DD151073A1

DD151073A1 - Verfahren zur modifizierung von polymeren

Info

Publication number: DD151073A1
Application number: DD20055777A
Authority: DD
Inventors: Frank Wittig; Gerhard Reinisch; Werner Jaeger; Liane Kappelt; Detlef Ballschuh; Matthias Hahn; Christine Wandrey
Original assignee: Frank Wittig; Gerhard Reinisch; Werner Jaeger; Liane Kappelt; Detlef Ballschuh; Matthias Hahn; Christine Wandrey
Priority date: 1977-08-15
Filing date: 1977-08-15
Publication date: 1981-09-30

Abstract

Die Erfindung bezieht sich speziell auf die Verbesserung des Antistatikverhaltens und der Hygroskopizitaet bzw. Hydrophilie. Das Ziel der Erfindung ist es, Polymere permanent antistatisch und mit verbesserten hydrophilen Eigenschaften zu erhalten. Erreicht werden diese Effekte durch Aufbringen von quaternaere Ammoniumgruppen enthaltenden polymerisationsfaehigen Monomeren mit einwertigen polymerisationsfaehigen Comonomeren.

Description

263/2753/111

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Verfahren zur liodifisierung von Polieren

Anwendungsgebiet der grfinduri-^:

Die Erfindung besieht sich auf die Veredlung von synthetischen Polymeren, vorzugsweise von textlien Plächengebilden aus ho chp о IjTn er en Werkstoffen, speziell auf die Verbesserung des Antistatikverhaltens und der Hydrophilie bzw. Hygroskopizität.

Charakteristik; der bekannt^n^ technischen Lösungen:

3s ist bekannt, organische Ammoniumverbindungen als innere und äußere Antistatika einzusetzen (RI3THILiYSR, S·: Antistatika Begriffe, iUifbau und Anv;endung in 'Thermoplasten, Gummi, Asbest, Kunststoffe 2o (1973) 2, S.. 76 - 76, 80, 88, 182, 134, 29ε, 300, 302, 304, 305, 308, 419 - 420, 425). Veiter ist bekannt, Arnuoniumpolymere bzw. -copolymere auf РоіушегоЬэг-flachen thermisch zu fixieren. Sbenfalls begannt ist Vinylpyridin auf Poliere '„-ie Polyanid, Polyester stralilenchei^i aufzupfropfen und nachträglich durch eine ϊϊ-Alkylierung in Pyridiniurav er с indungen I¹3su\;andeln (ÜT-03 1 ·943·0δΊ , OH-PS 39S.4S4, OB-PS 872.217).

Bekannt let ebenfalls, qu&iernäre AEiT.oniungruppen enthaltende Viny!monomere v/ie Vinj'lbensylbr-iEiethylaEffinoniimichlorid strahlenchemisch su pfropfen (US-PS 3.026.292, US-PS 3.281.263). Die strahlenchemische Pfropfung von Honorieren, die reaktive aruppen„s,B. !Spoxyelgruppen,enthalten und deren v/eitere UmEetzur ini Pfropfcopolynerisat su ^'лаіпо- bzw. Ainmonirjaverbindunfen ist ebenfalls bekannt (DI-OS 1.494-142,"GB-PS 916.529)-

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Ebenfalls bekannt ist die strahlenchemische Pfropfung von aminierten Acrylaten bzv;» Liethacrylaten und Vinylpyridinen, teils ohne, teils mit liachbehandlung durch schwache mineralsaure Lösungen (DT-OS 1.420.333, US-PS 3.281.263, US-PS 3.088.791, ÜS-PS 3.412.172, OH-ES 380.372, OH-PS 398.494, QB-PS 872.217, QB-PS 901.042).

Desweiteren isJ bekannt, das durch Pfropfen von Carbon- oder Sulfonsäuregruppen enthaltenden Honomeren und entsprechende Nachbehandlungen wie beispielsweise Einführung von Alkali- bzw. Aznmoniumionen durch Ionenaustausch ein Antistatik- bzw. Eydrophilieeffelct erreicht werden kann (Db-V₁ ⁷P 113.780, DI-OS 1.419.117, DT-OS 1.420.639, US-PS г.999.056, US-PS 3.099.S31, US-PS 3.488.2S8, СИ-PS 380.372, CH-PS 398.494, PE-PS 2.181.215, QB-PS 838.413). Weiterhin ist die Anwendung von Gemischen aus zwei oder nehr Monomeren zu Pfropf reaktionen allgemein bekannt. Dabei werden vor allem nichtionische Monomere bzw. ungesättigte Säuren und nichtionische llonomere eingesetzt. Ез ist aber auch die Verwendung von Itaconsäure mit dem schwachbasischen 4-Vinylpyridin bekannt (DT-OS 1.943.061).

Diese Verfahren sind meist problematisch hinsichtlich ihrer Technologie und Ökonomie, da es sich größtenteils um Kehrstufenverfahren handelt.

Bei Verwendung von Antistatika, die nicht chemisch am Substrat gebunden sind, ist die Permanenz des antielektrostatischen Effektes begrenzt. Polymerisationsfähige Ainnoniunverbindungen weisen aber andererseits ein ungünstiges Diffusionsverhalten in Polymeren wie Polyamid, Polyester oder Polyacrylnitril auf, was unzureichende PfropJTgrade und damit verbunden die Bildung großer LIengen wasserlöslichen Homopolymerisats zur 3?olge hat. Von ITachteil ist ebenfalls, daß der durch Pfropfung aainierter (Meth)-Acrylate und Vinylpyridine erreichbare antielektrostatische Effekt infolge deren Sasisität nur sehr schwach ist und beispielsweise für Textilien Iceine Verbesserung des Trageverhaltenö bewirkt.

Das gleiche trifft zu, wenn mit den Hydrochloride^ oder ilydrosulfaten dieser Verbindungen gearbeitet wird.

Diese unterließen während des i.'acchproscsaea im praktischen Gebrauch einer- Hydrolyse, bei der v/ieder die nicht ionischen Aminoverbindungen gebildet werden. IWlI lcyl pyridiniumverbindungen bilden mit anionenalctiven beneiden aus Y/aschmitteln ,z.B. Alkyl-Bulfateri und -eulfonaten.nehr schwer lüaliche neutralsalио mit unzureichender aiitielektrostatischer Uir!am/> Der durch Pfropfung von Carbon- bau. Sulfonsäurogruppen enthaltenden lilonoraeren und Nachbehandlung erzielbare anti elektrostatische Effekt ist im praktischen Gebrauch durch v/ährend des wasch- und Spülprozecses ablaufende lonenaustauschvorgänge, die auf den Gehalt von Erdalkali- uiid Schwernetallionen des Leitungswassers zurückzuführen sind, nicht permanent» Die sich im 3?£?op£- copolymerisat bildenden Erdalkali- und Schwernetallsalso bewirken einen naheau vollständigen Verlust der antielektrostatischen Eigenschaften. Diese störenden Ionenauatauschvorgänge sind каша von der Art der während der Nachbehandlung eingeführten Kationen abhängig.

Der ffachteil des bekannten Verfahrens zur Oopfi^opfung von Itaconsäure und 4-Vinylpyridin besüglich der Erzeugung antielel:tro-Btatischer Eigenschaften besteht darin, daß diese im V/aschproseß nicht permanent sind. Die zunächst vorhandene verbesserte elektrische Leitfähigkeit geht durch die auch bei diesem Systen stattfindende Anlagervmg von Srdalkali- und. Schv/ermetallionen an die Säuregruppe!! v/ähresd dec ',rasch- und Spülprozssses verloren. Sie durch diese Reaktion freiv/erdertden tertiären Aminogruppen sind für die Erhaltung eines antielektrostatischen Effektes su weiiig wirksam.

Ziel der Erfindung:

Ziel der Erfindung ist, Polymere so zu modifizieren, daß permanent antistatische und mit verbesserter Hygroskopizität bsw. Hydrophilio ausgerüstete Produkte erhalten werden.

n^ des '.Ѵенеѵіо dor Srf

Technische i-^.ZQV.^.

Auigabs der Erfindung isnt ca, geeignetere Ausgangs Stoffe einzusetzen.

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del' Erfindung:

Die Aufgabe v;ird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß auf ein Polymeres quaternäre Anrnioniumgruppen enthaltende polynerisatiorjcfähige Eonomere gemeinsam mit einwertigen polynerieationsfähigen Monomeren aufgebracht werden.

Vorteilhaft ist es, als quatemäre Anmraniumgruppen enthaltende polymerisationsfähige Konomere Dimethyldiallylammoniumhalogenide I der.Struktur

£ COE₂ = CHCH₂;, H* (OH₃J₂J X^е (I)

mit χ = Cl, Br oder IT-Trialkylaminoiaiumalkylacrylate II der Struktur

£ CH₂ = C(H₁) 00-R₂-U⁹H₃H₄H₅I X^е (II)

mit H₁ = H, CH₃

H₂ = (OHg)_n; a » 1,2,3... E₃₁E₄₁R₅ = Alkyl

χ = Cl₁ Br₁ OH₃SO₄

oder H-lrialkylammoniumalkylacrylanide III der Strulrtur Γ CII₂ = C(R₁)Cl?(R₂)-Е₃-И⁹Е₄Н₅еЛ χ^β (III)

mit E₁ = H, CH₃

H₂ = H, Alkyl E₃ = (OH₂J_n; η = 1,2,3... E₄,E₅,Hg > Alkyl

χ = Cl, Br, CH₃SO₄

zu verwenden.

Weiterhin ist von Vorteil, alo einwertige poljaeriBatioaBfähige Comonomere ungesättigte Carbonsäuren IV der Struktur

CII₂ = C(E) COOH (IV)

Eit H = H, CIIj, CIIgOOOH

oder deren Derivate wie Amide, Kxtrile mid Ester oder unge-Dättigte Sulfonsäuren V, VI der Strukturen

CH₂ = 0 (H₁)-H^-SO₃H (V)

""mit R₁ = H, OH₃

R₂ = (CH₂J_n; η = 0,1,2,3...

^сб^н4 OE₂ = 0(H₁)C-R₂-E₃-SO₃H (¥1)

mit E₁ = H, OH₃

S₂ = HII, О

H₃ = (0Η₂)_η·, η = 1,2,3...

^С6^Н4

zu verwenden.

Bei der Verwendung von quaternären Aromoniumgruppen enthaltenden liononeren mit ungesättigten Säuren ist es für 'die Permanena der antielelctrostatischen Eigenschaften unerheblich, ob während des Wasch- und SpülpiOzesses Ъеізріеівѵ/еізе Erdalkaliionen an den Säurcgruppon angslagert v/erden. In allen БЧІІІеп werden die guten antiolelctrostatischen Eigenschaften der hergestellten Produkte durch die katioiaische Konponente aus der IIono^iorenlöGung bectiiznt. Die in den Auafuhrunsubeispielsn angegebenen elektrischen V/iderstäncle у_д'' lassen darauf schließen, dai3 vor der V/aschbehandlung eine starke ".".'eclicselwirkung 2v;ischen aen sauron und basischen Gruppsn der hsr^ectollten S;-stene besteht. Die elektrischen Eigenschaften dieses Konple^es entsprechen etv/a denjenigen, die aus der Bildung, eines Лпіопе^епеіа-Ллгпопіиіікошріехез während der Ѵ/гхсІіогозоссе resultieren.

Durch das angGvrer.aete Verfaliren werden neben den elektrostatischen Έ±£&3Β&ιε,£ΐεζ> ^іэісі^сіі"!^ die für ЗеісіеійгтззъехЪІИеп aus synthetischen ü'aoern in bezug auf ein angenehmes Tragegefühl wichtigen Eigenschaften Hydrophilie und Kygroskopisität verbessert. Zur CharakteriGierung der Hygroskopizität v;ird der ^euchtesats: u²^

1) geiaessen nach i'GL 16-650 272 Ъеі 65 % relativer Luftfeuchte und £2°ΰ

2) V.ac^rüer^eli0.1t den Llaterialc nach Linntcllung des Üorptionsoleicligcnvichtes boi G5 % relativer Luftfeuchte und 22⁰G in £

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nachstehend coll die Erfindung an mohreron Ausiührungobeispielou näher erläutert v;erden:

Beispiel 1:

Ein Gowirlre aus Polyanidaeide wird mit einer Lösung aus den Bestandteilen

25 Teile I nit χ « Cl (Ia) 5 Teile IV nit R = H (IVa)

70 Teile '„'aoaer

in einen Poulard kontaktiert und abgequetscht. Das derart іпргЦ^- niorte Laterial wird nit Elektronenstrahlen еіпез 31 оI:tronenbeschleunigers uit einer Dosisleistuns von 1,5 x Ю i"d s" bei einer Eloktrononenergie von 1 UoV an Luft bea-crahlt. Dis Bestrahlun^Dcioais betragt 3 ϊ 10 rd» Danach werden nicht umgesetzte Ъип. nicht feot auf der S'aseroberi'läche fixierte Bestandteile aus der tlononerenlöauns aweclcaäßieerneise mit auf 40 bis 50°a er'.värotem Vasaer entfernt.

!lach einen 2гоокепрі*оаоЗ ".cann das rnodifisiicrte b!aterial sofort weitervararbeite-ϋ viex-den.

Durch die Uodifiaierung hat daa LIaterial eine Ilassesunelisie von 8,3 % und einen ^euohussatia von 5_}6 ~Л erhalten. 2'άτ den elektrischen .Tiders'jand ergeben sich folgende LIeSwerte:

1) I-"eosiin~ nach Zrodifisierun^ bei &5 ^c,'j relativer buftfeuchte und 22⁰C

2) I-Iessun^ nach 40 LIaschinemväschen bei 65 % relativer Luftfeuch-ue und 22⁰C

Beispiel 2:

Dmjehfuhrung des Verfahrens entsprechend Beicpiel І . Zur Llodifiaieruns vrird ein Gostriclt aus Polyesterseide eingesetzt· IJan erhält eine !Iac se zunähme von 6,3 ^c/o und einen Feuchtesats von 5,3 /i- Pur den elektrischen Ѵ/іаегзіаші ergeben sich folgende bleßwert e;

8,7 x 10¹⁰XL i J*« 11 s 10¹¹

о * 8,7 x 10¹⁰XL i J*« 1,1 s 10¹

Beispiel· 3:

Durchfährung des Verfahrono entsprechend Seicpiel 1. Zur llodifisierung v:ird ein Gewirke aus Äcrylfasern eingesetst. Die Best rahlungsdosis beträgt 1 s 10 rd. Han erhält eine Llassesunahrue von 4)7 /J uiad einen Peuclitesata von 4,8 %. Pur den elektrischen Widerstand ergeben sich folgende UeQwerte; J = 8,б s 10¹⁰H ; y*= 1,2 χ 1O¹¹JQ.

Beispiel 4;.

Sine Lösung aus den Beatandteilen

25 Teile Ϊ mit χ = 32? (Ib)

5 Seile IYo, 70 Seile '.Vaciser

wird sur Kontaktierung eines Gewirkes aus Poljaraidaeide einge- зеЬ?Л, Du^civxiihrimz ^^es Terfaiirens entsprechend Beispiel 1. 1'iS.n erhält eino ІІаавезипаЬг.е von 6,7 ^СЛ und einen S'euchtesatz vbn 5j2 ^c/o, ?ür den elektrischen \7iderstand ergeben sich folgende !.leßwerte:

ρ"= 8,5 x 10¹⁰H ; ρ*= 1,0 s 10¹¹ £L Ά Ja

Beispiel 5:

Sine Lösung aus den Bestandteilen 15 Seile Ia

5 Feile Acrylamid GO Teile '.,'asser

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wird zur Kontaktierung eines Gewebes aus Polyamidseide eingesetzt. Durchführung des Verfahrens entsprechend Beispiel 1. Ыап erhält eine Hassezunahnie von 5,9 % und einen j?euchtesatz von 5,4 ^CA· Pur den elektrischen Widerstand ergeben sich folgende Meßv/erte:

/<4,0 χ 10^s Л; j£ = 3,3 я W¹⁰ XL

Beispiel S:

Eine Lösung aus äen Bestandteilen

10 Seile Ia 1 Seil Acrylamid

SO Teile Yfesser

wird zur Kontaktierung eines Gewebes aus Polyamidseide eingesetzt. Durchführung des Verfahrens entsprechend Beispiel 1 * Man erhalt eine biasoeaunahme von 1,4 %_t wodurch der Feuchtesatz zwar nur geringfügig erhöht wird, jedoch ist die Benetzbarkeit des Gewebes sehr verbessert. Pur den elektrischen Widerstand ergeben sich folgende Keßwerte:

у"«-4,0 X W⁸U.; J¹= 8,6 s 1O

Beispiel 7:

Eine Losung aus den Bestandteilen 10 Seile Ia

1 Seil Acrylnitril 75 Seile V/asser

15 2_eile Äthanol

wird zur Копѣа1гііегші£ eiues Ger/ebes aus Polyajaidseide eingesetzt Durchführung des Verfahrens entsprechend Beispiel 1. Ilan erhält eine IJasBezunahne von 1,1 S. Die Benetzbarkeit des Gewebes ist sehr verbessert, Kir den elektrischen Vriderstand ergeben sich folgende Ueßwerte:

y\ 4,0 χ 10^ВЛ ; j*= 9,2 ze W¹⁰ SX.

Beispiel 8:

Sine Lösung aus den Bestandteilen 10 Seile Ia

2 Seile 2--Hydrox;^räthylacr7lat

wird zur Korvfcal:tiorunr; eines Ger.^rir2:os аиз Polyamidseide eingesetzt« Durchführuxis des Verfahrens entsprechend Beispiel 1. lian erhält еіпэ Ilassezunahme топ 4,3 JS und einen Peuchteaats von 4,9 ;i. Kir don elektrischen Widerstand ergeben sich folgende Heßwerte:

/* 4,0 χ W⁸ &; f^Z~ 3,8 χ 7O^1O_ß_ Beispiel 9:

Eine Ib'smig aus den Bestandteilen

25 Seile la 5 Seile V mit R₁ = Я, R₂ = P^CgH₄ (Vd)

70 Seile T/assel·

wird hut Kontaktierung eines Gewebes айв Polyamidseide eingesetzt. Durchführung des Verfahrens entsprechend Beispiel 1. Кап erhält eine Uassezunalime von 7,8 Й und einen Peuclrfcesatz von 5s 6 %» Kir den elelctrischen V/iderstand ergeben sich folgende Meßwerte:

f¹= 8,4 χ 10¹⁰U ; f*= 9,9 s 10¹⁰U.

Beispiel 10:

Sine Lösung aua den Bestandteilen

25 Seile Ia 5 Seil= VI Bit R₁ = Hf R₂ = HH; H₃ = OH₂ (TIa)

70 l'eile iTasser

v/ird zur Kontaktierung eines Gewebes aus Polye^sterseicle eingesetzt. Durchführung des Verfahrens' entsprechend Beispiel 1. Uan erhält eine lias so zunähme von 3,4- % und einen SOuclrfcesatz von 2,3 /-j» i'Ur den elektrischen l/iderstand ergeben sicli folgende lileßvverte:

ρ" = 8,2 χ 1O¹⁰JX ; γ¹= 1,0 χ Ja Ja

Beispiel 11:

Eine lösung aua den Bestandteilen 55 Seile Ia

5 Seile VI cit H₁ = Hj R₂ = 0; H₃ = (Kl₂)^ (VId) 70 Seile ',','tibcoi·

v/ird zur Kontaiitionffig eines GsrirlceD aus Polyamid D ei de ein£O-setst. Durchführung des Verfahrens entsprechend Beispiel 1. &Ian erhalt eine LIassesunahme von 5>7 % und einen !Feuchtesatz von 5_t3 %· S¹Ur den elektrischen Widerstand ergeben sich folgende Keßwerte:

J* « 9,0 χ 10¹⁰Jl ; $ « 1,2 χ 10¹¹ Я

Beispiel 12:

Eine Lösung aus den Bestandteilen

15 Seile II mit ГЦ = Hj R₂ » (CH₂) ₂; H₃ = CH₃IR₄₁H₅ *=

= CH₃SO₄ (Ila)

5 Teile I7a SO Teile V/asser

wird zur Kontaktierung eines Gewirkes aus Polyanidaeide eingesetzt. DurchfLüirung des Verfahrens entsprechend Beispiel 1, jedoch beträgt die Bestrahlungsdosis 1 χ 10 rd· LIan erhält eine blasseaunahme von 6,7 5j und einen 3?euchtesats von 5,4 %· Hir den elektrischen "Widerstand ergeben sich folgende Keßwertes y^ « 7,S ζ 1O¹⁰Xl ; £» 9,7 ζ Ю¹⁰ Ju,

Beispiel 13:

Durchführimg des Verfahrens entsprechend Beispiel 12. Zur Modifizierung wird ein Gewebe aus Polyestaraeide eingesetzt. LIan erhält eine Uassesunahme von 5,5/5 und einen Zeuchtecatζ von 2,1 fj. Für den elelctricchen "Jideratand ergeben sich folgende IIeßv;erte:

f"« 8,3 x 10¹⁰A if' β 9,8 ζ 10¹⁰ Λ

Beispiel 14;

Durchfuhruiig des "Verfahrens entsprechend Beispiel 12. 2ur ϊ-odifiaierung wird ein Ge\/irke aus Acr^lfasern eiiirjesetst· LIan erhält eine llassesunahnie von 5*3 fä und einen !Fauchtesstζ von 2, α iä.

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PLIr den elektrischen './iderstand ergeben sich folgende Ließv/erte: o* = 8,0 χ 1O¹⁰XJ. ; _J*= 9,7 X 10¹⁰ O.

Beispiel 15:

Eine Lösung aus den Bestandteilen

15 Teile II mit R₁ = CH₃; R₂ = (OHg)₂; R₃ R₄ R = O₃H₅.' χ = Br (lib)

5 i'eile IV mit R = OH- (IVb) j

80 Seile ".Tasser

wird zur Kontaktierung eines Gewebes аиз Polyamidsoide eingesetzt. Durchführung des Verfahrens entsprechend Beispiel Man erhält eine Massesunahme von 6,3 % und einen Feuchtesats von 5,3 %· 5Ur äen elektrischen Widerstand τ/erden folgende Eeßwerte erhalten:

o* - 8,1 χ 10¹⁰Xi. ;f =9,8 ;; 10¹⁰Jl.

Beispiel 16:

Sine lösung ^aus ^^eil Bestandteilen 15 Seils Ha 5 i'eile IV nit H = OHgCiOOH (IVc)

20 I'eile V/ansar

v/ird zur Ilontaktierung eines Ge'.vebes aus Polyanidseiäe eingesetzt. Durchführung des Verfahrens entsprechend Beispiel Lxm erhält eine Ilassesunahme von 4,S ^c,a und einen Feuchtesats von 5,'i 5. 3¹IiT fien elektrisohen "„'iderstand ergeben sich folgende Leßv/orto:

J = 8,1 x IO й if = 1,0гЮ ¹U Зо.іиді.эі 17: Зіпе LbGUi^s ^аг-^с ^^е±' Bestandteilen

5 Teile I-ieth^-lacrylai; 65 Heile .,'anoer 15 Soilo Äthanol

v/ird SiU¹ Kontaktierung eines Gewirken aus Acrylfacern eingesetzt. Durchführung den Verfahrens entsprechend Beispiel 12. llan erhält eine tassezunahne von 3,5 ;3 und eine gute Benetzbarkeit. ?ür den elektrischen Widerstand ergeben sich folgende Ileß-.verte:

/= 6,9 X 10⁸ß. ; J*» 8,7 я 10¹⁰Δ.Beispiel 18:

Sine lösung aus den Bestandteilen 15 Seile Ha 5 Teile V mit R₁ = Hj R₂ = (0H₂)_n für η = 0 (Va)

80 Teile ϊ/asser

wird zur Kontaktierung eines Gewirkes aus Polyamidseide eingesetzt. Durchfülirung des Verfalirens entsprechend Beispiel 12. Kan erhalt eine Kassezuaahme von 4,3 /J und einen Peuchteoata von 4,8 Jo. JJ¹LIr den elektrischen V/iderstand ergeben sich folgende Keßv/erte:

»^ = 8,7 к 10¹⁰Xl i|*=1,3i 10¹¹ Ω- Beisolel 19:

Sine Lösung aus den Bestandteilen

10 Teile Ha

10 Teile V mit R₁ = E,¹ R₂ = CHg (Vb) 80 Teile '.Vasoer

nird zur Kontaktierun;; eines Gev/irkea aus Polyamidseide eingesetzt. Durchführung des Verfahrens entsprechend Beispiel 1. Kan erhält eine ilasaesu&ohme von 2,7 ^CA und eine gute Benetzbarkeit. Pur den elektrischen Uiderstand ergeben sich folgende Eeßwerte:

y^ = 8,6 χ 1O^1o.a ;{J=1,12 10¹¹Ji Beispiel 20:

оЗіпе Lösung aus den Bestandteilen 15 Teile Ua

5 Teile V ait Ii₁ = OH₃; H₂ = OH₂ (Vc) 80 Teile "./asser

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wird яиг Kontaktierung eineo Oestrickea айв Polyenterooide eingesetzt. Durchführung des Verfahrens entsprechend Beispiel LIan erhält eine Ilassezunahme von 2,3 % und eine gute Benetzbarkeit. ]?ür den elektrischen Widerstand ergeben sich folgende ließwerte:

£ = 8,8 χ 1O¹⁰JX ; J = 1,1 χ 1O¹¹ Q. Beispiel 21:

Eine Lösung aus den Beatandteilen

5 Teile Ils

1 Teil Td 90 Teile Wasser

wird zur Kontaktierung eines" Gewirkes aus Polyamidseide eingesetzt. Durchführung des Verfahrene entsprechend Beispiel 12. Man erhält eine Hassesunahme von 3,9 % und einen ÜPeuchtepatz von 1,7 ίί. ?ür den elektrischen Widerstand ergeben sich folgende Meßwerte:

у* = 8,9 к 1O¹⁰XJ. ; j*= 9,δ χ 10¹⁰ß.

Beispiel 22:

Eine Lösung аиз den Bestandteilen

10 Teile Ha 3 Teile VIa

SO Teile '.Vascer

wird sur Kontaktierung eines Gewirkes aus Polyamidseide eingesetzt. Durchführung des Verfahrend entsprechend Beispiel 12. Kan erhält eine Ivlassezunahine von 4,3 % und einen Peuchtesats von 4,9 fä. Fur den elektrischen V/iderstand ergeben sich folgende UoBvferte:

£~ 8J χ 10¹⁰Λ. ; J^= 9,5 χ Ю¹⁰ β.

Sine Lösung aus den Bestandteilen 10 Seile Ha

3 Solle VI Bit H₁ = Ii; R₂ = ITIIj R₃ = (CH₂)₂ .(VIb) 90 Teile ',!aaaer

wird zvx Kontaktierung eines Gewebes aus Polyamidseide eingesetzt. Durchführung des Verfahrens entsprechend Beispiel 12. Kan erhält eine Kassesunahme von 4,1 % und einen Feuchtecstz von 4,8 ',i. Kir den elektrischen '.,'iderstand ergeben eich folgende Meßwerte:

o"= 8,7 χ 10¹⁰U ; O = 9,7 x 10¹⁰O #A Ja

Beispiel 24:

Eine Lösung aus den Bestandteilen 10 leile Ha 3 Teile VI mit R₁ = H; R₂ = HH; E₃ = P-^₆H₄ (VIo)

9,0 Teile ",(asser

wird zur Kontaktierung eines Gewebes aus Polyamidseide eingesetzt. Durchführung det Verfahrens entsprechend Beispiel 12. Man erhält eine llassezunahme von 1,8 % und eine gute Benetzbarkeit, par den elektrischen Widerstand ergeben sich folgende Meßwerte:

»* = 9,2 ж 1O¹⁰JQ. ; f¹ = 1,3 x 10¹¹ Sb

Beispiel 25:

Eine ійзипз aus den Bestandteilen 10 Teile Ila 3 Teile VI nit E₁ = CE₃! H₂ = O; E₃ = P-O₆H₄ (7Ie)

90 Teile 7,'asser

v/ird zur Kontaktierung еіпез Gewebes aus Polyamidseide eingesetzt. Durchführung des Verfahrend entsprechend Beispiel 12. Man erhält eine Hassezunähme von 2,1 ^ und eine gute Benetzbarkeit. Füx den elektrischen Widerstand ergaben sich folgende UeßT.^Terte:

f" = 9,0 χ 1O¹⁰JQ. ;j>*= 1,1 X 10¹¹ Sl

ζ ииэ э /

Beispiel 26:

Bine Lösung auc den Bestandteilen

10 Solle III mit R₁₁Rg = H; R₃ = OH₂; H₄₁R₅ = E-C

χ = CH₃SO₄ (HIa)

5 -Teile IVa 85 Teile "Juanen

v.'ird zur Kontaktierung eines Gev/ebec aus Polyamidseide eingesetzt. Durchführung des Verfahrene entsprechend Beispiel 12« I-Ian erhält eine Ilaosesunahme von 6,1 % und einen Peuchtesatz von 5,7 ',%. Mr den elektrischen Widerstand ergeben sich folgende ließwerte:

J^ = 8,1 χ 10¹⁰Λ ; $д= 9,4 χ 10¹⁰Λ

Beispiel 27:

Sine Lösung aus den Beetandteilen

10 !eile III ait R₁ = OH,; R₂ = H; R₃ = (OHg)₂;

R₄, E₅, R₆ = C₂H₅; T. = Br (IHiO

5 Teile Äcr-ylsaid 85 Seile Vauaer

wird sur iContalctieruns eines Gevrebea aue Polyanideeide eingesetzt« Diirchiuiirung des Verfahrene entsprechend Seispiel 12. Ivlan erhält eine kassesunahcie von 5,9 % und einen jTeucAtesats von 5,G %. PUr den elektrischen 'Jiderstand ergeben sich folgende Leßv/erte:

J_A ¹= 6,3 - 10⁸Jl, ; ^= 3,9 X 10¹⁰Л

Belaplel 2S:

Sine Löeun£ aus den Bestandteilen

10 -loilo IHa 5 Seile 2-I-b'droxi'äthylaorylat

85 ieile Ѵасьм?

νίχϊα zur Kontaitierung eineo Geoobeo aus Polyamidoeide einjoeetf.t. Di^rchfüiiruni' des Verfahrens entsprechend Beispiel 12. Ъст erhält eins !.ІаоиСЕіиіаіше von 6,8 fj und einen Peuclitooatz von 6,'i ^c,i.

Kir den elektrischen "Jiderstand ergeben sich folgende lleflvierte: J**4,0 χ 10⁸Xl ; }* = 8,6 χ 10¹⁰JO.

Beispiel 29:

Eine Löaung aus den Bestandteilen

10 Teile HIa 5 Teile Vd

85 !eile ΐ/asser

wird zur Kontaktierung eines Qevirlces aus Polyamidseide eingesetzt. Durchführung des- Verfahrens entsprechend Beispiel 12. Man erhält eine Hassezunähme von 5,7 % und einen Feuchtesats von 5i6 /i. E¹Ur den elektrischen Widerstand ergeben sich folgende IieSv;erte:

/= 8,5 к 10¹⁰Xl ;$l = 9,S χ 10¹⁰^L

Claims

1. Verfahren sur. Modifizierung von Polymeren, vorzugsweise von testilen ilächcng о bilden aun hochpolymeren V/erkctoffezi, wobei попоыеге Substanaen auf ааз Polymere aufgebracht und mit energiereichen Strahlen bestrahlt werden, dadurch gekennzeichnet , daß auf ein Polymeres quaternare Jtoamoniumgruppen enthaltende polynierisationofähige Monomere gemeinsam mit einwertigen polymerioationBfähigen Monomeren aufgebracht v/erden.

2. Verfahren nach Punlct 1, dadurch gekennzeichnet, daß als quaternäre Ammoniums-^PPQ^ enthaltend© polymerisationsfäliige Monomere Dimethyldiallylaminoniumhaloseaide der Struktur [(CH₂ β OHOHg)₂ ϊϊ^Φ (CH₃) Л χ^θ

mit s в 01, Br

oder ii-Irialkylammonirmiallcy!acrylate der Strulitur I CI-I₂ = 0(R₁)CO-H₂-II^₃R₄H₅J х^Ѳ 0

rait R₁ = H, CH₃

R₂ - (OHp)_nJ η = 1,2,3... H₃-,R₄,n₅ = Alkyl

X в Cl₁Br₁CH₃SO₄

oder F-Sriallcylansioniuiaallcylacrylaniide der Struktur

mit E₁ = H, OH₃ R₂ = H, Alkyl E₃ = CCSH₂J₁₁; л » 1,2,3. R₄. R₅ ,Ii₅ = Alkyl

verwemdei v/erden·

2005S7

3«-Verfahren nach Punkt 1, dadurch gekennzeichnet, daß als einwertige polymorisationsfa'higo Monomere ungesättigte Carbonsäuren der Struktur

GH_{2 K} C(R) COOH

mit R = H,CH^,CH₂COOH

oder deren Derivate oder ungesättigte Sulfonsäuren der Strukturen

verwendet v/erden.

4. Verfahren nach Punkt 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß als Derivate der ungesättigten Carbonseuren Anide, xTitrile oder Ester eingesetzt werden.