DD148581A5

DD148581A5 - Das pflanzenwachstum regulierende mittel

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Publication number: DD148581A5
Authority: DD
Publication date: 1981-06-03

Abstract

Die Erfindung betrifft das Pflanzenwachstum regulierende Mittel, welche einen festen oder fluessigen Traegerstoff und ein substituiertes Sulfonsaeureanilid der Formel I enthalten, worin R&exp1! bis R&exp5! die in der Beschreibung angegebene Bedeutung besitzen.

Description

Es ist bekannt, daß fluorierte Alkansulfonsäureanilide als Wachstumsregulatoren und Herbizide verwendet werden können (US-PS 3 639 474), insbesondere 5-Acetamido-2-methyl-tri-fluormethansulfonsäureanilid und 5-Acetamido-2-chlor-tri-fluormethansulfonsäureanild (US-PS 3 639 474) sowie 5-Acetamido-2,4-dimethyl-trifluormethansulfonsäureanilid (US-PS 3 894 078, US-PS 4 013 444, DE-OS 24 06 475, DE-OS 24 12 578, J. Agr. Food Chem. 22 (1974) 1111). Es ist weiterhin bekannt, daß am Sulfonamid-Stickstoff substituierte N-Carbonylfluoralkansulfonsäureanilide (DE-OS 19 17 821), Fluoralkansulfo.namido-diaryl-(thio)-ether (BE-PS 765 558) und N-Cyano-halogenalkansulfonsäureanilide (US-PS 3 793 372) als Wachstumsregulatoren und Herbizide wirksam sind. Die Wirkung und insbesondere die Selektivität dieser Stoffe ist jedoch nicht befriedigend.

Ziel der Erfindung

Ziel der Erfindung ist die Entwicklung von Wachstumsregulatoren mit verbesserter Wirksamkeit.

Darlegung des Wesens der Erfindung

Der Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, neue chemische Ver-"^ bindungen mit das Pflanzenwachstum regulierender Wirksamkeit bereitzustellen. Es wurde gefunden, daß substituierte Sulfonsäureanilide der allgemeinen Formel (I)

_u WK/BL

218352

NH-R^

worin

R einen gegebenenfalls durch Halogen, Cyano, Thiocyanato, Azido, Nitro, einen C ,.-Alkoxy-, C ^.-Alkylthio-, Cg o-Arylthio-, C .-Alkylsulfinyl-, C ^-Alkylsulfonyl-, Arylsulfinyl-, Arylsulfonyl-, C, ^-Alkanoyl-, C- f.-Alkoxycarbonyl-, C --Alkyl- oder -Dialkylcarbamoyl-> C- j.-Alkanoylamlno-, C- j.-Halogenalkanoylanino-, C- /--Alkanoyloxy-, C ,,-Alkanoylthio-, C ^-Alkoxycarbonylamino-, C₇ ,--Aroyloxy-, C, /--Alkyl- oder -Dialkylarnino-, C^ 'p-Arylanino-, C /--Alkyl- oder -Dialkylcarbanoylamino-, C /--Alkyl- oder -Dialkylcarbamoyloxy-, C. K-Alkyl- oder -Dialkylaminosulfonyloxyrest oder Kombinationen dieser Gruppen substituierten Alkyl-, Alkenyl-, Alkinyl-, Cycloalkyl-, Cycloalkenyl-(mit jeweils bis zu 12 Kohlenstoffatomen) oder Arylalkylrest mit 7—1 ^;4 Kohlenstoffatomen Cyano, Thiocyanato, einen gegebenenfalls C ^.-alkylsubstituierten Amino-, Aminosulfonyl-, Guanyl-, N -Hydroxyguanyl-, Hydroximoyl- oder C (.-Alkoxyimidoylrest, einen gegebenenfalls halogensubstituierten C ^" -Alkylsulfenyl-, C _i(-Alkylsulfinyl- oder C. ^-Alkyl-

sulfonylrest oder einen gegebenenfalls halogen- und/ oder C _;-alkylsubstituierten Arylsulfinyl- oder Arylsulfonylrest mit bis zu 10 Kohlenstoffatomen im Arylrest bedeutet,

-*· 21835 2

. R und R^ gleich oder verschieden sind und Wasserstoff, Halogen, Cyano, Thiocyanato, Nitro, einen gegebenenfalls halogensubstituierten C. !,-Alkyl-, C ^-Alkoxy-, C ^Alkylthio-, C ^-Alkylsulfinyl-, C^-Alkylsulfonyl- oder C ' ..-Alkanoylrest bedeuten,

R ein C ^-Alkoxycarbonyl, einen gegebenenfalls durch Halogen oder C ^-Alkoxy substituierten C. ^-Alkanoyl-, C ^-Alkylsulfonyl- oder C ^-Alkylthlocarbonylrest oder einen gegebenenfalls C₁ .,-alkylsubstltuierten Carbamoyl- oder Aminosulfonylrest 1st und R für einen gegebenenfalls halogensubstituierten C. h-Al-

kylrest steht eine sehr gute Wirkung als Wachstumsregulatoren besitzen.

R kann bedeuten: Methyl, Ethyl-, n-Propyl-, Isopropyl, Cyclopropyl, η-Butyl, Isobutyl, tert.-Butyl, Cyclobutyl, n-Pentyl, 2-Pentyl, 3-Pentyl, tert.-Amyl, Neopentyl, 2-Methyl-butyl, 3-Methyl-butyl, 3-Methyl-2-butyl, Cyclopentyl, n-Hexyl, ^-Methyl-2-pentyl, 2,3-Dimethylbutyl, 2-Methyl-2- -pentyl, 2-Hexyl, 3-Hexyl, 3-Methyl-2-pentyl, 3-Methylpentyl, 3-Methylpentyl, 3-Methyl-3-pentyl, 4,4-Dimethylbutyl, Cyclohexyl, Heptyl, 2-Heptyl, 3-Heptyl, 4-Heptyl, Cycloheptyl, 1-Octyl, 2-Octyl, 3-Octyl, 4-Octyl, 6-Octyl, 5-Ethyl-2- -heptyl, 2,6-Dimethyl-4-heptyl, 7-Ethyl-2-methyl-4-nonyl, 2,4-Dimethyl-3-pentyl, 3-Methyl-2-heptyl, 5-Ethyl-2-nonyl,* Monyl, Decyl, Undecyl, Dodecyl, 6-Ethyl-3-decyl, 6-Ethyl-3- -octyl, 2-Methyl-2-pentyl, 2,3-Dimethyl-2-butyl, 2-Methyl-2- -hexyl, 3-Ethyl-3-pentyl, 3-Methyl-3-hexyl, 2,3-Dimethyl- -pentyl-3, 2,4-Dimethyl-2-pentyl, 2,2,3-Trimethyl-3-butyl, 2-Methyl-2-heptyl, 4-Methyl-4-heptyl, 2,4-Dimethyl-2-hexyl, 2-Methyl-2-octyl, 1-Methyl-l-cyclopentyl, 1-Methyl-l-cyclohexy.l, 1-Ethyl-l-cyclohexyl, Chlor-tert.butyl, 1,1-Dichlor- -2-methyl-2-propyl, l,3-Dichlor-2-methyl-2-propyl, 1-Cyclohexyl-1-ethyl, 1-Chlorethyl, 2-Chlorethyl, 1-Chlorpropyl, 2-Chlorpropyl, 3-Chlorpropyl, l-Chlor-2-propyl, 2-Chlor-

-h-

2 1835 2

'butyl, 2-Chlor-2-methyl-3-propyl, 1-Fluorethyl, 2-Fluorethyl, 2-Pluorpropyl, 3-Fluorpropyl, l-Fluor-2-propyl, 2-Fluorbutyl, 2-Fluor-2-methyl-3-propyl, 2-Bromethyl, 3-Brompropyl, A-Chlorbutyl, 2-Chlorcyclohexyl, 1,1,1-Trifluorisopropyl, Hexafluor-2-methyl-isopropyl, Hexafluorisopropyl, Hexachlorisopropyl, 1,2-Dibrom-allyl, 2,2,2-Trifluorethyl, l-Chlorbutin-2-yl-4, S-Chlor-butin-l-yl-M, l-Chlor-buten-2-yl-4_> 2,3-Dibrom-l-propyl, 2,2,2-Trichlorethyl, l-Chlorpentin-2-yl-4, 2,2,2-Tribromethyl, 3,4,4-Trichlorbut8n-3-yl-2, l-Brom-2-propyl, l,3-Dibrom-2-propyl, 3-Chlorbuten-l-yl-^, Allyl, Methallyl, Crotyl, 2-Ethylhexen-2-yl-l, Hexen-5-yl-l, Undecen-10-yl-l, 2-Methyl-buten- -2-yl-l, 2-Methylbuten-l-yl-3, Butin-l-yl-3, Butin-2-yl-l, Buten-l-yl-3, Propargyl, 2-Methylbuten-l-yl-ⁱ<, 2-Methyl-" -buten-2-yl-4, 3-Methylbuten-l-yl-3, 1-Ethinylcyclohexyl, Methoxyethyl, Ethoxyethyl, 3-Methoxypropyl, Methoxyisopro-Pyl> 3-Methoxybutyl, l-Methoxybutyl-2, Ethoxy-tert.butyl, Methoxy-tert.butyl, Cyclohexoxy-tert.butyl, 2-Methoxy-butyl, 4-Methoxy-butyl, Methyl-mercapto-ethyl, Ethylmercapto-

20 ethyl, 3-Methylmercapto-propyl, 3-Methyl-rnercaptobutyl,

l-Methylmercapto-butyl-2, !«iethylmercapto-tert .butyl, 2-Methylmercaptobutyl, 4-Methylmercaptobutyl, 3-n-Butoxyethyl, 2-Ethoxypropyl, 3-Ethoxy-2-propyl, 2-Methylbutanon-3-yl-l, 2-Methylpentanon-4-yl-2, 3-Butanon-l-yl, 3-Butanon-2-yl,

" 2-Propanon-l-yl, 2-Pentanon-l-yl, Methylacetat-2, Ethylacetat-2, Methylproplonat-2, Methylpropionat-3, 2-Ethoxy-ethylacetat-2, 2-Methoxy-methylpropionat-2, Methyl-(2-vinyl-propionat-2), Methylcarbamoyl-nethyl, Dimethylcarbamoyl-me-

2 1

thyl, Cyano, Thiocyanato, Guanyl, N -Methylguanyl, N -Me-

thylguanyl, N -Isopropylguanyl, N ,N -Dimethylguanyl,

112 2 2

N ,N ,N -Triraethylguanyl, N -Hydroxyguanyl, N -Methoxy-

guanyl, Methoxy-imidoyl, Isopropoxyimidoyl, Methancarbohydroximoyl, Benzohydroximoyl, O-Methyl-benzo-hydroximoyl, Aminocarbonylmethyl, Aminocarbonyl-ethyl, Amino, Dimethylamlno, N-Isopropyl-N-rnethylamlno, Methylamino, Isopropyl-

-S-

21835 2

'"amino, Ethylsulfenyl, 2,4-Dinitrophenylsulfenyl, Dichlorfluor-methylsulfenyl, Trichlormethyl-sulfenyl, N-Methylsulfamoyl, N-Isopropyl-N-methylsulfamoyl, ά-Cyanoethyl, ß-Cyanoethyl, Cyanomethyl, Rhodanomethyl, Methylsulflnyl-methyl, Benzysulfinyl-methyl, 4-Methyl-sulfinyl-butyl, 1-Methylsulfonyl-butyl-2, Ethylsulfonylethyl, Methylsulfonyl-methyl, p-Chlorbenzylsulfonyl-methyl, Phenylsulfonyl-methyl, Azidomethyl, ß-Azidoethyl, Acetylamlno-methyl, p-Chlorbenzoylamlno-methyl, Propionyloxy-methyl, Acetoxymethyl, N-(2,6-DlmethylphenyD-N-methoxycarbonyl-aminornethyl, N-(2-Ethylphenyl)-N-ethoxy-carbonyl-aminomethyl, N-(2-Methyl-6-ethyl-phenyl)-N-chloracetyl-amlnomethyl, β-Ν,Ν-Dimethylamino-ethyl, fi>-N,N-Dlisopropylamlno-ethyl, S-M-Phenylamino-ethyl, Plperidinomethyl, Dimethylamlno-methyl, Morpholinomethyl, Methyl-

15 sulfonyloxymethyl, M-Methylaminosulfonyloxy-methyl.

Ii

R ist vorzugsweise durch Fluor,. Chlor oder Brom substituiertes Acetyl, Propionyl, Butyryl, i-Butyryl; ein Methansulfonyl, Phenylsulfonyl- oder N-Alkyl- oder Ν,Ν-Dialkylarninosulfonylrest; Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Methylthiocarbonyl, Isopropylthiocarbonyl, N-Methylcarbamoyl, N,N-Dimethylcarbamoyl, 3,^-Dichlorphenylcarbaraoyl.

Eine besonders bevorzugte Klasse von Sulfonsäureaniliden *5 der allgemeinen Formel (I) ist dadurch gekennzeichnet, daß R einen gegebenenfalls durch Halogen, Cyano, Thiocyanato oder Azido in den Positionen oc oder ß zum Sulfonamid-Stickstoff substituierten C ^-Alkylrest, eine C ^-Alkylgruppe, die am DC- oder ß-Kohlenstoffatom durch einen C 2j~^l-'^coxy> C₁_₃-Alkylsulfinyl-, C_]L_₂-Alkylsulfonyl-, N-Chloracetyl-N- -arylamino-, C ^-Dialkyl-carbamoylamino-, C. ^.-Alkoxycarbamoyl-, C. ^-Alkanoyloxy- oder C„ ,--Aroyloxyrest substituiert sein kann, einen gegebenenfalls halogensubstituierten

1.8352

^Alkenyl- oder Alkinylrest mit 3 bis h Kohlenstoffatomen,

2 ^5

Cyano oder Thiocyanato bedeutet, R und R unabhängig voneinander für Wasserstoff, Methyl, Halogen, Methoxy, Methylthio oder Methylsulfonyl,

R für einen gegebenenfalls halogensubstituierten C₁ ^.-Alkanoylrest und R*^ für einen fluorierten C. n-Alkylrest stehen.

Die Bezeichnung "Halogen" bedeutet vorzugsweise Fluor, Chlor und Brom; "Cycloalkyl" bedeutet vorzugsweise Cyclopropyl> Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl und Cycloheptyl.

Die substituierten Sulfonamide der Formel (I) lassen sich herstellen, indem man 15

a) Verbindungen der allgemeinen Formel (TI)

N-SO₀R⁵ (II)

R² H

ρ ο Ii c

worin R , R , R , und R-^ die oben genannten Bedeutungen besitzen, mit einer Verbindung der allgemeinen Formel (III)

R¹ - L . (III)

worin R die oben genannten Bedeutungen besitzt und L eine nucleophil verdrängbare Austrittsgruppe, insbesondere Halogen, Hydrogensulfat, Halogensulfonat, einen gegebenenfalls substituierten Alkylsulfonyloxy-, Arylsulfonyloxy-, Alkylsulfat-, Oxonium-, Sulfonium- oder

-*- 21 835 2

/" Ammoniumr-est bedeutet, gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und/oder eines Säurefängers und/oder eines Reaktionsbeschleunigers bei Temperaturen zwischen 0 und 17O⁰C umsetzt, oder :

b) Verbindungen der Formel (IV)

NH-R⁴ p3

1 2 λ 4 worin R , R , R und R die oben genannten Bedeutungen ·,

'*> · haben, mit einem Sulfonierungsmittel der Formel (V)

R⁵ - SO₂ - Z (V)

20 5

worin R die oben genannten Bedeutungen hat und Z eine Austrittsgruppe, insbesondere Halogen oder den Anhydridrest R-SOpO- bedeutet, gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart einer organischen oder anorganischen Base, bei

25 ο

Temperaturen zwischen -60 und +120 C umsetzt.

Anstelle der freien Wasserstoffverbindungen der Formeln (II) bzw. (IV) können auch entsprechende Salze, die nach bekannten Methoden in einer Vorreaktion oder gegebenen-

falls durch Zugabe der äquivalenten Menge einer organischen oder anorganischen Base in situ erzeugt werden, beispielsweise Alkali-, Erdalkali- oder gegebenenfalls alkylsubstituierte Ammoniumsalze, eingesetzt werden.

-«- 21 8352

Ein auf diese Weise erhaltenes Derivat mit R = Alkylthioalkyl bzw. Arylthioalkyl kann gegebenenfalls zur entsprechenden Sulfinyl- bzw. Sulfonylverbindung oxidiert werden.

Die Derivate, in denen R eine Cyanogruppe ist, können mit Aminen, Alkoholen oder Hydroxylaminen zu den entsprechenden Guanyl- bzw. Alkoxyimldoylverbindungen umgesetzt werden.

Verwendet man 5-Acetamido-2,4-dlmethyl-trlfluormethan-sulfonsäureanilid und Methylbromld als Ausgangsmaterialien, kann der Reaktionsablauf der erfindungsgemäSen Verfahrensvariante a) durch das folgende Schema beschrieben werden:

N-SO₂CP

CH Br

-HEr

NHC-CH,

CH CH

Verwendet man 5-Acetamido-2,4-dimethyl-trifluormethan-sulfonsäureanilid-Natriumsalz und Chloracetonitril als Ausgangsmaterialien und Natriumiodid als Reaktionsbeschleuniger, kann der Reaktionsablauf des erfindungsgemäßen Verfahrens a) durch folgendes Schema wiedergegeben werden:

+ ClCH CN

(NaIK -NaCl"

NHC-CH,

M-SO₂CF-CH₃ CH₂CN

Verwendet man 5-Acetamido-2-methyl-phenyl-cyanamid und Trifluormethansulfonscäurechlorid als Ausgangsmaterialien, kann u -J

-9- 21 8352

der Reaktionsahlauf der erfindungsgemäßen Verfahrensvariante b) durch folgendes Formelschema beschrieben werden:

NHCOCH

ClSO₂CP₃

CH₃ CN

Für beide Verfahrensvarianten können beispielsweise folgende Lösungs- bzw. Verdünnungsmittel verwendet werden: Wasser; Formamide, wie Dimethylformamid, Formamid, Dimethylacetamid; Nitrile, wie Acetonitril, Benzonitril, Butyronitril; Sulfoxide, wie Dimethylsulfoxld; Phosphorsäureamide, wie Hexamethylphosphorsäuretriamid; Ketone, wie Aceton, Ethylmethylketon, Cyclohexanon, Acetophenon; Ether, wie Tetrahydrofuran, Anisol, Dimethoxyethan, n-Butylethylether, Dioxan; Nitroalkane, wie Nitromethan; Nitrobenzol; Alkohole, wie Methanol, Ethanol, Isopropanol, n-Butanol, 3-Methylbutanol; Harnstoffe, wie Tetramethylharnstoff; Etheralkohole, wie Ethylenglykolmonomethylether; Sulfone, wie Sulfolan; Ester, wie Essigsäureethylester, Propionsäuremethylester, Ameisensäuremethylester; Halogenkohlenwasserstoffe, insbesondere Chlorkohlenwasserstoffe, beispielsweise Methylenchlorid, Chloroform, 1,2-Dichlorethan, 1,1,2,2- oder 1,1,1,2-Tetrachlorethan, Dichlorpropan, Trichlorethylen, Chlorbenzol, ο,ηι,ρ-Dichlorbenzol, Fluorbenzol, ο,πι,ρ-Chlortoluol, Dichlornaphthalin, Tetrachlorkohlenstoff; aliphatische oder cycloaliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Heptan, Pinan, o,m,p-Cymol, Benzinfraktionen innerhalb eines Siedepunktsintervalles von 70 bis 190 C, Cyclohexan, Methylcyclohexan, Dekalin, Petrolether, Ligroin, 2,2,'-!-Trimethylpentan, Octan; aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, o,m,p-Xylol, Tetralin; und entsprechende Gemische. Zweckmäßig verwendet man das Lösungsmittel in einer

-·- 21 8352

'Menge von 100 bis 2 000 Gew.%, vorzugsweise 100 bis τ 1 000 Gew.?, bezogen auf die Ausgangsverbindungen (II) bzw. (IV).

Die erfindungsgemäßen Verfahren a) und b) werden vorzugsweise in Gegenwart einer organischen oder anorganischen Base vorgenommen. Insbesondere werden basische Hydroxyverbindungen, basische Oxide, tertiäre Amine, Alkoholate, Carbo- . nate oder Hydride verwendet, beispielsweise Kaliumhydroxid, Natriumhydroxid, Kaliumcarbonat, Calciumoxid, Bariumoxid, Magnesiumhydroxid, Magnesiumoxid, Bariumhydroxid, Calciumcarbonat, Magnesiumcarbonat, Magnesiumbicarbonat, Zinkhydroxid, Zinkoxid, Zinkcarbonat, Zinkbicarbonat, Natriummethylat, Magnesiurnethylat, Kaliumethylat, Natriumpropylat, Aluminiumisopropylat, Natriumbutylat, Lithiummethylat, CaI-ciumcyclohexanolat, Natriurnisopropylat, Kalium-tert.butylat, Trimethylamin, Triethylamin, Tripropylamin, Triisopropylamin, Tributylamin, Triisobutylamin, Tri-sec .butylamin, Tri-tert.butylamln, Tribenzylamin, Tricyclohexylamin, Triamylamin, Trihexylamin, N,M-Dimethylanilin, N,M-Diethylanilin, Ν,Ν-Diisopropylanllin, Ν,Ν-Dimethyltoluidin, N,N-Diethyltoluidin, Ν,Ν-Dipropyltoluidin, Ν,Ν-Dimethyl-p-aminopyridin, N,N-Diethyl-p-aminopyridin, N-Methylplperldin, M-Ethylplperidin, N-Methylpyrrolidin, N-Ethylpyrrolidln, N-Methylpyrrol, M-Methylmorpholin, N-Ethylmorpholin, N-Methylhexamethylenimin, Pyridin, Chinolin, αΐ,β,^-Picolin, Ν,Ν,Ν¹,N'-Tetramethylethylendiamin, N-Ethyldiisopropylamin, Ν,Ν-Dimethylcyclohexylamin, Natriumhydrid, Lithiumhydrid, Calciumhydrid eingesetzt. Es können aber auch andere, üblicherweise verwendete basische Stoffe verwendet werden.

Als Reaktionsbeschleuniger kommen vorzugsweise Metall-Iodide und -Bromide, beispielsweise Natriumiodid, Kaliumbromid, Calciumiodid; Kronenether; quartäre Ammoniumverbindungen, wie Tetrabutylammoniumiodid oder -bromid; oder Kombinatlo- .

35 nen dieser Stoffe in Frage.

«- j

-""- 21 8352

Sas Verfahren a) wird im allgemeinen bei O bis 170 C, vorzugsweise bei 0 bis 14O°C, während 30 Minuten und 100 Stunden, vorzugsweise 1 Stunde und 24 Stunden, drucklos oder un ter Druck, kontinuierlich oder diskontinuierlich durchgeführt.

Im allgemeinen verwendet man beim Verfahren a) auf 1 MoI-der Verbindung (II) bzw. des entsprechenden Salzes 0,5 bis 2 Mol, vorzugsweise 0,9 bis 1,5 Mol der Verbindung (III),

10 gegebenenfalls 0,5 bis 2 Mol der Base sowie 0,01 bis

0,1 Mol des Reaktionsbeschleunigers. Zur Isolierung der End produkte der Formel (I) bringt man im Falle der Verwendung von mit Wasser m-ischbaren Lösungs- bzw. Verdünnungsmitteln die Reaktionslösung oder den nach der Entfernung des Lösungs- bzw. Verdünnungsmittels verbleibende Rückstand in verdünnte wäßrige Alkalilösung ein. Scheidet sich ein öl ab, wird es extrahiert oder die überstehende Lösung dekantiert; ein gegebenenfalls entstehender Niederschlag wird ab gesaugt. Bei mit Wasser nicht mischbaren Verdünnungsmitteln extrahiert man im allgemeinen die organische Phase mit verdünnter, wäßriger Alkalilösung, trocknet und engt ein. Fällt das gewünschte Produkt während der Reaktion direkt aus, kann es durch einfaches Absaugen isoliert werden. Gege benenfalls können die Endstoffe in üblicher Weise, beispielsweise durch Umkristalllsation oder Chromatogaphle, weiter gereinigt werden.

Die Verfahrensvariante b) wird im allgemeinen bei -60 bis +120⁰C, vorzugsweise bei -40 bis +30°C in 1 bis 100 Stun-.30 den, drucklos oder unter Druck, kontinuierlich oder diskon-. tinuierlich durchgeführt. Im allgemeinen verwendet man auf 1 Mol der Verbindung der Formel (IV) 0,8 bis 1,3 Mol, vorzugsweise 0,9 bis 1,1 Mol, des Sulfonierungsmittels sowie 0,8 bis 2 Mol der Base. Die Isolierung des Endstoffes der Formel (I) erfolgt wie bei der Verfahrensvariante a) be-

-<*- 21 8352

""schrieben.

AusfUhrungsbeispiel 5 Beispiel 1 _:

Zu einer Aufschlämmung von 19,2 Teilen Brom in 80 Teilen Wasser tropft man unter Rühren in ca. 10 Minuten bei 0 bis 1O⁰C eine Lösung von 5>9 Teilen Natriumcyanid in 40 Teilen Wasser. Nach Entfärbung der Mischung läßt man eine Lösung von 4 Teilen Natriumhydroxid und 31 Teilen 5-Acetamido-2,4- -dlmethyl-trifluormethansulfonsäureanilid in 50 Teilen Wasser zulaufen und' rührt 5 Stunden bei 50⁰C nach. Nach dem Abkühlen alkalisiert man den Ansatz mit etwas wäßriger Alkalilauge und saugt den Niederschlag ab. Mach dem Trocknen erhält man 29,5 Teile (88 % der Theorie) 5-Acetamido-N -cyano- -2,4-dimethyl-trifluormethansulfonsäureanilid vom Schmelzpunkt 110 bis 111°C.

20 Beispiel 2

Zu einer Lösung von 49,8 Teilen 5-Acetamido-2,4-dimethyl- -trlfluormethylsulfonsäureanilid Na-SaIz in 150 Teilen Dimethylformamid gibt man auf einmal 15,5 Teile Chlormethylme-

25 thylsulfid. Man rührt ca. 8 Stunden bei Raumtemperatur

nach, gießt dann die Reaktionsmischung in Wasser, extrahiert mit Ether und wäscht die organische Phase mit Wasser und 1 N wäßriger Natronlauge. Nach dem Trocknen, Einengen und Verrühren mit Diisopropylether erhält man 48,1 Teile (86,7 % der Theorie') 5-Acetamido-2,4-dlmethyl-N¹-methylthiomethyltrifluormethansulfonsäureanilid vom Schmelzpunkt 106 bis 107°C.

-*- 21 8352

^rBeispiel 3

Zu 17,3 Teilen 5-Acetamido-2,4-dimethyl-N-methylanilin in 100 Teilen Chloroform tropft man bei O⁰C getrennt und gleichzeitig 17 Teile Trifluormethansulfonsäurechlorid und 10,3 Teile Triethylamin. Man rührt über Nacht bei Raumtemperatur nach, saugt vom Niederschlag ab, wäscht gründlich mit Chloroform nach und extrahiert die organi-. sehe Phase mit Wasser und 2 N wäßriger Salzsäure. Nach dem Trocknen und Einengen erhält man 24 Teile (82 % der Theorie) 5-Acetamido-2,4-dimethyl-N -methyl-trifluormethansulfonsäureanilid vom Schmelzpunkt 128-130°'

Beispiel 4 15

Zu einer Suspension von 10 Teilen 0-Methylhydroxylamln-hydrochlorld in 100 Teilen Ethanol gibt man 7,2 Teile Natriumcarbonat und rührt die Mischung 1 Stunde bei Raumtemperatur nach. Nach der Zugabe von 37 Teilen 5-Acetamido-N -cyano- -2,4-dimethyl-trifluormethansulfonsäureanilid rührt man 10 Stunden bei Raumtemperatur und 5 Stunden bei 50°C nach, zieht das Lösungsmittel im Vakuum ab und gießt den Rückstand in V/asser. Man extrahiert das sich abscheidende öl mit Essigester, wäscht die organische Phase zweimal mit Wasser, trocknet und engt ein. Nach der Behandlung des Rückstandes mit Diisopropylether/Toluol erhält man 25 Teile 5-Acetamido-2,4-dlmethyl-N -(N -methoxy)-guanyl-trifluormethansulfonsäureanilid vom Schmelzpunkt 105 bis 107°C.

³⁰ Beispiel 5

Zu 18,6 Teilen 5-Acetamido-2,4-dimethyl-N¹-methylthiomethyl- -trifluormethansulfonsϊureanilid (-Beispiel 2) in 200 Teilen Chloroform gibt man bei -10⁰C eine Lösung von 10 Teilen 85 %-iger m-Chlorperbenzoesäure in 120 Teilen Chloroform. '

-^ 21

Nach dem Stehen über Nacht wird in überschüssige, gesättigte Bicarbonatlösung in Wasser eingegossen, die organische Phase nochmals mit Bicarbonatlösung gewaschen, getrocknet und eingeengt. Nach dem Ausrühren mit Diisopropylether erhält man 16,5 Teile (82 % der Theorie) 5-Acetamido-2,4-dimethyl-N -methylsulfonylmethyl-trifluormethansulfonsäureanilid vorn Schmelzpunkt l6l bis 163°C.

Ν>

(Jl

Nach den oben beschriebenen Verfahren wurden weitere Verbindungen der allgemeinen Formel (I) hergestellt

Beispiel R^J Nr.

R-

Schmelzpunkt I⁰CJ

-CH₂CN -CH CN

-CH CN -CH₂OCH₃ -CH₂OCH -CH₂OC₃H₅

-CH₂OCH -CH OCH -CH₂OCH

-CH₂OCtL. -CH-OCtLlL

Cl	H
Cl	CH
CH	CH
F	V
H	CF
CH₃SO₂	H
Cl	Cl
CH	H
CH	CH

Cl

CH

Br

CH

Cl

CH₃

-SCH,

Br

CH CO-CH CO-CH-CO-CH CO-CH CO-CH CO-CH CO-CH-CO- CH CO-CH CO-CH CO-CH CO-CH CO-CH CO-CH-CO-CH CO-

CF-

C F 2 5

CF

CF₃

CF

°-,^H9

CP CP CP

CP₃

CF

CF 3

CF₃

149-151

127-129

93- 95

Beispiel R¹

-CH-O-CR

α»

R-

CH

cn

CH₃CO-

CF,

Schmelzpunkt j °CJ

-SCCl -SCCl₂F

-SCN -SCM

23	-CH₂-S-CH
29	-CH SCH
30	-CH₂SCH₃
31	-CH SCH

-CH-S-CH,,-

chI cnl

CH Cl CH CH

CH₃

Cl

CH₃

H Cl OH₃ CH₃

CH₃ CH

CH₃CO-CH CO-CH CO-CH CO-

CH CO-

CH CO-CH CO-CH CO-C₂H₅CO-

CH CO-

CH CO

CF₃ CF₃ CF₃ CF^

CF

CF CP₃

CF CF

NMR (DMSO): CH₃ cf2,0; 2,05; 2,25; CH₂ 3,6; 4,7; arom. H 6,95-7,8 L NH 8,2

CH-

CH₃CO

^C4^P9

οι

N>

Ol

Beispiel R

Nr.

Scliinelzpunkt

36

37

38	CN
39	CN
'IO	CN
Hl	CN
>\2	CH
43	CN
4H	CN

CN

	CN
17	CN
48	CN

^CH3	• ^CH3	CH CO-	CHPg
C₃	CH₃	CH CO-	CHgF
CH₃	CH₃	CH CO-	CF₃
c!',³	CH³	CgH CO- i-C H CO-	CP₃ CP₃
Cl	\i	CH CO-	CF₃
Cl	Cl	CH CO-	CF₃
F	H	CH CO-	CF
Br	Br	CH CO-
CH₃	CH₃	(CH₃)gNSOg-	CF
CH₃	CH₃	NSOg- CH OCIIg CH OCO- 1-C₃H₇OCO-/	CP₃ CP₃
CH	CH	CF₃

(CH

u> Ul	R¹
Beispiel Nr.	CN
49	CN
50	CN
51	CN
52	CN
53	CN
54	CN
55	CN
56	CN
57	CN
53	CN
59	CN
60

ui

ro

Ul

CH₃

CH-CH₃ CH SO

CII S-

ClI CH ClI

ClU

CH

CH CO

CIl 0

CH S-

ClU

CF₃CO-ClLCO-

ClLCO-CH CO-CH CO-ClLCO- CH CO-CH CO-CH CO-CIl CO-ClI CO-ClCH₂CO-

Schmelzpunkt

CH₂CF₃

C₃F₇ CF₃

61

CN

ClU

CH.,

62	CN
63	CN
6h	CH₂SCN
65	CH₂SCM
66	CH₂SCN
67	CN

CII O	CH₃	CH CO-
CH₃	CH SO -	CH CO-
CH₃	^CH3	CH CO-
CH₃	H	CH CO-
CILO-	Cl	CH CO-
	11	CH CU-

85-86

OJ

cn

01

Beispiel R

R⁵ Schmelzpunkt [°CJ

-CH₂-CH=CH₂

-CH-CH=C,

-Cl

CHO-

CH

CH₃

H CH₃

CH-

CH CO-CH CO-CH CO-

CH CO

125-127

-CH_r

CH,

CH

CH CO-

CH₂-C-C-CH

-CH C=CH

CH, CHl

ch~_ chI

CH, H

CH, CH"

CH,

CH CO-C₂H CO-

CH CO-CH CO-CH CO-

CH CO-

CF₃ CK₃

158-160

^CH2~\3"^C1

CH,

CH CO-

122-124

-*>- 21 8352

in es

coCS

CS

(D •Ha, η •η ·CU UQZ

-r.ro

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ro

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CM

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CO

2 α\ / \

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CM

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2 I O I (DI τΗ W -H IO

O I

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co

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co

co co

OO

co cn

NJ

οι

ui

Γ 1

Beispiel R

R⁵ Sc lime Iz punk t [_°c\

-C

N-OH

NHCH N-OCIL

-C

N-OH

^C6^H5

NH

CH„ CH

CH., CH

cm cn

CH CH

CiL CH

0-1-C H

3	CH CO-
3	CH CO-
3	CH CO-
3	CH CO-
3	CH CO-
3	CH CO-
3	CH CO-

to

αϊ

cn

^rBei spiel R¹

R-

Schmelzpunkt [_°Cj

100

-CH₂COCH

-CH COCH -CH COCH

CH, CHI

CH₃.	CH CO-
CH₃	CH CO-
H	CH CO-
CH	CH CO-

CF..

3 CHF.

52-

-CH₂COCH

CH,

/~Vco-

CF,

CH-CO₀CH

CH-CONH

CH, CH"

CH..

CH₃ ^C°-^C"₂ ⁰¹

CH, ClL

CH.

CH,

CH CO-CH CO-

CH CO-

CF.

cfI CF, CF,

CF.

109-111

204

cn

Beispiel R¹ Nr.

R^ R-

R⁵ Schmelzpunkt Γ°θ1

CH„ H

CH₃ ^C°-^CH2^C1

CH CO-

229

CH-

GH« CH,

CH CO-

206

CH^ H

CH CO

183

CO-OCH,

-CH₂OCOCH

-CH OCO-CH=CH₂

CH CH

CH CH,

CIL GH"

CH CO

CH CO CH CO

130-133

CH-, CH,

CH CO

co cn

.8

Ni

cn

Beispiel R

Schmelzpunkt

CH₃ CH₃ CH₃CO-

L15	-CH₂-N_x^
116	-CH₂NHCO-N(CH₃) ₂
	S
117	-CH₂NHC-N(CH₃)₂
118	-CH OCO-HHCH
119	-CH₂OSO₂-MHCH₃
	0
	ti
120	-CH-O-C-OC₂H

ClI.

CH CH,

ch"

CH.

CH,

CIL CIL

CH.

CH CO-

CH CO-CH CO-CH CO-

CH CO-

CF₃ CF.

121

122

Cl

-CH-0-/~Vci

CO₂CH₃

CIL

CH.

CH H

CH CO-

CF 164-165

• /NMR (CDCl₃): CH CF₃ I ei2,02; 2,06; 2,25; 1 CH₂ 5,45; 5,55; j arom. H. 7,0-7,7; Ln-H 9,3

N>

Ni

Ul

Beispiel R^J

R-

Schtaelzpunkt

-CH₂OC-CH₃

Il

CH CH CH CO-

CH H

CH CO-

CF,

CP.

96-99 125-130

-*>- 21 8352

""Die neuen Wirkstoffe haben eine starke biologische Wirkung ^Ί auf Pflanzen, d.h. sie beeinflussen das Pflanzenwachstum, sei es als Hemmung des Längenwachstums, sei es als Veränderung der Konzentration der Pflanzeninhaltsstoffe, sei es als Vernichtung unerwünschter Pflanzen bei gleichzeitiger Schonung der Nutzpflanzen.

Die Anwendung erfolgt z.B. in Form von direkt versprühbaren Lösungen, Pulvern, Suspensionen oder Dispersionen, Emulsionen, öldispersionen, Pasten, Stäubemitteln, Streumitteln, Granulaten durch Versprühen, Vernebeln, Verstäuben, Verstreuen oder Gießen. Die Anwendungsformen richten sich ganz nach den Verwendungszwecken.

Zur Herstellung von direkt versprühbaren Lösungen, Emulsionen, Pasten und öldispersionen kommen Mineralölfraktionen von mittlerem bis hohem Siedepunkt, wie Kerosin oder Dieselöl, ferner Kohlenteeröle usw., sowie Öle pflanzlichen oder tierischen Ursprungs, aliphatische, cyclische und aromatisehe Kohlenwasserstoffe, z.B. Benzol, Toluol, Xylol, Paraffin, Tetrahydronaphthalin, alkylierte Naphthaline oder deren Derivate z.B. Methanol, Ethanol, Propanol, Butanol, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Cyclohexanol, Cyclohexanon, Chlorbenzol, Isophoron, stark polare Lösungsmittel, z.B. Di-

25. methylformamid, Dimethylsulfoxid, N-Methylpyrrolidon und Wasser in Betracht.

Wäßrige Anwendungsformen können aus Emulsionskonzentraten, Pasten oder netzbaren Pulvern (Spritzpulvern), öldispersio- ^ nen durch Zusatz von V/asser bereitet werden. Zur Herstellung von Emulsionen, Pasten oder öldispersionen können die Substanzen als solche oder in einem öl oder Lösungsmittel gelöst, mittels Metz-, Haft-, Dispergier- oder Emulgiermittel in Wasser homogenisiert v/erden. Es können aber auch aus · wirksamer Substanz, Netz-, Haft-, Dispergier- oder Emulgieru J

-* - 2 1 8352

'mittel und eventuell Lösungsmittel oder öl bestehende Kon- ⁿ zentrate hergestellt werden, die zur Verdünnung mit Wasser geeignet sind.

5 An oberflächenaktiven Stoffen sind zu nennen:

Alkali-, Srdalkali-, Ammoniumsalze von Ligninsulfonsäure, Naphthalinsulfonsäuren, Phenolsulfonsäuren, Alkylarylsulfonate, Alkylsulfate, Alkylsulfonate, Alkali- und Erdalkallsalze der Dibutylnaphthalinsulfonsäure, Laurylethersulfat, Fettalkoholsulfate, fettsaure Alkali- und Erdalkalisalze, Salze sulfatierter Hexadecanole, Heptadecanole, Octadecano-Ie, Salze von sulfatiertem Fettalkoholglykolether, Kondensationsprodukte von sulfonierten^ Naphthalin und Naphthalinderivaten mit Formaldehyd, Kondensationsprodukte des Napthalins bzw. der Naphthalinsulfonsäuren mit Phenol und Formaldehyd, Polyoxyethylen-octylphenolether, ethoxyliertes Isooctylphenol-, Octylphenol-, Nonylphenol, Alkylphenolpolyglykolether, Tributylphenylpolyglykolether, Alkylarylpolyetheralkohole, Isotridecylalkohol, Fettalkoholethylenoxid-Kondensate, ethoxyliertes Rizinusöl, Polyoxyethylenalkylether, ethoxyliertes Polyoxypropylen, Laurylalkoholpolyglykoletheracetal, Sorbitester, Lignin, Sulfitablaugen und Methylcellulose. .

Pulver, Streu- und Staubmittel können durch Mischen oder gemeinsames Vermählen der wirksamen Substanzen mit einem festen Trägerstoff hergestellt werden.

Granulate, z.B. Umhüllungs-, Imprägnierungs- und Homogengra-"^ nulate, können durch Bindung der Wirkstoffe an feste Trägerstoffe hergestellt werden. Feste Trägerstoffe sind z.B. Mineralerden wie Silicagel, Kieselsäuren, Kieselgele, Silikate, Talkum, Kaolin, Attaclay, Kalkstein, Kalk, Kreide, Talkum, Bolus, Löß, Ton, Dolomit, Diatomeenerde, Calcium- und Magnesiumsulfat, Magnesiumoxid, gemahlene Kunststoffe,

218352

"Düngemittel, wie z.B. Ammoniumsulfat, Ammoniumphosphat, Ammoniumnitrat, Harnstoffe und pflanzliche Produkte, wie Getreidemehl, Baumrinden-, Holz- und Nußschalenmehl, Cellulosepulver und andere feste Trägerstoffe.

5 .

Die Formulierungen erhalten zwischen 0,1 und 95 Gew.% Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 Gew.%.

In verschiedenen Fällen kann sich die Kombination bzw. Mischung der erfindungsgemäßen Substanzen mit anderen wachstumsregulierenden Wirkstoffen als vorteilhaft erweisen, wie u.a. mit ethylenbildenden Stoffen verschiedener chemischer Struktur (z.B. Phosphonsäurederivate und Silane, Ethylhydrazine), Oniumverbindungen (z.B. Trimethy!ammonium-, Hydrazonium- und Sulfonlumsalze, Derivate von Morpholinium-, Plperidlnium- und Pyridazlniumverbindungen). Von Interesse sind auch weitere wachstuinsregulierende Substanzen, u.a. aus der Gruppe der Maleinsäurehydrazlde, AbscissinsMurederivate, chlorierten Phenoxyfettsäuren mit auxinähnlicher Wirkung, sowie höherwertigen Alkohole und Fettsäureester mit spezifischer Wirkung auf merlstematische Gewebepartien.

Die erfindungsgemäßen Mittel können in ihrer aufgewandten Menge schwanken. Die aufgewandte Menge hängt hauptsächlich von der Art des gewünschten Effektes ab.

Die Aufwandmenge liegt im allgemeinen zwischen 0,1 und 15 oder mehr, vorzugsweise 0,2 bis 6 kg Wirkstoff pro Hektar.

Sie beeinflussen das Wachstum ober- und unterirdischer Pflanzenteile in verschiedener Weise und besitzen in den üblichen Anwendungskonzentrationen eine geringe Warmblütertoxizltät.

-»»- 21 8352

T)ie neuen Mittel greifen in die physiologischen Vorgänge der Pflanzenentwicklung ein und können für verschiedene Zwecke verwendet werden. Die verschiedenartigen Wirkungen dieser Wirkstoffe hängen im wesentlichen ab von dem Zeitpunkt der Anwendung, bezogen auf das Entwicklungsstadium des Samens oder der Pflanze, sowie von den angewendeten Konzentrationen.

Mit den neuen Mitteln wird das vegetative und generative Pflanzenwachstum, sowie bei entsprechender Konzentration auch die Keimfähigkeit beeinflußt.

Die Beeinflussung der vegetativen Entwicklung besteht insbesondere in einer Reduzierung der Wuchshöhe, wodurch bei zahlreichen Pflanzen, insbesondere Getreide, eine erhöhte Standfestigkeit und verringerte Tendenz zu sogenannten "Lagern" bewirkt wird. Gleichzeitig wird die Bestockung verbessert, was zu einer höheren Zahl ährentragender Halme je

Flächeneinheit führt. ' ·

Bei Gras wirkt sich die reduzierte Wuchshöhe in einer dichteren, resistenteren Narbe und vor allem in der Einsparung mehrerer Schnitte aus. Letzteres ist für Zierrasen, aber auch für Grasflächen entlang der Straßen und in Parkanlagen * von großem arbeitswirtschaftlichen Vorteil. Hinzu kommt, daß parallel zur Wuchshöhenreduzierung eine Zunahme des Chlorophyllgehaltes stattfindet, wodurch behandelte Grasflächen, aber auch sonstige Pflanzenbestände, eine deutlich dunklere grüne Färbung annehmen.

Die Beeinflussung des vegetativen Wuchstums bewirkt bei zahlreichen Pflanzen, wie z.B. Baumwolle und Soja, eine starke Zunahme des Blüten- und Fruchtansatzes.

-so- 2 1 8352

besonders hervorzuheben ist, daß das Wurzelwachstum durch die Behandlung mit den erfindungsgemäßen Substanzen gefördert wird. Dies führt zu einer rationelleren V/asser- und Nährstoffausnutzung durch die behandelten Pflanzen; dabei wird nicht nur die Trockenheits- sondern auch die Kälteresi-• stenz (Prostresistenz) erhöht.

Vielseitig und umfangreich sind auch die Anwendungsmöglichkeiten im Obst- und Zierpflanzenbau, sowie im Landschaftsbau einschließlich der sachgemäßen Vegetationsbeeinflussung auf Brachflächen, sowie auf Flug- und Übungsplätzen.

Bei der Beeinflussung von Blüh- und Reifevorgängen, sowie im Rahmen spezieller Anzuchtverfahren, lassen sich die Substanzen ebenfalls erfolgreich anwenden.

Nicht zuletzt können die neuen Mittel auch die Konzentration wichtiger Pflanzeninhaltsstoffe wie Zucker und Proteine positiv beeinflussen.

Das Ausmaß und die Art der Wirkung sind von verschiedenen Faktoren abhängig, insbesondere von Applikationszeit in Bezug auf das Entwicklungsstadium der Pflanze und der Anwendungskonzentration. Diese Paktoren sind aber wiederum je

nach Pflanzenart und dem gewünschten Effekt verschieden. So wird man beispielsweise Rasenflächen während der gesamten Wachstumsperiode behandeln; Zierpflanzen, bei denen die Intensität und Anzahl der Blüten erhöht werden soll, vor Ausbildung der Blütenanlage; Pflanzen, deren Früchte verwendet

resp. verwertet werden, in entsprechendem Abstand vor der Ernte. Verschiedene Derivate der hier beschriebenen Verbindungsklasse haben herbizide Eigenschaften. Sie eignen sich daher zur Beseitigung und Niederhaltung von unerwünschtem Pflanzenwuchs.

-μ- 2 1 8352

'"Beispiele für Formulierungen sind:

20 Gewichtsteile der Verbindung des Beispiels 1 werden in 3 Gewichtsteilen des Natriumsalzes der Diisobutylnaphthalin-sulfonsäure, 17 Gewichtstellen des Natriumsalzes einer Ligninsulfonsäure aus einer Sulfitablauge und 60 Gewichtsteilen pulverförmiger! Kieselsäuregel gut vermischt und in einer Hammermühle vermählen. Durch feines Verteilen der Mischung in 20 000 Gewichtsteilen Wasser enthält man eine Spritzbrühe, die

0,1 Gew.? des Wirkstoffs enthält.

II 3 Gewichtsfeile der Verbindung des Beispiels 2 werden mit 97 Gewichtsteilen feinteiligem Kaolin innig vermischt. Man erhält auf diese V/eise ein Stäubemittel, das 3 Gew.% des Wirkstoffs enthält.

III 30 Gewichtsteile der Verbindung des Beispiels 3 werden mit einer Mischung aus 92 Gewichtsteilen pulverförmigem Kieselsäuregel und 8 Gewichtsteilen Paraffinöl, das auf die Oberfläche dieses Kieselsäuregels gesprüht wurde, innig vermischt. Man erhält auf diese Welse eine Aufbereitung des Wirkstoffs mit guter Haftfähigkeit.

IV 40 Gewichtsteile der Verbindung des Beispiels 4 werden mit 10 Teilen Natriumsalz eines Phenolsulfonsäure- -harnstoff-formaldehyd-kondensats, 2 Teilen Kieselgel und 48 Teilen Wasser innig vermischt. Man erhält eine

stabile wäßrige Dispersion. Durch Verdünnen mit

100 000 Gewichtsteilen Wasser erhält man eine wäßrige Dispersion, die 0,04 Gew.? Wirkstoff enthält.

V 20 Teile der Verbindung des Beispiels 5 werden mit .2 Teilen Calciumsalz der Dodecylbenzolsulfonsäure,

-λ- 21 835 2

8 Teilen Fettalkohol-polyglykolether, 2 Teilen Natriumsalz eines Phenolsulfonsäure-harnstoff-formaldehyd- -kondensates und 68 Teilen eines paraffinischen Mineralöls innig vermischt. Man erhält eine stabile ölige Dispersion. ·

VI Man vermischt 90 Gewichtsteile der Verbindung des Beispiels 1 mit 10 Gewichtstellen N-Methyl-A^-pyrrolidon und erhält eine Lösung, die zur Anwendung in Form

'^ kleinster Tropfen geeignet ist.

VII 20 Gewichtsteile der Verbindung des Beispiels 2 werden in einer Mischung gelöst, die aus 80 Gewichtsteilen Xylol, 10 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes

^ von 8 bis 10 Mol Ethylenoxid an 1 Mol ölsäure-N-monoethanolamid, 5 Gewichtsteilen Calciumsalz der Dodecylbenzolsulfonsäure und 5 Gewichtstellen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Ricinusöl besteht. Durch Ausgießen und feines Verteilen der

Lösung in 100 000 Gewichtsteilen V/asser erhält man

eine wäßrige Dispersion, die 0,02 Gew.% des Wirkstoffs enthält.

VIII 20 Gewichtsteile der Verbindung des Beispiels 3 wer-

den in einer Mischung gelöst, die aus 40 Gewichtsteilen Cyclohexanon, 30 Gewichtsteilen Isobutanol, 20 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 7 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Isooctylphenol und 10 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Ricinusöl besteht. Durch Eingießen und feines Verteilen der Lösung in 100 000 Gewichtsteilen V/asser erhält man eine wäßrige Dispersion, die 0,02 Gew.% des Wirkstoffs enthält.

-33- 2.1 835 2

IX 20 Gewichtsteile der Verbindung des Beispiels 3 werden in einer Mischung gelöst, die aus 25 Gewichtsteilen Cyclohexanol, 65 Gewichtsteilen einer Mineralölfraktion vom Siedepunkt 210 bis 28O°C und 10 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von MO Mol Ethylenoxid an 1 Mol Ricinusöl besteht. Durch Eingießen und feines Verteilen der Lösung in 100 000 Gewichtsteilen Wasser erhält man eine wäßrige Dispersion, die 0,02 Gew.% des Wirkstoffs enthält.

Die erfindungsgemäßen Mittel können in diesen Anwendungsformen auch zusammen mit anderen Wirkstoffen vorliegen, z.B. Herbiziden, Insektiziden, Wachstumsregulatoren und Fungiziden oder auch mit Düngemitteln vermischt werden. Beim Vermischen mit Fungiziden erhält man dabei in vielen Fällen eine Vergrößerung des Wirkungsspektrums und eine Leistungssteigerung (Synergismus).

Fungizide, die mit den erfindungsgemäßen Verbindungen kombiniert werden können, sind beispielsweise Dithiocarbamate

und deren Derivate, wie Ferridimethyldithiocarbamat, Zinkdimethyldithiocarbamat,

Manganethylenbisthiocarbamat, 25 Mangan-Zink-ethylendiamin-bis-dithiocarbamat, Zinkethylenblsthiocarbamat, Tetramethylthiuramdisulfide,

Ammoniak-Komplex von Zink-OljN-ethylen-bis-dithiocarbamat)

und 30 NjN'-Polyethylen-bis-CthiocarbamoyD-disulfid, Zink-(N,N'-propylen-bis-dithiocarbamat),

Ammoniak-Komplex von Zinn-CNjN'-propylen-bis-dithiocar-

bamat) und

N,N'-Polypropylen-bis-(thiocarbamoyD-disulfid. 35

21 8352

^rNitrophenolderivate, wie Dinitro-(l-methylheptyl)-phenylcrotonat, 2-sec-Butyl-4,6-dinitrophenyl-3,3-dimethylacrylat,

2-sec-Butyl-4,β-dlnitrophenyl-isopropylcarbonat; 5

heterocyclische Strukturen, wie N-Trichlormethylthio-tetrahydrophthallmid, N-Trichlormethylthio-phthalimid, 2-Heptadecyl-2-imidazol-acetat, 2,4-Dichlor-6-(o-chloranilino)-s-triazin, 0,0-Diethyl-phthalimidophosphonthionat,

5-Amino-1-(bis-(dimethylamino)-phosphinyl)-3-phenyl-l,2,4-

-triazol^

5-Ethoxy-3-trichlormethyl-1,2,4-thiadiazol, a^-Dlcyano-l^-dithiaanthrachinon, 2-Thio-l_J3-dithio-('4,5-b)-chinoxalin,

l-Butylcarbamoyl-2-benzimidazol-carbaminsäuren^ thylester,

2-Methoxycarbonylamino-benzimidazol, 2-Rhodanmethylthio-benzthiazol, 4-(2-Chlorphenylhydrazono)-3-methyl-5-isoxazolon, Pyridin-2-thiol-l-oxid, 8-Hydrochinolin bzw. dessen Kupfersalz,

2,3-Dihydro-5-carboxanilido-6-methyl-l,4-oxathlin-4,4-di-

oxid, 2,3-Dihydro-5-carboxanilido-6-methyl-l,4-oxathiin, 2-(Furyl-(2))-benzimidazol,

Piperazin-l,4-diyl-bis-l-(2,2,2-trichlor-ethyl)-formanid,

2-Thiazolyl-(4))-benziraidazol, 5-Buty 1^-2-dime thylamino-4-hydroxy-6-methyl-pyrimid in,

Bis-(p-chlorphenyl)-3-pyridinmethanol, 1,2-Bis-(3-ethoxycarbonyl-2-thioureido)-benzol, l,2-Bis-(3-methoxycarbonyl-2-thioureido)-benzol,

und verschiedene Fungizide, wie Dodecylguanidinacetat,

-*- 21 8352

^r3-(2-(3,5-Dimethyl-2-oxycyclohexyl)-2-hydroxyethyl)-glutar-

imid, Hexachlorbenzol,

N-Dichlorfluormethylthio-NjN'-dimethyl-N-phenyl-schwefelsäurediamid, : ·

D,L-Me thyi-N-(2,6-dlmethyl-phenyl)-N-furyl(2)-alaninat, D,L-N-(2,6-Dimethyl-phenyl)-N-(2'-raethoxyacetyl)-alanin-

methylester,

5-Nitro-isophthalsäure-di-lsopropylester, 10 2,5-Dimethyl-furan-3-carbonsäureanilid, 2,5-Dimethyl-furan-S-carbonsäure-cyclohexylamid, 2-Methyl-benzoesäure-anllid,

l-(3,¹<-Drchloranilino)-l-forTnylamino-2,2,2-trichlorethan, 2,6-Dimethyl-N-tridecyl-morpholin bzw. dessen Salze, 2,6-Dimethyl-N-cyclododecyl-morpholin bzw. dessen Salze,

2,3-Dichlor-l, Jj-naphthochinon, 1,^-Dichlor-2,5-dimethoxybenzol, p-Dimethylaminobenzol-diazinnatriunsulfonat,

1-ChIoΓ-2-nitro-propan, Polychlornitrobenzole, wie Pentachlornitrobenzol, Methylisocyanat, fungizide Antibiotika, wie Griseofulvin oder Kasugamycin, Tetrafluordlchloraceton, 1-Phenylthiosernicarbazid, Bordeauxrnischung, nickelhaltige Verbindungen und

Schwefel. 25

Die folgenden Beispiele A und B zeigen die biologische Wirkung der neuen Substanzen. Als Vergleichssubstanz diente das 5-Acetaraido-2-inethyl-trifluormethansulfonsäureanilid (Fluoridamid, ÜS-PS 3,639,474) sowie das 5-Acetamido-2,4- 30 -diraethyl-trifluormethansulfonsäureanilid (Mefluidid, US-PS 3,894,078).

Beispiel A: Wirkung bei Getreide .

^ Im Gewächshaus wurden die Getreide-arten Weizen (Kolibri) Und Gerste (Union) in Kunststoffschalen von 11,5 cm Durch-

-*- 21 8352

^rmesser in Torfkultursubstrat, welches ausreichend mit Nährstoffen versorgt war, eingesät. Die Wirkstoffe wurden in unterschiedlichen Aufwandmengen über das 31att zugeführt. Die Applikation erfolgte bei einer Wuchshöhe der Pflanzen von 10 cm in üblicher Weise durch Spritzen.

Während der Wachstumszeit von 18 Tagen zeigten die behandel ten Pflanzen gegenüber der unbehandelten Kontrolle ein deut lich geringeres Längenwachstum, was durch die abschließenden Längenmessungen bestätigt werden konnte. Hierbei wurden von jeder Behandlungsreihe 100 Pflanzen gemessen.

Ergebnisse:

Sommerweizen (Kolibri)

Wirkstoff, des Beispiels	Aufwandmenge kg/ha	Pflanzenhöhe cm relativ	100
-	-	26,8	63,4 56,0
Pluoridainld	1,5 6,0	17,0 15,0	50,4 44,8
67	1,5 6,0	13,5 12,0	48,5 46,6
1	1,5 6,0	13,0 12,6

218352

"Sommergerste (Union)

a)

Wirkstoff des Beispiels	Auf wandrnenge kg/ha	Pflanzenhöhe cm relativ	100
-	-	26,0	76,9 61,5
Fluoridamid	1,5 6,0	20,0 16,0	50,0 50,0
67	1,5 6,0	13,0 13,0	50,0 50,0
1	1,5 6,0	13,0 13,0

b)

Wirkstoff des	Aufwändige nge	Pflanzenhühe	100
Beispiels	kg/ha	cm relativ	96,4
-	-	28,0	64,3
Mefluidide	0,25	27,0	62,5
	0,75	18,0	57,1
	1,50	17,5	94,6
	3,00	16,0	57,1
	0,25	26,5	57,1
	0,75	16,0	53,6
111	1,50	16,0
	3,00	15,0

-*- 21 835 2

Beispiel B: Wirkung auf Gras bzw. Rasen

In einem Vegetationsversuch in Mitscherlichgefäßen wurde auf einem lehmigen Sandboden Rasen der folgenden Standard- -Mischung angesät·: Agrostis tenuis 10 %, Cynosurus cristatus 10 %, Festuca rubra 15 %, Lolium perenne 35 % und Poa pratensis 30 %. Die Düngung wurde mit 1,5 g N als Ammonnitrat und 1 g ΡρΟ_ς als see. Kaliumphosphat vorgenommen. Nach 2 vorangegangenen Schnitten wurden die Wirkstoffe in verschiedenen Aufwandmengen bei einer Wuchshöhe von k cm in üblicher Weise gespritzt. 20 Tage nach der Behandlung wurde die Wuchshöhe bestimmt; nach erfolgtem 1. Schnitt wurde der Wiederaufwuchs üb'er 4 Wochen bis hin zum 2. Schnitt beobachtet und ebenfalls Längenmessungen durchgeführt, um die Machwirkung zu überprüfen. Gegenüber der Kontrolle reagierten die Pflanzen aus den Behandlungsreihen mit sehr starken Kürzungen. Die Nachwirkung ist besser zu beurteilen als bei der zum Vergleich herangezogenen bekannten Substanz, wie nachstehende Tabelle zeigt.

οι

Wirkstoff des Beispiels	Aufwandine nge kg/ha	1. i Pfiai cm	Schnitt izenhöhe relativ	2. PfIa cm	Schnitt nzenhöhe relativ
•	-	14,3	100	11,0	100
Fluor idainid	0,5	13,5	94,4	11,0	100
	0,75	12,5	87,4	10,0	90,9
67	0,5	14,0	97,4	11,0	100
	0,75	12,5	87,4	9,0	81,8
1	0,5	5,5	38,5	8,0	72,7
	0,75	4,5	31,5	7,0	63,6

Claims

-*>- 21 8352

Erfindungsanspruch

Das Pflanzenwachstum regulierende Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an festen oder flüssigen Trägerstoff 5 und einem substituierten Sulfonsäureanilid der allgemeinen Formel

Ii

NH-R

(i)

. worin

R¹ einen gegebenenfalls durch Halogen, Cyano, Thiocyanato, Azido, Nitro, einen C^^-Alkoxy-, ^^_^~ -Alkylthio-, C₆_g-Arylthio-, C^-Alkylsulf inyl- , C₁ ^-Alkylsulfonyl-, Arylsulfinyl-, Arylsulfo-

20 nyl-, C_1-5-AIkEnOyI-, C^-Alkoxycarbonyl-, C_1-5- -Alkyl- oder -Dialkylcarbamoyl-, C^-Alkanoylamino-, C. .-Halogenalkanoylamino-, C-^-Alkanoyloxy-, C₁ ^-Alkanoylthio-, C₁ ^-Alkoxycarbonylamino-, C₇ ^-Aroyloxy-, C₁_g-Alkyl- oder -Dialkylami-

25 no-, Cg_₁₂-Arylamino-, C₁_₆-Alkyl- oder -Dialkylcarbamoylamino-, C ^-Alkyl- oder -Dialkylcarbamoyloxy-, C .-Alkyl- oder -Dialkylaminosulfonyloxyrest oder Korabinationen dieser Gruppen substituierten Alkyl-, . Alkenyl-, Alkinyl-, Cycloalkyl-, Cycloalkenyl- (mit je-

30 wells bis zu 12 Kohlenstoffatomen) oder Arylalkylrest

mit 7-14 Kohlenstoffatomen,

• Cyano, Thiocyanato, einen gegebenenfalls C^^-alkylsubstituierten Amino-, Aminosulfonyl-, Gua-

nyl-, N -Hydroxyguanyl-, Hydroximoyl- oder

-*- 21 §352

^r -Alkoxyimidoylrest, einen gegebenenfalls halogensubstituierten C₁ ^-Alkylsulfenyl-, C₁ ^-Alkylsul flnyl- oder C- ^-Alkylsulfonylrest oder einen gegebenenfalls halogen- und/oder C- j,-alkylsubstltu ierten Arylsulfinyl- oder Arylsulfonylrest mit

bis zu 10 Kohlenstoffatomen im Arylrest bedeutet,
2 λ

R und R gleich oder verschieden sind und Wasserstoff, Halogen, Cyano, Thiocyanato, Nitro, einen gegebenenfalls halogensubstituierten C ^-Alkyl-, C ^-Alkoxy-, C ^Alkylthio-, C ^-Alkylsulfi-

nyl-, C- j.-Alkylsulfonyl- oder C ^-Alkanoylreste

bedeuten,
ij
R - ein C.· ij-Alkoxycarbonyl, einen gegebenenfalls

durch Halogen oder C. ^.-Alkoxy substituierten C.__i.-Alkanoyl-, C- ^-Alkylsulfonyl-, Arylsulfonyl

oder C jj-Alkylthiocarbonylrest oder einen gegebenenfalls aryl- oder C₁ ^-alkylsubstituierten Carbamoyl- oder Aminosülfonylrest 1st und

R für einen gegebenenfalls halogensubstituierten C₁__i,-Alkylrest steht.