DD150059A1 - Verfahren zur herstellung von hydroxyarylazolen - Google Patents
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Abstract
Derartige Verbindungen besitzen Bedeutung fuer die Herstellung von Farbstoffen und UV-Stabilisatoren. Mit der Erfindung soll erreicht werden, Hydroxyarylazole in einem Einstufenverfahren aus einfach zugaenglichen Ausgangsprodukten zu synthetisieren. Dies geschieht erfindungsgemaesz in der Weise, dasz Hydroxyarylaldehyde mit Arylaminen und Schwefel zu Hydroxyarylazolen des Typs I umgesetzt werden. Die Erfindung ist in der chemischen Industrie einsetzbar.
Description
Int.Cl. GOTD'277/GS C07D 263/62 C07D 233/22
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur- Herstellung von Hydroxyarylazolen I Derartige Verbindungen besitzen Bedeutung für die Herstellung von Farbstoffen und UV-Stabilisatoren.
Charakteristik der bekannten technischen lösungen
Es ist bekannt, daß sich Hydroxyarylazole aus Carbonsäure und deren Derivaten mit Phenylendiamin, Amiriophenolen und Aminothiophenolen in der Hitze mittels Kondensationsmitteln cyclisieren lassen. [l.Kuroda, Y.Hashida, CA. 72,, 122893a (1970); D.W.Hein, R.S.Leavitt, J.Amer.Chem.Soc. .79, 427 (1957); J.B. Wright, Chem.Reviews 48, 397 C1951); A.Ladenburg, Ber.dtsch. ehem.Ges. 8, 577 (T857) und % T5.24 (1876); M.A.Phillips, J. chem.Soc. (London) jH5, 474 (*937); M.Heisse, Diplomarbeit IU Dresden (T97T); R.Schmidt, Dissertation CH Stuttgart (1962); R.Gompper u.a., Ber.dtsch.ehem.Ges. 98_, t:387 (19&5), Liebigs Ann.Chem. 684, 37 (?965); E.H.Rodd, Chemistry of Carbon compounds Vol.IV, Part A C1957)] Weiterhin ist bekannt, daß sich Hydroxyarylazole durch Reduktion aromatischer ITitroester bzw. Mtroamide mittels Zinn-2-chlorid und Salzsäure herstellen lassen. [O.Kym, Ber.dtsch.ehem.Ges. _3g_, T427 (1899);' J.Preston u.a. J.Heterocyclic Chem. _6, tT9 (196"9)] Ferner ist bekannt, daß sich Hydroxyarylazole durch Umsetzung von Aldehyden und deren Derivate mit obigen Aminoverbindungen über Schiffsche Basen (Azomethine) unter dehydrierenden Bedingungen herstellen lassen.
-2-
220 237
[]c.M.Orlando, J.G.Wirth, D.R.Heath,-J.Heterocyclic Chem. 7, T385 C197O); D.Jerchel, Liebigs Ann.Chem. 575, ΐ62 CT952); H. .P.Iankelma, P.Sharnoff, J.Amer.Ghem.Soc. jT3, .2654 (1931); M.T. Bogert, J.liner.Chein.Soc. 54, 379 (1932);, 47, 3073 Ci925)] Die bekannten Verfahren besitzen den Nachteil, daß sie Mehrstufenverfahren mit niedriger Ausbeute sind.
Ziel der Erfindung ,
Ziel der Erfindung ist es, Hydroxyarylazole aus leicht zugänglichen Aus gangs produkt en in einem Einstufenverfahren und in guten Ausbeuten zu synthetisieren.·
Darlegung des Wesens der Erfindung
Aufgabe der Erfindung ist es,. Eydroxyarylazole aus leicht zugänglichen AUSgarLgSprodukten in einem Schritt zu synthetisieren und die Palette der bisher bekannten Verbindungen durch neue Vertreter zu ergänzen. ·
Erfindungsgemäß wird diese Aufga-be dadurch gelöst, daß Hydroxyaryl al de hy de des %
mit Aryl aminen des Typs II
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220 237
und Schwefel zu den Hvdroxyarylazolen des Typs III
R"
wobei R1-, Rpbzw. R-, RA sowie R,- und Rg Wasserstoff, Alkyl,-Aryl, Alkoxy oder jeweils gemeinsam einen weiteren ankondensierten substituierten oder unsubstituierten -A-ryl- bzw. He- · teroarylring und X gleich H oder OH, EEL bzw. SO^Ha und Y für' den Fall, daß X gleich H oder SCMTa ein S-, sonst aber ein Q- oder HH-Fragment darstellen, umgesetzt werden.
Ausführungsbeispiele .
Die nach der- allgemeinen Vorschrift hergestellten Verbindungen als Beispiele sind in Tabelle 1- zusammengestellt.
Allgemeine Vorschrift .
t MpI Hydroxyarylaldehyd, 1,5' KoI ^vjlsanin und 2 Mol Schwefel in 100-15OmI Dimethylformamid werden 10 Stunden am Rückfluß gerade am Sieden gehalten. ITach dem Erkalten wird vom Ausgefallenen Produkt abgesaugt, getrocknet und aus geeigneten Lösungsmitteln (z.B. n-3utanol, Eisessig, Sssigester, n-Hexan, Cyclohexan, Toluol, Uitromethan usw.) umkristallisiert.
wobei IL· , R2- bzw. R-, -R« sowie- Rn- und Rr Wasserstoff, Alkyl, Aryl, Alkoxy oder jeweils gemeinsam einen weiteren ankondensierten substituierten oder unsubstituierten Aryl- bzw. Heteroarylring und X gleich H oder OH, ITH0 bzw. SO-JTa und Y für den Pail, daß X gleich H oder SO^lTa ein S- sonst aber· ein 0- oder HH-i'ragment darstellen, umgesetzt werden.
-6-
220
ibelle· 1
Hydroxyarylaζöl Formel-Typ III
- (2'-Hydroxyphenyl)-naphtho- ?,T-d] -thiazol .
- (2'-Hydroxyphenyl)-naphtho- ?,T-d]-thiazol
(2'-Hydroxyphenyl)-naphthole 2-d] -thiazol
• (4'-Hydroxyphenyl)-naphtho- !,T-d]- thiazol
• (2'-Hydroxy-1'-naphthyl)- phtho-[1,2-d] -thiazol
•(2'-Hydroxy-T♦-naphthyl)-iphtho-[2, T-dj - thiazol
Methoxy-2-(2r-Hydroxy-Lenyl)-benzthiazol
| Ausgangsverbindung Formel-Typ I | Ausgangsverbindung Formel-Typ II | Schm.°C Farbe ' (Umlcrist.) | Ausbeute % d.Th. |
| Salicylaldehyd | S-ITaphthylamin | T66-T67 gelb (η-Hexan) | 67 |
| Salicylaldehyd | ß-Naphthylamin- sulfonsaures Ifatrium . | t65-T67 gelb . (η-Hexan) | 58 |
| Salicylaldehyd | • «c-Naphthylamin | T64-T65 hellgrün (n-Butanpl) | 75 |
| 4-Hydroxybenzaldehyd | ß-Faphthylamin | 238-24T grüngelb (Eisessig) | 54 |
| 2-Hydroxynaphth- aldehyd-T | «t-Naphthylamin | . T89-T91 braun (Eisessig) | 72 |
| 2-Hydroxynaphth- aldehyd-T~ | ß-Naphthylamin | Τ86-Ϊ87 grün (Eisessig) | 62 |
| Salicylaldehyd | m-Anisidin | 1T9-120 beige (Benzol) | 60 |
Claims (1)
- 220 237ErfindungsanspruchVerfahren zur Herstellung von Hydroxyarylazolen gekennzeichnet dadurch, daß Hydroxyarylaldehyde des Typs Imit Arylaminen des Typs. IIund Schwefel zu. den Hydroxyarylazolen des Typs III
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|---|---|---|---|
| DD22023780A DD150059A1 (de) | 1980-04-07 | 1980-04-07 | Verfahren zur herstellung von hydroxyarylazolen |
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| DD150059A1 true DD150059A1 (de) | 1981-08-12 |
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Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3533308A1 (de) * | 1984-09-19 | 1986-03-27 | Centre International de Recherches Dermatologiques - C.I.R.D., Valbonne | Aromatische, heterocyclische derivate und ihre verwendung auf dem pharmazeutischen und kosmetischen gebiet |
| WO2004016600A1 (en) * | 2002-08-14 | 2004-02-26 | Astrazeneca Ab | Novel use of benzothiazole derivatives |
-
1980
- 1980-04-07 DD DD22023780A patent/DD150059A1/de not_active IP Right Cessation
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