DD142807A3 - PROCESS FOR THE PREPARATION OF POLYISOCYANURATE HARD STUFFS - Google Patents
PROCESS FOR THE PREPARATION OF POLYISOCYANURATE HARD STUFFS Download PDFInfo
- Publication number
- DD142807A3 DD142807A3 DD20573478A DD20573478A DD142807A3 DD 142807 A3 DD142807 A3 DD 142807A3 DD 20573478 A DD20573478 A DD 20573478A DD 20573478 A DD20573478 A DD 20573478A DD 142807 A3 DD142807 A3 DD 142807A3
- Authority
- DD
- German Democratic Republic
- Prior art keywords
- weight
- parts
- mixture
- ratio
- trichlorofluoromethane
- Prior art date
Links
- 229920000582 polyisocyanurate Polymers 0.000 title claims description 24
- 239000011495 polyisocyanurate Substances 0.000 title claims description 24
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 13
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 32
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- 239000006260 foam Substances 0.000 claims description 25
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 23
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 claims description 21
- CYRMSUTZVYGINF-UHFFFAOYSA-N trichlorofluoromethane Chemical compound FC(Cl)(Cl)Cl CYRMSUTZVYGINF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 229940029284 trichlorofluoromethane Drugs 0.000 claims description 21
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 claims description 20
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 19
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 claims description 17
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 claims description 17
- 125000001033 ether group Chemical group 0.000 claims description 9
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 claims description 8
- 229910001414 potassium ion Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 claims description 7
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 claims description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 4
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 2
- 229910001415 sodium ion Inorganic materials 0.000 claims 1
- SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M potassium acetate Chemical compound [K+].CC([O-])=O SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 28
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 16
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 16
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 235000011056 potassium acetate Nutrition 0.000 description 14
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 12
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 11
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 9
- LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N Phthalic anhydride Natural products C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N butyl 2,2-difluorocyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CCCCOC(=O)C1CC1(F)F JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 8
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 8
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 8
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 8
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 8
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 8
- 239000003784 tall oil Substances 0.000 description 8
- 238000005829 trimerization reaction Methods 0.000 description 8
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 7
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 7
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 7
- -1 alkali metal salts Chemical class 0.000 description 7
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 7
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 7
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 7
- 239000004338 Dichlorodifluoromethane Substances 0.000 description 6
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 6
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 6
- PXBRQCKWGAHEHS-UHFFFAOYSA-N dichlorodifluoromethane Chemical compound FC(F)(Cl)Cl PXBRQCKWGAHEHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 235000019404 dichlorodifluoromethane Nutrition 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 5
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 4
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 4
- UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N N-dimethylaminoethanol Chemical compound CN(C)CCO UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920005830 Polyurethane Foam Polymers 0.000 description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 229960002887 deanol Drugs 0.000 description 3
- 239000012972 dimethylethanolamine Substances 0.000 description 3
- 229920005906 polyester polyol Polymers 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- 239000011496 polyurethane foam Substances 0.000 description 3
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N antimony trioxide Chemical compound O=[Sb]O[Sb]=O ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 230000009194 climbing Effects 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N dipropylene glycol Chemical compound OCCCOCCCO SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical group OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 2
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 2
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M Formate Chemical compound [O-]C=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- LNWBFIVSTXCJJG-UHFFFAOYSA-N [diisocyanato(phenyl)methyl]benzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(N=C=O)(N=C=O)C1=CC=CC=C1 LNWBFIVSTXCJJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 1
- 239000007767 bonding agent Substances 0.000 description 1
- CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N butane-1,1-diol Chemical compound CCCC(O)O CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 239000013043 chemical agent Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005056 compaction Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- UMNKXPULIDJLSU-UHFFFAOYSA-N dichlorofluoromethane Chemical compound FC(Cl)Cl UMNKXPULIDJLSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940099364 dichlorofluoromethane Drugs 0.000 description 1
- SHZIWNPUGXLXDT-UHFFFAOYSA-N ethyl hexanoate Chemical compound CCCCCC(=O)OCC SHZIWNPUGXLXDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002366 halogen compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- ACCCMOQWYVYDOT-UHFFFAOYSA-N hexane-1,1-diol Chemical compound CCCCCC(O)O ACCCMOQWYVYDOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEIJHBUUFURJLI-UHFFFAOYSA-N octane-1,8-diol Chemical compound OCCCCCCCCO OEIJHBUUFURJLI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 238000009428 plumbing Methods 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003380 propellant Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 230000007847 structural defect Effects 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- BGXXXYLRPIRDHJ-UHFFFAOYSA-N tetraethylmethane Chemical compound CCC(CC)(CC)CC BGXXXYLRPIRDHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Description
205734 -->-205734 -> -
Verfahren zur Herstellung von Polyisocyanurat-HartschäumenProcess for the preparation of rigid polyisocyanurate foams
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Polyisocyanurat-Hartschäumen mit hoher Flammwidrigkeit und guten physiko-mechanischen Eigenschaften, die aus Reaktionsgemischen mit gutem Pließ- und Steigvermögen hergestellt werden und nach dem Vorschäumverfahren verarbeitbar sind,The invention relates to a process for the preparation of rigid polyisocyanurate foams having high flame resistance and good physico-mechanical properties, which are prepared from reaction mixtures having good pourability and rising ability and which can be processed by the pre-expansion process,
Charakteristik der bekannten technischen LösungenCharacteristic of the known technical solutions
Verfahren zur Herstellung von Polyisocyanurat-Hartschäumen sind bekannt. Zur Reaktion kommen dabei Polyisocyanate mit einem Gemisch aus Polyolen, gegebenenfalls Diolen, Trimerisierungskatalysatoren, Stabilisatoren, Flammschutzmittel und Treibmittel» Die Verarbeitung der Reaktionsgemische der Polyisocyanurat-Hartschäume nach dem bekannten Vorschäumverfahren ist nur beschränkt möglich· Es werden keine Polyisocyanurat-Hartschäume mit gleichzeitig hoher Flammwidrigkeit und guten physiko-mechanischen Eigenschaften erhalten, deren Reaktionsgemische ein gutes Steig- und Fließvermögen aufweisen und nach dem Vorschäumverfahren verarbeitbar sind. Nach der OS 2 438 369 werden Polyisocyanurat-Schaumstoffe mit geringer Sprödigkeit, großer Reißfestigkeit und guter Flaminfestigkeit hergestellt, wobei dasProcesses for the production of rigid polyisocyanurate foams are known. The reaction is polyisocyanates with a mixture of polyols, optionally diols, Trimerisierungskatalysatoren, stabilizers, flame retardants and blowing agents. "The processing of the reaction mixtures of the rigid polyisocyanurate foams according to the known Vorschäumverfahren is only limited possible. There are no Polyisocyanurat rigid foams with high flame retardancy and obtained good physico-mechanical properties whose reaction mixtures have a good climbing and flowability and are processable by the Vorschäumverfahren. According to OS 2 438 369, polyisocyanurate foams with low brittleness, high tear resistance and good flame resistance are produced, the
2 057 342 057 34
Vorschäumverfahren nicht angewendet wird· Die angestrebten Eigenschaften werden erreicht durch Verwendung eines Polyesteralkohols mit Molekulargewichten von 800 bis 3000 und OH-Zahlen von 140 bis 350, durch Verwendung von Isocyanaten mit Funktionalitäten von mindestens 2. Als Flammschutzmittel werden halogensubstituierte Phosphate, insbesondere Antimontrioxid, auch in Kombination mit dem erfindungsgemäßen Polyesteralkohol eingesetzt« Uach der OS 2 261 545 werden Polyisocyanuratschaumstoffe lediglich mit guter Flammwidrigkeit hergestellt, jedoch ohne Anwendung des Vorschäumverfahrens. Bei deren Herstellung wird besonderer Wert auf die Verwendung des geeigneten Polyols und seine Mischbarkeit mit dem Treibmittel und Trimerisierungskatalysator gelegt. Es kommen dabei Polyole in Verbindung mit Diolen zum Einsatz. Besonders geeignet sind Polyole mit mittleren Molekulargewichten von 200 bis 10 000, wie Polyester- oder Polyätherpolyole. Dabei werden beispielsweise 50 bis 300 Gew.-Teile Trichlorfluormethan in 100 Gew,-Teilen sekundärem Diol und Polyol gemischt. Die mischbare Lösung von einem oder mehreren Polyolen enthält außerdem den Trimerisierungskatalysator Kaliumacetat. Besonders ist die Verwendung von Polyätherpolyolen auf Basis Glycerin mit Propylenoxid geeignet. Bevorzugt werden 2,5 bis 7,5 Gew.-Teile Kaliumacetat auf 100 Gew.-Teile sekundäres Diol und Polyol gegeben. Die Menge an Kaliumacetat ist vorgegeben durch die Löslichkeit im Polyol, Diol und Trichlorfluormethan. In 100 Gew.-Teilen sekundärem Diol und Polyol werden 50 bis 300 Gew.-Teile Trichlorfluormethan gelöst. Zur Anwendung kommt rohes Diphenylmethandiisocyanat. Nach der OS 1 745 177 werden eine abgemischte Polyol- und eine Isocyanatkomponente in bestimmten Gewichtsund Äquivalenzverhältnissen miteinander umgesetzt. Durch Einhaltung dieser Verhältnisse werden Polyisoeyanuratschäume mit lediglich guter Flaminwidrigkeit und geringer Sprödigkeit erhalten, deren Reaktionsprodukte nach dem Vorschäumverfahren verarbeitbar sind. Als Polyol kommen jedoch nur höherfunktionelle Polyäther- oder Polyesterpolyole sum Einsatz. Reaktionsgemische mit diesen verendeten höherfunktionellen Polyätherpolyolen oder höherfunktionellen Polyesterpolyolen weisen jedoch ungünstige technologische Eigenschaften auf« Der Trimeri-The desired properties are achieved by using a polyester alcohol having molecular weights of 800 to 3000 and OH numbers of 140 to 350, by using isocyanates with functionalities of at least 2. As flame retardants, halogen-substituted phosphates, in particular antimony trioxide, also in According to OS 2 261 545, polyisocyanurate foams are produced only with good flame retardancy, but without the use of the prefoaming process. In their preparation, particular importance is attached to the use of the appropriate polyol and its miscibility with the blowing agent and trimerization catalyst. Polyols are used in conjunction with diols. Particularly suitable are polyols having average molecular weights of 200 to 10,000, such as polyester or polyether polyols. In this example, 50 to 300 parts by weight of trichlorofluoromethane in 100 parts by weight of secondary diol and polyol are mixed. The miscible solution of one or more polyols also contains the trimerization catalyst potassium acetate. Particularly suitable is the use of polyether polyols based on glycerol with propylene oxide. Preference is given to 2.5 to 7.5 parts by weight of potassium acetate per 100 parts by weight of secondary diol and polyol. The amount of potassium acetate is dictated by the solubility in the polyol, diol and trichlorofluoromethane. In 100 parts by weight of secondary diol and polyol are dissolved 50 to 300 parts by weight of trichlorofluoromethane. Raw diphenylmethane diisocyanate is used. According to OS 1 745 177, a blended polyol and an isocyanate component are reacted together in certain weight and equivalence ratios. By maintaining these conditions Polyisoeyanuratschäume are obtained with only good Flaminwidrigkeit and low brittleness, the reaction products are processed by the pre-expansion. As a polyol, however, only higher-functional polyether or polyester polyols are used. However, reaction mixtures with these higher-functional polyether polyols or higher-functionality polyester polyols have unfavorable technological properties.
-3- 2057 34-3- 2057 34
sierungskatalysator wird im Polyesterpolyol gelöst. Ais Treibmittel werden Trichlorfluormethan und Dichlordifluormethan verwendet. Das Isocyanat besteht aus rohem Diphenylmethandiisocyanat. Nach der AS 1 769 023 werden harte Polyurethanschaumstoffe mit einer Isocyanuratringstruktur hergestellt durch Ver-Wendung von Polyestern und kleineren Mengen Polyäthern zur Katalyse mit Kaliumacetat. Derartige Polyurethanschaumstoffe weisen eine schlechte Aushärtung auf,.Die Trimerisierung verläuft bei Raumtemperatur nur unvollständig. Diese Polyurethanschaumstoffe weisen lediglich hohe Erweichungspunkte, eine hohe Beständigkeit gegenüber Verbrennung auf und sind nicht spröde. Analog der OS 2 145 424 wird ein Teil des Polyesteralkohols mit dem Polyisocyanat zu einem Prepolymeren umgesetzt. Dadurch werden die Verträglichkeitsprobleme, die durch den Einsatz von Polyesteralkoholen entstehen, jedoch nur teilweise gelöst. Zum anderen ist die Herstellung von Prepolymeren mit zusätzlichen Kosten verbunden, so daß sich der Einsatz von Prepolymeren zur Herstellung von Polyisocyanuratschaumstoffen nicht durchsetzen konnte. Nach der AS 1 112 285 werden Polyisocyanuratschaumstoffe hergestellt, die eine hohe Sprödigkeit und eine geringe Flammwidrigkeit aufweisen. Es kommen dabei als Trimerisierungs™ katalysatoren Alkalisalze von niedermolekularen Carbonsäuren zum Einsatz. Der Einsatz dieser Verbindungen erfordert einen entsprechenden Aufbau der mit Zusatzmitteln abgemischten PoIyolkomponente. Wach der PS 100 274 werden geschäumte isocyanurathaltige Polymere mit verbesserter Plammv/idrigkeit und verbesserten physikalischen Eigenschaften hergestellt durch Ver~ Wendung von reaktiven und/oder additiven Plammschutzmitteln. Dieselben werden in einer Menge verwendet, daß mindestens 1 % Phosphor und gegebenenfalls Halogen, bezogen auf das geschäumte Endprodukt, enthalten sind. Die liCO-Kennsahl ist größer 200, Zugleich wird ein Gemisch aus Poiyäther- und Polyesteralkoholen eingesetzt« Die Reaktionsgemische dieser Polyisocyanuratschäume sind nicht nach dem Vorschäumverfahren verarbeitbsr. Hach der PS 100 273 werden lagerstabile Polyisoeyanuratschäume hergestellt, unter Verwendung von Katalysatoren des Typs M OOCR,Sierungskatalysator is dissolved in the polyester polyol. The propellant used is trichlorofluoromethane and dichlorodifluoromethane. The isocyanate consists of crude diphenylmethane diisocyanate. According to AS 1 769 023, rigid polyurethane foams having an isocyanurate ring structure are prepared by using polyesters and smaller amounts of polyethers for catalysis with potassium acetate. Such polyurethane foams have poor curing,. The trimerization is incomplete at room temperature. These polyurethane foams have only high softening points, high resistance to combustion and are not brittle. Analogously to OS 2 145 424, part of the polyester alcohol is reacted with the polyisocyanate to give a prepolymer. As a result, the compatibility problems that arise through the use of polyester alcohols, but only partially resolved. On the other hand, the production of prepolymers is associated with additional costs, so that the use of prepolymers for the production of Polyisocyanuratschaumstoffen could not prevail. According to the AS 1 112 285 Polyisocyanuratschaumstoffe be prepared which have a high brittleness and low flame retardancy. The trimerization catalysts used here are alkali metal salts of low molecular weight carboxylic acids. The use of these compounds requires a corresponding structure of the polymer component blended with additives. In the wake of PS 100 274, foamed isocyanurate-containing polymers having improved plumbing resistance and improved physical properties are produced by using reactive and / or additive flameproofing agents. The same are used in an amount that at least 1 % phosphorus and optionally halogen, based on the foamed end product, are included. The LiCO code is greater than 200, at the same time a mixture of polyether alcohol and polyester alcohols is used. The reaction mixtures of these polyisocyanurate foams are not processed by the pre-foaming process. According to PS 100 273, storage-stable polyisoanurate foams are prepared using catalysts of the type M OOCR,
— 4 *™- 4 * ™
-4- 2 05 7 34-4- 2 05 7 34
wie beispielsweise Kaliumacetat. Außerdem kommen Gemische aus Polyesteralkoholen und Polyätheralkoholen zum Einsatz, Die erhaltenen Reaktionsgemische lassen sich nicht nach dem Vorschäumverfahren verarbeiten· such as potassium acetate. In addition, mixtures of polyester alcohols and polyether alcohols are used. The reaction mixtures obtained can not be processed by the prefoaming process.
Ziel der Erfindung ist, Polyisocyanurat-Hartschäume mit hoher Flammwidrigkeit und guten physiko-mechanischen Eigenschaften herzustellen bei Anwendung des Vorschäumverfahrens.The aim of the invention is to produce rigid polyisocyanurate foams with high flame resistance and good physico-mechanical properties using the pre-expansion process.
Wesen der ErfindungEssence of the invention
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, durch Umsetzung spezieller Reaktionsprodukte bei Einhaltung spezieller Mengenverhältnisse, geeignete Polyisocyanurat-Hartschäume herzustellen. Erfindungsgemäß wird die Aufgabe dadurch gelöst, daß aus einem aus bekannten Polyolen und aus bekannten Zusatzmitteln hergestellten Gemisch, aus einem bekannten Polyisocyanat und aus einem bekannten Zusatztreibmittel bei Einhaltung des Gewichtsverhältnisses von 1,0 zu 1,5 bis 2,0 zu 0,1 bis 0,25 und Einhalten der NCO-Kennzahl im Bereich von 300,0 bis 600,0 mit Niederdruck- oder Hochdruckmaschinen nach dem bekannten Vorschäumverfahren Polyisocyanurat-Hartschäume hergestellt werden. Erfindungsgemäß enthält das aus bekannten Polyolen und aus bekannten Zusatzmitteln hergestellte Gemisch einen Polyätheralkohol mit der Molmasse größer 1000 und der Punktionalitat von 2,0 bis 3,0 und mindestens 23,0 Teile Polyesteralkohol pro 100,0 Teile Gemisch· Dabei weist erfindungsgemäß der Polyesteralkohol eine Trichlorfluormethanverträglichkeit von mindestens 0,8 g Trichlorfluormethan pro Gramm Polyesteralkohol auf. Das Verhältnis von Polyesteralkohol zu Flammschutzmittel liegt erfindungsgemäß im Bereich von 1,0 zu 0,5 bis 1,0 zu 1,3· Das Molverhältnis der Kalium- bzw. Hatri um-Ionen des bekannten Trimerisierungskatalysators zu den Äthergruppen des Polyätheralkohols soll erfindungsgemäß größer/gleich 1,0 zu 10,0 sein« Außer dem bekannten Polyisocyanat kommen auch Isocyanatgemische zum Einsatz, die neben 4,4'~Diisocyanatdiphenylmethan etwaThe invention has for its object to produce by reacting special reaction products while maintaining specific proportions, suitable polyisocyanurate rigid foams. According to the invention the object is achieved in that from a mixture prepared from known polyols and from known additives, from a known polyisocyanate and from a known additional blowing agent while maintaining the weight ratio of 1.0 to 1.5 to 2.0 to 0.1 to 0.25 and maintaining the NCO index in the range of 300.0 to 600.0 with low pressure or high pressure machines according to the known Vorschäumverfahren polyisocyanurate rigid foams are produced. According to the invention, the mixture prepared from known polyols and known additives contains a polyether alcohol having a molecular weight greater than 1000 and a functionality of from 2.0 to 3.0 and at least 23.0 parts of polyester alcohol per 100.0 parts of mixture Trichlorfluormethanverträglichkeit of at least 0.8 g of trichlorofluoromethane per gram of polyester alcohol. The ratio of polyester alcohol to flame retardant according to the invention is in the range of 1.0 to 0.5 to 1.0 to 1.3 · The molar ratio of the potassium or Hatri um ions of the known trimerization catalyst to the ether groups of the polyether alcohol according to the invention / be equal to 1.0 to 10.0 "In addition to the known polyisocyanate and isocyanate mixtures are used, in addition to 4,4 '~ diisocyanatodiphenylmethane about
-5-205734-5-205734
30 % bis 70 % Polyisocyanatverbindungen mit mindestens drei Isocyanatgruppen im Molekül enthalten, beispielsweise rohes DiphenyLnethandiisocyanat mit einer Funktionalität von 2,5 bis 3,3.30 % to 70 % polyisocyanate compounds having at least three isocyanate groups in the molecule, for example, crude DiphenyLnethandiisocyanat having a functionality of 2.5 to 3.3.
Bevorzugt sind zur Herstellung der Polyisocyanurat-Hartschäume solche Polyesteralkohole geeignet, die OH-Zahlen im Bereich von 200,0 bis 450,0 und eine theoretische Funktionalität von 2,2 bis 4,0 aufweisen· Außerdem ist der Einsatz von solchen Polyatheralkoholen geeignet, die Alkylenoxidaddukte von mehrwertigen Alkoholen sind, beispielsweise von Glyzerin, Trimethylolpropan, Athylenglykol. Zur Einstellung der entsprechenden Kennzahl können auch gegebenenfalls niedermolekulare Polyätheralkohole mit Molmassen von 200,0 bis 600,0 oder niedermolekulare Diole wie Butandiol-1,3» Dipropylenglykol, Hexandiol oder Oktandiol eingesetzt werden. Als bekannte Zusatzmittel sind Flammschutzmittel, Trimerisierungskatalysatoren, gegebenenfalls Zusatzkatalysatoren, Stabilisatoren und Treibmittel anzuwenden.For the preparation of the rigid polyisocyanurate foams, preference is given to using those polyester alcohols which have OH numbers in the range from 200.0 to 450.0 and a theoretical functionality of from 2.2 to 4.0. In addition, the use of such polyether alcohols is suitable Alkylene oxide adducts of polyhydric alcohols are, for example, glycerol, trimethylolpropane, ethylene glycol. For setting the corresponding characteristic number, it is also possible to use, if appropriate, low molecular weight polyether alcohols having molar masses of from 200.0 to 600.0 or low molecular weight diols, such as butanediol-1,3-dipropylene glycol, hexanediol or octanediol. As known additives, flame retardants, trimerization catalysts, optionally additional catalysts, stabilizers and blowing agents are to be used.
Als Flammschutzmittel sind die in der Polyurethan-Chemie üblichen additiven und reaktiven Flammschutzmittel beziehungsweise Kombinationen davon geeignet. Zur Einstellung der hohen Flammwidrigkeit ist es jedoch notwendig, daß im Polymergerüst gleichzeitig Phosphor- und Halogenverbindungen enthalten sind. Vorzugsweise ist als Flammschutzmittel Tris-ß-chloräthylphosphat einsatzfähigeSuitable flame retardants are the customary in polyurethane chemistry additive and reactive flame retardants or combinations thereof. To set the high flame retardancy, it is necessary that phosphorus and halogen compounds are simultaneously contained in the polymer backbone. Preferably, as a flame retardant Tris-ß-chloräthylphosphat operational
Als Trimerisierungskatalysatoren eignen sich übliche vom Typ der Alkalisalze von Carbonsäuren beispielsweise Natrium- bzw. Kaliumacetat, -äthylhexoat oder -formiat. Diese Trimerisierungskatalysatoren können in Kombination mit stickstoffhaltigen Katalysatoren eingesetzt werden.Suitable trimerization catalysts are customary types of the alkali metal salts of carboxylic acids, for example sodium or potassium acetate, ethyl hexoate or formate. These trimerization catalysts can be used in combination with nitrogen-containing catalysts.
Geeignete Zusatzkatalysatoren sind aminhaltige Katalysatoren vorzugsweise Dirnethyläthanolamin«,Suitable additional catalysts are amine-containing catalysts, preferably dimethylethanolamine.
Als Stabilisatoren kommen übliche beispielsweise vom Typ der Polysiloxan-polyoxyalkylen Copolymere zum Einsatz. Als Treibmittel finden die in der Polyurethan-Chemie üblichen Halogenkohlenwasserstoffe Verwendung. Daneben ist es beispielsweise zweckmäßig außerdem V/asser als chemisch wirkendesAs stabilizers conventional, for example, the type of polysiloxane-polyoxyalkylene copolymers are used. The blowing agents used are the halogenated hydrocarbons customary in polyurethane chemistry. In addition, for example, it is expedient to use water as a chemical agent
-e- 2057-e- 2057
Treibmittel anzuwenden·To use blowing agent ·
Ausführungsbeispiele , Execution of the games ,
Die Erfindung soll an nachstehenden Beispielen näher erläutert werden:The invention will be explained in more detail by the following examples:
Es wird ein Gemisch bestehend aus:It will be a mixture consisting of:
25,0 Gew.-Teile Polyesteralkohol auf der Basis Adipinsäure, Phthalsäureanhydrid, Tallölfettsäure und Trimethylolpropan, OH-Zahl = 370,025.0 parts by weight of polyester alcohol based on adipic acid, phthalic anhydride, tall oil fatty acid and trimethylolpropane, OH number = 370.0
Trichlorfluormethanverträglichkeit = 1,1 g CCI3 P/s Trichlorofluoromethane compatibility = 1.1 g CCI3 P / s
11,8 Gew,-Teile Polyätheralkohol auf der Basis von Propy-11.8 parts by weight of polyether alcohol based on propylene
lenoxid bzw. Ä'thylenoxid und Glyzerin, OH-Zahl = 35,0lenoxide or Äthyloxid and glycerol, OH number = 35.0
28,0 Gewe-Teile Tris-ß-chloräthy!phosphat28.0 wt e parts by Tris-ß-chloräthy! Phosphate
1.5 Gewe~Teile Stabilisator1.5 wt ~ e parts Stabilizer
1.6 GevJ·-Teile Kaliumacetat 1,6 Gew.-Teile Äthylenglykol 0,5 Gew.-Teile Wasser1.6 parts by weight of potassium acetate 1.6 parts by weight of ethylene glycol 0.5 part by weight of water
30,0 Gew»-Teile Trichlorfluormethan hergestellt, wobei das Verhältnis der Kalium-Ionen zu den Ä'thergruppen gleich 1,0 zu 12,7 beträgt.30.0 parts by weight of trichlorofluoromethane, wherein the ratio of potassium ions to Äthhergruppen is equal to 1.0 to 12.7.
Das so erhaltene Gemisch wird mit einer liiederdruckgießmaschine im Verhältnis 1,0 zu 1,8 mit Polyisocyanat der Funktionalität im Bereich von 2,5 bis 3,3 gemischt» In den Mischkopf werden zusätzlich 15,0 % bis 16,0 % Dichlordifluormethan, bezogen auf das Gemisch gegeben. Das Reaktionsgemisch verläßt ν or geschäumt den Mischkopf und vJird in ein ge· eignetes Y/erkzeug eingetragen«The resulting mixture is mixed with a liiederdruckgießmaschine in a ratio of 1.0 to 1.8 with polyisocyanate functionality in the range of 2.5 to 3.3. "In the mixing head in addition 15.0% to 16.0 % dichlorodifluoromethane, based added to the mixture. The reaction mixture leaves the mixing head and foamed, and is introduced into a suitable mold.
Das Reaktionsgemisch hat ein gutes Steig- and Fließvermögen, so-daß daraus Mehrschichtelemente der Abmessungen 2000 mm χ 1000 mm χ 60 mm mit einer hohen Flamnrwidrigkeit und folgenden physiko-niechanischen Eigenschaften hergestellt werden können:The reaction mixture has a good rising and flowability, so that it can be made of multi-layer elements of dimensions 2000 mm χ 1000 mm χ 60 mm with a high Flamnrwidrigkeit and the following physico-nanochanical properties:
·» 7 · » 7
-7- 205734-7- 205734
Rohdichte, formgeschäumt kg/m^ . 55,0 mit SchäuinhautBulk density, shape-foamed kg / m ^. 55.0 with skin of the skin
Rohdichtebereich kg/m^ 53,0 bis 58,0Gross density range kg / m ^ 53.0 to 58.0
Druckfestigkeit in kPa 280,0Compressive strength in kPa 280.0
Schäumrichtungfoaming direction
Biegefestigkeit kPa 400,0Bending strength kPa 400.0
Dimensionsstabilität % 1f5Dimensional stability % 1 f 5
bei 90 0Oat 90 0 O
Wärmeleitfähigkeit W/mk 0,021Thermal conductivity W / mk 0,021
Brandverhalten nach GOST 17088-71Fire behavior according to GOST 17088-71
K-Wert 0,45K value 0.45
Haftfestigkeit an Stahl kPa 200,0Adhesive strength to steel kPa 200.0
mit Haftvermittlerwith a bonding agent
Es wird ein Gemisch bestehend aus:It will be a mixture consisting of:
26.0 Gew.-Teile Polyesteralkohol auf der Basis Adipin26.0 parts by weight of polyester alcohol based on adipin
säure, Phthalsäureanhydrid, Tallölfettsäure und Trimethylolpropan, OH-Zahl = 370,0, Trichlorfluormethanverträglichkeit = 1,1 g CCl3 P/gacid, phthalic anhydride, tall oil fatty acid and trimethylolpropane, OH number = 370.0, trichlorofluoromethane compatibility = 1.1 g CCl 3 P / g
11.1 Ge-Wo-Teile Polyätheralkohol auf der Basis Propylen-11.1 Ge-Wo parts Polyether alcohol based on propylene
oxid bzw* Äthylenoxid und Wasser, OH-Zahl = 75,0oxide or * ethylene oxide and water, OH number = 75.0
25,0 GevJo-Teile Tris-ß-chloräthyl-phosphat 1,5 GeWe-Teile Stabilisator 1,7 Gew.-Teile Kaliumacetat 1,7 Gev;«-Teile Ithylenglykol 33,0 Gew,-Teile Trichlorfluormethan25.0 parts by weight of tris-.beta.-chloroethyl phosphate 1.5 parts by weight of stabilizer 1.7 parts by weight of potassium acetate 1.7 parts by weight of ethylene glycol 33.0 parts by weight of trichlorofluoromethane
-β-20 57-34-β-20 57-34
hergestellt, wobei das Verhältnis von Kalium-Ionen zu Äthergruppen 1,0 zu 12,0 beträgt. Das so erhaltene Gemisch wird mit einer Niederdruckgießmaschine im Verhältnis 1,0 zu 1,6 mit Polyisocyanat, der Funktionalität im Bereich von 2,5 bis 3,3 gemischt. In den Mischkopf werden zusätzlich 11,0 % bis 12,0 % Dichlordifluormethan, bezogen auf das Gemisch, gegeben· Das Reaktionsgemisch verläßt vorgeschäumt den Mischkopf und hat ein gutes Steig- und Fließvermögen. So sind bei Schichtdicken von 120 mm Steighöhen bis zu 2000 mm ohne Verdichtung möglich, wobei die Rohdichteschwankungen entlang des Fließv/eges + 2,0 kg/nr nicht überschreiten. Der so hergestellte Polyisocyanurat-Hartschaum weist eine hohe Flammwidrigkeit und folgende physiko-mechanische Eigenschaften auf:wherein the ratio of potassium ions to ether groups is 1.0 to 12.0. The resulting mixture is mixed with a low pressure casting machine in the ratio 1.0 to 1.6 with polyisocyanate, the functionality in the range of 2.5 to 3.3. 11.0 % to 12.0 % of dichlorodifluoromethane, based on the mixture, are additionally added to the mixing head. The reaction mixture leaves the mixing head in a prefoamed manner and has good rising and flow properties. Thus, with layer thicknesses of 120 mm, riser heights of up to 2000 mm are possible without compaction, whereby the density of density fluctuations along the flow path does not exceed + 2.0 kg / nr. The polyisocyanurate hard foam produced in this way has a high flame retardancy and the following physico-mechanical properties:
Rohdichte, freigeschäumt kg/m^ 28,0 bis 30,0Bulk density, free-blown kg / m ^ 28.0 to 30.0
Druckfestigkeit in kPa 150,0Compressive strength in kPa 150.0
Schäumrichtungfoaming direction
Biegefestigkeit kPa 250,0Bending strength kPa 250.0
Dimensionsstabilität % 1,0Dimensional stability % 1.0
bei 90 0Oat 90 0 O
Wärmeleitfähigkeit W/mk 0,020Thermal conductivity W / mk 0.020
Brandverhalten nach GOST 17088-71Fire behavior according to GOST 17088-71
K-Werk - ' 0,47K-Werk - '0.47
Geschlossenzelligkeit % 93,0Closed cell % 93.0
Es wird ein Gemisch bestehend ausiIt is a mixture consisting ofi
28,0 Gew.-Teile Polyesteralkohol auf der Basis von Adipinsäure, ,Phthalsäureanhydrid } Tallölfettsäure und Trimethylolpropan, OH-Zahl = 370,0, Trichlorfluormethanverträglichkeit «1,1g CCl3 F/g28.0 parts by weight of polyester alcohol based on adipic acid, phthalic anhydride } tall oil fatty acid and trimethylolpropane, OH number = 370.0, trichlorofluoromethane compatibility "1.1 g CCl 3 F / g
-9- 205734-9- 205734
14,2 Gew.-Teile Polyätheralkohol auf der Basis von Propy-14.2 parts by weight of polyether alcohol based on propylene
lenoxid bzw. Äthylenoxid und Glycerin, OH-Zahl = 35,0 30,0 Gew.-Teile Tris-ß-chloräthyl-phosphat 1,5 Gew„-Teile Stabilisatoroxide or ethylene oxide and glycerol, OH number = 35.0 30.0 parts by weight of tris-.beta.-chloroethyl phosphate 1.5 parts by weight of stabilizer
0,2 Gew.-Teile Dimethylathanolamin 1,4 Gew.-Teile Kaliumacetat0.2 parts by weight of dimethyl ethanolamine 1.4 parts by weight of potassium acetate
1,4 Gew.-Teile Äthylenglykol1.4 parts by weight of ethylene glycol
0,3 Gew.-Teile Wasser 23,0 Gew.-Teile Trichlorfluormethan hergestellt, wobei das Verhältnis von Kalium-Ionen zu Äthergruppen 1,0 zu 17,0 eingehalten wird. Das so erhaltene Gemisch wird mit einer Niederdruckgießmaschine im Verhältnis 1,0 zu 1,7 mit Polyisocyanat, der Funktionalität im Bereich von 2,5 bis 3,3 gemischt. Die weitere Verarbeitung erfolgt analog Beispiel 2. Das so hergestellte Reaktionsgemisch zeigt ein gutes Fließ- und Steigvermögen, wobei der daraus hergestellte Polyisocyanurat-Hartschaum eine hohe Flammwidrigkeit und folgende physiko-mechanische Eigenschaften aufweist:0.3 parts by weight of water 23.0 parts by weight of trichlorofluoromethane, wherein the ratio of potassium ions to ether groups 1.0 to 17.0 is maintained. The resulting mixture is mixed with a low pressure casting machine in the ratio 1.0 to 1.7 with polyisocyanate, the functionality in the range of 2.5 to 3.3. The further processing is carried out analogously to Example 2. The reaction mixture produced in this way exhibits a good flowability and increasing ability, the polyisocyanurate hard foam produced therefrom having a high flame retardancy and the following physico-mechanical properties:
Rohdichte, freigeschäumt kg/m^ 35,0 bis 38,0Bulk density, free-foamed kg / m ^ 35.0 to 38.0
Druckfestigkeit in kPa 200,0Compressive strength in kPa 200.0
Schäumrichtungfoaming direction
Biegefestigkeit kPa 320,0Bending strength kPa 320.0
Dimensionsstabilität % 0,7Dimensional stability % 0.7
bei 90 0Cat 90 ° C.
Y/ärmeleitfähigkeit W/rnk 0,021Y / Conductivity W / rnk 0,021
Brandverhalten nach GOST 17088-71Fire behavior according to GOST 17088-71
K-Wert 0,42K value 0.42
Ss wird ein Gemisch bestehend aus:Ss becomes a mixture consisting of:
- 10 -- 10 -
25,0 Gew.-Teile Polyesteralkohol auf der Basis von Adipinsäure, Phthalsäureanhydrid, Tallölfettsäure, Trimethylolpropan und Butandiol-1,3» OH-Zahl = 230, Trichlorfluormethanverträglichkeit= 1,17 g CCl3 F/g25.0 parts by weight of polyester alcohol based on adipic acid, phthalic anhydride, tall oil fatty acid, trimethylolpropane and 1,3-butanediol »OH number = 230, trichlorofluoromethane compatibility = 1.17 g of CCl 3 F / g
11,8 Gew«~Teile Polyätheralkohol auf der Basis von Propy-11.8 parts by weight of polyether alcohol based on propylene
lenoxid bzw. Äthylenoxid und Glycerin, OH-Zahl = 35,0 4,0 Gew.-Teile Dipropylenglykoloxide or ethylene oxide and glycerol, OH number = 35.0 4.0 parts by weight of dipropylene glycol
25,0 Gew.-Teile Tris-ß-chloräthyl-phosphat25.0 parts by weight of tris-.beta.-chloroethyl phosphate
1.5 Gew.-Teile Stabilisator1.5 parts by weight of stabilizer
1.6 Gew.-Teile Kaliumacetat 1,6 Gew.-Teile Äthylenglykol 0,5 Gew.-Teile Y/asser1.6 parts by weight of potassium acetate 1.6 parts by weight of ethylene glycol 0.5 part by weight of Y / a
29,0 Gew.-Teile Trichlorfluormethan hergestellt, wobei das Verhältnis Kalium-Ionen zu Äthergruppen 1,0 zu 12,0 beträgt. Das so erhaltene Gemisch wird mit einer Niederdruckgießmaschine im Verhältnis 1,0 zu 1,7 mit Polyisocyanat, der Funktionalität im Bereich von 2,5 bis 3,3 gemischt. In den Mischkopf werden zusätzlich 15,0 % bis 16,0 % Dichlordifluormethan, bezogen auf das Gemisch, gegeben. Das Reaktionsgemisch verläßt vorgeschäumt den Mischkopf und hat ein gutes Steig- und IPließvermögen, wobei der daraus hergestellte Polyisocyanurat-Hartschaum eine hohe Plainmwidrigkeit und folgende physiko-mechanische Eigenschaften aufweist:29.0 parts by weight of trichlorofluoromethane, wherein the ratio of potassium ions to ether groups is 1.0 to 12.0. The resulting mixture is mixed with a low pressure casting machine in the ratio 1.0 to 1.7 with polyisocyanate, the functionality in the range of 2.5 to 3.3. In addition 15.0 % to 16.0 % dichlorodifluoromethane, based on the mixture, are added to the mixing head. The reaction mixture leaves the mixing head in a prefoamed manner and has a good rising and blocking capacity, the polyisocyanurate hard foam produced therefrom having a high unplasticizing resistance and the following physico-mechanical properties:
Rohdichte, freigeschäumt kg/m3 28,0 bis 30,0Bulk density, free-foamed kg / m 3 28.0 to 30.0
Druckfestigkeit in kPa 170,0Compressive strength in kPa 170.0
Schäumrichtungfoaming direction
Biegefestigkeit kPa 200,0Bending strength kPa 200.0
Dimensionsstabilität % 0,5Dimensional stability % 0.5
bei 90 0Cat 90 ° C.
Wärmeleitfähigkeit W/mk 0,020Thermal conductivity W / mk 0.020
Brandverhalten nach GOST 17088-1Fire behavior according to GOST 17088-1
K-Wert 0,47K value 0.47
Geschlossenzelligkeit % 93>ΟClosed cell % 93> Ο
Es.wird ein Gemisch bestehend aus:It is a mixture consisting of:
26,0 Gew.-Teile Polyesteralkohol auf der Basis von Adipinsäure, Phtalsäureanhydrid, Tallölfettsäure und Trimethylolpropan, OH-Zahl = 370, Trichlorfluormethanverträglichkeit = ' 1,1 g CCl3 P/g26.0 parts by weight of polyester alcohol based on adipic acid, phthalic anhydride, tall oil fatty acid and trimethylolpropane, OH number = 370, Trichlorfluormethanverträglichkeit = '1,1 g CCl 3 P / g
24,9 Gew.-Teile Polyätheralkohol auf der Basis von Propy-24.9 parts by weight of polyether alcohol based on propylene
lenoxid bzw« Äthylenoxid und Glycerin,lenoxide or "ethylene oxide and glycerol,
. . . OH-Zahl = 35,0, , , OH number = 35.0
15,0 Gew.-Teile Tris-ß-chloräthyl-phosphat 1,5 Gew.-Teile Stabilisator15.0 parts by weight of tris-.beta.-chloroethyl phosphate 1.5 parts by weight of stabilizer
1,4 GevJo-Teile Kaliumacetat1.4 parts of GevJo potassium acetate
1,4 Gew.-Teile Äthylenglykol1.4 parts by weight of ethylene glycol
0,2 Gew«-Teile Dirnethyläthanolamin0.2 parts by weight of dimethylethanolamine
0,5 Gew.-Teile Y/asser 29,0 Gevi.-Teile Trichlorfluormethan hergestellt, wobei das Verhältnis von Kalium-Ionen zu Äthergruppen 1,0 zu 28,0 beträgt. Das so erhaltene Gemisch wird mit einer Niederdruckgießmaschine im Verhältnis 1,0 zu 1,7 mit Polyisocyanat, der Funktionalität im Bereich von 2,5 bis 3S3 gemischt* Die weitere Verarbeitung erfolgt analog Beispiel 4· Das erhaltene Reaktionsgemisch zeigt ein gutes Steig- und. Pließverhalten und der daraus hergestellte Polyisocyanurat-Hartschaum weist gute physiko-inechanische Eigenschaften auf. Die Plammwidrigkeit gegenüber konventionellen Polyisocyanurat-Hartschäumen ist nicht verbessert.0.5 parts by weight of Y / asser 29.0 parts by weight of trichlorofluoromethane, wherein the ratio of potassium ions to ether groups is 1.0 to 28.0. The mixture thus obtained is mixed with a low-pressure casting machine in the ratio 1.0 to 1.7 with polyisocyanate, the functionality in the range of 2.5 to 3 S 3 * Further processing is analogous to Example 4 · The reaction mixture obtained shows a good climb and. Pließverhalten and the polyisocyanurate rigid foam produced therefrom has good physiko-inechanical properties. The slab resistance to conventional polyisocyanurate rigid foams is not improved.
Folgende physiko-mechanische Eigenschaften sind zu verzeichnen? Rohdichte, freigeschäumt kg/mr 28,0 bis 3O9OThe following physico-mechanical properties can be observed? Bulk density, free-foamed kg / mr 28,0 to 3O 9 O
Druckfestigkeit In kPa 180,0Compressive strength In kPa 180.0
Schäumrichtungfoaming direction
Biegefestigkeit kPa 200,0Bending strength kPa 200.0
- 12 - 2 057- 12 - 2 057
Dimensionsstabilität % O,5Dimensional stability % O, 5
bei 90 0C at 90 ° C.
Wärmeleitfähigkeit W/mk 0,020Thermal conductivity W / mk 0.020
Brandverhalten nach GOST 17088-71Fire behavior according to GOST 17088-71
K-Wert . 0,75K value. 0.75
Nach den folgenden Beispielen -werden Polyisocyanurat-Hartschäume hergestellt, die dem Vergleich dienen sollen, wobei die Reaktionsgemische nicht nach dem Vorschaumverfahren verarbeitbar sind» Die Polyisocyanurat-Hartschäume genügen nicht den strukturellen und physiko-mechanischen Anforderungen.According to the following examples, polyisocyanurate rigid foams are prepared which are to be used for comparison, but the reaction mixtures can not be processed by the pre-foaming process. The polyisocyanurate rigid foams do not satisfy the structural and physico-mechanical requirements.
Vergleichsbeispiel \ Comparative Example
Es wird ein Gemisch bestehend aus:It will be a mixture consisting of:
25,0 Gew.-Teile Polyesteralkohol auf der Basis von Phthalsäureanhydrid, kondensiertem Butandiol M = 350 und Glycerin, OH-Zahl = 250,0, Trichlorfluormethanverträglichkeit = 0,4g CCl3 P/g .25.0 parts by weight of polyester alcohol based on phthalic anhydride, condensed butanediol M = 350 and glycerol, OH number = 250.0, Trichlorfluormethanverträglichkeit = 0.4 g CCl 3 P / g.
11,8 Gev/„-Teile Polyätheralkohol auf der Basis von Adipinsäure, Phthalsäureanhydrid, Tallö'lfettsäure und Trimethylolpropan, OH-Zahl = 370, Trichlorfluormethanverträglichkeit = 1,1g CCl3 P/g11.8 parts by weight of polyether alcohol based on adipic acid, phthalic anhydride, tall oil fatty acid and trimethylolpropane, OH number = 370, trichlorofluoromethane compatibility = 1.1 g of CCl 3 P / g
28,0 Gew.-Teile Tris-ß-chloräthylphosphat28.0 parts by weight of tris-.beta.-chloroethyl phosphate
1.5 Gew.-Teile Stabilisator1.5 parts by weight of stabilizer
1.6 Gew.-Teile Kaliumacetat 1,6 Gew.-Teile Äthylenglykol 0,5 Gew.-Teile Wasser1.6 parts by weight of potassium acetate 1.6 parts by weight of ethylene glycol 0.5 part by weight of water
30,0 GeWs-Teile Trichlorfluormethan hergestellt, wobei das Verhältnis der Kaliura-Ionen zu den Äthergruppen 1,0 au 12,7 beträgt. Das so erhaltene Gemisch wird mit einer Mederdruckgießmaschine im Verhältnis 1,0 zu 1,8 mit Polyisocyanat der Funktionalität im Bereich von 2,5 bis 3*3 gemischt,30.0 GeWs parts of trichlorofluoromethane, wherein the ratio of Kaliura ions to ether groups is 1.0 to 12.7. The mixture thus obtained is mixed with a Meder pressure casting machine in a ratio of 1.0 to 1.8 with polyisocyanate of functionality in the range from 2.5 to 3 * 3,
- 13 ~- 13 ~
-13- 205734-13- 205734
In den Mischkopf werden zusätzlich 15,0 % bis 16,0 % Dichlordifluormethan, bezogen auf das Gemisch, gegeben· Das Reaktionsgemisch verläßt vorgeschäumt den Mischkopf. Der erhaltene Polyisocyanurat-Hartschaum zeigt deutliche Strukturfehler, wie grobe, bräunliche Zellen, braune Schlieren und starke Lunkerbildung an der Oberfläche. Die physiko-mechanißchen Eigenschaften sind unbefriedigend.15.0 % to 16.0 % of dichlorodifluoromethane, based on the mixture, are additionally added to the mixing head. The reaction mixture leaves the mixing head in a prefoamed manner. The resulting polyisocyanurate rigid foam shows significant structural defects, such as coarse, brownish cells, brown streaks and strong surface voids. The physico-mechanical properties are unsatisfactory.
Vergleichsbeispiel 2Comparative Example 2
Es wird ein Gemisch bestehend aus:It will be a mixture consisting of:
10,0 Gew.-Teile Polyesteralkohol auf der Basis von Adipinsäure, Phthalsäureanhydrid, Tallölfettsäure und Triinethylo !propan, OH-Zahl = 370, Trichlorfluormethanverträglichkeit = ~ 1,1 g CCl3 P/g10.0 parts by weight of polyester alcohol based on adipic acid, phthalic anhydride, tall oil fatty acid and tri-ethyl propane, OH number = 370, trichlorofluoromethane compatibility = ~ 1.1 g of CCl 3 P / g
23>6 Gew.-Teile Polyätheralkohol auf der Basis von Propy-23> 6 parts by weight of polyether alcohol based on propylene
lenoxid bzw. Äthylenoxid und Glycerin, OH-Zahl =35,0oxide or ethylene oxide and glycerol, OH number = 35.0
25,0 Gew.-Teile Tris-ß-chloräthyleaa-phosphat25.0 parts by weight of tris-.beta.-chloroethylhexyl phosphate
1.5 Gew.-Teile Stabilisator1.5 parts by weight of stabilizer
1.6 Gew.-Teile Kaliumacetat 1,6 Gew.-Teile Äthylenglykol 8,0 Gew.-Teile Dipropylenglykol 0,7 Gew.-Teile Wasser1.6 parts by weight of potassium acetate 1.6 parts by weight of ethylene glycol 8.0 parts by weight of dipropylene glycol 0.7 parts by weight of water
28,0 Gew»-Teile Trichlorfluormethan hergestellt, wobei das Verhältnis der Kalium-Ionen zu den Äthergruppen 1,0 zu 25,0 beträgt. In den Mischkopf werden zusätzlich 10,0 % bis 25,0 % Dichlordifluormethan, bezogen auf das Gemisch, wobei das Verhältnis des Gemisches zum Polyisocyanat 1,0 zu 1,8 beträgt unter Verwendung von Polyisocyanat der Funktionalität 2,5 bis 3,3o28.0 parts by weight of trichlorofluoromethane, wherein the ratio of the potassium ions to the ether groups is 1.0 to 25.0. An additional 10.0 % to 25.0 % of dichlorodifluoromethane, based on the mixture, is added to the mixing head, the ratio of the mixture to the polyisocyanate being 1.0 to 1.8 using polyisocyanate of functionality 2.5 to 3.3 o
Das Reaktionsgemisch verläßt nicht vorgeschäumt den Mischkopf und verhält sich wie ein nach dem Gießverfahren verarbeitbares Reaktionsgemisch eines bekannten Polyisocyanurate Hartschaumes. Das Steig- und Pließvermögen des Reaktionsgemisches ist nicht verbessert.The reaction mixture does not leave the mixing head in a prefoamed manner and behaves like a reaction mixture of a known polyisocyanurate rigid foam which can be processed by the casting process. The climbing and Pließvermögen the reaction mixture is not improved.
-η- 2057-η- 2057
Vergleichsbeispiel 3 Es wird ein Gemisch bestehend aus:Comparative Example 3 A mixture consisting of:
28,0 Gew.-Teile Polyesteralkohol auf der Basis von Adipinsäure, Phthalsäureanhydrid, Tallölfettsäure und Trimethylolpropan, OH-Zahl = 370, Triehlorfluormethanverträglichkeit = 1,1 g CGl3 P/g28.0 parts by weight of polyester alcohol based on adipic acid, phthalic anhydride, tall oil fatty acid and trimethylolpropane, OH number = 370, Triehlorfluormethanverträglichkeit = 1.1 g CGl 3 P / g
Polyätheralkohol auf der Basis von Propy-Polyether alcohol based on propylene
lenoxid bzw. Äthylenoxid und Glycerin,oxide or ethylene oxide and glycerol,
OH-Zahl = 35,0OH number = 35.0
Tris-ß-chloräthyl-phosphatTris-.beta.-chloroethyl-phosphate
Stabilisatorstabilizer
Kaliumacetatpotassium acetate
Äthylenglykolethylene glycol
Yifasser .Yifasser.
Trichlorfluormethantrichlorofluoromethane
Dirnethyläthanolamin hergestellt, wobei das Verhältnis der Kalium-Ionen zu den Äthergruppen 1,0 zu 8,0 beträgt. In den Mischkopf werden zusätzlich 14,0 % bis 15,0 % Dichlorfluormethan, bezogen auf das Gemisch, gegeben, wobei das Verhältnis des Gemisches zum Polyisocyanat 1,0 zu 1,7 beträgt unter Verwendung von PoIyisocyanat der Funktionalität 2,5 bis 3»3· Das Reaktionsgemisch verläßt vorgeschäumt den Mischkopf. Der so hergestellte Polyisocyanurat-Hartschaum klebt über einen längeren Zeitraum und schrumpft. Die physiko-mechanisehen Eigenschaften sind unbefriedigend.Dirnethyläthanolamin prepared, wherein the ratio of the potassium ions to the ether groups is 1.0 to 8.0. Into the mixing head, an additional 14.0 % to 15.0 % dichlorofluoromethane, based on the mixture, are added, the ratio of the mixture to the polyisocyanate being 1.0 to 1.7 using polyisocyanate having the functionality 2.5 to 3 » 3 · The reaction mixture leaves the mixing head in a prefoamed manner. The rigid polyisocyanurate foam thus produced sticks over a longer period of time and shrinks. The physico-mechanical properties are unsatisfactory.
7,0 Gew.-Teile7.0 parts by weight
30,0 Gew.-Teile 1,5 Gew.-Teile 1,5 Gew.-Teile 1,5 Gew.-Teile 0,3 Gew.-Teile30.0 parts by weight 1.5 parts by weight 1.5 parts by weight 1.5 parts by weight 0.3 parts by weight
30,0 Gew.-Teile 0,2 GeWo-Teile30.0 parts by weight 0.2 parts by weight
--
Claims (2)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DD20573478A DD142807A3 (en) | 1978-06-02 | 1978-06-02 | PROCESS FOR THE PREPARATION OF POLYISOCYANURATE HARD STUFFS |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DD20573478A DD142807A3 (en) | 1978-06-02 | 1978-06-02 | PROCESS FOR THE PREPARATION OF POLYISOCYANURATE HARD STUFFS |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DD142807A3 true DD142807A3 (en) | 1980-07-16 |
Family
ID=5512883
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DD20573478A DD142807A3 (en) | 1978-06-02 | 1978-06-02 | PROCESS FOR THE PREPARATION OF POLYISOCYANURATE HARD STUFFS |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DD (1) | DD142807A3 (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0980879A3 (en) * | 1996-05-09 | 2000-03-29 | Inoac Corporation | Flexible polyurethane foam |
| EP0905161B2 (en) † | 1997-09-24 | 2011-04-20 | Basf Se | Thermostable rigid foams based on isocyanate with low brittleness and low thermal conductivity |
-
1978
- 1978-06-02 DD DD20573478A patent/DD142807A3/en not_active IP Right Cessation
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0980879A3 (en) * | 1996-05-09 | 2000-03-29 | Inoac Corporation | Flexible polyurethane foam |
| EP0905161B2 (en) † | 1997-09-24 | 2011-04-20 | Basf Se | Thermostable rigid foams based on isocyanate with low brittleness and low thermal conductivity |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE3035677A1 (en) | Cellular polymer | |
| DE69910627T3 (en) | POLYURETHAN BASED AND EXPANDABLE GRAPHITE-CONTAINING FOAM AND METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF | |
| EP0056121B1 (en) | Process for the manufacture of flexible non-rigid polyurethane foams and polyester-polyol-polyether-polyol mixtures useful therein | |
| WO2013117541A1 (en) | Method for producing a hard polyurethane-polyisocyanurate foamed material | |
| DE2809084A1 (en) | POLYURETHANE NON-FLAMMABLE FOAM AND THE METHOD FOR ITS MANUFACTURING | |
| DE2930881A1 (en) | METHOD FOR PRODUCING FLAME RESISTANT POLYISOCYANURATE FOAMS | |
| EP0151401A2 (en) | Rigid flame retardant polyurethane foams having closed cells | |
| EP0431542A2 (en) | Process for the preparation of foams | |
| DE2656600A1 (en) | POLYISOCYANURATE | |
| DE2733087A1 (en) | PROCESS FOR THE PRODUCTION OF URETHANE-MODIFIED POLYISOCYANURATE RIGID FOAM | |
| EP0056122B1 (en) | Process for the manufacture of flexible non-rigid polyurethane foams with improved hydrolysis resistance and good punchability | |
| DE3880102T2 (en) | Polyisocyanate compositions. | |
| EP0004879B1 (en) | Process for preparing flexible polyurethane foams by the use as a polyisocyanate of an urethane-modified mixture of diphenylmethane diisocyanates and polyphenylpolymethylene polyisocyanates containing from 55 to 85 percent by weight of diphenylmethane diisocyanate isomers | |
| DE3629390A1 (en) | POLYOL COMPOSITION AND THEIR USE FOR PRODUCING FLAME-RESISTANT POLYURETHANE FOAMS | |
| DE2647416C3 (en) | Process for the production of a flame-retardant, smoke-free and non-shrinking polyurethane foam | |
| DE69913167T2 (en) | CO-INITIATED POLYETHER POLYOLS AND METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF | |
| DE19611367A1 (en) | Process for the production of hydrocarbon-driven rigid polyurethane foams | |
| DE3131203A1 (en) | Process for the preparation of polyurethanes and polyurethane isocyanurates | |
| DE69705406T2 (en) | ISOCYANURATE-MODIFIED POLYURETHANE RESOURCES | |
| DE2509478A1 (en) | PROCESS FOR MANUFACTURING POLYAETHERURETHANE FOAMS WITH HIGH RETURN RESILIENCE | |
| DE3001966A1 (en) | RIGID ISOCYANURATE POLYURETHANE FOAMS AND METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF | |
| EP0066830B1 (en) | One-component system for preparing polyurethane foams with dimensional stability | |
| DD142807A3 (en) | PROCESS FOR THE PREPARATION OF POLYISOCYANURATE HARD STUFFS | |
| DE69305210T2 (en) | Fireproof, hard polyurethane foams | |
| EP0024524B1 (en) | Process for producing urethane-modified rigid polyisocyanurate foams and their use in thermic isolation |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| ENJ | Ceased due to non-payment of renewal fee |