DD155072A5 - Verfahren zur hemmung der polymerisation von konjugierten dienen - Google Patents
Verfahren zur hemmung der polymerisation von konjugierten dienen Download PDFInfo
- Publication number
- DD155072A5 DD155072A5 DD80225777A DD22577780A DD155072A5 DD 155072 A5 DD155072 A5 DD 155072A5 DD 80225777 A DD80225777 A DD 80225777A DD 22577780 A DD22577780 A DD 22577780A DD 155072 A5 DD155072 A5 DD 155072A5
- Authority
- DD
- German Democratic Republic
- Prior art keywords
- furfurol
- solvent
- polymerization
- dimethylformamide
- polycondensates
- Prior art date
Links
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 title claims abstract description 32
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 20
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 title claims abstract description 9
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 66
- XPFVYQJUAUNWIW-UHFFFAOYSA-N furfuryl alcohol Chemical compound OCC1=CC=CO1 XPFVYQJUAUNWIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 41
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 36
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 claims abstract description 27
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 claims abstract description 13
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims abstract description 11
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims abstract description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 11
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims abstract description 10
- 238000000895 extractive distillation Methods 0.000 claims abstract description 9
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims abstract description 8
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims abstract description 7
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N butadiene group Chemical group C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N (E)-1,3-pentadiene Chemical compound C\C=C\C=C PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N 0.000 description 10
- PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N piperylene Natural products CC=CC=C PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 101000588924 Anthopleura elegantissima Delta-actitoxin-Ael1a Proteins 0.000 description 9
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 8
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N Dimethylamine Chemical compound CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- HYBBIBNJHNGZAN-UHFFFAOYSA-N furfural Chemical compound O=CC1=CC=CO1 HYBBIBNJHNGZAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 4
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N sec-butylidene Natural products CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M sodium nitrite Chemical compound [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical compound CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N cyclopentadiene Chemical compound C1C=CC=C1 ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MHNNAWXXUZQSNM-UHFFFAOYSA-N 2-methylbut-1-ene Chemical compound CCC(C)=C MHNNAWXXUZQSNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RBTBFTRPCNLSDE-UHFFFAOYSA-N 3,7-bis(dimethylamino)phenothiazin-5-ium Chemical compound C1=CC(N(C)C)=CC2=[S+]C3=CC(N(C)C)=CC=C3N=C21 RBTBFTRPCNLSDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N benzaldehyde Chemical compound O=CC1=CC=CC=C1 HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 125000002534 ethynyl group Chemical group [H]C#C* 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N isobutane Chemical compound CC(C)C NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 229960000907 methylthioninium chloride Drugs 0.000 description 2
- LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000010288 sodium nitrite Nutrition 0.000 description 2
- -1 β-uraphthylamine Chemical compound 0.000 description 2
- BKOOMYPCSUNDGP-UHFFFAOYSA-N 2-methylbut-2-ene Chemical group CC=C(C)C BKOOMYPCSUNDGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XESZUVZBAMCAEJ-UHFFFAOYSA-N 4-tert-butylcatechol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(O)C(O)=C1 XESZUVZBAMCAEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000692 anti-sense effect Effects 0.000 description 1
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- MATPIVOTMVPHDV-UHFFFAOYSA-N but-1-en-3-yne but-1-yne Chemical group CCC#C.C=CC#C MATPIVOTMVPHDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QNRMTGGDHLBXQZ-UHFFFAOYSA-N buta-1,2-diene Chemical compound CC=C=C QNRMTGGDHLBXQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WFYPICNXBKQZGB-UHFFFAOYSA-N butenyne Chemical group C=CC#C WFYPICNXBKQZGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAQRGUVFOMOMEM-ARJAWSKDSA-N cis-but-2-ene Chemical compound C\C=C/C IAQRGUVFOMOMEM-ARJAWSKDSA-N 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 1
- QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N iso-pentane Natural products CCC(C)C QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N para-ethylbenzaldehyde Natural products CCC1=CC=C(C=O)C=C1 QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QMMOXUPEWRXHJS-UHFFFAOYSA-N pentene-2 Natural products CCC=CC QMMOXUPEWRXHJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 229920002587 poly(1,3-butadiene) polymer Polymers 0.000 description 1
- MWWATHDPGQKSAR-UHFFFAOYSA-N propyne Chemical group CC#C MWWATHDPGQKSAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- IAQRGUVFOMOMEM-ONEGZZNKSA-N trans-but-2-ene Chemical compound C\C=C\C IAQRGUVFOMOMEM-ONEGZZNKSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C7/00—Purification; Separation; Use of additives
- C07C7/20—Use of additives, e.g. for stabilisation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Inorganic Insulating Materials (AREA)
- Telephonic Communication Services (AREA)
- Cable Accessories (AREA)
Abstract
Erfindungsgemaess wird ein Verfahren zur Hemmung der Polymerisation eines konjugierten Diens in Dimethylformamid bei hoher Temperatur bei einem Verfahren zur Abtrennung eines konjugierten Diens aus einem Kohlenwasserstoffgemisch, welches das konjugierte Dien enthaelt, durch extraktive Destillation unter Anwendung von Dimethylfomamid als Extraktionsloesungsmittel vorgeschlagen, wobei Furfurol und Furfurolpolykondensate als Polymerisationshemmstoffe verwendet werden, u. die Mengen der Polymerisationshemmstoffe so geregelt werden, dass etwa 0,01 bis etwa 2 Gew.%, bezogen auf das Loesungsmittel an Furfurol und etwa 0,5 bis etwa 10 Gew.%, bezogen auf das Loesungsmittel, an Furfurolpolykondensaten in einer Gesamtmenge von etwa 1 bis etwa 12 Gew.%, bezogen auf das Loesungsmittel, waehrend des gesamten Abtrennverfahrens vorliegen.
Description
Berlin, 28. 5. 1981 225 777"*^" AP C 08 F / 225 777
58 495 11
Verfahren zur Hemmung der Polymerisation von konjugierten Dienen
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Hemmung der Polymerisation konjugierter Diene«, Insbesondere betrifft die Erfindung ein Verfahren zur Hemmung der Polymerisation von Butadienen, Isopren und 1,3-Pentadien in Dimethylformamid bei relativ hoher Temperatur»
Charakteristik der bekannten technischen Lösungen
Ein extractives Destillationsverfahren oder Lösungsmittelabsorptionsverfahren unter Anwendung eines polaren Lösungsmittels ist als Verfahren zur Abtrennung von Butadien mit hoher Reinheit in hoher Ausbeute aus Kohlenwasserstoff gemischen, welche Butadien enthalten, bekannt, beispielsweise einer sogenannten C»-Kohlenwasserstofffraktion, die hauptsächlich aus η-Butan, i-Butan, n-Buten, i-Buten und Butadien besteht, ober zur Abtrennung von Isopren oder 1,3-Pentadien von hoher Reinheit in hoher Ausbeute aus Kohlenwasserstoffgemischen, welche Isopren und 1,3-Pentadien enthalten, beispielsweise der sogenannten Cc-Kohlenwasserstoffraktion, die hauptsächlich aus n-Pentan, i~Pentan, n-Penten, Isoamylen, 1,3~ Pentadien, Isopren und Cyclopentadien besteht. Dimethylformamid, E-Methylpyrrolidon und Acetonitril sind beispielsweise als bei diesen Verfahren einsetzbare Lösungsmittel bekannt« . .
28. 5. 1981
AP C 08 P / 225 777
58 495 11
Palls ein derartiges Verfahren ausgeführt wird, wird ein ein konjugiertes Dien wie Butadien, Isopren oder 1,3-Pentadien enthaltendes Lösungsmittel unvermeidlich an relativ hohe Temperaturen, beispielsweise 80 bis 16O 0C oder höher ausgesetzt. Dadurch ergibt sich eine Polymerisation des konjugierten Diens in dem Lösungsmittel unter Bildung eines unlöslichen Polymeren, Infolgedessen blockiert das ausgefällte Polymere die Apparatur, und ein Film des Polymeren wird auf der Innenwand der Apparatur ausgebildete Aufgrund dieser Haenteile ist es praktisch unmöglich, den Betrieb kontinuierlich während längerer Zeiträume auszuführen.
Insbesondere falls Dimethylformamid als Extractionslösungsmittel verwendet wird, erfolgt eine starke Ausbildung des Polymeren, und der kontinuierliche Betrieb wird sehr schwierig. Dimethylformamid ist jedoch chemisch stabil, und sein Siedepunkt ist mäßig«, Deshalb ist es vorteilhaft im Hinblick auf Lösungsmittelverluste und Erhitzung, Jedoch zeigt Dimethylformamid eine größere Fähigkeit zur Absorption von Butadien, Isopren und 1,3-Pentadien als die anderen Lösungsmittel, und es steht zu niedrigem Preis zur Verfügung, Infolgedessen kann es, falls die Ausbildung des Polymeren in Dimethylformamid gehemmt werden kann, wirtschaftlich vorteilhaft als Lösungsmittel verwendet werden, . .
Allgemein kann bei Raumtemperaturen oder Temperaturen unterhalb hiervon die Polymerisation von konjugierten Dienen durch Zusatz bekannter Polymerisationshemmstoffe wie Hydrochinon, 4-tert.-Butylcatechin, ß-Uaphthylamin, Methylenblau und Natriumnitrit gehemmt werden. Falls jedoch das Lösungsmittel einer Wärmebehandlung während
28, 5. 1981
AP C 08 P / 225 777
58 495 11 .
225777 - 3 -
eines langen Zeitraumes bei relativ hoher Temperatur von 80 bis 16O C oder darüber unterworfen wird, wird der Effekt der vorstehend als Beispiele angegebenen PoIymerisationsheramstoffe drastisch verringert, so daß sie die Ausbildung von Polymeren aus den konjugierten Dienen nicht hemmen können, . '
Pur diesen Zweck wurde der Zusatz verschiedener PoIymerisationshemmstoffe wie Furfurol, Benzaldehyd, Iiitrobenzol und U-Methylpyrrolidon bereits vorgeschlagen, wozu auf die japanischen PatentVeröffentlichungen 20281/68, entsprechend der DE-PS 1 543 061, und 19881/70, entsprechend der DE-PS T 793 014, verwiesen wird. Darüber hinaus wird auch in der JP-OS 17 409/70, entsprechend der US-PS 3 405 189, die .Verwendung von Furfurol oder Nitrobenzol als Polymerisationsinhibitor für Isopren oder 1,3-Pentadien beschrieben. Diese Polymerisationshemmstoffe zeigen vollständige Hemmungseffekte auf konjugierte Diene, jedoch wird, falls eine Lösung des konjugierten -Diens an hohe Temperaturen ausgesetzt wird, insbesondere das Furfurol abrupt abgebaut und verliert seine Wirkung vollständig. Falls es unverzüglich entsprechend dem Ausmaß seines Verbrauches ergänzt wird, baut sich das Abbauprodukt in-der Lösung auf und verringert die Extractionsfähigkeit des Lösungsmittels,
Im Rahmen der Erfindung wurden ausgedehnte Untersuchungen über das vorstehende Problem unternommen, und es wurde gefunden, daß, falls eine durch Zusatz von Furfurol zu Dimethylformamid als Lösungsmittel mit dem Gehalt eines konjugierten Diens erhaltene Lösung bei hoher Temperatur behandelt wird, ein Polykondensat aus Für-· furol, ein Polykondensat aus Furfurol und dem konjugierten Dien sowie ein Polykondensat aus.Furfurol und dem
28, 5» 1981
AP C 08 P / 225 777
58 495 11
225777 _4_
bei der Zersetzung des Dimethylformamids erzeugten Dimethylamin gebildet werden, und daß, obwohl das Gemisch, welches als Furfurolpolykondensate bezeichnet wird, dieser Polymerer keinen ausreichenden Hexnmeffekt auf die Polymerisation des konjugierten Diens besitzt, wenn es in einem geeigneten Anteil zusammen mit Furfurol in Dimethylformamid vorliegt, dennoch dieses Gemisch wirksam die Polymerisation des konjugierten Diens hemmen kann.
Ziel der Erfindung
Es ist das Ziel der Erfindung, die Polymerisation eines konjugierten Diens in Dimethylformamid bei relativ hoher Temperatur, welches als Extractionslösungsmittel verwendet wird, zu hemmen, wodurch es möglich wird, die extractive Destillation kontinuierlich während eines längeren Zeitraumes auszuführen,
Der Erfindung liegt die Aμfgabe zugrunde, eine Verbindung oder eine Kombination von Verbindungen aufzufinden, welche die Polymerisation von konjugierten Dienen auch bei hohen Temperaturen hemmen.
Die vorliegende Erfindung liefert für ein Verfahren zur Abtrennung eines konjugierten Diens aus einem Kohlenwasserstoff gemisch mit dem Gehalt des konjugierten Diens durch extractive Destillation unter Anwendung von Dimethylformamid als Extractionslösungsraittel ein Verfahren zur Hemmung der Polymerisation des konjugierten Diens in dem Dimethylformamid bei hoher Temperatur, wobei Furfurol und Furfurolpolykondensate als Polymerisationshemnstoffe verwendet werden und die Mengen der Polymerisations-
28. 5. 1981
; . AP C 08 P / 225 777
58 495 11
225777 - 5 -
hemmstoffe so gesteuert werden, daß etwa 0,01 bis etwa 2 Gew.~%t bezogen auf das Lösungsmittel, an Furfurol und etwa 0,5 bis etwa 10 Gew,-%, bezogen auf das Lösungsmittel, der Purfurolpolykondensate in einer Gesamtmenge von etwa 1 bis etwa 12 Gew.-%, bezogen auf das Lösungsmittel, vorliegen. .
Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren kann die Polymerisation eines konjugierten Diens wie Butadien, Isopren oder 1,3-Pentadien wirksam sogar in Gegenv/art von Eisenrost gehemmt werden, von dem angenommen wird, daß er die Polymerisation des konjugierten Diens begünstigt. Infolgedessen kann der Abtrennungsarbeitsgang stabil während langer Zeiträume und ohne Anwendung einer aus einem teuren Material wie rostfreiem Stahl gefertigten Apparatur durchgeführt v/erden. Die vorliegende Erfindung bringt auch den wirtschaftlichen Vorteil mit sich, daß die als Polymerisationshemmstoff erforderliche Menge an Furfurol stark gesenkt werden kann.
Die Mengen an Furfurol und Furfurolpolykondensaten, die im Dimethylformamid als Polymerisationsheimnstoffe für die-konjugierten Diene vorliegen müssen, variieren innerhalb eines weiten-Bereiches in'Abhängigkeit von den Betriebsbedingungen, der Anwesenheit von Eisenrost und· dergleichen. Erfindungsgemäß werden besonders gute Ergebnisse erzielt durch Steuerung der Mengen in der Weise, daß etwa 0,01 bis etwa 2 Gew*-%, insbesondere etwa 0,05 bis etwa T Gew,-% an Furfurol und etwa 0,5 bis etwa 10 Gew,-%, insbesondere-etwa 1 bis etwa 6 Gew.-% an Furfurolpolykondensaten in einer Gesamtmenge von.etwa 1 bis etwa 12 Gew#~%, insbesondere etwa 1,1 bis etwa 7 Gew,-%t angewendet werden«, Falls die Menge des vorliegenden Furfurol niedriger als etwa 0,01 Gew.,-% ist, zeigt es keinen
28, 5» 1981
AP C 08 F / 225 777
58 495 11 -
22 5 7 77 -.6-
Polymerisationshemmungseffekt«, Palls es in einer Menge von mehr als etwa 2 Gew,~% vorliegt, beschleunigt es lediglich die Ausbildung der Furfurolpolykondensate. Pals andererseits die Menge der-Furfurolpolykondensate weniger als etwa 0,5 Gew,-% beträgt, nimmt der Verbrauch an Furfurol zu, und es werden wirtschaftliche Nachteile erzielt, Palis die Menge etwa 10 Gew.~% überschreitet, verringern diese die Extractionsfahigke.it des Lösungsmittels, und sie werden auch die Ursache von Fäulnis,
Die Konzentration des Furfurols in Dimethylformamid als Lösungsmittel kann leicht durch kontinuierliche oder intermittierende Zuführung einer bestimmten feststehenden Menge an Furfurol in das Lösungsmittel gesteuert werden. Andererseits kann die Konzentration der Furfurolpolykondensate in dem Lösungsmittel leicht durch Abziehen einer bestimmten feststehenden Menge des Lösungsmittels kontinuierlich oder intermittierend, Abtrennung des Lösungsmittels aus den Furfurolpolykondensaten und Zurückführung der Polykondensate gesteuert werden.
Die Furfurolpolykondensate können vorhergehend hergestellt worden sein oder können in situ gebildet werden. Das Wesen der Erfindung liegt darin, daß 'die Mengen an Furfurol und Furfurolpolykondensaten zu spezifischen Werten während des gesamten Zeitraumes der Abtrennung der konjugierten Diene durch extractive Destillation unter Anwendung von Dimethylformamid als Extractionslösungsmittel gesteuert werden.
Der Polymerisationshemmungseffekt gemäß der Erfindung kann durch Anwendung in Kombination solcher Substanzen, die als Polymerisationshemmstoffe oder Stabilisatoren für ungesättigte Verbindungen bekannt sind, beispielsweise Uatriumnitridj Methylenblau, phenolische Verbindungen und
28. 5. 1981
AP C 08 F / 225 777
58 495 11
2 25777 -7-
aromatische Amine, erhöht werden.
Das erfindungsgemäße Verfahren ist selbst wirksam, wenn ein gesättigter Kohlenwasserstoff wie Butan, n-Pentan oder i-Pentan, ein Olefin wie η-Buten, i-Buten, Penten-1, Penten-2 oder 2-Methylbuten-1, ein höheres Acetylen wie Methylacetylen oder Vinylacetylen und Cyclopentadiene im Extractionssystem vorliegen. Palls die vorliegende Erfindung deshalb auf die Abtrennung von Butadien aus der C.Fraktion oder der Abtrennung von Isopren oder 1,3-Pen-tadien auf der Cr-Kohlenwasserstoffraktion durch ein extractives Destillationsverfahren unter Anwendung von Dimethylformamid gerichtet ist, kann die Polymerisation von Butadien, Isopren oder 1,3-Pentadien praktisch vollständig gehemmt werden, und keine Störungen in der Apparatur aufgrund von ausgefällten Polymeren v/erden verursacht. Das erfindungsgemäße Verfahren kann auch auf die Abtrennung von paraffinischen Kohlenwasserstoffen und olefinischen Kohlen?/asserstoffen aus einem Kohlenwasserstoffgemisch, welches geringe Mengen an polymerisierbaren konjugierten Diolefinen und höheren Acetyleneh enthält, angewandt werden.
Das folgende Bezugsbeispiel und das Beispiel erläutern • die Erfindung im einzelnen,
Be zug sb e ispie1
Ein Autoclav wurde mit äquimolaren Mengen an Dimethylformamid, Furfurol und Butadien beschickt, und diese wurden bei 160 0C während 24 Stunden umgesetzt, wobei sie in Kontakt mit einer großen Menge an Eisenrost gehalten wurden. Hach der Umsetzung wurde der Eisenrost entfernt, und
28, 5. 1981
AP C 08 F I 225 777
58 495 11
22577 7-8-
die unumgesetzten Materialien wurden abdestilliert, so daß ein Gemisch, d, h. Furfurolpolykondensate, erhalten wurde, welches aus einem Poylkondensat des Furfurols, einem Polykondensat aus Furfurol und Butadien und einem Polykondensat aus Furfurol und Dirnethylamin in einem Verhältnis von 3:1j1 bestand, .
In den folgenden Beispielen wurden die Furfurolpolykondensate verwendet,
Ein C^-Kohlenwasserstoffgemisch mit der folgenden Zusammensetzung wurde zu einer extractiven Butadiendestillationskolonne in einer Menge von 10 000 kg je Stunde zugeführt, und das Butadien wurde kontinuierlich extractiv bei einer Kolonnenbodentemperatur von 120 0C abdestilliert :
i-Butan 0,8 Gew„~%
n-Butan 9,5 Gew.,-%
1-Buten, i-Buten 38,7 Gew.~%
trans-2-Buten 5,0 Gew.-%
cis-2-Buten ' 4,0 Gew.-%
1,3-Butadien 40,0 Ge\v,-% 1,2-Butadien
Ethylacetylen Vinylacetylen Weitere
2,0 Gew,~$
Die in der folgenden Tabelle aufgeführten Zusätze wurden zu dem Dimethylformamid als Extractionslösungsmittel zugesetzt, und die Zeit, die verstrich, bis ein Polymeres
28. 5. 1981
AP C 08 P / 225 777
58 495 11
2 2 5 7 7 7 _ 9 _
des Butadiens sich in dem aus dem Boden der Kolonne bei der extractiven Destillation abgezogenen Lösungsmittel zu bilden begann, wurde bestimmt. Die Ergebnisse sind aus der folgenden Tabelle ersichtlich.
Bei den Versuchen 5 bis 12 wurden die Konzentrationen an Furfurol und Purfurolpolykondensaten in den Lösungsmitteln so gesteuert, daß sie gleich denjenigen der anfänglich zugeführten Hemmstoffe während des gesamten Zeitraumes der extractiven Destillation waren.
225777
- ίο -
28. 5. 1981
AP C 08 P / 225 777
58 495 11
| Versuch Er. | Zusätze (Gew.-5S) | Furfurol- polykon densate | vergangene Zeit bis zur Ausbil dung eines Buta dienpolymeren (Stunden) | Ausmaß des Verbrauches an Furfurol |
| 1 | Fur furol | — | 3 | niedrig |
| 2 | 0,5 | innerhalb 20 | hoch | |
| 3 | 1 | - | innerhalb 50 | sehr hoch |
| 4 | 5 | 5 | 5 | - |
| 5 | - | 0,1 | innerhalb 20 | hoch |
| 6 | 1 | 0,5 | 3 | niedrig |
| 7-(+) | 0,1 | 5 | oberhalb 100 | sehr niedrig |
| 8 ( + ) | 0,1 | 2 | oberhalb 100 | sehr niedrig |
| 9 (+) | 0,5 | 5 | oberhalb 3.00 | sehr niedrig |
| 10 (+) | 0,5 | 0,5 | oberhalb 100 | niedrig |
| 11 (+) | 1 | 3 | oberhalb 300 | niedrig |
| 12 | 1 | 3 | oberhalb 300 | sehr hoch |
| 5 |
Versuche im Rahmen der Erfindung
Claims (2)
1· Verfahren zur Hemmung der Polymerisation von konjugierten Dienen in Dimethylformamid bei hoher Temperatur bei einem Verfahren zur Abtrennung eines konjugierten Diens aus einem Kohlenwasserstoffgemisch, welches das konjugierte Dien enthält, durch extractive Destillation unter Anwendung von Dimethylformamid als Extraktionslösungsmittel, gekennzeichnet dadurch, daß Furfurol und Furfurolpolykondensate als Polymerisationshemmstoffe verwendet werden, und die Mengen der Polymerisationshemmstoffe so geregelt werden, daß et?;a 0,01 bis etwa 2 Gew.-%, bezogen auf das Lösungsmittel an Furfurol und etwa 0,5 bis etwa 10 Gew.-%, bezogen auf das Lösungsmittel, an Furfurolpolykondensaten in einer Gesamtmenge von etwa 1 bis etwa 12 Gew.-%, bezogen auf das Lösungsmittel, während des gesamten Abtrennverfahrens vorliegen,
2, Verfahren nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß die Mengen der Polymerisationshemmstoffe so geregelt werden, daß etwa 0,05 bis etwa 1 Gew.-%," bezogen auf das Lösungsmittel, an Furforo.l und etwa 1 bis etwa 6 Gew.-/5, bezogen auf das Lösungsmittel, an Furfurolpolykondensaten in einer Gesamtmenge von etwa 1,1 bis etwa 7 Gew.-%, bezogen auf das Lösungsmittel, vorliegen«
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15738479A JPS5681526A (en) | 1979-12-06 | 1979-12-06 | Polymerization prevention of conjugated dienes |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DD155072A5 true DD155072A5 (de) | 1982-05-12 |
Family
ID=15648461
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DD80225777A DD155072A5 (de) | 1979-12-06 | 1980-12-05 | Verfahren zur hemmung der polymerisation von konjugierten dienen |
Country Status (23)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4348260A (de) |
| EP (1) | EP0030673B1 (de) |
| JP (1) | JPS5681526A (de) |
| AR (1) | AR224177A1 (de) |
| AT (1) | ATE3026T1 (de) |
| AU (1) | AU534188B2 (de) |
| BG (1) | BG42007A3 (de) |
| BR (1) | BR8007889A (de) |
| CA (1) | CA1140158A (de) |
| CS (1) | CS230578B2 (de) |
| DD (1) | DD155072A5 (de) |
| DE (1) | DE3062785D1 (de) |
| DK (1) | DK148593C (de) |
| ES (1) | ES8200908A1 (de) |
| FI (1) | FI66582C (de) |
| HU (1) | HU182696B (de) |
| IN (1) | IN153409B (de) |
| MX (1) | MX156159A (de) |
| NO (1) | NO155534C (de) |
| PH (1) | PH17836A (de) |
| PL (1) | PL134739B1 (de) |
| PT (1) | PT72157B (de) |
| YU (1) | YU41224B (de) |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4558168A (en) * | 1985-06-19 | 1985-12-10 | Air Products And Chemicals, Inc. | Production of high purity butene-1 from an n-butane feedstock |
| US6395953B1 (en) | 1997-03-11 | 2002-05-28 | Nippon Zeon Co., Ltd. | Process for preparing purified conjugated diene |
| KR100783342B1 (ko) * | 2001-09-28 | 2007-12-07 | 제온 코포레이션 | 공액 디엔의 분리/정제 방법 및 분리/정제 장치 |
| EP1443035B1 (de) * | 2001-10-19 | 2012-04-11 | Zeon Corporation | Verfahren und vorrichtung zur trennung und aufreinigung von konjugiertem dien |
| US7348466B2 (en) * | 2005-04-13 | 2008-03-25 | Equistar Chemicals, Lp | Solvent extraction |
| JP2008189569A (ja) * | 2007-02-02 | 2008-08-21 | Hakuto Co Ltd | 共役ジエン化合物の重合抑制剤組成物および重合抑制方法 |
| CN101289363B (zh) * | 2007-04-19 | 2013-06-19 | 中国石化上海石油化工股份有限公司 | 由石油碳五馏份分离制取1-戊烯的方法 |
| CN101289360B (zh) * | 2007-04-19 | 2012-10-24 | 中国石化上海石油化工股份有限公司 | 由石油碳五馏份分离制取2-戊烯的方法 |
| CN101289361B (zh) * | 2007-04-19 | 2012-10-24 | 中国石化上海石油化工股份有限公司 | 一种由石油碳五馏份分离制取2-戊烯的方法 |
| CN101289362B (zh) * | 2007-04-19 | 2012-10-24 | 中国石化上海石油化工股份有限公司 | 一种由石油碳五馏份分离制取1-戊烯的方法 |
| JP2014084290A (ja) * | 2012-10-23 | 2014-05-12 | Asahi Kasei Chemicals Corp | ブタジエン含有組成物 |
| JP2025153586A (ja) * | 2024-03-29 | 2025-10-10 | デンカ株式会社 | ２，３－ジクロロ－１，３－ブタジエン溶液、重合体の製造方法、及び重合体 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3309412A (en) * | 1964-04-17 | 1967-03-14 | Japanese Geon Co Ltd | Method of preventing the polymerization of butadiene |
| SE353078B (de) * | 1965-12-30 | 1973-01-22 | Japanese Geon Co Ltd | |
| US3405189A (en) * | 1966-05-25 | 1968-10-08 | Japanese Geon Co Ltd | Method for inhibiting polymerization of isoprene and/or 1, 3-pentadiene |
| US3515762A (en) * | 1967-07-26 | 1970-06-02 | Nippon Zeon Co | Method for inhibiting polymerization of conjugated dienes |
-
1979
- 1979-12-06 JP JP15738479A patent/JPS5681526A/ja active Granted
-
1980
- 1980-11-21 YU YU2955/80A patent/YU41224B/xx unknown
- 1980-11-25 US US06/210,334 patent/US4348260A/en not_active Expired - Lifetime
- 1980-11-26 AU AU64741/80A patent/AU534188B2/en not_active Expired
- 1980-11-26 CS CS808192A patent/CS230578B2/cs unknown
- 1980-11-28 AR AR283414A patent/AR224177A1/es active
- 1980-12-02 BR BR8007889A patent/BR8007889A/pt not_active IP Right Cessation
- 1980-12-02 DE DE8080107519T patent/DE3062785D1/de not_active Expired
- 1980-12-02 EP EP80107519A patent/EP0030673B1/de not_active Expired
- 1980-12-02 AT AT80107519T patent/ATE3026T1/de not_active IP Right Cessation
- 1980-12-03 NO NO803665A patent/NO155534C/no unknown
- 1980-12-03 HU HU802882A patent/HU182696B/hu unknown
- 1980-12-03 FI FI803760A patent/FI66582C/fi not_active IP Right Cessation
- 1980-12-04 PT PT72157A patent/PT72157B/pt unknown
- 1980-12-04 BG BG049873A patent/BG42007A3/xx unknown
- 1980-12-05 MX MX185067A patent/MX156159A/es unknown
- 1980-12-05 ES ES497487A patent/ES8200908A1/es not_active Expired
- 1980-12-05 PH PH24952A patent/PH17836A/en unknown
- 1980-12-05 PL PL1980228297A patent/PL134739B1/pl unknown
- 1980-12-05 IN IN1345/CAL/80A patent/IN153409B/en unknown
- 1980-12-05 CA CA000366219A patent/CA1140158A/en not_active Expired
- 1980-12-05 DK DK520880A patent/DK148593C/da not_active IP Right Cessation
- 1980-12-05 DD DD80225777A patent/DD155072A5/de not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PH17836A (en) | 1985-01-07 |
| PL228297A1 (de) | 1981-10-16 |
| AU6474180A (en) | 1981-06-11 |
| ES497487A0 (es) | 1981-11-16 |
| YU295580A (en) | 1983-02-28 |
| PL134739B1 (en) | 1985-09-30 |
| DK148593B (da) | 1985-08-12 |
| DE3062785D1 (en) | 1983-05-19 |
| FI66582C (fi) | 1984-11-12 |
| YU41224B (en) | 1986-12-31 |
| BR8007889A (pt) | 1981-06-16 |
| ATE3026T1 (de) | 1983-04-15 |
| FI803760L (fi) | 1981-06-07 |
| DK148593C (da) | 1986-04-01 |
| CS230578B2 (en) | 1984-08-13 |
| ES8200908A1 (es) | 1981-11-16 |
| NO155534C (no) | 1987-04-15 |
| EP0030673A1 (de) | 1981-06-24 |
| FI66582B (fi) | 1984-07-31 |
| MX156159A (es) | 1988-07-19 |
| NO155534B (no) | 1987-01-05 |
| IN153409B (de) | 1984-07-14 |
| CA1140158A (en) | 1983-01-25 |
| PT72157B (en) | 1981-10-28 |
| PT72157A (en) | 1981-01-01 |
| HU182696B (en) | 1984-02-28 |
| EP0030673B1 (de) | 1983-04-13 |
| JPS6149292B2 (de) | 1986-10-29 |
| JPS5681526A (en) | 1981-07-03 |
| AR224177A1 (es) | 1981-10-30 |
| US4348260A (en) | 1982-09-07 |
| DK520880A (da) | 1981-06-07 |
| AU534188B2 (en) | 1984-01-12 |
| NO803665L (no) | 1981-06-09 |
| BG42007A3 (en) | 1987-09-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE1568902C3 (de) | VRFAHREN ZUR Abtrennung von 13-Butadien, Isopren und 13-Pentadien aus einer C4 - oder C5 -Kohlenwasserstoffmischung | |
| DE69310044T2 (de) | Hemmung der Polymerisation von vinylaromatischen Monomeren | |
| DE2611142A1 (de) | Verfahren zur destillation leicht polymerisierbarer, aromatischer vinylverbindungen | |
| DE69207241T2 (de) | Verfahren zur Trennung von Butenen und Butanen durch Extractive Destillation | |
| DE69834482T2 (de) | Verfahren zur herstellung konjugierter diene | |
| DE1300242B (de) | ||
| EP0017118B1 (de) | Verfahren zur Gewinnung eines konjugierten Diolefins aus einem C 4- oder C 5-Kohlenwasserstoffgemisch | |
| US4348260A (en) | Method for inhibiting polymerization of conjugated dienes | |
| DE1768272B1 (de) | Stabilisierung von Butadien-(1,3),Isopren und 1,3-Pentadien | |
| DE1668274B1 (de) | Stabilisierung von Butadien-(1,3),Isopren und 1,3-Pentadien | |
| DE2210423C3 (de) | Stabilisierung von Butadien-1,3 und Isopren | |
| DE1618557B1 (de) | Stabilisierung von Isopren und/oder 1,3-Pentadien gegen Polymerisation | |
| DE1768318B1 (de) | Verfahren zur Gewinnung von konjugierten Diolefinen mit fuenf Kohlenstoffatomen im Molekuel aus einem im wesentlichen diese und Cyclopentadien enthaltenden Kohlenwasserstoffgemisch | |
| DE1768272C (de) | Stabilisierung von Butadien (1,3) Isopren und 1,3 Pentadien | |
| DE1545315C3 (de) | Verfahren zur selektiven Hydrierung eines Gemisches von normalerweise flüssigen Kohlenwasserstoffen | |
| DE3346695A1 (de) | Verfahren zur trennung eines c(pfeil abwaerts)4(pfeil abwaerts)-kohlenwasserstoffgemisches durch extraktivdestillation | |
| DE1668274C (de) | Stabilisierung von Butadien (1,3), Isopren und 1,3 Pentadien | |
| DE1793014C (de) | Stabilisierung von konjugierten Die nen gegen Polymerisation | |
| DE1037134B (de) | Verfahren zur Herstellung eines synthetischen trocknenden OEles durch Polymerisationbzw. Mischpolymerisation | |
| AT229851B (de) | Verfahren zur Isomerisierung von gesättigten Kohlenwasserstoffen | |
| DE1807675C3 (de) | Verfahren zur Gewinnung von Isopren | |
| AT229288B (de) | Verfahren zur Herstellung von Methacrylverbindungen | |
| DE2911396C2 (de) | Verfahren zur Gewinnung eines konjugierten Diolefins aus einem C↓4↓- oder C↓5↓-Kohlenwasserstoffgemisch | |
| DE1470992C (de) | 4,4'-bis(subst. Amino)-N-substituierte Diphenylamine und deren Verwendung als Alterungsschutzmittel | |
| DE1618666C (de) | Verfahren zum Trennen von Ge mischen von Kohlenwasserstoffen mit verschiedenen Ungesatügtheits graden |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| ENJ | Ceased due to non-payment of renewal fee |