DD143185A1

DD143185A1 - Ein-oder zweikomponenten-diazotypiematerial

Info

Publication number: DD143185A1
Application number: DD21285379A
Authority: DD
Inventors: Horst Mustroph; Joerg Marx; Wolfgang Rauh; Joachim Epperlein
Original assignee: Horst Mustroph; Joerg Marx; Wolfgang Rauh; Joachim Epperlein
Priority date: 1979-05-14
Filing date: 1979-05-14
Publication date: 1980-08-06
Also published as: PL224174A2; PL120435B2; CH644699A5; DE3004491A1

Description

Die Erfindung betrifft Diazotypiematerial mit.neuartigen lichtempfindlichen Diazoniumverbindungen, das Ein- oder Zweikomponentenmaterial sein kann·

Charakteristik der bekannten technischen Lösungen

Bekanntlich werden für die Herstellung von Diazotypiematerial!en lichtempfindliche Benz ο !diazoniumverbindungen verwendet, die in 4-Stellung zur Diazoniumgruppe eine tertiäre Aminogruppe sowie weitere Substituenten im Benzolring, vorzugsweise in 2- und 5-Stellung, enthalten· Die für Diazotypiezwecke wichtigen Eigenschaften, wie Lichtempfindlichkeit, thermische Stabilität und Kupplungsgeschwindigkeit der Diazoniumverbindungen werden hauptsächlich durch diese Substituenten bestimmt (Übersicht bei J. MUlTOEB in G. HAASE (Ed.) wissenschaftliche Grundlagen der Heprographie, Hannover 1975, S. 120).

Speziell die Kupplungsgeschwindigkeit der Diazoniumverbindungen wird durch die Beste am tertiären Stickstoffatom und die weiteren im Benzolring vorhandenen Substituenten beeinflußt. So erhöhen gegenüber niederen Alkylgruppen längere Kohlenstoffketten oder Aralkylgruppen am Stickstoffatom ebenso wie bestimmte heterocyclische Beste anstelle der tertiären Aminogruppe, wie Morpholin oder Piperidin, die Kupplungsgeschwindigkeit. Weiterhin bewirken längere Kohlenstoffketten von zusätzlich im Benzolkern vorhandenen Alkoxygruppen eine schnei-

- 2.- Allere. Kupplung (MUlDES, oben zitiert)·

Die so erreichbaren Kupplungsgeschwindigkeiten reichen für bestimmte Zwecke nicht aus« Neuere Lichtpausgeräte besitzen starke Lichtquellen, die relativ kurze Belichtungszeiten ermöglichen· Auf Grund der zu geringen Eupplungsgeschwindigkeit und der damit langen Entwicklungszeit läßt sich eine Entwicklung in dem gleichen Gerät nicht mit der durch die Belichtung möglichen Geschwindigkeit aufrechterhalten.

Weiterhin besitzen schneller kuppelnde Diazoniumverbindungen für Einkoinponentendiazotypiematerialien Bedeutung, weil dann anstelle der alkalischen Entwicklerlösungen neutrale oder schwach saure Lösungen eingesetzt werden können, die weitaus beständiger als alkalische sind, in denen jedoch die Kupplung wesentlich langsamer abläuft. · Der Nachteil der geringen Kupplungsgeschwindigkeit kann nicht durch aktivere Kupplungskomponenten ausgeglichen werden, weil man dann in den Farbtönen zu stark eingeengt würde.

Bekannt sind Bemühungen durch Variation der Substituenten am Benzolring in 2- und 3-Position die Kupplungsgeschwindigkeit zu erhöhen. So ist aus der BE-PS 676 820 bekannt, daß in 3—Stellung zur Diazoniumgruppe eine Trifluormethylgruppe die Kupplungsgeschwindigkeit wesentlich erhöht. Die Lichtempfindlichkeit der.Diazoniumverbindungen wird dadurch jedoch verschlechtert. Sine Trifluormethylgruppe in 2—Stellung zur Diazoniumgruppe erhöht, wie aus der DE-OS 1572 106 und der DE-OS 2149 746 bekannt ist, neben der Kupplungsgeschwindigkeit auch die Lichtempfindlichkeit der Benzoldiazoniumsalze. Ähnlich wie Trifluormethylgruppen erhöhen auch andere Gruppen die Kupplungsgeschwindigkeit. Aus der DE-OS 1572 098 sind Diazoniumverbindungen mit fluorierten Alkoxygruppen und aus der DE-OS 1930 344 Benzoldiazoniumverbindungen mit Cyanalkoxygruppen bekannt, die schnell kuppeln. Mit diesen Diazoniumverbindungen und herkömmlichen Azokupplungskomponenten wie 2,3-Dihydro3cynaphthalin und 2-Hydroxy-3~naphthoesäureaniliden. die in einer alkalischen wässrigen Lösung oder in Ammoniakdampf

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'gekuppelt werden, erhält man 3'edoch keinen blauen oder schwarzen Azofarbstoffe sondern rote bis violette Farbstoffe.

Ziel der Erfindung

Ziel der Erfindung ist es, ein Diazotypiematerial mit kurzen Entwicklungszeiten, hoher Lichtempfindlichkeit und thermischer Stabilität herzustellen.

Darlegung des Wesens der Erfindung

Aufgabe der Erfindung ist es", Diazoniumverbindungen zu finden, die sich durch eine erhöhte Kupplungsgeschwindigkeit gegenüber herkömmlichen Verbindungen auszeichnen. Diese Diazoniumverbindungen sollen mit den herkömmlichen Azokupplungskomponen— ten blaue oder schwarze Farbtöne bilden.

Die Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß als lichtempfindliche "Verbindung eine Bensoldiazoniumverbindung der allgemeinen Formel Z CH₉CH₀CH verwendet wird,

in der

Z Wasserstoff, eine Alkyl- oder Hydroxyslkylgruppe mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomenj eine Cycloalkyl- oder Aralkylgruppe mit bis zu 10 Kohlenstoffatomen oder die ß-Cyanethylgruppe

E₁ Wasserstoff, eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, eine Alkoxygruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Halogene, vorzugsweise Fluor oder Chlor, eine fluorierte Alkoxygruppe mit 1 bis h Kohlenstoffatomenj

eine Cyanalkoxygruppe mit 1 "bis 4 Kohlenstoffatomen, die Trifluormethylgruppe

E_ Wasserstoff, eine Alkylgruppe mit 1 bis 6. Kohlenstoffatomen, eine Alkoxygruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Halogene, vorzugsweise Fluor oder Chlor, eine fluorierte Alkozygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Cyanalkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, die Trifluormethylgruppe

E- Wasserstoff oder Halogen, vorzugsweise Fluor oder Chlor und

X das Anion der Diazoniumverbindung bedeuten.

Die erfindungsgemäß vorgeschlagenen neuen Diazoniumverbindungen besitzen eine deutlich höhere Kupplungsaktivität gegenüber solchen Diaaoniumverbindungen, die in 4-Stell.ung zur Diazoniumgruppe eine Aminogruppe, die in bekannter Weise substituiert ist, oder einen heterocyclischen Best enthalten.

Die mit den beanspruchten Diazoniumverbindungen und üblicherweise verwendeten Kupplungskomponenten hergestellten Farbstoffe sind bemerkenswert lichtechter, als die niit den entsprechenden, in bekannter Weise substituierten Diazoniumverbindungen erhaltenen.

Die Diazoniumverbindungen werden in üblicher Weise in Form ihrer beständigen Komplex- oder Doppelsalze abgeschieden. Mit den gebräuchlichen Stabilisatoren und Zusätzen, wie SuI-f©salicylsäure, Phenylessigsäure, Thioharnstoff, Zinkchlorid usw. sind sie gut verträglich. Als Trägermaterialien können wie üblich Kunststoff-Folien, Papier, Transparentpapier, transparentisiertes Papier und Glas eingesetzt werden»

Je nach Wahl der Substituenten können die Diazoniumverbindungen für Ein- oder Zweikomponentendiazotypieniaterial verwendet werden·

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_5_ 212 85

Ausführungsbeispiele Beispiel 1

In 1000 ml einer 7,5 #igen Celluloseacetatlösung in Methylen-Chlorid/Methanol, die auf 10 bis 15 m Fläche vergossen wird und einen transparenten Film ergibt, wird ein Diazosystem folgender Zusammensetzung eingebracht:

8 g 4-IT-Ethyl-:R-Cyanethylaminobenzoldiazoniumsulf at

8 β 2,3-Dihydrozynaphthalin

3 g Acetoacetanilid

2 g Sulfosalicylsäure.

Die verwendete Diazoverbindung erhält man, indem das Nitrosie rungsprodukt von IT-Cyanethyl-IT-ethylanilin nach katalytischer Reduktion (Raney - Hi/Ho) in einem Gemisch aus 20 Teilen Eisessig und einem Teil Schwefelsäure durch Isoamylnitrit diazotiert und durch Ether ausgefällt wird. Durch Entwicklung bei 40 C unter konstanter UIL-AtmoSphäre sind nach 26 s 90 ^ der maximalen Farbdichte erreicht.

In Beispiel 1 für 4-IT-Oyanethyl-iT-etliylaminobenzoldiazoniumsulfat die äquimolare Menge 4-ÜT,IT~Diethylaminobenzoldiazonium tetrafluoroborat eingesetzt, verlängert diese Zeit um ca» 20 auf 32 s.

Beispiel 2

In 1000 ml einer 7,5 #igen Polyvinylalkohol!ösung in Wasser,

die auf 10 bis 15 in Fläche vergossen wird und einen transparenten Film ergibt, wird ein Diazosystem folgender Zusammensetzung eingebracht;

8 g 4-ii~Hydroxyethyl-IT-cyanethylaminobenzoldiazonium~

sulfat

10 g R-SaIs 2 g Oxalsäure

; ^: - ' _ ₆ _ 21 'Z 05^ . -

Die verwendete Diazoniumverbindung erhält man analog Beispiel 1 aus U-Hydroxy-ir-cyanethylanilin·

Durch Entwickeln bei 40 ⁰C unter konstanter Mo-Atmosphäre sind nach 32 s 90 % der maximalen Far.bdichte erreicht. Wird 4-H-Hydroxy-ir-Ehtylaminobenzoldiazoniuiiitetrafluoroborat eingesetzt, verlängert sich diese Zeit auf 39 s.

Beispiel 3

In 1000 ml einer 7,5 $igen Celluloseacetatlösung in Methylen-

P chlorid/Methanol, die auf 10 bis 15 m Fläche vergossen wird und einen transparenten Film ergibt, wird ein Diazosystem folgender Zusammensetzung eingebracht:

8 g 4-IT-Cyanethyl-li-ethyl-3-methylbenzoldiazonium-

sulfat

6g Haphthol-AS-0L 2 g Resorcin 2g Cyanessigsäureanilid 2 g 4-Toluolsulfonsäure

Die Diazoniumverbindung wurde analog Beispiel 1 über die Nitrosierung von 2—Methyl-ll—cyanethyl—N—ethylanilin hergestellt.

Verwendet man anstelle der obigen Diazoniumverbindung eine äquimolare Menge 4-Pyrrolidino-3—methylbenzoldiasoniuinverbindung, so erhält man ein Diazotypiematerial, das langsamer kuppelt und deutlich weniger lichtechte Azofarbstoffe entwickelt.

Beispiel 4

In 1000 ml einer 7,5 folgen Cellulosepropionatlösung in Methy—

lenchlorid/Methanol, die auf 10 bis 15 m Fläche vergossen wird und einen transparenten Film ergibt, wird ein Diazosystem folgender Zusammensetzung eingebracht:

1 2 85

9 g 2,5-Diethoxy-4-L^T,F-dicyanethylamin;oben;3oldiazonium-

sulfat

8 g 2,3-Dihydroxvnaphthalin 3 g Aeetoacetbenaylamid 2 g Sulfosalicylsäure

Bas Kltrierungsprodukt vom Hydrochinondiethylether wird katalytisch reduziert (Raney-Ifi/^) > oyanethyliert und entsprechend Beispiel 1 weiterverarbeitet·

Verwendet man anstelle der obigen Diasoniumverbindung eine äquimolare Menge 2,5-5iethoxy-4-morpholinbenzoldiazoniumverbindung, so erliält man ein Diazotypiematerial, das langsamer kuppelt und deutlich γ/eniger lichtechte Azofarbstoffe entwickelt .

Beispiel 5

In 1000 ml einer 7_?5 $igen Celluloseacetatlb'sung in Methylenchlorid/Methanol, die auf 10 bis 15 m Fläche vergossen wird und einen transparenten PiIm ergibt, wird ein Diazosystem folgender Zusassiensetzung eingebracht:

8 g 4—If,ST-Dicyanethylainino-2-propylbenzoldiazonium-

sulfat 2.g Sulfosalicylsäure.

Die verwendete Diasoniumverbindung erliält man aus 3—Propyl-ΙΓ,ΙΓ-dicyanethylanilin analog Beispiel 1.

Durch Entwicklung nach dem Feuchtverfahren bei konstantem pH > 8 wird mit Phloroglucin und 2-Hydro:sy-3-naphthoesäureethanolamid nacli 20 s 90 % der maximalen Farbdichte erreicht. Verwendet man anstelle der obigen Diasoniumverbindung eine äquimolare Menge 4-13",li-Diethylamino-3-propylbenzoldiazoniumverbindung, so verlängert sich die Entwicklungszeit um über 20 fo auf 26 s.

-S-

R₁ R₂

SOjH

NO,

C Hj

Cl

OCH₃

— t-Butoxy /^ -Br

-Cl

- OC H₃ -CH₃

-H

Y:

NO₂

Ij

Cl

CHj

OCHj

NO₂ ΖΛ	-OCH₃
H T	CHg
Cl Π	-Cl
^CHs /xl	~ H
OCH, l£i	- NO₂

-OCH₅

-CH₃

-Cl

-H

-NO,

LD··

Z:

He

OCH₅

Cl

NO₂

C₂H₅

III THERMISCHE STABILITÄT 2 KUPPLUNG

Xj LICHTEMPFINDLICHKEIT FARBINTENSITÄT DER FARBSTOFI LICHTECHTHEIT DER FARBSTOF

Claims

Z Wasserstoff, eine Alkyl- oder Hydroxyalkylgruppe mit

1 bis 5 Kohlenstoffatomen, eine Cycloalkyl- oder Aralkylgruppe mit bis zu 10 Kohlenstoffatomen oder die
ß-Cyanethylgruppe

R. Wasserstoff, eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, eine Alkoxygruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen,
Halogene, vorzugsweise Fluor oder Chlor, eine fluorierte Alkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Cyanalkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, die Trifluor- . methylgruppe

Ep Wasserstoff, eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, eine Alkosygruppe mit 1 bis β Kohlenstoffatomen,

Halogene, vorzugsweise Fluor oder Chlor, eine fluorierte Alkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Cyanalkoxygruppe mit 1 "bis 4 Kohlenstoffatomen, die Trifluormethylgruppe

Ε« Wasserstoff oder Halogen, vorzugsweise Fluor oder Chlor und

X das Anion der Diazoniumverbindung "bedeutet, enthält·

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