DD146023A5 - Verbundmaterial aus polyvinylidenfluorid - Google Patents

Verbundmaterial aus polyvinylidenfluorid Download PDF

Info

Publication number
DD146023A5
DD146023A5 DD79215750A DD21575079A DD146023A5 DD 146023 A5 DD146023 A5 DD 146023A5 DD 79215750 A DD79215750 A DD 79215750A DD 21575079 A DD21575079 A DD 21575079A DD 146023 A5 DD146023 A5 DD 146023A5
Authority
DD
German Democratic Republic
Prior art keywords
polyvinylidene fluoride
methacrylate
item
composite material
polyalcohol
Prior art date
Application number
DD79215750A
Other languages
English (en)
Inventor
Albert Strassel
Original Assignee
Ugine Kuhlmann
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from FR7827361A external-priority patent/FR2436676A1/fr
Priority claimed from FR7912952A external-priority patent/FR2457180A2/fr
Application filed by Ugine Kuhlmann filed Critical Ugine Kuhlmann
Publication of DD146023A5 publication Critical patent/DD146023A5/de

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/03—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the shape of the extruded material at extrusion
    • B29C48/07—Flat, e.g. panels
    • B29C48/08—Flat, e.g. panels flexible, e.g. films
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/03—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the shape of the extruded material at extrusion
    • B29C48/09—Articles with cross-sections having partially or fully enclosed cavities, e.g. pipes or channels
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/16—Articles comprising two or more components, e.g. co-extruded layers
    • B29C48/18—Articles comprising two or more components, e.g. co-extruded layers the components being layers
    • B29C48/21—Articles comprising two or more components, e.g. co-extruded layers the components being layers the layers being joined at their surfaces
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/30—Extrusion nozzles or dies
    • B29C48/32—Extrusion nozzles or dies with annular openings, e.g. for forming tubular articles
    • B29C48/335—Multiple annular extrusion nozzles in coaxial arrangement, e.g. for making multi-layered tubular articles
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/304—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising vinyl halide (co)polymers, e.g. PVC, PVDC, PVF, PVDF
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/308—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising acrylic (co)polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B37/00—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding
    • B32B37/12—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by using adhesives
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B37/00—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding
    • B32B37/14—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by the properties of the layers
    • B32B37/15—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by the properties of the layers with at least one layer being manufactured and immediately laminated before reaching its stable state, e.g. in which a layer is extruded and laminated while in semi-molten state
    • B32B37/153—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by the properties of the layers with at least one layer being manufactured and immediately laminated before reaching its stable state, e.g. in which a layer is extruded and laminated while in semi-molten state at least one layer is extruded and immediately laminated while in semi-molten state
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2327/00—Polyvinylhalogenides
    • B32B2327/12—Polyvinylhalogenides containing fluorine
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2333/00—Polymers of unsaturated acids or derivatives thereof
    • B32B2333/04—Polymers of esters
    • B32B2333/12—Polymers of methacrylic acid esters, e.g. PMMA, i.e. polymethylmethacrylate
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31536—Including interfacial reaction product of adjacent layers
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/3154—Of fluorinated addition polymer from unsaturated monomers
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/3154—Of fluorinated addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31544—Addition polymer is perhalogenated
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31909—Next to second addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31928—Ester, halide or nitrile of addition polymer
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31935—Ester, halide or nitrile of addition polymer

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Lining Or Joining Of Plastics Or The Like (AREA)

Abstract

Die Erfindung betrifft ein Verbundmaterial, das wenigstens eine Auszenflaeche aus Polyvinylidenfluorid u. eine Flaeche aus einem thermoplastischen Polymer aufweist, das mit Polyvinylidenfluorid nicht kompatibel ist,wobei die beiden Polymere auf ihrer gesamten Flaeche miteinander durch ein Polyalkoylmethacrylat selbst o. eine dieses enthaltende Substanz miteinander verbunden sind. Die Erfindung betrifft ferner ein Verfahren zur Herstellung eines derartigen Verbundmaterials, das darin besteht, das das Polyvinylidenfluorid, ein Polyalkoylmethacrylat und ein thermoplastisches nicht mit dem Polyvinylidenfluorid kompatibles Polymer coextrudiert werden, wobei das Polyalkoylmethacrylat als verbindende Zwischenlage dient.

Description

Berlin,d.22,2,1980 -Λ- 215 7 5 0 56 270 12
Verbundmaterial aus Polyvinylidenfluorid Anwendungsgebiet der Erfindung
Die Erfindung betrifft ein Verbundmaterial, das aus Polyvinyldenfluorid (PVF2) Vüia- einem thermoplastischen hiermit nicht kompatiblen thermoplastischen Polymer gebildet wird. Die Erfindung betrifft weiterhin ein Verfahren zur Herstellung des Verbundmaterials durch Koextrudieren.
Charakteristik der bekannten technischen Lösungen
Die Technik des Koextrudierens von Thermoplasten ist bekannt und insbesondere in "Polymer Plastics Technology and Engineering", Band 3» Seiten 4-9 bis 68 in dem Aufsatz "Coextruded films - Process and Properties" von John E, Guillotte beschrieben.
Allgemein kennt man drei Arten, wie die Koextrusion von Thermoplasten mit üblichen Extrudern in einer Anzahl entsprechend der Zahl der zu extrudierenden Polymeren vorgenommen wird. Das erste Verfahren besteht darin, die Polymeren getrennt zu extrudieren und sie nach Verlassen des Mundstücks · zu vereinigen. Das zweite Verfahren besteht darin, ein einziges Mundstück mit Hilfe von wenigstens zwei Extrudern zu versorgen, wobei das Mundstück ebenso viele Kanäle, wie Extruder vorhanden sind und folglich Polymere zu extrudieren sindj aufweist. Die Polymerströme vereinigen sich in Höhe der Lippen des Mundstücks unmittelbar vor dem Austritt derselben. Das dritte Verfahren besteht darin, einen Verteiler mit einer gewünschten Anzahl an Extrudern zu beschicken. In diesem Verteiler vereinigen sich die Polymere zu einem einzigen Strom, der dem Mundstück zugeführt wird. Hierbei ermöglichen es die entsprechenden Leistungen der Extruder gewöhnlich, die relativen Stärken der extrudierten Polymere einzustellen. ·
21 575 0 -2- 56 270 12
Während zahlreiche Polymere zusammen extrudiert werden können, kann PVPp mit dieser Technik nicht mit anderen Polieren zusammengebracht werden. Der Grund liegt in dem Fehlen der Kompatibilität des PYE2 mi* anderen Polymeren und im Mangel der Haftung von fluorierten Harzen an der überwiegenden Zahl thermoplastischer Polymere. Diese Schwierigkeit wurde bereits beim Verbinden von P-VP2 1^* anderen Thermoplasten erkannt, als man hierfür eine Bekleidungstechnik verwenden wollte, die darin besteht, ausgehend von zwei Folien, die vorher hergestellt wurden, wobei eine aus PVF und die andere aus irgendeinem thermoplastischen Material besteht, zu versuchen, diese unter Einwirkung von Druck und Wärme aneinander haften zu lassen· Bezüglich einer vorfabrizierten Folie aus PVF2 und Folien aus Polyvinylchlorid, Polystyrol, Polymethylmethacrylat oder eines Acrylnitril-Butadien-Styrol-Copolymeren, die den Extruder verlassen, d« h. sich in praktisch geschmolzenem Zustand befinden, waren derartige BeSchichtungsversuche sogar erfolglos. Selbst unter diesen Arbeitsbedingungen kann man nach dem Abkühlen die beiden Polymeren leicht trennen.
Nach dem derzeitigen Stand der Technik ist es notwendig, wenn man PVF2 mit einem damit nicht verträglichen thermoplastischen Material verbinden will, einen Klebstoff zu verwenden· Dieses Verfahren besitzt den Nachteil, daß es aus drei Arbeitsschritten besteht, nämlich der Herstellung des PVF2-FiImS, der Herstellung des Films aus thermoplastischem Material und des Verklebens und Pressens des einen auf den anderen· .
Diese Schritte sind wenig praktisch, langsam, erfordern im allgemeinen die Verwendung von Klebstoffen auf der Basis von schwierig zu entfernenden Lösungsmitteln und erlauben nicht die unmittelbare Verwendung des Verbundmaterials aufgrund
215750 -3- 5627012
der Zeit, die zum Trocknen des Klebstoffes notwendig ist. Des weiteren ist das erhaltene Yerbundmaterial nicht einheitlich, die Grenzflächen bleiben gegenüber Ablösen empfindlich. Polglich erhält man kein einheitliches Verbundmaterial, sondern eine einfache "Verbundanordnung von thermoplastischen Elementen, dessen endgültige Struktur heterogen ist.
Ziel der Erfindung
Ziel der Erfindung ist es, diese Nachteile zu vermeiden und es zu ermöglichen, ein einheitliches echtes Verbundmaterial mit homogener Struktur zu schaffen, bei dem die Folien aus Polyvinylidenfluorid und einem thermoplastischen Polymer innig miteinander verschweißt sind.
Darlegung des Wesens der Erfindung
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Kunststoffmaterial zu finden, das beide nichtkompatiblen Polymere miteinander innig verschweißt und als Verankerungsmittel dient·
Das erfindungsgemäße Verbundmaterial besitzt wenigstens eine Außenfläche aus PVP0 und einer aus einem thermoplastischen Polymer, das mit PVPg nicht kompatibel ist, und ist dadurch gekennzeichnet, daß die beiden Polymere miteinander auf ihrer gesamten Fläche durch ein Polyalkoylmethacrylat vereinigt sind, das selbst wenigstens teilweise und innig mit der gesamten Fläche der beiden zu vereinigenden Polymeren verbunden ist. Die Grenzflächen von PVF2-Polyalkoylmethycrylat und thermoplastischem nichtkompatiblem Polymer-Polyalkoylmethacrylat befinden sich in Form einer Mischung derart,
2157 5 0 -4- 5627012
daß man sie beispielsweise als eine Mischung im geschmolzenen Zustand der Bestandteile darstellen kann, wobei diese Art der Verbindung der Bestandteile ermöglicht, daß Verbundmaterial als einheitlich und mit homogener Struktur zu bezeichnen im Gegensatz zu einem Verbundmaterial mit heterogener Struktur, das beispielsweise durch Verkleben erhalten wird, wobei im letzteren Fall die Grenzflächen, die keine Übergangsbereiche aufweisen, genau markiert und unverletzbar sind. Das erfindungsgemäße Verbundmaterial kann ferner als Verbundmaterial aus drei Bestandteilen definiert werden, die durch ein Mischen von Polyalkoylme thacrylat-PVP2 und Polyalkoylme thacrylat - thermoplastisches Polymer, das mit PVPp nichtkompatibel ist - definiert werden, wobei das Verbundmaterial wenigstens eine Außenfläche aus PVF2 un^ eine Außenfläche aus dem thermoplastischen Material, das nicht mit dem PVT2 kompatibel ist, aufweist. Die Außenfläche oder die Außenflächen ais PVT2 des Verbundmaterials sind gewöhnlich frei von Polyalkoylme thacrylat, das als Verankerungsmittel dient. Dies ist verständlich, da man an der Oberfläche die Eigenschaften des PVF2 erhalten will.
Das Verbundmaterial besitzt aus ökonomischen Gründen im allgemeinen nur eine einzige Außenfläche aus PVF2, während die andere Außenfläche durch das thermoplastische, mit dem PVF2 nichtkompatible Polymer gebildet wird. Jedoch kann das nicht mit dem PVF2 kompatible thermoplastische Polymer auch als Basis für das Verbinden mit einem anderen Material dienen. Es ist daher möglich, daß das erfindungsgemäße Verbundmaterial zwei Außenflächen aus PVF2 mit folgendem Aufbau aufweist: PVF2 - Polyalkoylmethacrylat - nicht mit PVF2 kompatibles thermoplastisches Polymer - Polyalkoylmethacrylat - PVP2*. Unter der Seite des nicht mit dem PVF2 kompatiblen Polymer versteht man daher sowohl eine Außenseite als auch eine Innenseite.
2157 5 0 _ 5 - 56 270 12
Ein derartiges Verbundmaterial, das in allen üblichen Formen für Thermoplaste hergestellt werden kann, etwa als Rohre, Hülsen, Profile, Filme, Platten, wobei letztere selbst in bekannter Weise beispielsweise durch Warmverformung verformbar sind, besitzt aufgrund wenigstens einer Außenseite, die witterungsbeständig ist und allgemein alle Eigenschaften von PVFp aufweist, während eine andere Fläche vorhanden ist, die die mechanischen Eigenschaften und allgemein alle Eigenschaften von thermoplastischen Polymeren, die nicht mit dem PVF2 verträglich sindj aufweist, Interesse, da es sich um ein strukturell einheitliches und homogenes Material handelt·
Ein derartiges Material wird interessanterweise durch Koex« trusion und daher in einer um so überraschenderen Weise erhalten, als man die üblichen Schwierigkeiten kennt, die damit verbunden sind, PVF2 an einem thermoplastischen Polymer zum Haften zu bringen. Es wurde festgestellt, daß dann, wenn man ein Polyalkoylmethacrylat gleichzeitig mit dem PVFp und dem damit nichtkompatiblen thermoplastischen Material derart extrudiert, daß sich das Polymethacrylat zwischen den beiden anderen Polymeren befindet, ein Verbundmaterial erhalten wird, das unmittelbar verwendbar ist, während die.verschiedenen Schichten innig miteinander verbunden sind. Die Erfindung betrifft daher auch ein Verfahren zur Herstellung eines Verbundmaterials aus PVF2 und einem damit nicht verträglichen thermoplastischen Polymeren, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man das PVF2, ein Polyalkoylmethacrylat und das nicht mit dem PVF2 verträgliche thermoplastische Polymer koextrudiert, wobei das Polyalkoylmethacrylat als zwischenliegendes Verankerungsmittel dient·
2 1 57:5 O . - 6 - 56 270 12
Obwohl alle PVFp-Arten mehr oder weniger zufriedenstellende Resultate liefern, werden die besten Resultate mit einem PVP2 erhalten, das sich bei 200 0C in einem Bereich der scheinbaren Viskosität befindet, derart, daß es wenigstens für zwei Geschwindigkeitsgradienten der nachfolgenden Tabelle scheinbare Viskositäten aufweist, die zwischen den beiden angegebenen Extremwerten für die beiden scheinbaren Viskositäten angegeben sind.
Geschwindigkeits- Werte für die scheinbare Viskosität
gradient in Poise
sec minimal . maximal
3,54 30 χ 103
11,81 18 χ 103
35,4 Ή χ 103
118 6,5 x.1O3
354 3,9 x ΙΟ3
1 181 2,3 x 103
200 χ ΙΟ3
93 χ ΙΟ3
4? χ ΙΟ3
21 X 103
10 X 103
4,5 X 103
Die scheinbaren Viskositäten, um die es sich hier handelt, sind in bekannter Weise mit einem Eapillarrheometer unter in Betrachtziehen der Korrektur von Rabinowitch angewandt auf nicht Newtonsche Flüssigkeiten gemessen·
Obwohl die Stärke der PVF^-Schicht allgemein ohne Bedeutung ist, wird es aus ökonomischen Gründen bevorzugt, ein Verbundmaterial herzustellen, bei dem die Stärke.der PVF2-Schicht zwischen 10/U und einigen 10 mm liegt. Unter PVP2 wird nicht nur das Homopolymere, sondern auch Copolymere, enthaltend wenigstens 70 Gew«-% PVF2, .oder Mischungen von PVF2 mit anderen Polymeren verstanden·
215750 -7- 5627012
Das Polyalkoylmethacrylat ist vorzugsweise ein Polymethylmethacrylat oder PMMA, dessen Viskosität in geschmolzenem Zustand in dem Yiskositätsbereich von handelsüblichem PMMA gewählt werden kann, wobei der Fachmann die Mittel kennt, um gegebenenfalls die Viskosität auf den gewünschten Wert durch Zumischen beispielsweise von kleinen Mengen an Füllstoffen jedoch unter der Bedingungen, daß wenigstens 75 Gew.-% Polyalkoylmethacrylat verbleiben, einzustellen·
Es wurde ferner festgestellt, daß als Funktion der Viskosität in geschmolzenem Zustand des nichtkompatiblen thermoplastischen Materials die Qualität des Polyalkoylmethacrylats und gegebenenfalls derjenigen des PVFp gewählt werden muß· Ausgezeichnete Resultate werden mit Viskositäten von Polymethylmethacrylat erhalten, die in den angegebenen Grenzen für einen Geschwindigkeitsgradienten liegen, der nachfolgend angegeben ist, und die bei 200 0C gemessen wurden. Die Werte stellen jedoch keine Grenzwerte dar;dem Fachmann bleibt die Möglichkeit, die Viskositäten als Funktion der Extrusionstemperatur zu modifizieren.
in Poise
maximal
500 χ 103
280 χ 103
150 x 103
80 χ 103
50 χ 103
30 χ 103
Geschwindigkeits gradient sec~^ Werte für minimal
3,54 100 χ 103
11,81 50 χ 103
35,4 25 x 103
118 13 x 103
. 354 7 x 103
1 181 3,5 x 103
2157 5 0 - 8 - 56 270 12
Es ist ferner möglich, dem Polyalkoylmethacrylat wenigstens ein weiteres thermoplastisches Polymer zuzumisehen, jedoch unter der Bedingung, daß die Mischung wenigstens 30 Gew,-% Polyalkoylmethacrylat enthält. Das dem Polyalkoylmethacrylat zugemischte Polymer kann ausgewählt sein aus folgenden Substanzen oder.den Substanzen folgender Familien: fluorierte Thermoplaste, chlorierte Vinylpolymere, Styrolpolymere, Polycarbonate, Polyurethane, Poly(ester-sequenzen-ether), Styrol-Acrylnitril-Elastomercopolymere, die acrylgepfropft sind, Acrylnitril-Butadien-Styrol-Copolymere, Polyacrylester wie Polymethyl-,-ethyl- oder -butylacrylat oder Copolymere dieser Acrylester "beispielsweise mit Vinylderivaten oder Copolymere von Alkoylmethacrylat mit beispielsweise Vinylchlorid, Vinylacetat, Methylacrylat, Styrol, Isobutylen, Acrylsäure, Acrylnitril und Methacrylnitril·
Die Stärke des Polyalkoy!methacrylate wird entsprechend den Verhältnissen zwischen einigen ,u und 200 ax eingestellt· Im allgemeinen ist es nicht vernünftig, mit sehr viel größeren Stärken wegen der Bedeutung zu arbeiten, die das Polyalkoylmethacrylat auf die mechanischen Eigenschaften des Verbundmaterials nimmt·
Das nicht mit dem PVEU kompatible thermoplastische Polymer kann z· a. ein chloriertes Vinylpolymer , wie Polyvinylchlorid oder Polyvinylidenchlorid, ein Styrolpolymer wie . Polystyrol oder.schlagfestes Polystyrol, ein Polycarbonat, ein Polyurethan, ein acrylgepfropftes Styrol-Acrylnitril-Elastomer-Copolymer, ein Acrylnitril-Butadien-Styrol-Copolymer sein· Die Stärke der Schicht dieses thermoplastischen Polymers kann irgendwie sein und gewöhnlich einige 10 ,u bis mehrere mm betragen. Das thermoplastische Polymer kann Füllstoffe, Weichmacher, Stabilisierungsmittel,.Farbstoffe oder verschiedene gewöhnliche Zusätze enthalten»
215750 - 9 - 56 270 12
Eine Einrichtung, die zur Herstellung des Verbundmaterials geeignet ist, besteht aus Extrudern, einem Mundstück und vorzugsweise einem bekannten Stromaufteiler, wie er häufig bei der Koextrusion von Thermoplasten verwendet wird. Die Stärke jeder Schicht wird durch die Leistung jedes einzelnen ' Extruders eingestellt.
Für die erfindungsgemäßen Zwecke liegt die Temperatur des Mundstücks zwischen 180 und 280 0C, wobei diese Temperatur von den koextrudierten Materialien abhängt· Die Extrudertemperaturen sind gewöhnlich diejenigen, die in dem Fall vorgesehen werden, in dem eine einfache Extrusion des jeweiligen Polymers vorgenommen wird.
Um die endgültige Kohäsion zwischen den drei Polymer-en sicherzustellen, ist es erforderlich, bei der Koextrusion dieser drei Polymeren derart zu verfahren, daß die Materialien, die die Extruder verlassen, spätestens auf der Höhe der Lippen des Mundstücks vereinigt werden. In bestimmten Fällen kann die erhaltene Kohäsion zu wünschen übrig lassen, weshalb es bevorzugt wird, daß die Ströme aus PVFp, dem thermoplastischen Material und dem Polyalkoylmethacrylat am Ausgang des Extruders zusammen und weiter in Berührung miteinander auf einer bestimmten Länge vor Erreichen der Lippen des Mundstücks laufen. In diesem letzteren Fall ordnet man anstelle eines Mundstücks mit mehreren Kanälen zwischen dem Ausgang der Extruder und einem Mundstück mit einem einzigen Kanal einen Stromverteiler an* · '
21 57 5 0 -10- 56 270 12
Mit der Technik der Koextrusion und unter Zuhilfenahme von wenigstens drei Extrudern erhält man ein Verbundmaterial aus drei Bestandteilen: PVS^-Polyalkoylmethacrylat - nicht mit dem PVP2 kompatibles thermoplastisches Polymer - PoIyalkoylmethacrylat-PVF2·
Ausführungsbeispiel
Die Erfindung wird nachstehend anhand von Beispielen näher erläutert.
Die Viskositätsmessungen wurden mit Hilfe eines Kapillarrheometers INSTROlT Modell 3211 mit einer Kapillare von etwa 50,8 mm-Länge bei einem Düsendurchmesser von 1,27 mm durchgeführt·
Beispiel 1
Es werden drei Extruder SMTP-Kaufmann verwendet, von denen der erste mit einem Entgasungssystem versehen ist und einen Durchmesser von 120 mm und eine Schneckenlänge gleich dem 33-facken seines Durchmessers aufweisen· Er wird zum Extrudieren des Acrylnitril-Butadien-Styrol-Copolymeren (ABS) verwendet, während der zweite Extruder einen Durchmesser von 50 mm (Super - 2 χ 50) für Polymethylmethacrylat (PMMA) und der dritte.mit einem Durchmesser von 40 mm für PVT2 verwendet wird.
Die drei Extruder beschicken einen Stromverteilzylinder, der selbst an einem normalen flachen zur Herstellung einer Platte von etwa 4 mm Stärke bestimmten Mundstück befestigt ist, gefolgt von einem Kalander und einer klassischen Abzugseinrichtung für die Extrusion von Platten·
215 7 5 0 - 11 - 56 270 12
Beim ABS handelt es sich um UGIKRAL SP 10 436, beim PMMA um AXTULICE 2 710 und beim PVP0 um J1ORAELON 1 000 HD·
C.
Die Viskosität von ABS gemessen bei 220 0C beträgt 75 .
—1
Poise bei einem Geschwindigkeitsgradienten von 5»6 see und 14- χ 10-3 Poise bei einem Gradienten von 2 see ♦ Die Viskosität des PMMA gemessen bei 200 0C beträgt 110 χ 10^ Poise bei
—1 "\
einem Gradienten von 5»6 see und 14- χ 10^ bei einem Gra-
"•1
dienten von 2 see ·
Schließlich beträgt die Viskosität des PVP0 bei 200 0C 141 x.10J und 8,8 χ 10J Poise für Geschwindigkeitsgradienten von 3>5 bzw, 354 see .
Die Erhitzungstemperatur der Extruder beträgt 190 bis 210 0O. für ABS, 180 bis 200 0O für PMMA und 180 bis 220 0C für PVP2.
Der Stromverteiler befindet sich ebenso wie das Mundstück auf einer Temperatur von 210 0C, Die Polie wird zwischen den Zylindern eines auf 80 0C erhitzten Kalanders aufgenommen·
Die Gesamtleistung beträgt etwa 300 kg/h· Die einzelnen drei Extruder werden derart eingestellt, daß man ein Verbundmaterial erhält» bei dem ABS eine Stärke von 4 mm, PMMA eine, solche von 30 /U und PVP2 eine solche von 100 Ai besitzt· Diese drei Schichten sind völlig untereinander am Ausgang des Mundstücks verschmolzen· Nach dem Abkühlen erhält man ein Verbundmaterial mit homogener Struktur, dessen eine Pläche aus PVP2 und dessen andere Pläche aus ABS besteht.
2157 5 0 - 12 - 56 270 12
Beispiel 2
Mit einem Stromverteiler, der es ermöglicht, am Ausgang des Mundstücks ein Material zu erhalten, das aus fünf Schichten zusammengesetzt ist, wird im Beispiel 1 wiederholt, daß man mit den gleichen Polymeren und den gleichen auf die gleichen Temperaturen erhitzten Extrudern eine Verbundplatte erhält, die aufeinanderfolgend eine Schicht aus 75 Ai FV^* Qine Schicht von 50 Ai aus PMMA, eine Schicht von 3 mm aus ABS, eine Schicht von 50 Ai aus PMMA und schließlich eine Schicht
75 Ji Stärke aus PVFo aufweist. Das erhaltene Verbundmaterial besitzt fünf völlig miteinander verschmolzene Schichten. Nach Abkühlen erhält man ein Verbundmaterial mit homogener Struktur, dessen beide Außenseiten aus PVJU bestehen, während sich dazwischen ABS befindet·
Beispiel 3
Für Polyvinylchlorid (PVC) - EKAVYL SL 66 - verwendet man einen Zweischnecken-Estruder KESTERMANtT K 107, füxfPolymethylmethacrylat (PMMA) - EESABITE KOX 125 - einen Extruder SMTP mit einem Durchmesser von 30 mm und für PVPg K)HAFLOK 4 000 HD - einen KAUFMANN Extruder mit einem Durchmesser fron 40 mm.
Die drei Extruder beschicken einen Stromverteiler, der selbst am Kopf eines Extrusionsrohrs befestigt ist. Ein Vakuumformgeber und ein klassisches Abzugssystem vervollständigen die Einrichtlang.
215750 - 13- 56 270 12
Die drei Polymeren werden "bei normalen Extrusionstemperaturen, d. h. 160 bis 200 0O für PVG, 180 bis 200 0C für PMMA und 180 bis 200 0O für PVF2, extrudiert. Der Extrusionskopf wird ebenso wie der Stromverteiler auf 195 bis 200 0C erhalten.
Man erhält ein Rohr von 50 mm Außendurchmesser, das aufein-, anderfolgend aus einer Schicht auf PVC von etwa 3 ^m Stärke, einer Schicht aus PMMA von etwa 50 /U Stärke und einer Innenschicht aus PVP2 von etwa 75 /U Stärke gebildet wird. Die drei Polymeren bilden einen homogenen und gleichmäßigen Verbundwerkstoff.
Beispiel 4·
Die drei Extruder gemäß Beispiel 3 werden in einen Stromver·^ teiler und einen Extrusionskopf für Rohre mündend verwendet. Des weiteren ist ein klassiches Form- und Blassystem für Flakons vorgesehen, das es ermöglicht j eine !Coextrusion mit Blasen der drei Polymeren vorzunehmen.
In den ersten Extruder gibt man PVC - EKAVTL SK 55B - in den zweiten PMEiA - RESARITE KOX 125- und in den dritten
FQRAJFLON .1 000 HD. Die verwendeten Temperaturen sind 160 bis 180 0C, 180 bis 190 0C bzw. 190 bis 200 0C, wobei sich der Stromverteiler und die Austrittsdüse auf 190 0C befinden·
Man erhält eine koextrudierte Masse, die in bekannter Weise geblasen wird, um einen Flakon zu erhalten. Die drei Extruder waren am Stromverteiler derart befestigt, daß der Flakon eine Innenschicht von etwa 100 /a PVF2, eine Zwischenschicht von etwa 80 yu PMMA und schließlich eine Außenschicht aus PVC von etwa 8/10 mm Stärke aufweist.
2157 5 0 - 14 - ' 56 270 12
Die drei Schichten des Flakons sind am Ausgang des Extrusionskopfes völlig untereinander verschmolzen. Nach dem Abkühlen erhält man einen Flakon aus Verbundmaterial mit homogener und gleichmäßiger Struktur.
Beispiel 5
Es werden drei Extruder SMTP-KAUFMANN verwendet, von denen der erste, der mit einem Entgasungssystem ausgerüstet ist, einen Durchmesser von 120 mm und eine Schneckenlänge gleich dem 33fa.chen seines Durchmessers aufweist. Er wird zum Extrudieren von Acrylnitril-Butadien-Styrol-Gopolymer (ABS) verwendet, während der zweite einen Durchmesser von 50 mm (Super - 2 χ 50) für folgende Mischung aus Gewichtsteilen an Polymeren verwendet wird: Polymethylmethacrylat (PMMA) 40 Teile, PVF2 30 Teile, ABS 30 Teile. Der dritte Extruder mit einem Durchmesser von 40 mm wird für PVEp verwendet.
Die drei Extruder beschicken einen Stromverteilzylinder, der seinerseits an einem normalen flachen Mundstück zur Herstellung einer Platte von etwa 4 mm Stärke gefolgt von einem Kalander und einer Abzugseinrichtung, wie sie für das Extrudieren von Platten bekannt ist, befestigt ist.
Bei dem ABS handelt es sich um UGIKEiAL SF 10 436, beim PMMA um ALTULITE 2 710 und beim PVF2 um FLORAFLON 1000 HD.
2157 5 0 - 15 - . 56 270 12
Die Viskosität von ABS gemessen bei 220 0G beträgt 75 x
—1
Poise bei einem Geschwindigkeitsgradienten von 5»6 see und 10 χ 10< Poise bei einem Geschwindigkeitsgradienten von
—1 ο
2 see . Die Viskosität des PMMA gemessen bei 200 C beträgt 110 x 10J Poise bei einem Gradienten von 5»6 see und 14· χ
q _*i
Poise bei einem Gradienten von 2 see . Schließlich beträgt die Viskosität des PVP0 gemessen bei 200 0C 141 χ
q <-
bzw. 8,8 χ 10^ Poise für Geschwindigkeitsgradienten von 3,5 bzw. 354 see" ·
Die Erhitzungstemperatur der Extruder beträgt 190 bis 210 0C für ABS, 180 bis 200 0C für-die Mischung enthaltend PMMA und 180 bis 220 0O für PVP2·
Der Stromverteiler ist ebenso wie das Mundstück auf 210 0O erhitzt. Die Polie wird zwischen den Zylindern eines auf 80 O erhitzten Kalanders aufgenommen·
Die Gesamtleistung beträgt etwa 300 kg/h. Die.Einzelleistungen der drei Extruder wird derart eingestellt, daß man schließlich einen Verbundwerkstoff erhält, der eine Schicht aus ABS von 4 mm Stärke, eine Schicht aus der Mischung enthaltend PMHiA mit 30 yu.Stärke und eine Schicht von PVP2 roi* 100 ax Stärke aufweist· Die drei Schichten sind völlig miteinander am Austritt des Mundstücks verschmolzen· Nach Abkühlen erhält man ein Verbundmaterial mit homogener Struktur, von dem eine Seite aus PVP2 ^a die andere aus ABS gebildet wird·
2157 5 0 - 16 - 56 270 12
Beispiel 6
Man arbeitet unter den Bedingungen von Beispiel 51 ersetzt jedoch die Mischung, enthaltend PMMA, durch folgende Mischung: 30 Gewc-Teile PMMA (EESAEITE KOX 125), 40 Gevu-Teile Polyacrylderivat (ACEYXOID KM 323 B) und' 30 Gew.-Teile ABS (UGIKEAL SF 10 436), Man erhält ein Verbundmaterial mit homogener Struktur, dessen Schichten völlig miteinander am Ausgang des Mundstücks verschmolzen sind und bei dem.eine Fläche aus PVF2 v^ ^-Q andere aus ABS gebildet wird·

Claims (17)

215 7 5 0 - 17 - 56 27° Erfindungsanspruch
1 181 3,5 x 103 30 χ 103
1 181 3,5 χ 103
1. Verbundmaterial aus drei Bestandteilen, gekennzeichnet dadurch, daß es durch eine Verbindung von Polyalcoylmethacrylat mit Polyvinylidenfluorid und Polyalkoylmethacrylat mit einem nicht mit dem Polyvinylidenfluorid kompatiblen thermoplastischen Polymer gebildet wird, wobei das Material wenigstens eine Außenfläche aus Polyvinylidenfluorid und eine Fläche aus dem thermoplastischen nicht mit dem Polyvinylidenfluorid kompatiblen Polymer aufweist.
2. Verbundmaterial nach Punkt 1, das wenigstens eine Außenfläche aus Polyvinylidenfluorid und eine Fläche aus einem thermoplastischen nicht mit dem Polyvinylidenfluorid kompatiblen Polymer aufweist, gekennzeichnet dadurch, daß die beiden Polymere auf ihren gesamten einander gegenüber liegenden Flächen durch ein Polyalkoylmethacrylat selbst oder eine dieses enthaltende Substanz miteinander verbunden sind.
3,54 100 χ 1O3 500 χ 103
3*54 100 χ 103
3· Verbundmaterial nach Punkt 1 oder 2, gekennzeichnet dadurch, daß es durch Koextrusion von Polyvinylidenfluorid, einem Polyalkoylmethacrylat und einem thermoplastischen nicht mit dem Polyvinylidenfluorid kompatiblen Polymer erhalten ist, wobei das Polyalkoylmethacrylat als dazwischen befindliches Verbindungsmittel dient.
4. Verbundmaterial nach Punkt 3, gekennzeichnet dadurch, daß das Polyalkoylmethacrylat zu wenigstens 30 Gew.-^ in einer Mischung mit einem anderen Polymer enthalten ist.
215750
56 270 12
5. Verbundmaterial nach Punkt 3 oder 4, gekennzeichnet dadurch, daß sich das koextrudierte Polyvinylidenfluorid in einem Bereich der scheinbaren Viskosität bei 200 0O befindet, derart, daß es wenigstens für zwei Geschwindigkeit sgradi ent en der nachfolgenden Tabelle scheinbare Viskositäten aufweist, die entsprechend zwischen die beiden angegebenen Extremwerte für die scheinbare Viskosität fallen:
6. Verbundmaterial nach Punkt 3 oder 4, gekennzeichnet dadurch, daß das Polyalkoylmethacrylat Polymethylmethacrylat ist.
7· Verbundmaterial nach Punkt 6, gekennzeichnet dadurch, daß das Polymethylmethacrylat eine scheinbare Viskosität bei 200 C aufweist, die zwischen den in der nachfolgenden Tabelle angegebenen Grenzen für einen gegebenen Geschwindigkeitsgradienten liegt: ··· ,
215750 .
19 - 56 270 12
Geschwindigkeits- Werte für die scheinbare Viskosität gradient minimal maximal
8· Verbiindmaterial nach einem der Punkte 3 his 7» gekennzeichnet dadurch, daß die Ströme aus Polyvinylidenfluorid, Polyalkoylmethacrylat und thermoplastischem nicht mit Polyvinylidenfluorid kompatiblem Polymer am Ausgang von Extrudern wenigstens auf der Höhe der Lippen des Mundstücks vereinigt werden,
9· Verbundmaterial nach Punkt 8, gekennzeichnet dadurch, daß zwischen den Extrudern und dem Mundstück ein Stromverteiler angeordnet ist.
10· Verfahren zur Herstellung eines Verbundmaterials aus Polyvinylidenfluorid und einem thermoplastischem nicht mit dem Polyvinylidenfluorid kompatiblem Polymer, gekennzeichnet dadurch, daß man Polyvinylidenfluorid, ein Polyalkoylmethacrylat und ein thermoplastisches nicht mit dem Polyvinylidenfluorid kompatibles Polymer koextrudiert, wobei das Polyalkoylmethacrylat als dazwischen befindliches Verbindungsmittel dient·
2157 5 0 - 20 - 56 270 12
11,81 50 x 103 ' 280 χ 103
35,4 25 x 1Ö3 150 χ 103
118 13 x 103 80 χ 103
354 7 x 103 50 χ 103
11. Verfahren nach Punkt 10, gekennzeichnet dadurch, daß das Polyalkoylme thacrylat in einer Menge von wenigstens 30 Gew.-^ zusammen mit einem anderen Polymer verwendet wird.
11,81 50 χ 103
35Λ 25 χ ΊΟ3
118 13 χ 103
354 7 χ 103
12· Verfahren nach Punkt 10 oder 11, gekennzeichnet dadurch, daß bei der !Coextrusion ein Polyvinylidenfluorid verwendet wird, das sich in einem Bereich für die scheinbare Viskosität "bei 200 0G derart befindet, daß es wenigstens für zwei Geschwindigkeitsgradienten der nachfolgenden Tabelle scheinbare Viskositäten aufweist, die entsprechend zwischen die beiden angegebenen Extremwerte für die Viskosität fallen:
13· Verfahren nach einem der Punkte 10 bis 12, gekennzeichnet dadurch, daß als Polyalkoylme thacrylat Polyme thy lme thacrylat verwendet wird·
14. Verfahren nach Punkt 13, gekennzeichnet dadurch, daß als Polymethylmethacrylat ein solches verwendet wird, das eine scheinbare Viskosität gemessen bei 200 0G aufweist, die zwischen den Grenzwerten liegt, die für einen gegebenen Geschwindigkeitsgradienten in der nachfolgenden Tabelle angegebenen sind:
215750
- 21 - 56 270 12
Geschwindigkeit^- Werte für die scheinbare Viskosität
gradient . in Poise
sec"*'' . minimal maximal
15· Verfahren nach einem der Punkte 10 bis 14, gekennzeichnet dadurch, daß die Ströme aus Polyvinylidenfluorid, PoIyalkoylmethacrylat und thermoplastischem Polymer beim Verlassen der Extruder wenigstens auf der Höhe der Lippen des Mundstücks vereinigt werden·
16, Verfahren nach Punkt 15» gekennzeichnet dadurch, daß zwischen den Extrudern.und dem Mundstück ein Stromverteiler angeordnet wird.
17· Verfahren nach einem der Punkte 10 bis 16, gekennzeichnet dadurch, daß das Mundstück auf einer Temperatur zwischen 180 und 280 0O gehalten wird.
DD79215750A 1978-09-25 1979-09-24 Verbundmaterial aus polyvinylidenfluorid DD146023A5 (de)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR7827361A FR2436676A1 (fr) 1978-09-25 1978-09-25 Materiau composite polyfluorure de vinylidene et thermoplastique non compatible et son procede d'obtention par coextrusion
FR7912952A FR2457180A2 (fr) 1979-05-22 1979-05-22 Materiau composite polyfluorure de vinylidene et thermoplastique non compatible et son procede d'obtention par coextrusion
KR1019790003305A KR830000832B1 (ko) 1978-09-25 1979-09-24 폴리불화 비닐리덴과 이에 대한 비친화성 열가소성 플라스틱과의 적층체

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DD146023A5 true DD146023A5 (de) 1981-01-21

Family

ID=27250856

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DD79215750A DD146023A5 (de) 1978-09-25 1979-09-24 Verbundmaterial aus polyvinylidenfluorid

Country Status (24)

Country Link
US (2) US4317860A (de)
KR (1) KR830000832B1 (de)
AR (1) AR218396A1 (de)
AT (1) AT379107B (de)
AU (1) AU527970B2 (de)
BE (1) BE878845A (de)
BG (1) BG49714A3 (de)
BR (1) BR7906102A (de)
CA (1) CA1130525A (de)
DD (1) DD146023A5 (de)
DE (1) DE2938462C2 (de)
ES (1) ES484407A0 (de)
FI (1) FI69007C (de)
GB (1) GB2031795B (de)
GR (1) GR65674B (de)
IE (1) IE48693B1 (de)
IN (1) IN153223B (de)
IT (1) IT1119928B (de)
LU (1) LU81717A1 (de)
NL (1) NL7907106A (de)
PT (1) PT70215A (de)
RO (1) RO78589A (de)
SE (1) SE445193B (de)
YU (1) YU40233B (de)

Families Citing this family (68)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3103304C2 (de) * 1981-01-31 1983-07-07 Dynamit Nobel Ag, 5210 Troisdorf Anwendung eines Verbundmaterials aus Kunststoff als Identifikationskarte
JPS57142359A (en) * 1981-02-28 1982-09-03 Kureha Chemical Ind Co Ltd Extruded laminate
US4497856A (en) * 1982-12-22 1985-02-05 Toppan Printing Co. Ltd. Multi-layered hollow container
US4693940A (en) * 1983-02-14 1987-09-15 Raychem Corporation Laminate and method of preparing same
US4588642A (en) * 1983-05-20 1986-05-13 Mitsubishi Petrochemical Co., Ltd. Thermoplastic fluorine-containing resin laminate
US4585701A (en) * 1984-02-15 1986-04-29 Pennwalt Corporation Composites of polyvinylidene fluoride alloys and thermoplastic polymers and their preparation
FR2577564B1 (fr) * 1985-02-14 1987-07-17 Atochem Procede de traitement de surface du polyfluorure de vinylidene en vue de son adhesion a un substrat. materiau obtenu a partir du polyfluorure de vinylidene traite
US4661303A (en) * 1985-06-11 1987-04-28 The Dow Chemical Company Reactive coextrusion of functionalized polymers
US4786350A (en) * 1985-07-17 1988-11-22 Pony Industries, Inc. Method of manufacturing a weatherable exterior siding
USRE35894E (en) * 1986-10-28 1998-09-08 Rexam Industries Corp. Injection molded plastic article with integral weatherable pigmented film surface
US5342666A (en) * 1986-10-28 1994-08-30 Rexham Industries Corp. Injection molded plastic article with integral weatherable pigmented film surface
USRE36457E (en) * 1986-10-28 1999-12-21 Rexam Industries, Corp. Injection molded plastic article with integrated weatherable pigmented film surface
JPS63145026A (ja) * 1986-12-10 1988-06-17 三菱油化株式会社 熱可塑性ハロゲン含有樹脂積層体
FR2609663B1 (fr) * 1987-01-21 1989-05-05 Atochem Procede de fabrication de films a partir de polymeres fluides semi-cristallins, par coextrusion et soufflage de gaine
US5707697A (en) * 1987-03-27 1998-01-13 Avery Dennison Corporation Dry paint transfer product having high DOI automotive paint coat
US6835267B1 (en) * 1987-03-27 2004-12-28 Avery Dennison Corporation Dry paint transfer process and product
YU46540B (sh) 1987-03-27 1993-11-16 Avery International Corp. Laminat koji se može toplotno oblikovati za obrazovanje trodimenzionalno oblikovanog spoljneg sloja na spoljnoj površini panela automobila
US4948641A (en) * 1987-06-01 1990-08-14 Olin Corporation Multiple layer container for storage of high purity chemicals
US4948642A (en) * 1987-06-01 1990-08-14 Olin Corporation Multiple layer container for storage of high purity chemicals
US4837074A (en) * 1987-08-06 1989-06-06 The Dow Chemical Company Thermoformed polyolefin articles having improved gloss
AT388705B (de) * 1987-08-24 1989-08-25 Intec Plastic Prod Verbundplatte
US4892700A (en) * 1987-10-07 1990-01-09 Polycast Technology Corporation Process for making multilayered, formable laminates
JP2739976B2 (ja) * 1988-12-05 1998-04-15 電気化学工業株式会社 フツ素樹脂系フイルム積層体
US5256472A (en) * 1988-12-05 1993-10-26 Denki Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Fluorine resin type weather-resistant film
US5203941A (en) * 1989-10-19 1993-04-20 Avery Dennison Corporation Process for manufacturing plastic siding panels with outdoor weatherable embossed surfaces
CA2045651C (en) * 1989-10-19 1997-03-18 Patrick Leon Spain Process for manufacturing plastic siding panels with outdoor weatherable embossed surface
US5091250A (en) * 1990-02-06 1992-02-25 The Dow Chemical Company Light stable polystyrene-polymethylmethacrylate laminate and method of preparation
US5075142A (en) * 1990-02-20 1991-12-24 E. I. Du Pont De Nemours And Company Thermoformable composite sheet
FR2659085B1 (fr) * 1990-03-02 1992-05-15 Atochem Composition coextrudable avec le polyfluorure de vinylidene permettant l'adhesion de ce dernier avec une resine polymerique non compatible - composite obtenu avec cette composition.
CA2015289C (en) * 1990-04-24 1995-02-14 Konrad Baerveldt Extruded thermoplastic elastomer expansion joint
US5069851A (en) * 1990-07-09 1991-12-03 Aristech Chemical Corporation ABS/Acrylic lamination process
US5284710A (en) * 1991-09-17 1994-02-08 Crane Plastics Company Fluoropolymer-acrylic plastic composite and coextrusion method
US5322899A (en) * 1992-07-21 1994-06-21 Ppg Industries, Inc. Fluoropolymer blend for coextrusion onto thermoplastic substrates
JPH06170950A (ja) * 1992-12-07 1994-06-21 Kureha Chem Ind Co Ltd 積層シートおよびテント用布
CA2091948C (en) * 1993-03-18 1996-04-09 Konrad Baerveldt Joint seal retaining element
US5512225A (en) * 1994-10-24 1996-04-30 Minnesota Mining And Manufacturing Company Method of increasing interlayer adhesion of multi-layer compositions having a fluoroplastic layer
US5792529A (en) * 1994-12-21 1998-08-11 Intek Weatherseal Products, Inc. Reinforced plastic extrusion
FR2731497B1 (fr) 1995-03-10 1997-04-30 Atochem Elf Sa Tube pour transport d'eau potable
US20040209057A1 (en) * 1995-06-07 2004-10-21 Enlow Howard H. Extruded polymeric high transparency films
AU716072B2 (en) 1995-06-07 2000-02-17 Avery Dennison Corporation Extrusion process for protective coatings for outdoor siding panels and the like
US6254712B1 (en) * 1998-12-08 2001-07-03 Avery Dennison Corporation Extrusion coating process for making high transparency protective and decorative films
ZA964731B (en) * 1995-06-07 1997-01-07 Avery Dennison Corp A Legal Bo Extrusion coating process for making protective and decorative films
US6306503B1 (en) * 1997-06-11 2001-10-23 Alliedsignal Inc. Multilayer fluoropolymer films with improved adhesion
US6303224B1 (en) * 1998-06-03 2001-10-16 General Electric Co. Method for attaching a fluoride-based polymer layer to a polyphenylene ether or polystyrene layer, and related articles
US6284183B1 (en) * 1998-06-08 2001-09-04 Avery Dennison Corporation Thick sheet laminating process for making exterior automotive body panels
DE19859393A1 (de) * 1998-12-22 2000-06-29 Roehm Gmbh Verfahren zur Herstellung von Folien
US6444311B1 (en) 1999-10-19 2002-09-03 Saint-Gobain Performance Plastics Corporation Impact resistant protective multilayer film
ITMI20020101A1 (it) * 2002-01-22 2003-07-22 Ausimont Spa Accoppiati di fluoropolimeri con polivinilcloruro clorurato
KR100900159B1 (ko) * 2004-02-20 2009-06-02 생-고뱅 퍼포먼스 플라스틱스 코포레이션 연신 내공명성 다층 필름
US7267865B2 (en) * 2004-02-20 2007-09-11 Saint-Gobain Performance Plastics Corporation Draw resonant resistant multilayer films
US20050186431A1 (en) * 2004-02-20 2005-08-25 Saint-Gobain Performance Plastics Corporation Draw resonant resistant multilayer films
US7297391B2 (en) * 2004-02-20 2007-11-20 Saint-Gobain Performance Plastics Corporation Draw resonance resistant multilayer films
US7867604B2 (en) * 2004-02-20 2011-01-11 Arkema France Composition coextrudable with PVDF and having no stress-whitening effect
EP1798253B8 (de) * 2004-08-11 2014-06-18 Kaneka Corporation Verfahren zur herstellung einer mehrschichtigen harzfolie auf vinylidenfluoridbasis
US7901778B2 (en) * 2006-01-13 2011-03-08 Saint-Gobain Performance Plastics Corporation Weatherable multilayer film
CN105690873A (zh) * 2006-07-06 2016-06-22 阿科玛股份有限公司 挠性多层偏氟乙烯管
US20090162652A1 (en) * 2007-12-21 2009-06-25 Ranade Aditya P Co-extruded fluoropolymer multilayer laminates
KR20100112628A (ko) * 2008-02-05 2010-10-19 세인트-고베인 퍼포먼스 플라스틱스 코포레이션 다층 물품
WO2010051149A1 (en) 2008-10-27 2010-05-06 Arkema France Nano-structure coated sheets/films for optical electronic displays and photovoltaic modules
US8859102B2 (en) * 2008-11-12 2014-10-14 Saint-Gobain Performance Plastics Corporation Barrier structure and method for making
KR20110082612A (ko) * 2008-11-12 2011-07-19 생-고뱅 퍼포먼스 플라스틱스 코포레이션 배리어 구조 및 이를 제조하기 위한 방법
WO2010099290A2 (en) 2009-02-25 2010-09-02 Avery Dennison Corporation Method for making multi-layer print media by extrusion coating
WO2011049108A1 (ja) * 2009-10-21 2011-04-28 三菱瓦斯化学株式会社 機能性シートおよびそれを用いたレンズ
CA2904384C (en) 2013-03-15 2021-02-23 Arkema France Multilayer composite
BR112015022164B1 (pt) * 2013-03-15 2022-03-15 Trinseo Europe Gmbh Compósito de múltiplas camadas
BE1021929B1 (nl) 2014-07-04 2016-01-27 Unilin Bvba Vloerpaneel
BE1024723B1 (nl) 2016-11-10 2018-06-11 Ivc Bvba Vloerpaneel en werkwijze voor het vervaardigen van een vloerpaneel.
BR102019010056A2 (pt) * 2019-05-16 2019-10-22 Perez Kapazi Joserli revestimento para piso de áreas úmidas e processo para sua confecção

Family Cites Families (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2774702A (en) * 1953-12-17 1956-12-18 Kellogg M W Co Lamination of perfluorochloroolefins and polyacrylonitrile
US3111426A (en) * 1961-08-04 1963-11-19 Pennsalt Chemicals Corp Application of polyvinylidene fluoride coatings
US3397428A (en) * 1964-08-14 1968-08-20 Dow Chemical Co Apparatus for the preparation of thermoplastic resinous composite articles
US3324069A (en) * 1964-10-23 1967-06-06 Pennsalt Chemicals Corp Vinylidene fluoride polymer dispersions
NL6413790A (de) * 1964-11-27 1966-05-31
GB1065780A (en) * 1965-02-15 1967-04-19 American Cyanamid Co Poly(vinylidene fluoride) compositions
US3423231A (en) * 1965-05-20 1969-01-21 Ethyl Corp Multilayer polymeric film
US3415920A (en) * 1965-08-19 1968-12-10 Dow Chemical Co Multilayer extrusion process
US3524906A (en) * 1967-10-10 1970-08-18 American Cyanamid Co Transparent and weatherable polymer blends of acrylate polymers and polyvinylidene fluoride
US3622439A (en) * 1968-05-23 1971-11-23 Tee Pak Inc Oxygen impermeable film laminate
US3673050A (en) * 1970-02-05 1972-06-27 Dow Chemical Co A laminate of a barrier layer enclosed in rigid high density polyolefin layers
US3679510A (en) * 1970-08-06 1972-07-25 Riegel Paper Corp Weather resistant moldable laminate
US4051293A (en) * 1971-03-29 1977-09-27 Cosden Oil & Chemical Company Co-extrusion of polyvinylidene fluoride/polystyrene multiple-layered sheeting
US3968196A (en) * 1971-03-29 1976-07-06 Cosden Oil & Chemical Company Method of co-extrusion of polyvinylidene fluoride/polystyrene multiple-layered sheeting
US3933964A (en) * 1971-04-26 1976-01-20 Brooks Bernard W Resin laminate and method of making
USRE27610E (en) 1971-10-06 1973-04-03 Packaging material including at least three lamination layers of materials having different viscosities, and a package produced therefrom
US3893879A (en) * 1971-10-22 1975-07-08 Mitsui Toatsu Chemicals Process for producing a plastic corrugated board and apparatus therefor
FR2347402A1 (fr) * 1976-04-06 1977-11-04 Ugine Kuhlmann Procede de traitement du polyfluorure de vinylidene en vue de son adherence avec un autre polymere
IT1073477B (it) * 1976-04-06 1985-04-17 Ugine Kuhlmann Procedimento per il trattamento del polifluoruro di vinilidene per au mentarne l aderenza ad un altro polimero
JPS5360242A (en) * 1976-11-10 1978-05-30 Daikin Ind Ltd Light transmitting fiber
FR2415000A1 (fr) * 1978-01-20 1979-08-17 Ugine Kuhlmann Materiau composite polyfluorure de vinylidene et polyurethane obtenu par coextrusion
US4226904A (en) * 1978-11-27 1980-10-07 Produits Chimiques Ugine Kuhlmann Polymethyl methacrylate-polyvinylidene fluoride laminates and method

Also Published As

Publication number Publication date
US4317860A (en) 1982-03-02
DE2938462C2 (de) 1981-10-15
GB2031795A (en) 1980-04-30
NL7907106A (nl) 1980-03-27
FI69007C (fi) 1985-12-10
AR218396A1 (es) 1980-05-30
PT70215A (fr) 1979-10-01
GB2031795B (en) 1982-08-11
FI69007B (fi) 1985-08-30
SE445193B (sv) 1986-06-09
ES8101466A1 (es) 1980-12-16
CA1130525A (fr) 1982-08-31
YU40233B (en) 1985-08-31
BR7906102A (pt) 1980-06-03
LU81717A1 (fr) 1981-04-17
KR830000832B1 (ko) 1983-04-20
IN153223B (de) 1984-06-16
IE48693B1 (en) 1985-04-17
DE2938462A1 (de) 1980-03-27
ATA628479A (de) 1985-04-15
IT7968738A0 (it) 1979-08-30
GR65674B (en) 1980-10-16
YU232379A (en) 1983-01-21
BE878845A (fr) 1980-03-18
IT1119928B (it) 1986-03-19
AU527970B2 (en) 1983-03-31
US4415519A (en) 1983-11-15
IE791820L (en) 1980-03-25
ES484407A0 (es) 1980-12-16
AT379107B (de) 1985-11-25
SE7907864L (sv) 1980-03-26
BG49714A3 (bg) 1992-01-15
RO78589A (ro) 1982-03-24
AU5116079A (en) 1980-04-03
FI792968A7 (fi) 1980-03-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2938462C2 (de) Verbundmaterial mit mindestens einer Außenschicht aus Polyvinylidenfluorid und Verfahren zur Herstellung desselben
DE69114039T2 (de) Mit Polyvinylidenfluorid coextrudierbare Zusammensetzung.
DE3108299A1 (de) &#34;verfahren zur herstellung eines verbundwerkstoffes aus polyvinylidenfluorid und einem unvertraeglichen polymerisat&#34;
EP0185863B1 (de) Verfahren zur Herstellung von Folien, insbesondere auf der Basis von Polyvinylbutyral mit geringer Oberflächenklebrigkeit
DE1629364A1 (de) Verfahren und Vorrichtung zum Strangpressen
DE69426124T2 (de) Profile, düse und verfahren zu ihrer herstellung
EP0105159A2 (de) Stegmehrfachplatte
DE3885086T2 (de) Verfahren zum Herstellen von Folien aus thermoplastischem Harz und Anlage.
DE60010294T2 (de) Verfahren und vorrichtung zur herstellung von kunststofffolie
EP0155552B1 (de) Verfahren zur Herstellung von Werkstoffen mit gegen Scherkräfte empfindlichen Einlagen
EP0118683B1 (de) Mehrschichtige Stegplatte und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE69420381T2 (de) Strangpressdüse, Verfahren zum Herstellen eines Formlings auf einen plattenförmigen Gegenstand und plattenförmiger Gegenstand mit hergestelltem Formling
DE2821333A1 (de) Rohr aus thermoplastischem material wowie verfahren zu seiner herstellung
DE69126244T2 (de) Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung einer thermoplastischen Harzschicht
DE3414003A1 (de) Verfahren und vorrichtung zum extrudieren von mehrschichtigen blaettern
DE2434205A1 (de) Verfahren zur herstellung von profilprodukten
DE2434206A1 (de) Verfahren zur herstellung von profilprodukten
DE1729025B1 (de) Verfahren zur herstellung eines netzartigen materials aus einem thermoplastischen kunststoff mit faserstruktur
DE69923327T2 (de) Acrylatisches material
DE69205888T2 (de) Kunststoff.
DE1504190B2 (de) Verfahren zum herstellen einer verbundbahn aus thermoplastischen kunststoffen, sowie vorrichtung zur durchfuehrung des verfahrens
WO2008095967A1 (de) Verfahren und vorrichtung zum herstellen eines mehrschichtigen coextrudates aus kunststoffen oder dergleichen, coextrudat und verwendung
DE2924472C2 (de) Verfahren zum Herstellen eines koextrudierten Gegenstandes
DE3921853C2 (de) Verfahren zur Herstellung eines verdünnten Rohres durch Coextrusion und Rohrziehform zu dessen Durchführung
DE69404758T2 (de) Verfahren zur kontinuierlichen Extrusion von biorientierten Rohrstrukturen aus kristallisierbaren Polymeren