Propylen-Copolymer empfiehlt man durch Verfahren nach USA Pat. 3. 468 858 (1968) herzustellen. Aber, trotz unstreitiger Vorteile des Gramostoffes im Vergleich zu klassischen Werkstoffen, die in den Möglichkeiten der Herstellung nicht nur von Stereo« sondern auch von Quadroplatten und in der Widerstandsfähigkeit gegen Wärmeverformung beruhen, der Nachteil ist die relativ niedrige Festigkeit, beziehungsweise erhöhte Brüchigkeit der daraus hergestellten Materialien· Im Falle, daß der Werkstoff allein aus dem Vinylchlorid-Vinylacetat-Copolymer oder wenigstens der Grundanteil _ aus diesem Copolymer besteht, wird zwar ein festes Material gewonnen, aber der Nachteil ist die Erhöhung des kontinuierlichen Geräuschpegels und niedrigere Formbeständigkeit der Platten. Es ist aber notwendig, im Vergleich mit klassischen Materialien, den kontinuierlichen Geräuschpegel der Platten, der durch subjektive und objektive Methoden gemessen wird, zu erniedrigen. Außerdem ist es immer vorteilhafter, die Anwendungsmöglichkeiten des Materials als verschiedene Frequenzaufzeichnungsträger, nicht nur für akustische, sondern auch zu Bildaufzeichnungen und andere zu verbreitern. Das erfordert die vollkommene Reproduktionsmöglichkeit der physikalc-mechanischen Eigenschaften, Formbeständigkeit und lange Lebensdauer der Materialien.

Ziel der Erfindung:

Ziel der Erfindung ist die Entwicklung eines Materials für Frequenzauf aeichnungsträger, besonders für Schall-.und/oder Bildaufzeichnungen, das den o.g. Anforderungen gerecht wird.

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Darlegung des Wesens der Erfindung;

Das Erfindungsgemäße Material für Frequenzaufzeichnungsträger auf der Basis von Copolymeren oder Copolymeren und Homopolymeren des Vinylchlorids sowie von Hilfsmaterialien besteht aus: 40 bis 90 Gew. %., vorzugsweise 60 bis 80 Gew. %, des Copolymeren

von Vinylchlorid mit Vinylacetat, mit einem Gehalt von 3 bis 40 Gew, %_t vorzugsweise 10 bis 18 Gew« % Vinylacetat; .

6 bis 60 Gew.%, vorzugsweise 16 bis 40 Gew. %, eines Copolymers

oder Copolymergemisches von Vinylchlorid mit einem Olefin, mit einem Olefingehalt von 1 bis 20 Gew« %, vorzugsweise 2,5 bis 8 Gew. %, und/oder eines Copolymers von Vinylchlorid mit einem Olefingemisch mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, und/oder eines Polyvinylchlorids mit einem K-Wert von 58 bis 68, vorzugsweise 60 bis . ..·. _ 64· . .

0,2 bis 4 Gew.%, vorzugsweise 1 bis 3 Gew. %, von Hilfsmaterialien bebesteht·

Das erfindungsgemäße Material für Frequenzaufzeichnungsträger auf der Basis von Copolymeren oder Copolymeren und Homopolymeren des Vinylchlorids, sowie der Hilfsmaterialien, wird nach den üblichen Verarbeitungstechnologien für Plasten, wie z. B. durch Homogenisieren, Gelatinieren, Extrudieren, Kalandern, Herausspritzen und durch Pressen vorbereitet.

Das Copolymer des Vinylchlorids mit Vinylacetat enthält 3 bis 40 Gew. %_t am häufigsten aber 10 bis 18 Gew. %Copolymisiertes Vinylacetat, eventuell mit Zusätzen des copolymisierten Trichloräthylens. Das Copolymer oder das Gemisch der Copolymeren des Vinylchlorids mit einem

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Olefin, beziehungsweise mit dem Gemisch von Olefinen, enthält 1 bis 20 JS, am häufigsten aber 2,5 bis 8 Gew. % des copolymerisierten Olefins oder des Gemisches von Olefinen· Dabei handelt es sich um C₅ bis C^₀ Olefinen, die geeignetsten sind jedoch die C, bis Cg Olefine. Das Copolymer Vinylchloridathylen ist technisch weniger erreichbar und das Copolymer des Vinylchlorids mit höheren als Cg Olefinen sind oft durch nichtcopolymerisierte Olefine verunreinigt, die aus dem Pulvercopolymer schwer entfernt werden können und so ungewünschte Schäden des Materials für Frequenzaufzeichnungsträger' verursachen. Von den Olefinen sind die 1-Olefine die geeignetsten, weniger geeignet sind die 2-Olefine und solche mit einer inneren Lage der Doppelbindung im Molekül» Für die Vorbereitung des Materials ist es nicht wichtig, ob es sich um ein Suspensions-copolymer des Vinylchlorids mit einem individuellen Olefin oder ein Gemisch von Olefinen handelt, sondern der

Gehalt.des copolymisierten Olefins, resp. der Olefine, der wenigstens 2,5 Gew« % sein sollte, ein relativ niedriger K Wert, aber einer hohen Wärmestabilität und der minimale Gehalt an flüchtiger Beimischungen ist wichtig« Das Polyvinylchlorid ist am geeignetsten, wenn es durch die Suspension- oder Blockpolyraerisation hergestellt wurde, weniger geeignet ist es, wenn es durch Emulsionpolymerisation hergestellt wurde. Es kann auch Beimischungen des copolymisieren Trichlorathylens und von Dichlorethylenen enthalten. Außer dem geforderten K Wert, dem minimalen Gehalt an flüchtigen Beimischungen, ist besonders die Wärmestabilität wichtig.

Eilfsstoffe bei der Verarbeitung der Homopqlymeren und Copolymeren des Vinylchlorids sind vor allem Schmiermittel, wie z. B. Montanwachs, Niedermolekularpolyethylen, Ester höherer Fettsäuren mit höheren Fettalkoholen oder mehrwertigen Alkoholen, Salze höherer Fettsäuren, synthetische und Naturwachse u. dgl,,.ferner Antioxydationsmittel, Thermo- und Lichtstabilisatoren, wie z. B, Dialkylmaleinate, 2,6-di-tert.-3utyl-4-_ aethylphenol, Dialkylthiopropionat, alkalische Salze der !Carbonylsäure,

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organische Phosphite, Cd, Ba, Zn, Mg und andere Salze höherer Fettsäuren, Naphtensäure oder Karbolsäure, organische Phosphite, die auf feine porige Träger adsorbiert sind,_die gleichzeitig auch Füllmittel sein Können£siO₂, CaSiO , MgSiO , Bimsstein,. AIgO , NaAl(SiO U. dgl. · Zu den Hilfsstoffen gehören noch Pigmente, und zwar organische wie auch anorganische, Enthärtungsmittel^ antistatische Zu- _ Sätze und Füllmittel, besonders Aktivkohle, Ruß, feine Metallpulver, Metall- und Metalloidexide u. dgl«

Der Vorteil des erfindungsgemäßen Materials für Frequenzaufzeichnungsträger ist die Möglichkeit der universalen Verwendung, besonders für Träger für Ton- und Bildaufzeichnungen, besonders für Schallplatten (mono-, stereo- und quadrofonische) und Videoplatten, gute thermische und antioxidierende Stabilität, Formbeständigkeit, genügende Festig-. keit wie auch Biegsamkeit und eine daraus folgende lange Lebensdauer« Ein weiterer Vorteil ist die Möglichkeit zur Herstellung von Frequenzaufzeichnungen mit einer sehr guten Reproduzierbarkeit oder Schall und Videoplatten, wobei eine wesentliche Erniedrigung des kontinuierlichen Geräuschpegels und der Rißbildung eintritt. Weitere Vorteile und Einzelheiten zur Charakterisierung des Materials sind aus den folgenden Beispielen ersichtlich«

Ausführungsbeispiel: Beispiel j

Es werden 75 Gew.-Teile suspendiertes Vinylchlorid-Vinylazetat-Copolymere mit einem Gehalt von 13 Gew. % Vinylacetat mit einem K Wert von 47 .CCl β 49,3. Gew. %\ Schüttmasse 700 g/dm³j_Korngröße über 0,2 mm _s 1 %_t unter 0,063 mm = 27 %\ Feuchtigkeit s 0,02 Gew. %; flüchtige Stoffe a 0,9 Gew. %) und_25 Gew.-Teile suspendiertes Polyvinylchlorid mit

einem K Wert von 62,5 (Schüttmasse s 615 g/dm·³ j flüchtige Stoffe = 0,2 Gew. #j Weichmachermittelabsorption = 27 min.j Siebanalyse: über

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0,25 mm s 0,6 %\ über 0,0β3 mm a 91,1 JS) sowie 1,3 Gew.-Teile Dibutylzinnmaleinat als Stabilisator, 0,4 Gew.-Teile Montanwachs als Schmiermittel und 0,5 Gew.-Teile Ruß abgewogen· Diese Mischung wird in einem zweistufigen Sctfellmischer (die Temperatur der ersten Stufe beträgt 110 bis 115 °C und in der zweiten kühlt sie sich auf 30 bis 40 ⁰C ab) innerhalb von 8 bis 10 min» homogenisiert. Weiter wird diese Mischung entweder in Doppelspiralplastifikatoren gegeben und nach der Gelatinierung bei 125 bis 140 ⁰C wird sie in die Preßform mit aufgespannten Preßwerkzeugen gefüllt und es wird eine Schallplatte ausgepreßt, oder sie wird durch Doppelspiralextruder zu ein Granulat bei 100 bis 135 ⁰C verarbeitet. Das Granulat wird dann vorgewärmt, es wird in einem Einspiralvorplastifikator gelatiniert und die gelatinisierte Masse wird in die Preßform mit aufgespannten Preßwerkzeugen gefüllt und die Schallplatte ausgepreßt«

Aus beiden, nach verschiedenen Technologien bearbeiteten Materialen wurden Meßgeräuschplatten ausgepreßt und der kontinuierliche Geräusch· und Rißbildungspegel objektiv auf einer Meßapparatur bewertet..In bei· den Fällen erreichte der kontinuierliche Geräuschpegel -. 60 dB.

Beispiel '2

Schall- und Meßgeräuschplatten wurden nach den im Beispiel 1 angeführten Technologien und mit den im demselben Beispiel spezifierten Ausgangsstoffen vorbereitet, nur mit dem Unterschied, daß anstatt 25 Gew.-Teile suspendiertes Polyvinylchlorid mit einem K Wert von 62 nur 10 Gew.-Teile und 15 Gew.-Teile Vinyl.chlorid-Propylen-Copolymer mit einem K Wert νοη,_58,4 (Chlorgehalt = 54,4 Gew. %; copolymisierter Propylengehalt = 4,1 Gew..%; Schüttmasse = 559,5 g/dnr\; We ichmachungs mitte !absorption - 11 min«; Wärmestabilität = 13 min.) verwendet wurden.

Es wurden besonders vom akustischen Standpunkt wesentlich vollwertige-

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re Schalplatteflals aus dem im Beispiel 1 angeführten Material gewonnen· Der Grundpegel des kontinuierlichen Geräusches der Meßge- . « räuschplatten ist bis um 5 dB niedriger, d. h. er erreicht - 65 dB·

Beispiel 3

Nach ähnlicher Technologie und dem Verfahren aus Beispiel 2 wurden Schall- und Meßgeräuschplatten vorbereitet· Der Unterschied lag nur im Austausch.von 15 Gew.-Teilen Vinylchlorid-Propylen-Copolymer durch.15 Gew«-Teile Vinylchlorid-Isobuten-Copolymer mit einem K Wert Yon_j>1,4 (Chlorgehalt = 54,72 Gew.%; copolymisierter Isobutengehalt a 3j5 Gew.%). Es wurden gleichmäßig hochwertige Schallplatten erhalten« Der Grundpegel des kontinuierlichen Geräusches der Meßgeräuschplatten war - 65 dB·

Beispiel 4

Es wurde ähnlich wie im Beispiel 2 verfahren, nur anstatt von 15 Gew,-Teilen Vinylchlorid-Propylen Suspensionscopolymer wurden für die Vorbereitung des Materials für Schall- und Bildaufzeichnungsträger 15 Gew_#"-Teile feines Vinylchlorid-2-äthyl-1-hexen-Copolymer mit e_inem K Wert von 44,2 (Menge des copolymisierten 2-Äthyl-1-hexens_= 4,2 Gew» %\ Schüttdichte = 559,0 g/dm³; relative ViskositätftJ= 1,23 ). Der Grundpegel des kontinuierlichen Geräusches der Meßgeräuschplatten erreichte ~ 64 dB,

Beispiel 5

Bs wurdön 70 Gew.-Teile, wie im Beispiel 1 spezifiziert, suspendiertes Vinylchlorid-Vinylacetat Copolymer, dazu 20 Gew*-Teile des im Beispiel 2 spezifizierten Vinylchlorid-Propylen-Copolymers und 10 Gew.-Teile des im Beispiel 3 spezifizierte Vinylchlorid-Isobuten Copolymers abgewogen. Das weitere Verfahren war ähnlich wie im Beispiel 1· Der Grund-

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pegel des kontinuierlichen Geräusches der Meßgeräuschplatten, des Materials für Schall- und Bildaufzeichnungsträger erreichte - 66 dB, Der Grundpegel des Kontinuierlichen Geräusches der Meßgeräuschplatten aus diesem Material ist also um 6 dB niedriger als der des Materials im Beispiel 1»

Claims

- 9 - 2 1 1 2ί Erfindungsanspruch;

1, Material für Frequenzaufzeichnungsträger, besonders für Schall- und/oder Bildaufzeichnungen,, auf Basis von Copolymeren und Homopolymeren des Vinylchlorids, sowj.e Hilf sstof fen, g e kennzeichnet dadurch, daß es aus 40 bis 90 Gew» %_t vorzugsweise 60 bis 80 Gew. % eines Copolymers aus Vinylchlorids und Vinylacetat mit.einem Gehalt von 3 bis 40 Gew. %, vorzugsweise 10 bis 18 % Gew. copolymisiertes Vinylacetat} . -· ··'...' 6 bis 60 Gew. %₃ vorzugsweise 16 bis 40 Gew. %, von Copolymeren

oder einer Mischung von Copolymeren des Vinylchlorids mit einem Olefin, mit einem.Gehalt von 1 bis 20 Gew«-%, vorzugsweise 2,5 bis 8 Gew. % copolymisiertes Olefin und/oder mit Mischung von C₂ bis C._Q Olefinen, vorzugsweise mit einem Vinylchlorid-Olefin-Copolymeren oder eines Copolymeren von Vinylchlorid mit einer Mischung von C, bis Cr Olefinen und/oder Polyvinylchlorid mit K Werte von 58 bis 68, vor- _ zugsweise 60 bis 64 und

0,2 bis 4 Gew_e%, vorzugsweise 1 bis 3 Gew. % von Hilfsmaterialien besteht,

2« Material nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß das Copolymer oder das Gemisch von Copolymeren des Vinylchlorids mit einem oder mehreren Olefinen C₂ bis C^ den K Wert 35 bis ?0, vorzugsweise 40 bis 60 hat»