DD155131A5 - GROWTH-REGULATORY COMPOSITION - Google Patents
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Abstract
Neue Cyclopropylanilinderivate weisen wachstumsregulierende Eigenschaften fuer Pflanzen auf. Diese Derivate haben die Formel I, worin X, Y, R tief 1, m und n die folenden Bedeutung besitzen : - R bedeutet Wasserstoff oder Alkyl (Ctief 1-C tief 4), - X, Y bedeutet Halogen, - R tief 1 bedeutet Wasserstoff oder Alkyl (C tief 1-C tief 6), - m ist eine ganze Zahl von 0, 1, 2, 3 oder 4, - n ist eine ganze Zahl von 0,1 oder 2. Sie sind in Form von Zusammensetzungen zur Verwendung in der Landwirtschaft auf verschiedene Pflanzenarten und Kulturen, insbesondere auf Sojakulturen, anwendbar.New cyclopropylaniline derivatives have growth-regulating properties for plants. These derivatives have the formula I in which X, Y, R 1, m and n have the following meanings: R is hydrogen or alkyl (C-low 1-C deep 4), X, Y is halogen, R is low 1 is hydrogen or alkyl (C deep 1-C deep 6), m is an integer of 0, 1, 2, 3 or 4, n is an integer of 0.1 or 2. They are in the form of compositions for use in agriculture for various plant species and crops, in particular soybean crops.
Description
2 2 593 1 -Λ- 9·4·2 2 593 1 -Λ- 9 · 4 ·
Z ^ ^ 3 O I Αρ Α01Ν/225 931Z ^ ^ 3 OI Αρ Α01Ν / 225 931
58 496 .1258 496 .12
Die Erfindung betrifft wachstumsregulierende Zusammensetzungen für Pflanzen, enthaltend als aktives Material Cyclopropylanilinderivate, für die Behandlung verschiedener Pflanzenarten und Kulturen mittels dieser Derivate· Sie betrifft ferner die neuen Derivate des Cyclopropy!aniline, welche als aktives Material bei den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen verwendet werden, sowie die Herstellung dieser Derivate·The invention relates to growth-regulating compositions for plants containing as active material cyclopropylaniline derivatives for the treatment of various plant species and crops by means of these derivatives. It further relates to the novel derivatives of cyclopropylanilines which are used as active material in the compositions according to the invention and the preparation these derivatives ·
Im folgenden sollen die Ausdrücke "wachstumsregulierend" und "Wachstumsregulierer" in ihrer üblichen Bedeutung verstanden sein entsprechend "Wachstumssubstanzen" in der angelsächsischen Literatur, wobei das Wort "Wachstum" sich auf die Produktion lebender Materie bezieht und nicht nur auf die Modifikation der Größe der Pflanzen« Unter "wachstumsregulierend" bzw· "Wachstumsregulierer" sollen demnach im folgenden Produkte verstanden werden, welche in der Lage sind, die Physiologie der Pflanzen in verschiedener Weise zu modifizieren·In the following, the terms "growth-regulating" and "growth-regulators" are to be understood in their usual meaning corresponding to "growth substances" in Anglo-Saxon literature, wherein the word "growth" refers to the production of living matter and not only to the modification of the size of the plants Accordingly, the term "growth-regulating" or "growth regulator" is to be understood below as meaning products which are capable of modifying the physiology of the plants in various ways.
Charakteristik der bekannten technischen Lösungen Bekan characteristic of the n th t echnical solutions
Verschiedene Cyclopropylanilinderivate wurden bereits in der Literatur beschrieben wie:Various cyclopropylaniline derivatives have already been described in the literature, such as:
- die DE-OS 23 43 606 beschreibt das 4-(2,2-Dichlor-cyclopropyl)-anilin im Hinblick als Ausgangsmaterial für die Herstellung von Arzneimitteln;- DE-OS 23 43 606 describes the 4- (2,2-dichloro-cyclopropyl) -aniline in terms of starting material for the preparation of medicaments;
- die Zeitschrift: Journal of the American Chemical Society, Band 90, Nr. 13, 19. Juni 1968, Seiten 3404-3415 beschreibt das 4-Cyclopropylanilin sowie seine Verwendung zur Herstellung von i-Brom-4-cyclopropylbenzol·Journal of the American Chemical Society, Vol. 90, No. 13, June 19, 1968, pages 3404-3415 describes 4-cyclopropylaniline and its use for the preparation of i-bromo-4-cyclopropylbenzene.
2 2 5 9 3 1 - 2 -2 2 5 9 3 1 - 2 -
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Jedoch ist in keiner dieser Literaturstellen die Möglichkeit einer wachstumsregulierenden Aktivität für Pflanzen für die Verbindungen, welche dort beschrieben sind, erwähnt, noch nahegelegt·However, none of these references suggest the possibility of a plant growth regulating activity for the compounds described therein.
Ziel der Erfindung Object of the invention
Ziel der Erfindung ist die Bereitstellung von neuen wachstumsregulierenden Mitteln, die in der Lage sind, die Physiologie von Pflanzen, wie Monokotyledonen, Dikotyledonen, sowie Obst-, Gemüse- und Zierpflanzen, Arzneipflanzen und riechendai Pflanzen in verschiedener Weise zu modifizieren.The aim of the invention is to provide novel growth regulating agents capable of modifying in a variety of ways the physiology of plants such as monocotyledons, dicotyledons, as well as fruit, vegetable and ornamental plants, medicinal plants and odorous plants.
Darlegung des Wesens der Erfindung Explanation of the nature of the invention
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, neue Verbindungen mit den gewünschten Eigenschaften sowie Verfahren zu ihrer Herstellung aufzufinden, die als Wirkstoff in pflanzenregulierenden Zusammensetzungen geeignet sind.The invention has for its object to find new compounds with the desired properties and methods for their preparation, which are suitable as an active ingredient in plant-regulating compositions.
Die wachstumsregulierenden Zusammensetzungen für Pflanzen enthalten erfindungsgemäß als aktives Material wenigstens ein Cyclopropyl—anilinderivat der Formel (I)According to the invention, the growth-regulating compositions for plants contain as active material at least one cyclopropylaniline derivative of the formula (I)
EH-R1 (I)1 (X)n r/ xw/ 1 'EH-R 1 (I) 1 (X) n r / xw / 1 '
worin bedeuten: *in which mean: *
- R bedeutet ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen,R represents a hydrogen atom or an alkyl radical having 1 to 4 carbon atoms,
- X und Y, welche identisch oder voneinander verschieden- X and Y, which are identical or different
22 593 1 - 3 -22 593 1 - 3 -
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sind, bedeuten jeweils ein Halogenatom,are each a halogen atom,
- R1 bedeutet ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen,R 1 represents a hydrogen atom or an alkyl radical having 1 to 6 carbon atoms,
- η ist eine ganze Zahl gleich 0, 1 oder 2, wobei die verschiedenen Atome X, wenn η größer als 1 ist, identisch oder voneinander- verschieden sein können,- η is an integer equal to 0, 1 or 2, where the different atoms X, if η is greater than 1, may be identical or different from each other,
- m ist eine ganze Zahl gleich 0, 1, 2, 3 oder 4, wobei die verschiedenen Atome Y, wenn m größer als 1 ist, . identisch oder voneinander verschieden sein können.- m is an integer equal to 0, 1, 2, 3 or 4, where the different atoms Y, if m is greater than 1,. may be identical or different from each other.
Außer den oben beschriebenen Zusammensetzungen betrifft die Erfindung als neue Produkte die Verbindungen der Formel (I) mit Ausnahme der beiden -Verbindungen, welche in der Literatur beschrieben sind, nämlich das 4~(2,2~Dichlor-cyclopropyl)-anilin und das 4-Cyclopropylanilin.In addition to the compositions described above, the invention relates as new products to the compounds of formula (I) with the exception of the two compounds described in the literature, namely 4 ~ (2,2-dichloro-cyclopropyl) -aniline and 4 -Cyclopropylanilin.
Die Verbindungen gemäß Formel (I) können durch Reaktion mit einer geeigneten Säure (beispielsweise Salzsäure, Schwefelsäure, Salpetersäure, phosphorige Säure usw·) Salze bilden« Diese Salze sowie die sie enthaltenden Zusammensetzungen liegen ebenfalls im Bereich der Erfindung. Unter diesen Salzen kann man ganz besonders die Hydrochloride der Verbindungen gemäß Formel (I) nennen.The compounds according to formula (I) can form salts by reaction with a suitable acid (for example hydrochloric acid, sulfuric acid, nitric acid, phosphorous acid etc.). These salts and the compositions containing them are also within the scope of the invention. Among these salts, mention may be made, in particular, of the hydrochlorides of the compounds of the formula (I).
Die Erfindung betrifft ganz besonders die Cyclopropylanilinderivate der Formel (II)The invention particularly relates to the cyclopropylaniline derivatives of the formula (II)
225931225931
UH-RCLOCK
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(II),(II)
worin bedeuten:in which mean:
- X1 bedeutet ein V/asserstoff- oder Halogenatom,X 1 represents a hydrogen or halogen atom,
- Xp bedeutet ein Halogenatom,Xp represents a halogen atom,
- Υ und R1 haben dieselbe Bedeutung wie in Formel (I),- Υ and R 1 have the same meaning as in formula (I),
- ρ ist gleich 0, 1 oder 2 (wenn ρ ist gleich 2, können die Y verschieden sein), sowie die Salze, welche diese Verbindungen (II) mit Säuren bilden können (insbesondere die Hydrochloride)«- ρ is equal to 0, 1 or 2 (when ρ is equal to 2, the Ys can be different), as well as the salts which can form these compounds (II) with acids (especially the hydrochlorides) «
Deshalb betrifft die Erfindung ganz besonders einerseits die Zusammensetzungen, welche als aktiven Bestandteil wenigstens eine Verbindung gemäß der Formel (II) oder ein Salz einer solchen Verbindung enthalim,und andererseits als neue Produkte die Verbindungen gemäß Formel (II) und ihre Salze mit Ausnahme der oben erwähnten bekannten Verbindungen»Therefore, the invention particularly relates, on the one hand, to the compositions which contain as active ingredient at least one compound of the formula (II) or a salt of such a compound, and, on the other hand, as new products, the compounds of the formula (II) and their salts other than those mentioned above mentioned known compounds »
Unter den 4-Cyclopropylanilin-Derivaten gemäß Formel (II) betrifft die Erfindung vorzugsweise einerseits die Verbindungen, für die (Y) D ein Halogenatom in 3-Stellung des Benzolrings bedeutet, sowie die Salze dieser Verbindungen und andererseits die Zusammensetzungen, welche diese Verbindungen oder die Salze als aktiven Bestandteil enthalten.Among the 4-cyclopropylaniline derivatives according to formula (II), the invention preferably relates on the one hand to the compounds for which (Y) D is a halogen atom in the 3-position of the benzene ring, and to the salts of these compounds and, on the other hand, to the compositions which comprise these compounds or contain the salts as an active ingredient.
Die Verbindungen gemäß Formel (I) können erhalten werden ausgehend von Cyclopropylacetophenonen der Formel (III)The compounds of the formula (I) can be obtained starting from cyclopropylacetophenones of the formula (III)
22 593 122 593 1
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00η00η
(Y)m.(Y) m.
CH.CH.
(Ill),(Ill),
worin R, .X, Y, η und m die für die Formel (I) angegebene Bedeutung besitzen, nach einem Verfahren, das mehrere oder die Gesamtheit der folgenden Stufen umfaßt:in which R, .X, Y, η and m have the meaning given for the formula (I), by a process comprising several or all of the following steps:
Stufe a (Oximierung) Stage a (Oxi ming)
Einwirkung eines Hydroxylaminsalzes auf das Cyclopropylacetophenon- der Formel (III) in Gegenwart von Natriumhydroxid zur Erzielung eines Cyclopropylacetophenoxims (IV) gemäß der ReaktionExposure of a hydroxylamine salt to the cyclopropylacetophenone of formula (III) in the presence of sodium hydroxide to give a cyclopropylacetophenoxime (IV) according to the reaction
(Y)m(Y) m
C -C -
CH3 + NH2OH, HZ + NaOH-CH 3 + NH 2 OH, HZ + NaOH
(Y)m(Y) m
C - CHo + ZNa + Il 3 N-OHC - CHo + ZNa + Il 3 N-OH
(IV),(IV),
worin X, Y, R, m und η die oben für die Formel (I) angegebenen Bedeutungen besitzen und Z ein ein-^ oder zweiwertiges Anion einer starken Säure ist, wie ein Chlorid- oder Sulfation· . . : Die Reaktion wird vorteilhaft dadurch bewirkt, daß eine wäßrige Natriumhydroxidlösung in eine wäßrig-organische Lösung,wherein X, Y, R, m and η have the meanings given above for the formula (I) and Z is a monovalent or divalent anion of a strong acid, such as a chloride or sulfate ion. , The reaction is advantageously effected by reacting an aqueous sodium hydroxide solution in an aqueous-organic solution,
2 2 5 9 3 1 · _ 6 _2 2 5 9 3 1 · _ 6 _
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welche das Hydroxylaminhydrochlorid und das Cyclopropylacetophenon enthält, bei einer Temperatur zwischen etwa 60 und 100 0C gegossen wird»which contains the hydroxylamine hydrochloride and the cyclopropylacetophenone, is poured at a temperature between about 60 and 100 0 C »
Stufe b (Umlagerung) Stage b ( rearrangement)
Die Umlagerung des Cyclopropylacetophenonoxims (IV), welches von der Stufe a) stammt, in ein Cyclopropylacetanilid (V) durch Beckmann'sehe Umlagerung nach folgendem SchemaThe rearrangement of Cyclopropylacetophenonoxims (IV), which comes from the stage a), in a cyclopropylacetanilide (V) by Beckmann'sehe rearrangement according to the following scheme
Verbindung (IV) _^ JNLV^Y, NH-C-CH..Compound (IV) ^ JNLV ^ Y, NH-C-CH.
worin R, X, Y, m und η die fur Formel (I) angegebenen Bedeutungen besitzen· Diese Umlagerung wird nach den Bedingungen, welche allgemein für die Beckmann'sehe Umlagerung angewandt werden, wie insbesondere in "Organic Reactions II, Kapitel 1" beschrieben, bewirkt·*wherein R, X, Y, m and η have the meanings given for formula (I) · This rearrangement is described according to the conditions which are generally used for the Beckmann rearrangement, as described in particular in "Organic Reactions II, Chapter 1" , causes ·
Vorteilhaft wird sie durch Einwirkung einer starken konzentrierten Säure wie Schwefelsäiire oder Polyphosphorsäure bei einer Temperatur zwischen etwa 100 und 150 C und vorzugsweise zwischen 120 und 130 0C bewirkt· .Advantageously, it is effected by the action of a strong concentrated acid such as sulfuric acid or polyphosphoric acid at a temperature between about 100 and 150 C and preferably between 120 and 130 ° C.
Stufe c (Hydrolyse)Step c (hydrolysis)
Hydrolyse des Cyclopropylacetanilids (V), welches von der Stufe "b" stammt, zur Erzielung des Cyclopropylanilins (VI) gemäß der Reaktion:Hydrolysis of the cyclopropylacetanilide (V) derived from step "b" to give the cyclopropylaniline (VI) according to the reaction:
22 5 93 122 5 93 1
9*4.19819 * 4.1981
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58 496 1258 496 12
Ver- (V)+ Ηο0 bindg. d Ver- (V) + Η ο 0 bindg. d
(Y)m(Y) m
+ CH3COOH+ CH 3 COOH
(VI),(VI)
worin R, X, Y, m und η die für Formel (I) angegebene Bedeutung besitzen«in which R, X, Y, m and η have the meaning given for formula (I) «
Sie wird durch einfaches Erhitzen des von der Stufe b stammenden Reaktionsgemisches nach Verdünnung mit Wasser auf eine Temperatur zwischen etwa 100 und 150 0C und vorzugsweise etwa 130 0C bewirkt.It is effected by simply heating the reaction mixture derived from stage b after dilution with water to a temperature between about 100 and 150 ° C., and preferably about 130 ° C.
Alkylierung des Cyclopropylanilins (VI) von Stufe c zur Erzielung der Verbindung gemäß Formel (I), worin R1 einen Alkylrest bedeutet.Alkylation of the cyclopropylaniline (VI) of step c to obtain the compound of formula (I) wherein R 1 represents an alkyl radical.
Diese Alkylierung kann nach einer Methode analog derjenigen, die in Organic Syntheses - Sammelband IV, Seite 240 beschrieben ist, hergestellt werden (in dem Falle der Herstellung von N-Methy1-p-chloranilin und von N-Äthyl-p-chloranilin 'ausgehend von p-Chloranilin), indem ein Alkylorthoformiat der FormelThis alkylation can be prepared by a method analogous to that described in Organic Syntheses - Vol. IV, p. 240, (in the case of the preparation of N-methyl-p-chloroaniline and N-ethyl-p-chloroaniline starting from p-chloroaniline) by reacting an alkyl orthoformate of the formula
(R1 -(R 1 -
- CH- CH
worin R1 einen Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen bedeutet, mit dem Cyclopropylanilin (VI) umgesetzt wird, um das Cyclopropylformanilid der Formelwherein R 1 represents an alkyl radical of 1 to 6 carbon atoms, with which cyclopropylaniline (VI) is reacted to form the cyclopropylformanilide of the formula
2 2 5 931 - 82 2 5 931 - 8
9.4*19819.4 * 1981
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(X)n-(X) n-
CHOCHO
worin R- die obige Bedeutung besitzt und X,Y, R, m und η die Bedeutung wie in Formel (I) haben, zu ergeben, und dann Hydrolyse des so erhaltenen Cyclopropylformanilids·wherein R- has the above meaning and X, Y, R, m and η have the meaning as in formula (I), and then hydrolysis of the cyclopropylformanilide thus obtained
Die Einwirkung des Alkylorthoformiats auf das Cyclopropylanilin wird vorteilhaft in Gegenwart einer Säure bei einer Temperatur zwischen etwa 100 und 250 0C bewirkt. Die Hydrolyse des Cyclopropylformanilids wird durchgeführt, indem : das Reaktionsgemisch in Gegenwart einer Säure zum Rückfluß erhitzt wird·The action of the Alkylorthoformiats on the Cyclopropylanilin is advantageously effected in the presence of an acid at a temperature between about 100 and 250 0 C. The hydrolysis of the cyclopropylformanilide is carried out by: refluxing the reaction mixture in the presence of an acid.
Nach Beendigung der Reaktion können die gebildeten Produkte auf Jede an sich bekannte Weise isoliert werden, beispiels-^ weise durch Filtrieren, durch Destillieren des'Lösungsmittels oder durch Umkristallisierung der gebildeten Produkte, in dem Reaktionsmilieu, dann können sie - falls notwendig nach üblichen Methoden gereinigt werden»After completion of the reaction, the products formed can be isolated in any manner known per se, for example by filtration, by distillation des'Lösungsmittels or by recrystallization of the products formed in the reaction medium, then they can - if necessary, purified by conventional methods become"
Wenn man sich auf das oben beschriebene Verfahren bezieht, wird ersichtlich, daß die Verbindungen gemäß Formel (I), für die R1 ein Wasserstoffatom bedeutet, erhalten werden, indem die aufeinanderfolgenden Stufen a, b und c durchgeführt werden, ohne die Stufe d durchzuführen. Die Verbindungen, für die R1 einen Alkylrest bedeutet, werden erhalten, indem außerdem die Stufe d nach den aufeinanderfolgenden Stufen, a, b und c durchgeführt wird.When referring to the above-described process, it will be understood that the compounds of the formula (I) wherein R 1 represents a hydrogen atom can be obtained by carrying out the sequential steps a, b and c without carrying out the step d , The compounds for which R 1 represents an alkyl radical are obtained by further carrying out the step d after the successive stages, a, b and c.
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Vorteilhaft können die Verbindungen der Formel (I) in Salze überführt werden, durch die Behandlung mittels einer geeigneten Säure wie beispielsweise Salzsäure, Schwefelsäure, Salpeter-säure, phosphorige Säure usw.Advantageously, the compounds of formula (I) can be converted to salts by treatment with a suitable acid such as hydrochloric acid, sulfuric acid, nitric acid, phosphorous acid, etc.
Unter diesen Salzen sind die Hydrochloride der Formel (VII)Among these salts are the hydrochlorides of the formula (VII)
(Dx(Dx
M-R,M-R,
, HCl (VII), HCl (VII)
besonders vorteilhaft, da sie im allgemeinen eine bessere Löslichkeit in Wasser besitzen als die Verbindungen der Formel (I), aus denen sie stammen. Aus diesem Grunde sind diese Verbindungen in Form der Hydrochloride besonders vorteilhaft zur Herstellung der Zusammensetzungen für die landwirtschaftliche Verwendung, welche dazu bestimmt sind, mit Wasser verdünnt zu werden. (In der Formel VII haben die verschiedenen Substituenten dieselbe Bedeutung wie in Formel I).particularly advantageous since they generally have a better solubility in water than the compounds of formula (I) from which they are derived. For this reason, these compounds in the form of the hydrochlorides are particularly advantageous for the preparation of the compositions for agricultural use, which are intended to be diluted with water. (In Formula VII, the various substituents have the same meaning as in Formula I).
Das für das erfindungsgemäße Verfahren verwendete Ausgangsprodukt kann auf folgende Weise hergestellt werden: - Das Cyclopropylacetophenon (III), wofür m die Zahl 0 ist, kann durch Einwirkung von Acetylchlorid auf ein Cyclopropylbenzol hergestellt werden« Gewisse dieser Cyclopropy !acetophenone sind in der Literatur beschrieben, besonders das 4-Cyclopropy!acetophenon und das 4-(2,2-Dichlorcyclopropyl)-acetophenon, welche in Bulletin of the Chemical Society of Japan, Band 46, Nr. 1, Januar 1973,The starting material used for the process according to the invention can be prepared in the following manner: - the cyclopropylacetophenone (III), for which m is the number 0, can be prepared by the action of acetyl chloride on a cyclopropylbenzene "Certain of these cyclopropyl acetophenones are described in the literature, especially the 4-cyclopropyl acetophenone and the 4- (2,2-dichlorocyclopropyl) acetophenone described in Bulletin of the Chemical Society of Japan, Vol. 46, No. 1, January 1973,
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Seiten 204-209 beschrieben sind.Pages 204-209 are described.
- Das Cyclopropylacetophenon (III), wofür m verschieden von 0 ist, kann hergestellt werden durch Einwirkung eines Halogens auf das im Phenylring nicht halogenierte Cyclopropylacetophenon (III).The cyclopropylacetophenone (III), for which m is other than 0, can be prepared by the action of a halogen on the cyclopropylacetophenone (III) which is not halogenated in the phenyl ring.
Diese Halogenierung kann in wasserfreiem Milieu in einem inerten organischen Lösungsmittel in Gegenwart eines Katalysators vom Typ der Lewis-Säure wie beispielsweise AlCl- und FeCIo durchgeführt werden»This halogenation may be carried out in an anhydrous medium in an inert organic solvent in the presence of a Lewis acid type catalyst such as AlCl and FeCl 2.
Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung, ohne sie zu beschränken« Die Struktur der beschriebenen Verbindungen wurde durch Infrarotspektroskopie und/oder durch MR-Spektrometrie bestätigt, wobei diese Spektren bei 60 Megahertz in DMSO mit Hexamethylen - Disiloxan als interner Referenz durchgeführt wurden.The following examples illustrate the invention without limiting it. The structure of the described compounds was confirmed by infrared spectroscopy and / or by MR spectrometry, these spectra being performed at 60 megahertz in DMSO with hexamethylene disiloxane as internal reference.
Die Erfindung wird nachstehend an einigen Beispielen näher erläutert.The invention is explained in more detail below with reference to some examples.
Herstellung von 4-(2,2-Dichlorcyclopropyl)-3-chloranilin (Verbindung 1) Preparation of 4- (2,2-dichlorocyclopropyl) -3-chloroaniline (Compound 1)
98,1 g Acetylchlorid werden tropfenweise in eine Suspension von 167 g (1,25 Mol) Aluminiumchlorid in 350 ml wasserfreiem Dichloräthan bei einer Temperatur zwischen 0 und 5 °C gegossen. Dann werden 187 g (1,0MoI) 2,2-Dichlorcyclopropylbenzol tropfenweise bei der gleichen Temperatur innerhalb 2 Stunden zufließen gelassen. Das Gemisch wird in der Kälte bis zur Beendigung der Gasentwicklung gerührt. Nach Rückkehr98.1 g of acetyl chloride are poured dropwise into a suspension of 167 g (1.25 mol) of aluminum chloride in 350 ml of anhydrous dichloroethane at a temperature between 0 and 5 ° C. Then, 187 g (1.0 mol) of 2,2-dichlorocyclopropylbenzene is allowed to flow in dropwise at the same temperature within 2 hours. The mixture is stirred in the cold until the gas evolution ceases. After return
2 2 5 931 - ir -2 2 5 931 - ir -
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auf Umgebungstemperatur wird das Reaktionsgemisch auf 1 kg Eis und 50 ml konzentrierte Salzsäure gegossen.At ambient temperature, the reaction mixture is poured onto 1 kg of ice and 50 ml of concentrated hydrochloric acid.
Nach 30 Minuten Rühren wird die organische Phase dekantiert und die wäßrige Phase dreimal mit 100 ml Methylenchlorid extrahiert, darin werden die vereinigten organischen Phasen mit 200 ml Wasser und dann mit 200 ml gesättigter Natriumbicarbonatlösung gewaschen, über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet, eingedampft und unter 0,002 Torr destilliert, und man gewinnt so 197,8g 4-(2,2-Dichlor-cyclopropyl)-acetophenon (Ausbeute 86 %)·After stirring for 30 minutes, the organic phase is decanted and the aqueous phase extracted three times with 100 ml of methylene chloride, whereupon the combined organic phases are washed with 200 ml of water and then with 200 ml of saturated sodium bicarbonate solution, dried over anhydrous sodium sulfate, evaporated and distilled to below 0.002 Torr to yield 197.8 g of 4- (2,2-dichloro-cyclopropyl) acetophenone (yield 86 %) .
Das als Ausgangsmaterial verwendete 2,2-Dichlor-cyclopropylbenzol wurde nach dem in Tetrahedron Letters 1969» Seite 4569 und Chem. Ber. 108, Seiten 2803-2808 (1975) beschriebenen Verfahren hergestellt·The starting 2,2-dichloro-cyclopropylbenzene was synthesized according to the method described in Tetrahedron Letters 1969 »page 4569 and Chem. Ber. 108, pages 2803-2808 (1975).
Eine Lösung von 96,0 g (0,42 Mol) 4-(2,2~Dichlor-cyclopropyl) -acetophenon in 75 ml wasserfreiem Dichloräthan wird tropfenweise in eine Dispersion von 140 g Aluminiumchlorid (1,05 Mol) in 75 ml Dichloräthan bei einer Temperatur zwischen 0 und 5 0C gegossen. Dann werden 33,0 g (0,46 Mol) gasförmiges Chlor in dem Gemisch innerhalb 45 Minuten unter weiterer Aufrechterhaltung der Temperatur zwischen 0 und 5 C gelöst. Das Reaktionsgemisch wird dann auf 700 g Eis und 25 ml konzentrierte Salzsäure gegossen, dekantiert, und die organische Phase wird zweimal mit 100 ml 10 %-iger Natriumbicarbonatlösung gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und eingedampft*A solution of 96.0 g (0.42 mol) of 4- (2,2-dichloro-cyclopropyl) -acetophenone in 75 ml of anhydrous dichloroethane is added dropwise to a dispersion of 140 g of aluminum chloride (1.05 mol) in 75 ml of dichloroethane poured at a temperature between 0 and 5 0 C. Then 33.0 g (0.46 mol) of gaseous chlorine are dissolved in the mixture within 45 minutes while maintaining the temperature between 0 and 5 C. The reaction mixture is then poured onto 700 g of ice and 25 ml of concentrated hydrochloric acid, decanted, and the organic phase is washed twice with 100 ml of 10% sodium bicarbonate solution, dried over sodium sulfate and evaporated.
Das Rohprodukt wird zweimal aus Hexan umkristallisiert,und man erhält so 53»0 g 4-(2,2-Dichlor-cyclopropyl)-acetophenon vom P =74 0C; Ausbeute 48 %· The crude product is recrystallized twice from hexane, to give 53 »0 g of 4- (2,2-dichloro-cyclopropyl) acetophenone of P = 74 0 C; Yield 48 % ·
2 2 5 9312 2 5 931
9*4.19819 * 4.1981
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Eine Lösung von 26,4 g (0,66 Mol) Natriumhydroxid in 50 ml Wasser wird tropfenweise innerhalb 15 Minuten in eine wäßrig-alkoholische Lösung (500 ml Äthanol + 100 ml Wasser) von 46 g (0,66 Mol) Hydroxylaminhydrochlorid und 158,1 g 4-(2,2-Dichlorcyclopropyl)-acetophenon, welche zum Sieden gebracht ist, gegossen.A solution of 26.4 g (0.66 mol) of sodium hydroxide in 50 ml of water is added dropwise over 15 minutes to an aqueous-alcoholic solution (500 ml of ethanol + 100 ml of water) of 46 g (0.66 mol) of hydroxylamine hydrochloride and 158 , 1 g of 4- (2,2-dichlorocyclopropyl) acetophenone, which is brought to a boil poured.
Wenn das Eingießen beendet ist, wird das Reaktionsgemisch während einer Stunde in der Siedehitze gehalten,und dann wird das Äthanol im Vakuum abgedampft, und das Oxim fällt aus »When the pouring is complete, the reaction mixture is kept at boiling heat for one hour and then the ethanol is evaporated in vacuo and the oxime precipitates "
Es wird abgesaugt, mit Wasser gewaschen und getrocknet» Die rohe Verbindung wird aus einem Gemisch Hexan/Cyclohexan umkristallisiert, und man erhält so 119»0 g 4-(2,2-Dichlorcyclopropyl)-acetophenoxim vom P =102 C (Ausbeute 71,2 %).It is filtered off with suction, washed with water and dried. The crude compound is recrystallized from a mixture of hexane / cyclohexane, giving 119 g of 4- (2,2-dichlorocyclopropyl) -acetophenoxime of P = 102 C (Yield 71, 2 %) .
58,2 g 4-(2,2-Dichlor-cyclopropyl)-3~chloracetophenoxim werden in 55 ml konzentrierter Schwefelsäure bei einer Temperatur von 10-15 0C gelöst. Die erhaltene viskose Lösung wird dann tropfenweise in 18 ml konzentrierte, auf 120 bis 125 G gebrachte Schwefelsäure mit einer derartigen Geschwindigkeit gegossen, daß die Temperatur zwischen 120 und 130 0C ohne äußere Wärmezufuhr gehalten wird.58.2 g of 4- (2,2-dichloro-cyclopropyl) -3 ~ chloracetophenoxim are dissolved in 55 ml concentrated sulfuric acid at a temperature of 10-15 0 C. The resulting viscous solution is then poured dropwise into 18 ml of concentrated sulfuric acid brought to 120 to 125 G at such a rate as to maintain the temperature between 120 and 130 ° C. without external heat input.
Nach beendeter Zugabe wird diese Temperatur durch Erhitzen während 10 Minuten beibehalten, dann wird das Milieu bis auf etwa 60 0C abgekühlt, mit 73 ml Wasser versetzt und während 2 Stunden zum Sieden gebracht« Durch Abkühlen unter Rühren fällt das Anilinsulfat aus. Es wird filtriert, mit Wasser gewaschen und dann mit 70 ml 5-N-Natronlauge und 100 ml Methylenchlorid behandelt.After completion of the addition, this temperature is maintained by heating for 10 minutes, then the medium is cooled to about 60 0 C, added with 73 ml of water and boiled for 2 hours. By cooling with stirring, the aniline sulfate precipitates. It is filtered, washed with water and then treated with 70 ml of 5N sodium hydroxide solution and 100 ml of methylene chloride.
2 2 5 9 3 1-13-2 2 5 9 3 1-13-
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Die Methylenchloridlösung wird mit Wasser gewaschen und dann über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet. Wach Abdampfen des Lösungsmittels kristallisiert das erhaltene schwarze Öl (36,5 g)* Es wird aus einem Gemisch Petroläther (90 %), Cyclohexan (10 %) umkristaliisiert. Man erhält so 28,0 g 4-(2,2-Dichlor-cyclopropyl)-3-chloranilin vom P = 66,5 0C (Ausbeute 66,5 %)* The methylene chloride solution is washed with water and then dried over anhydrous sodium sulfate. Wax evaporation of the solvent crystallizes the resulting black oil (36.5 g) * It is recrystallized from a mixture of petroleum ether (90 %) , cyclohexane (10 %) . This gives 28.0 g of 4- (2,2-dichloro-cyclopropyl) -3-chloroaniline from P = 0 66.5 C (yield 66.5%) *
GefundenFound
45,97 3,27 5,8145.97 3.27 5.81
44,6244.62
Herstellung von 4-(2,2-Dichlor-cyclopropyl)-ani.lin (Verbindung 2) Preparation of 4- (2,2-dichloro-cyclopropyl) -ani.lin ( Compound 2)
Man arbeitet wie im vorhergehenden Beispiel, ausgehend von denselben Ausgangsmaterialien, jedoch wird das bei der Acetylierung erhaltene 4-(2,2-Dichlor-cyclopropyl)-acetophenon nicht der Chlorierung unterworfen, sondern direkt durch Oximierung, Umlagerung und Hydrolyse nach den in diesem Beispiel angegebenen Bedingungen verarbeitet. Man erhält so 4-(2,2-Dichlor-cyclopropyl)-anilin vom F = 62,1 0C.The procedure is the same as in the previous example, starting from the same starting materials, but the 4- (2,2-dichloro-cyclopropyl) -acetophenone obtained in the acetylation is not subjected to chlorination but directly by oximation, rearrangement and hydrolysis according to those in this example processed conditions. Thus obtained 4- (2,2-dichloro-cyclopropyl) aniline from F = 62.1 0 C.
22 593 1 " * η22 593 1 "* η
Wenn man analog der in den Beispielen 1 und 2 beschriebenen Methode arbeitet, jedoch ausgehend von geeigneten Ausgangsmaterialien, so erhält man die folgenden Verbindungen :If one operates analogously to the method described in Examples 1 and 2, but starting from suitable starting materials, the following compounds are obtained:
- 4-(2,2-Dichlor-cyclopropyl)-3-brom-anilin (Verbindung 3), erhalten in einer Ausbeute von 13 % in Form einer hellbraunen Flüssigkeit;- 4- (2,2-dichloro-cyclopropyl) -3-bromo-aniline (Compound 3), obtained in a yield of 13% in the form of a light brown liquid;
- 4-(2,2-Dibrom-cyclopropyl)-anilin (Verbindung ITr. 4)9 erhalten in einer Ausbeute von 6,4 % in Form einer rotbrsunen Flüssigkeit.- 4- (2,2-dibromo-cyclopropyl) -aniline (Compound ITr 4) 9 obtained in a yield of 6.4% in the form of a rotbr s unen liquid.
Herstellung von 4-(2,2-Dichlor-cyclopropyl)-3-chlor-N-methyl-anilin (Verbindung Nr. 5) Preparation of 4- (2,2-dichloro-cyclopropyl) -3-chloro-N-meth y l-aniline (Compound Nr. 5)
Man arbeitet ausgehend von 4-(2,2-Dichlor-cyclopropyl)-3-chloranilin, das gemäß Beispiel 1 erhalten wurde. In einen 250-ml-Dreihalskolben, der mit einer Vigreux-Kolonne, einem absteigenden Kühler und einem Thermometer versehen ist, gibt man 47,3 g (P,2 Mol) 4-(2,2-Dichlor-cyclopropyl)-3-chloranilin, 31,8 g (0,3 Mol) Trimethylorthoformiat und 0,8 g konzentrierte Schwefelsäure. Man erhitzt das Reaktionsgemisch auf 115 bis 120 0C und destilliert dasStarting from 4- (2,2-dichloro-cyclopropyl) -3-chloroaniline, which was obtained according to Example 1. In a 250 ml three-necked flask equipped with a Vigreux column, a descending condenser and a thermometer are added 47.3 g (P, 2 mol) of 4- (2,2-dichloro-cyclopropyl) -3- chloroaniline, 31.8 g (0.3 mol) of trimethyl orthoformate and 0.8 g of concentrated sulfuric acid. The reaction mixture is heated to 115 to 120 0 C and distilled
225931 _ 15 225931 _ 15
..-..- · 9.4.1981..-..- · 9.4.1981
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gebildete Äthanol ab· Man erhitzt dann während 45 Minuten auf 165 0C. Nach dem Abkühlen wird das rohe Produkt durch Chromatographie in flüssiger Phase an Siliciumdioxid gereinigt. Man erhält 32,3 g N-Methyl-4-(2,2-dichlor~cyclopropyl)-3-formanilid vom P = 90 0C.The mixture is then heated at 165 ° C. for 45 minutes. After cooling, the crude product is purified by chromatography in liquid phase on silica. This gives 32.3 g of N-methyl-4- (2,2-dichloro-cyclopropyl) -3-formanilide of P = 90 0 C.
Das letztere wird in einen 250-ml-Kolben mit 100 ml 10 %-iger Salzsäure gegeben und während 2 Stunden zum Rückfluß erhitzt. Nach dem Abkühlen auf 10 0C neutralisiert man das Reaktionsgemisch mit 15 %-iger Kalilauge. Man extrahiert das Produkt mit Äthyläther, wäscht mit Wasser und trocknet über wasserfreiem Natriumsulfat. Nach dem Abdampfen des Äthyläthers wird das Rohprodukt in flüssiger Phase auf Siliciumdioxid chromatographiert. Man erhält so 20,7 g 4~(2,2-Dichlor-cyclopropyl)-3-chlor-N-methyl-anilinThe latter is placed in a 250 ml flask with 100 ml of 10% hydrochloric acid and heated to reflux for 2 hours. After cooling to 10 0 C, the reaction mixture is neutralized with 15% potassium hydroxide solution. The product is extracted with ethyl ether, washed with water and dried over anhydrous sodium sulfate. After evaporation of the ethyl ether, the crude product is chromatographed in liquid phase on silica. This gives 20.7 g of 4 - (2,2-dichloro-cyclopropyl) -3-chloro-N-methyl-aniline
mit einem Brechungsindex nß = 1,5878. Ausbeute 71,6 %.having a refractive index n B = 1.5878. Yield 71.6%.
Wenn man nach der in Beispiel 5 beschriebenen Methode arbeitet, jedoch ausgehend von entsprechenden Ausgangsmaterialien, so erhält man 4-(2,2-Dichlor-cyclopropyl)-3-chlor-N-äthyl-anilin (Verbindung Nr. 6) mit einem Brechungsindex np2 = 1,57810. Ausbeute 63 %· By operating according to the method described in Example 5, but starting from corresponding starting materials, 4- (2,2-dichloro-cyclopropyl) -3-chloro-N-ethylaniline (Compound No. 6) having a refractive index is obtained np 2 = 1.57810. Yield 63 %
Herstellung von 4-(2,2-Dichlor-cyclopropyl)-3-chloranilinhydrochlorid (Verbindung Nr. 7) Preparation of 4- (2,2-dichloro-cyclopropyl) -3-chloroaniline hydrochloride (Compound No. 7)
Man arbeitet ausgehend von 4-(2,2-Dichlor-cyclopropyl)-3-chloranilin, dessen Herstellung im Beispiel 1 beschrieben ist.Starting from 4- (2,2-dichloro-cyclopropyl) -3-chloroaniline, the preparation of which is described in Example 1.
22 593 1 "- ι* -22 593 1 "- ι * -
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Man gibt in einen 250-ml-Kolben, der mit einem aufsteigenden Kühler versehen ist, 4 g (0,017 Mol) 4-(2,2-Dichlorcyclopropyl)-3-chloranilin, 10 ml Äthanol und 120 ml 5-%ige Salzsäure· Man erhitzt während 30 Minuten zum Rückfluß. Nach dem Abkühlen fällt das Hydrochlorid aus. Man filtriert und trocknet bei 50 0C unter Vakuum (6 mm Hg). Man erhält so 2,7 g 4-(2,2-Dichlor-cyclopropyl)-3-chloranilin-hydrochlorid vom P = 216 0C, Ausbeute 58,7 % 4 g (0.017 mol) of 4- (2,2-dichlorocyclopropyl) -3-chloroaniline, 10 ml of ethanol and 120 ml of 5% strength hydrochloric acid are introduced into a 250 ml flask provided with an ascending condenser. The mixture is heated to reflux for 30 minutes. After cooling, the hydrochloride precipitates. It is filtered and dried at 50 0 C under vacuum (6 mm Hg). This gives 2.7 g of 4- (2,2-dichloro-cyclopropyl) -3-chloroaniline hydrochloride of P = 216 ° C., yield 58.7 %.
Elementarzusammensetzung Elemental composition
Berechnet GefundenCalculated Found
38,72 3,57 3,5738.72 3.57 3.57
25,8625.86
Wenn man analog der in Beispiel 7 beschriebenen Methode arbeitet, jedoch ausgehend von den Verbindungen Ur. 3 bzw. Nr. 2 bzw. 5, so werden die folgenden Verbindungen hergestellt: . ·If one operates analogously to the method described in Example 7, but starting from the compounds Ur. 3 and No. 2 and 5, respectively, the following compounds are prepared:. ·
Verbindung Nr. 8: 4-(2,2-Dichlor-cyclopropyl)-3-brom-anilin, P = 214-215 0C.Compound no. 8: 4- (2,2-dichloro-cyclopropyl) -3-bromo-aniline, P = 214-215 0 C.
Elementarzusammensetzung Berechnet Gefunden Elemental Composition Calculated Found
33,08 2,80 4,3533.08 2.80 4.35
32,1732.17
2 2 5 931 "- 17 -2 2 5 931 "- 17 -
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- Verbindung Nr. Si 4-(2,2-Dichlor~cyclopropyl)-anilinhydrochlorid, P = über 250 0C.- Compound No. Si 4- (2,2-dichloro ~ cyclopropyl) -anilinhydrochlorid, P = 250 0C.
Elementarzusammensetzung Berechnet Gefunden Composition of the Elements Calculated Found
45,92 3,80 5,0145.92 3.80 5.01
44,5244.52
- Verbindung Nr. 10: 4-(2,2-Dichlor-cyclopropyl)-3-chlor-N-methylanilin vom F = 151 0C·Compound No. 10: 4- (2,2-dichloro-cyclopropyl) -3-chloro-N-methylaniline of F = 151 ° C.
Berechnet GefundenCalculated Found
42,14 3,85 4,8542.14 3.85 4.85
49,2549,25
In den im folgenden in den Beispielen I bis IV beschriebenen Versuchen versteht man unter einer Lösung eine wäßrige Lösung, wenn das aktive Material wasserlöslich ist oder im gegenteiligen Fall, eine wäßrige Dispersion oder Emulsion, welche durch Verdünnen mit Wasser erhalten würde, entweder eines benetzbaren Pulvers mit 20 Gew.-% aktivem Material oder eines emulgierbaren Konzentrats, enthaltend etwa 200 g je 1 aktives Material. Diese Versuche wurden entweder im Treibhaus oder im freien Feld durchgeführt, indem die Blät-In the experiments described in Examples I to IV below, a solution is understood as meaning an aqueous solution when the active material is water-soluble or, alternatively, an aqueous dispersion or emulsion obtained by dilution with water, either a wettable powder with 20% by weight of active material or of an emulsifiable concentrate containing about 200 g per 1 of active material. These experiments were carried out either in the greenhouse or in the open field,
22 5 93 1 . 18 22 5 93 1. 18
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ter von Pflanzen wie Bohne und Soja mit einer Lösung behandelt wurden, deren Gehalt an zu prüfendem aktivem Material von 0,1 g/l bis 20 g/l variieren kann. Man beobachtet dann die biometrisohe und morphologische Entwicklung der behandelten Pflanzen in der angegebenen Zeit und vergleicht sie mit derjenigen von Kontrollpflanzen, v/elche unter den gleichen Bedingungen mit einer Lösung, die kein aktives Material enthält, behandelt wurden«ter plants such as bean and soybean have been treated with a solution whose content of active material to be tested may vary from 0.1 g / l to 20 g / l. The biometric and morphological development of the treated plants is then observed in the time indicated and compared with that of control plants which have been treated under the same conditions with a solution containing no active material. "
Treibhausversuch an der Bohne (Phaseolus vulgaris) - Varietät ContenderGreenhouse test on the bean (Phaseolus vulgaris) - variety Contender
Man stellt eine Lösung von dem zu testenden Material in der gewünschten Konzentration her, indem ein emulgierbares Konzentrat folgender Zusammensetzung mit Wasser verdünnt wird:A solution of the material to be tested is prepared in the desired concentration by diluting an emulsifiable concentrate of the following composition with water:
Zu prüfendes Material · .. ♦ 206 gMaterial to be tested · .. ♦ 206 g
Netzmittel und Emulgiermittel (Gemisch 4/1 eines Kondensats Äthylenoxid/Rizinusöl mit 30 bis 33 Äthylenoxidgruppierungen und Efatriumdodecylbenzolsulfonat). .102 g Lösungsmittel (aromatische Kohlenwasserstoffe von einer Erdölfraktion) ......692 gWetting agent and emulsifier (mixture 4/1 of a condensate ethylene oxide / castor oil with 30 to 33 Äthylenoxidgruppierungen and Efatriumdodecylbenzolsulfonat). .102 g of solvent (aromatic hydrocarbons from a petroleum fraction) ...... 692 g
In Töpfen von 9x9x9 cm, welche mit leichter Ackererde gefüllt sind, sät man Bohnenkörner, welche man dann mit einer Erdschicht von 1/2 cm Dicke bedeckt, und die Töpfe werden im Treibhaus -bei Umgebungstemperatur unter 70 % relativer Feuchtigkeit aufbewahrt und von unten bewässert.In pots of 9x9x9 cm, which are filled with light field soil, seed bean grains, which are then covered with a soil layer of 1/2 cm thick, and the pots are stored in the greenhouse at ambient temperature below 70 % relative humidity and irrigated from below ,
2 2 5 931 " -" 19 -2 2 5 931 "-" 19 -
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Wenn die Bohnenpflanzen das Stadium der entwickelten zwei Erstlingsblätter bzw. Primärblätter erreicht haben und die endständige Knospe zur Öffnung bereit ist, behandelt man ihre Blätter durch Zerstäubung mittels der oben hergestellten Lösung in einer Menge von etwa 500 l/ha Lösung in Dosen des aktiven Materials von 2 bis 8 kg/ha.When the bean plants have reached the stage of the developed two first leaves and the terminal bud is ready to be opened, their leaves are treated by sputtering with the solution prepared above in an amount of about 500 l / ha of solution in doses of the active material of 2 to 8 kg / ha.
Die behandelten Töpfe werden dann in Behälter bzw. in Wannen gegeben, welche die Bewässerung von unten erhalten und dann während 35 Tagen bei Umgebungstemperatur unter 70 % relativer Feuchtigkeit gehalten. Fach diesen 35 Tagen beobachtet man, daß die mit Verbindung Nr. 1 mit 8 kg/ha behandelten Pflanzen eine mittlere Größe aufweisen, welche der Hälfte derjenigen der Kontrollpflanzen gleich ist und daß sie außerdem in bezug auf die Kontrollpflanzen eine sehr bedeutende Entwicklung der Seitentriebe, welche von den achselständigen Knospen stammen, aufweisen. Für die Dosierung von 2 und 4 kg/ha zeigen die mit der Verbindung Kr· 1 behandelten Pflanzen eine mittlere Größe, welche gleich 80 % bzw. 40 % derjenigen der Kontrollpflanzen beträgt.The treated pots are then placed in trays or vats that receive bottom irrigation and then held below 70 % relative humidity for 35 days at ambient temperature. Over these 35 days, it is observed that the plants treated with Compound No. 1 at 8 kg / ha have an average size equal to half that of the control plants, and that they also show, with respect to the control plants, a very significant development of the lateral shoots. which originate from the axillary buds. For the dosage of 2 and 4 kg / ha, the plants treated with the compound Kr.sub.1 show an average size equal to 80 % and 40 %, respectively, of those of the control plants.
Die mit den Verbindungen Nr. 2, 5, 6, 7, 9 und 10 mit 8 kg/ha behandelten Pflanzen weisen eine Größe auf, welche im Mittel gleich der Hälfte derjenigen der Kontrollproben ist, sowie wie diejenigen, welche mit 4 kg/ha mit den Verbindungen Nr. 2, 6, 7, 8, 9 und 10 behandelt sind.The plants treated with Compound Nos. 2, 5, 6, 7, 9 and 10 at 8 kg / ha have a size which is on average equal to half of that of the control samples, as well as those at 4 kg / ha with the compounds Nos. 2, 6, 7, 8, 9 and 10 are treated.
Die mit den Verbindungen Nr. 5, 6, 7 und 9 mit 2 kg/ha behandelten Pflanzen weisen eine Größe auf, welche im Mittel gleich 75 % derjenigen der Kontrollproben ist, sowie diejenigen, welche mit 4 kg/ha mit der Verbindung Nr. 5 und mit 1 kg/ha mit den Verbindungen Nr. 7 und 10 behandeltThe plants treated with Compounds Nos. 5, 6, 7 and 9 at 2 kg / ha have a size which is on average 75 % of those of the control samples, and those having 4 kg / ha with Compound No. 5 and treated with 1 kg / ha with the compounds Nos. 7 and 10
22 593 1 - 20 22 593 1 - 20
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wurden.were.
Treibhausversuch mit Soja (Glycine max) - Varietät Amsoy 71 Greenhouse experiment with S oja ( Glycine max) - Variety A msoy 71
Man verwendet eine Lösung, welche hergestellt wurde, indem das gleiche emulgierbare Konzentrat wie in Beispiel I mit Wasser verdünnt wurde.A solution is used which has been prepared by diluting the same emulsifiable concentrate as in Example I with water.
In Töpfe von 20 χ 20 χ 20 cm, Vielehe in gleichen Mengenverhältnissen Torf, Sand und Pflanzenerde enthalten, sät man Sojabohnenkerne, die vorher mit Rhizobium inokuliert wurden, in einer Menge von 1 Korn pro Topf, und man bewahrt die Töpfe im Treibhaus wie in Beispiel I beschrieben auf, jedoch unter Besprengung der Oberfläche der Töpfe.In pots of 20 χ 20 χ 20 cm, many in equal proportions peat, sand and potting soil, sowed soybean cores, which were previously inoculated with Rhizobium, in an amount of 1 grain per pot, and keep the pots in the greenhouse as in Example I described, but with sprinkling of the surface of the pots.
die Sojapflanzen das Stadium der drei entwickelten dreiblätterigen Blätter erreicht haben, was etwa 30 Tage nach dem Beginn des Versuches der Fall ist, so behandelt man das Blätterwerk durch Zerstäubung wie in Beispiel I in einer Menge von 500 l/ha Lösung. Die behandelten Töpfe wer den dann 15 Tage bei Umgebungstemperatur unter 70 % relati ver Feuchtigkeit im Treibhaus gehalten.the soybean plants have reached the stage of the three developed three-leaved leaves, which is the case about 30 days after the start of the experiment, the foliage is treated by sputtering as in Example I in an amount of 500 l / ha of solution. The treated pots who then held for 15 days at ambient temperature below 70 % relative humidity in the greenhouse.
Am Ende dieser 15 Tage beobachtet man, daß die mit der Ver bindung Nr. 1 in einer Dosis von 2 kg/ha aktivem Material behandelten Pflanzen im Mittel in bezug auf die Kontrollpflanzen eine Erhöhung von 50 % der Zahl der zweiten Verzweigungen aufweisen.At the end of these 15 days, it is observed that plants treated with compound no. 1 in a dose of 2 kg / ha of active material have on average an increase of 50 % of the number of secondary branches with respect to the control plants.
2 2 593 1 - 21 -2 2 593 1 - 21 -
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2 In Parzellen von je 12 m sät man am 15· Mai Sojakörner, welche vorher mit Rhizobium inokuliert wurden«2 In plots of 12 m each one sows soya beans on 15 · May, which were previously inoculated with Rhizobium «
Wenn die Sojapflanzen im Stadium des ausgebreiteten wirklichen dritten Blattes sind, (was etwa einen Monat nach Beginn des Versuches der Fall ist), so behandelt man die Pflanzen durch Zerstäubung mittels einer Lösung, welche durch Verdünnung mit Wasser desselben emulgierbaren Konzentrats wie in Beispiel I in der gewünschten Konzentration hergestellt wurde und indem diese Lösung in einer Menge von 3 1/Parzelle (2500 l/ha) angewandt wurde.When the soybean plants are in the stage of the propagated true third leaf (which is about one month after the beginning of the experiment), the plants are treated by sputtering with a solution obtained by dilution with water of the same emulsifiable concentrate as in Example I in of the desired concentration and applying this solution in an amount of 3 l / plot (2500 l / ha).
Pur jede Dosis führt man zwei Versuche in unterschiedlichen Parzellen aus. 3 1/2 Monate nach der Behandlung zählt man bei den behandelten Parzellen und bei den Kontrollparzellen einerseits die Anzahl der fruchtbringenden Verzweigungen (d. h. Träger der Schoten) und andererseits die Anzahl der gebildeten Schoten bzw. Hülsen auf den Hauptstengeln und den fruchtbrihgenden Verzweigungen, und man berechnet die mittleren Werte bezogen auf eine Sojapflanze.For each dose one carries out two experiments in different plots. 3 1/2 months after the treatment counted on the one hand, the number of fruiting branches (ie carrier of the pods) on the one hand and the number of pods formed on the main stems and the fruiting branches, and one on the one hand calculates the mean values related to a soybean plant.
Unter diesen Bedingungen beobachtet man, daß bei einer Dosis von 2 kg/ha aktives Material die Verbindung Nr. 1 die folgenden Ergebnisse liefert (Werte ausgedrückt für eine Sojapflanze) ·Under these conditions, it is observed that at a dose of 2 kg / ha of active material, Compound No. 1 gives the following results (values expressed for a soybean plant).
Verbindung Nr. 1 KontrolleCompound No. 1 control
- Zahl der fruchtbringenden Verzweigungen- number of fruitive branches
3,7 1,63.7 1.6
- Zahl der Schoten auf dem Haupt-- number of pods on the main
2 2 5 9 3 12 2 5 9 3 1
stengel .. ··stem .. ··
Zahl der Schoten auf den fruchtbringenden Verzweigungen ....·..Number of pods on fruiting branches .... · ..
Freilandversuch an Soja (Glycine max) - Variation Amsoy 71 Field trial on soya (Glycine max) - Variation Ams oy 71
In einer Parzelle von 3 x 10 m sät man Ende Juli Sojakörner in zwei parallelen Reihen von jeweils 10m Länge, die voneinander 0,5 m entfernt sind.In a parcel of 3 x 10 m, at the end of July, soya beans are sown in two parallel rows of 10m each, 0.5m apart.
Man verwendet eine Lösung, welche durch Verdünnen desselben emulgierbaren Konzentrats wie in Beispiel I mit Wasser auf die gewünschte Konzentration hergestellt worden war.A solution is used which has been prepared by diluting the same emulsifiable concentrate as in Example I with water to the desired concentration.
Am 30. August, wenn die Sojapflanzen im Stadium der entfalteten dreiblättrigen sechs Blätter sind, behandelt man die Pflanzen der ersten Reihe mittels der vorher hergestellten Lösung in der Weise, daß die Dosis an aktivem Material, welche auf die erste Reihe aufgebracht wird, 1 kg/ha beträgt, während die, zweite Reihe keine Behandlung erfährt und als Kontrolle dient. Die beobachteten Ergebnisse sind im folgenden zusammengestellt:On August 30, when the soybean plants are in the stage of the unfolded trifoliate six leaves, the plants of the first row are treated by means of the previously prepared solution in such a way that the dose of active material applied to the first row is 1 kg / ha, while the second tier undergoes no treatment and serves as a control. The observed results are summarized below:
Kontrolle Verbindung Wr. 1Control connection Wr. 1
- Dosis aktives Material 0 1 kg/ha- Dose of active material 0 1 kg / ha
- Anzahl der Verzweigungen- number of branches
(100 Pflanzen) 162 195(100 plants) 162 195
- Anzahl der Schoten- Number of pods
(100 Pflanzen) 3 111 3 749(100 plants) 3 111 3 749
- Gewicht der geernteten- Weight of the harvested
Körner (100 Pflanzen) 1 436 g 1 603 gGrains (100 plants) 1 436 g 1 603 g
- Gewicht von 1000 Körnern 162 g 156 g- Weight of 1000 grains 162 g 156 g
2 2 5 9 3 1 - 23 *-2 2 5 9 3 1 - 23 * -
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Diese Ergebnisse zeigen, daß die Behandlung mittels der Verbindung Nr. 1 nach den oben angegebenen Bedingungen gleichzeitig eine Erhöhung der Anzahl der fruchtbringenden Verzv/eigungen und der Zahl der Schoten der Sojapflanze mit sich bringt*These results show that the treatment by means of compound no. 1 at the same time brings about an increase in the number of fruiting decays and the number of pods of the soy plant according to the conditions given above *
Sie zeigen gut die bedeutenden Eigenschaften der erfindungsgemäßen Verbindungen, welche demnach auf allen Pflanzensorten verwendet werden können, Monokotyledonen, insbesondere Gräser, und Dikotyledonen, wie denjenigen großer Kulturen bzw» Züchtungen, industriellen Züchtungen und Obst-, Gemüse- und Zierpflanzungen, arzneiliche Pflanzen und riechende Pflanzen, im Hinblick darauf, die Ausbeute zu erhöhen, die Verzv/eigung zu begünstigen, den Wuchs zu modifizieren, die Größe zu reduzieren, um dichtere und kompaktere Pflanzen zu erhalten, usw·They show well the significant properties of the compounds of the invention, which can therefore be used on all plant species, monocots, especially grasses, and dicotyledons, such as those of large cultures or breeding, industrial varieties and fruit, vegetable and ornamental plantings, medicinal plants and smelling Plants, with a view to increasing the yield, favoring the decay, modifying the growth, reducing the size to obtain denser and more compact plants, etc.
Für die Anwendung in der Praxis werden die erfindungsgemäßen Verbindungen selten allein verwandt· Am häufigsten bilden sie Teile von Zusammensetzungen, welche im allgemeinen außer dem aktiven erfindungsgemäßen Material einen Träger und/oder ein oberflächenaktives Mittel umfassen.For practical use, the compounds of the present invention are seldom used alone. Most commonly, they form portions of compositions which generally comprise, in addition to the active material of the present invention, a carrier and / or surface active agent.
Ganz allgemein enthalten diese Zusammensetzungen 0,1 bis 95 Gew.-?o aktives Material, von 0 bis 99,9 Gew«-% eines Trägers und von 0 bis 20 % eines oberflächenaktiven Mittels.In general, these compositions contain from 0.1 to 95% by weight of active material, from 0 to 99.9% by weight of a carrier, and from 0 to 20 % of a surface active agent.
Der Ausdruck "Träger" im Sinne der vorliegenden Beschreibung bezeichnet ein organisches oder mineralisches, natürliches oder synthetisches Material, mit dem das aktive Material assoziiert ist, um seine Anwendung auf der Pflanze, auf den Körnern oder auf dem Boden oder bei seinem TransportThe term "carrier" as used herein refers to an organic or mineral, natural or synthetic material with which the active material is associated, to its application on the plant, on the grain or on the ground or during its transport
225931 - 24 -225931 - 24 -
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oder bei seiner Handhabung zu erleichtern. Der Träger kann fest sein (beispielsweise Tone, natürliche oder synthetische Silicate, Calcium·- oder Magnesiumcarbonate, Calciumsulfat) oder flüssig (beispielsweise Wasser, Alkohole, Ketone, Äther, Ester, aromatische Kohlenwasserstoffe, halogenierte Kohlenwasserstoffe, Erdölfraktionen).or to facilitate its handling. The carrier can be solid (for example clays, natural or synthetic silicates, calcium or magnesium carbonates, calcium sulfate) or liquid (for example water, alcohols, ketones, ethers, esters, aromatic hydrocarbons, halogenated hydrocarbons, petroleum fractions).
Das oberflächenaktive Mittel im Sinne der vorliegenden Beschreibung kann auch ein Netzmittel, Dispergiermittel oder Emulgiermittel sein, das ionisch oder nicht-ionisch sein kann· Man kann beispielsweise nennen: nicht-ionische Substanzen, wie Kondensate von Äthylenoxid mit Pettalkoholen, Fettsäuren, Fettamiden oder Fettaminen oder die Alkylphenole, Fettsäureester, Ester von Fettsäuren und des Sorbitols, Derivate der Saccharose; anionische Substanzen, wie die Salze von Lignosulfonsäuren, von Alkylary!sulfonsäuren, von Alkylsulfosuccinaten und SuIfosuccinamaten, Aminosäurederivate; kationische Substanzen,wie Alkylamin - Acetate oder Imidazolinacetate; amphotere Stoffe,wie Alkylbetaine oder Sulfobetaine»The surface-active agent in the sense of the present description may also be a wetting agent, dispersant or emulsifier, which may be ionic or non-ionic. For example, non-ionic substances such as condensates of ethylene oxide with fatty alcohols, fatty acids, fatty amides or fatty amines or the alkylphenols, fatty acid esters, esters of fatty acids and sorbitol, derivatives of sucrose; anionic substances, such as the salts of lignosulfonic acids, of alkylaryl sulfonic acids, of alkyl sulfosuccinates and sulfosuccinamates, amino acid derivatives; cationic substances, such as alkylamine acetates or imidazoline acetates; amphoteric substances, such as alkyl betaines or sulfobetaines »
Außer dem aktiven Material, dem Träger und dem oberflächenaktiven Mittel können die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen auch andere Zusätze enthalten, wie nicht-oberflächenaktive Dispergiermittel, peptisierende Mittel, Schutzkolloide, Verdickungsmittel, Klebmittel, welche die Beständigkeit gegen Regen erhöhen, Stabiliöiermittel, Konservierungsmittel, Korrosionsinhibitoren, Farbstoffe, Sequestriermittel, Antischaummittel, Antiklumpenmittel, Antigele usw.In addition to the active material, carrier and surfactant, the compositions of the invention may also contain other additives such as non-surface-active dispersants, peptizers, protective colloids, thickeners, adhesives which increase resistance to rain, stabilizers, preservatives, corrosion inhibitors, dyes, Sequestering agents, antifoaming agents, anti-caking agents, antigels, etc.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen können in Form von benetzbaren Pulvern, löslichen Pulvern, Pulvern zum Bestäuben,The compounds according to the invention may be in the form of wettable powders, soluble powders, powders for dusting,
22 5 93,122 5 93.1
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Granulaten, Lösungen, emulgierbaren Konzentraten, Emulsionen, konzentrierten Suspensionen oder Suspensionen und Dispersionen hergestellt werden*Granules, solutions, emulsifiable concentrates, emulsions, concentrated suspensions or suspensions and dispersions
Die benetzbaren Pulver werden üblicherweise durch Vormischen des aktiven Materials mit einem festen Träger und den Netz- und Dispersionsmitteln in Form von Pulvern derart hergestellt, daß sie 10 bis 95 Gew.-% aktives Material und 0,5 bis 20 Cew.-% oberflächenaktive Mittel enthalten. Diese Vormischung wird darin entweder im Mahlapparat, beispielsweise mit einer Spindel, ausgestattet mit einem PuI-versichter, oder in einem Mahlapparat "Air Jet" vermählen, wobei letzterer Apparat für die aktiven Materialien mit niedrigem Schmelzpunkt bevorzugt ist.The wettable powders are usually prepared by premixing the active material with a solid carrier and the wetting and dispersing agents in the form of powders such that they contain 10 to 95% by weight of active material and 0.5 to 20% by weight of surfactants contain. This premix is ground therein either in the milling apparatus, for example with a spindle equipped with a powderizer, or in an air jet milling apparatus, the latter being preferred for the low melting point active materials.
Als Beispiele sind die folgenden Zusammensetzungen von einigen erfindungsgemäßen benetzbaren Pulvern genannt, wobei die Prozentsätze in Gew.-% ausgedrückt sind:As examples, the following compositions of some wettable powders according to the invention are mentioned, the percentages being expressed in% by weight:
Verbindung Nr* 1 25,0 % Connection No. * 1 25.0%
Natriumalk^xsulfosuccinat (Netzmittel) <>..... 2,0%Sodium alkoxy sulfosuccinate (wetting agent) <> ..... 2,0%
Alkalisalz eines kondensierten NaphthalinsulfonatsAlkali salt of a condensed naphthalenesulfonate
(Dispergiermittel) 7,0%(Dispersant) 7.0%
Kaolintonerde «... 66,0%Kaolin clay earth «... 66.0%
Verbindung Ur« 2 ..... 50,0% Connection Ur «2 ..... 50,0%
Natriumalkylnaphthalinsulfonat (Netzmittel) ....... 3,0%Sodium alkylnaphthalenesulfonate (wetting agent) ....... 3.0%
Alkalilignosulfonat (Dispergiermittel) ....;. 10,0 %Alkaline lignosulfonate (dispersing agent) ....;. 10.0%
Kaolintonerde 37,0 % Kaolin clay 37.0 %
2 2 5 9 3 12 2 5 9 3 1
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Verbindung Nr. 1 50,0 %Compound No. 1 50.0%
Fettalkoholpolyäthoxyäther (Netzmittel) » 1,4 %Fatty alcohol polyethoxyether (wetting agent) » 1,4%
Erdalkalilignosulfonat (Dispergiermittel) ·«...·.· 10,0%Alkaline earth lignosulfonate (dispersing agent) · «... · · · 10.0%
Fossiles Siliciumdioxid 38,6Fossilous silica 38.6
Verbindung Nr. 1 .<, 50,0 % Connection No. 1 <, 50.0%
Natriumalkylnaphthalinsulfonat (Netzmittel) ..#... 4,0 % Alkalisalz kondensierter Sulfonsäuren (Dispergier- 3,0%Sodium alkylnaphthalenesulfonate (wetting agent) .. # ... 4.0% alkali salt of condensed sulfonic acids (dispersing 3.0%)
mittel)medium)
Kaolintonerde 20,0%Kaolin clay earth 20.0%
Fossiles Siliciumdioxid .. 23, 0 %Fossil silica .. 23, 0%
Verbindung Nr. 1 60,0 % Connection No. 1 60.0%
Alkylphenolpolyäthoxyäther (Netzmittel) 2,0%Alkylphenol polyethoxyether (wetting agent) 2.0%
Alkalisalz eines kondensierten NaphthalinsulfonatsAlkali salt of a condensed naphthalenesulfonate
(Dispergiermittel) 5,0 %(Dispersant) 5.0%
Kaolintonerde .· 33,0 % Kaolin clay earth · 33.0 %
Die wasserlöslichen Pulver werden gewöhnlich erhalten durch Vermischen von 20 bis 95 Gew.-% aktives Material, von 0, bis 10 Gew.-% eines Antiklumpenmittels und 0 bis 1 % eines Netzmittels, wobei der Rest aus einem wasserlöslichen Füllstoff, hauptsächlich einem Salz besteht.The water-soluble powders are usually obtained by mixing from 20 to 95% by weight of active material, from 0 to 10% by weight of an anti-caking agent and from 0 to 1% of a wetting agent, the remainder being a water-soluble filler, mainly a salt ,
Im folgenden ist ein Beispiel für eine Zusammensetzung eines wasserlöslichen Pulvers gegeben:The following is an example of a composition of a water-soluble powder:
Aktives Material (Verbindung Nr. 1) 80,0 %Active material (Compound No. 1) 80.0%
Anionisches Netzmittel (Alkalialkylnaphthalinsul-Anionic wetting agent (alkali alkylnaphthalenesulphate)
fonat) 0,5 %month) 0.5%
Antiklumpen-Siliciumdioxid 4,0 %Anticluxed silica 4.0%
Natriumsulfat (löslicher Füllstoff) 15,5 %Sodium sulfate (soluble filler) 15.5%
2 2 5 9 3 1 - 2Ί " 2 2 5 9 3 1 - 2Ί "
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Die Pulver zum Bestäuben können hergestellt werden wie die benetzbaren Pulver, jedoch ohne oberflächenaktive und Dispergiermittel, sowie Schutzkolloide, da diese bei diesen Formulierungen unnötig sind. In diesem Fall wird der feste Träger besonders ausgewählt, um das Vermählen zu erleichtern, zu absorbieren, wenn das aktive Material flüssig ist, und die Fließfähigkeit zu garantieren. The powder for dusting n can be prepared as the wettable powders, but without surfactants and dispersants, and protective colloids, since these are unnecessary in these formulations. In this case, the solid support is particularly selected to facilitate the grinding, to absorb when the active material is liquid, and to guarantee the flowability.
Die Granulate und Mikrogranulate, welche im allgemeinen einen geringen Gehalt an aktivem Material haben, können vorgefertigt und dann imprägniert werden,oder sie können in der Masse gefertigt werden, beispielsweise durch Zerstäuben oder durch Extrudieren. In letzterem Falle ist die Zugabe von Bindemitteln und hygroskopischen Produkten erforderlich, um den raschen Zerfall im Boden zu sichern» Sie enthalten im allgemeinen 0,5 bis 25 Gew.-% aktives Material, 0 bis 10 Gew.-% Zusätze wie Stabilisiermittel, Modifiziermittel mit langsamer Freisetzung, Bindemittel und Lösungsmittel. The granules and microgranules, which generally have a low content of active material, can be prefabricated and then impregnated, or they can be mass-produced, for example by sputtering or by extrusion. In the latter case, the addition of binders and hygroscopic products is required to ensure rapid disintegration in the soil. They generally contain 0.5 to 25% by weight of active material, 0 to 10% by weight of additives such as stabilizers, modifiers with slow release, binder and solvent.
Die emulgierbaren Konzentrate enthalten das aktive Material gelöst in einem Lösungsmittel (im allgemeinen ein aromatischer Kohlenwasserstoff) und außer dem Lösungsmittel und wenn dies erforderlich ist, ein Hilfslösungsmittel oder ColÖsungsmittel, das ein Keton, ein Ester, ein Äther usw. sein kann. Sie enthalten 10 bis 60 % Gew./Vol. aktives Material, 2 bis 20 % Gew.-/Vol. Emulgiermittel und können hergestellt werden beispielsweise durch Auflösen des aktiven Materials in dem Lösungsmittel oder in dem Gemisch der Lösungsmittel und Emulgiermittel in einem Trog, der mit gutem Rührwerk und einer gutaiFluidzirkulation zum Erhitzen oder Abkühlen ausgestattet ist. The emulsifiable concentrates contain the active material dissolved in a solvent (generally an aromatic hydrocarbon) and except for the solvent and, if necessary, an auxiliary solvent or colloid which may be a ketone, an ester, an ether, etc. They contain 10 to 60 % w / v. active material, 2 to 20 % w / v Emulsifying agents and may be prepared, for example, by dissolving the active material in the solvent or in the mixture of the solvents and emulsifying agent in a trough equipped with a good stirrer and a good fluid circulation for heating or cooling.
2 2 5 9 31 - 28 -2 2 5 9 31 - 28 -
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Als Beispiel wird im folgenden die Zusammensetzung von zwei emulgierbaren erfindungsgemäßen Konzentraten angeführt :As an example, the following is the composition of two emulsifiable concentrates according to the invention:
Aktives Material (Verbindung Hr. 1) 200 gActive material (compound Hr. 1) 200 g
Caloiumalkylarylsulfonat c......... 20 gCaloalkyl-alkylsulfonate c ......... 20 g
Oxyäthyliertes Bonylphenol mit 9 Äthylenoxidgruppie- 80 g rungenOxyethylated Bonylphenol with 9 Äthylenoxidgruppie- 80 g ments
Lösungsmittel (aromatische Kohlenwasserstoffe von einer Erdölfraktion) ·.···...· Auffüllen auf 1 1.... 667 gSolvent (aromatic hydrocarbons from a petroleum fraction) ····· · · Filling to 1 1 .... 667 g
Aktives Material (Verbindung Nr. 1) 400 gActive material (Compound No. 1) 400 g
Natriumdodecylbenzolsulfonat ·.···... 24 gSodium dodecylbenzenesulfonate ····· ... 24 g
Oxyäthyliertes Uonylphenol mit 10 Mol 16 gOxyethylated Uonylphenol with 10 moles of 16 g
Äthylenoxidethylene oxide
Cyclohexanon 200 gCyclohexanone 200 g
Lösungsmittel (aromatische Kohlenwasserstoffe)Solvent (aromatic hydrocarbons)
Auffüllen auf 1 1Fill up to 1 1
Die konzentrierten Suspensionen? genannt "flowables" ("fließfähig"), welche ebenfalls nach dem Verdünnen in Wasser zum Zerstäuben anwendbar sind, werden derart hergestellt, daß man ein fluides stabiles, sich nicht absetzendes Produkt erhält. Sie enthalten 10 bis 50 Gew.-% aktives Material, 0,5 bis 15 Gew.-% oberflächenaktive Mittel, 0,5 bis 10 Gew.-% Schutzkolloide oder Antisediment-Mittel, 0 bis 10 Gew.-% verschiedene Zusätze wie Antischaummittel, Verdickungsmittel, Stabilisiermittel, Klebemittel, Antigele und als Träger Wasser oder eine organische Flüssigkeit, worin das aktive Material unlöslich ist, oder ein Gemisch beider. Gewisse feste organische Materialien oder Mineralsalze können in dem Träger gelöst sein, um die Sedimentation Bh vpp-zncfirn oder als Antigel für das VTasser· The concentrated suspension ? called " flowables," which are also applicable to sputtering after dilution in water, are prepared so as to give a fluid, stable, non-settling product. They contain from 10 to 50% by weight of active material, from 0.5 to 15% by weight of surfactants, from 0.5 to 10% by weight of protective colloids or antisediment agents, from 0 to 10% by weight of various additives such as antifoaming agents Thickener, stabilizer, adhesive, antigel, and as carrier water or an organic liquid in which the active material is insoluble, or a mixture of both. Certain solid organic materials or mineral salts may be dissolved in the carrier to prevent the sedimentation Bh vpp-zncfirn or as an antigel for the VTasser.
2 2 5 9 3 1 - 29 -2 2 5 9 3 1 - 29 -
9.4*19819.4 * 1981
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Diese konzentrierten Suspensionen können beispielsweise hergestellt werden durch Dispersion des aktiven, vorgemahlenen Materials in einem flüssigen Träger, der Wasser, ein pflanzliches oder mineralisches Öl oder ein emulgiertes Gemisch beider sein kann, enthaltend Hilfsbestandteile wie Viskositätsmittel, Konservierungsmittel und Antigel, dann Vermählen der Dispersion in einer Kugelmühle.These concentrated suspensions may be prepared, for example, by dispersing the active, pre-milled material in a liquid carrier, which may be water, a vegetable or mineral oil or an emulsified mixture of both, containing auxiliary ingredients such as viscosity agents, preservatives and antigels, then grinding the dispersion in one ball mill.
Wäßrige Dispersionen und Emulsionen, beispielsweise Zusammensetzungen, welche durch Verdünnen mit Wasser eines benetzbaren Pulvers oder eines emulgierbaren Konzentrats gemäß der vorliegenden Erfindung erhalten wurden, sind ebenfalls im Bereich der Erfindung eingeschlossen. Diese Emulsionen können vom Typ Wasser-in-öl oder vom Typ öl-in-Wasser sein, und sie können eine zähe Konsistenz wie diejenige einer "Mayonnaise" haben·Aqueous dispersions and emulsions, for example, compositions obtained by dilution with water of a wettable powder or of an emulsifiable concentrate according to the present invention are also included in the scope of the invention. These emulsions may be water-in-oil or oil-in-water type, and may have a tough consistency like that of a "mayonnaise".
Alle diese Zusammensetzungen können auf die Pflanzen nach verschiedenen Methoden aufgebracht werden wie Zerstäuben auf dem der Luft ausgesetzten Teil der Pflanzen, Eintauchen der Körner, der Pflanzen, der Klumpen bzw. Knollen, der Wurzeln oder der Früchte, Besprengen des Bodens, Injektion an der Pflanze usw.All of these compositions can be applied to the plants by various methods such as spraying on the air-exposed part of the plants, dipping the grains, the plants, the lumps, the roots or the fruits, sprinkling the soil, injecting the plant etc.
Die Erfindung betrifft schließlich ein Verfahren zum Modifizieren des Wachstums der Pflanzen (d. h· zum Modifizieren ihrer Physiologie in verschiedenen Weisen), gemäß dem man auf die Pflanzen eine wirksame Menge wenigstens einer Verbindung gemäß formel (I) oder ein Salz dieser Verbindungen aufbringt. Die zu verwendende Dosis an aktivem Material kann je nach den verschiedenen Faktoren wie dem Typ der zu behandelnden Kultur, dem Entwicklungsstadium, den klimati-Finally, the invention relates to a method for modifying the growth of plants (i.e., modifying their physiology in various ways) by applying to the plants an effective amount of at least one compound according to formula (I) or a salt of these compounds. The dose of active material to be used may vary depending on the various factors such as the type of culture to be treated, the stage of development, the climatic
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IP A01N/225 931IP A01N / 225 931
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sehen Bedingungen, der Natur des Terrains usw. variieren. In der Praxis werden die erfindungsgemäßen Behandlungen bewirkt, indem auf diese-Kulturen Dosierungen von aktivem Material aufgebracht werden, welche von 0,050 kg/ha bis zu 10 kg/ha gehen können·see conditions, the nature of the terrain, etc. vary. In practice, the treatments according to the invention are effected by applying to these cultures dosages of active material which may range from 0.050 kg / ha up to 10 kg / ha.
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