DD155779A3 - METHOD FOR REMOVING HARDENED AMINO LOAD FROM PRODUCTION PLANT - Google Patents

METHOD FOR REMOVING HARDENED AMINO LOAD FROM PRODUCTION PLANT Download PDF

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DD155779A3
DD155779A3 DD19125776A DD19125776A DD155779A3 DD 155779 A3 DD155779 A3 DD 155779A3 DD 19125776 A DD19125776 A DD 19125776A DD 19125776 A DD19125776 A DD 19125776A DD 155779 A3 DD155779 A3 DD 155779A3
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Abstract

Patentansprüche: 1. Verfahren zur Entfernung ausgehärteter Aminoplaste aus Anlagen oder Anlagenteilen, die der Herstellung von Aminoplasten dienen, dadurch gekennzeichnet, dass man die ausgehärteten Aminoplaste mit wässrigen, 1 bis 70 Gew.-%igen Ammonium-, Alkali- oder Erdalkalisulfitlösungen oder Ammonium-, Alkali- oder Erdalkalihydrogensulfitlösungen oder Gemischen dieser Lösungen bei Temperaturen von 20 bis 100 Grad C auflöst und beim Lösevorgang ein Gewichtsverhältnis von aufzulösendem Plast zu Lösungsmittel von 1 zu 1 bis 1 zu 10 einhält. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man 10 bis 20 Gew.-%tige Ammonium- und/oder Natriumhydrogensulfitlösungen als Lösungsmittel einsetzt.1. A process for the removal of hardened aminoplasts from plants or plant parts, which serve the production of aminoplasts, characterized in that the cured aminoplasts with aqueous, 1 to 70 wt .-% ammonium, alkali or Erdalkalisulfitlösungen or ammonium , Alkali or Erdalkalihydrogensulfitlösungen or mixtures of these solutions at temperatures of 20 to 100 degrees C dissolves and the dissolution process, a weight ratio of dissolving Plast to solvent of 1 to 1 to 1 to 10 complies. 2. The method according to claim 1, characterized in that one uses 10 to 20 wt .-% tige ammonium and / or Natriumhydrogensulfitlösungen as a solvent.

Description

VBB Leuna-Werke ' ' . Merseburg, 10.02.197£VBB Leuna-Werke ''. Merseburg, 10.02.197 £

"Walter Ulbricht" DC.Hi/Tri"Walter Ulbricht" DC.Hi / Tri

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Verfahren zur Entfernung gehärteter Aminoplaste aus ProduktionsanlagenProcess for removing hardened aminoplasts from production plants

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Auflösung und Beseitigung von ausgehärteten Aminoplasten aus Anlagen bzw. Anlagenteilen, die der Herstellung von Aminoplasten dienen. Aminoplaste sind Kondensationsprodukte von Harnstoff, Melamin, Dizyandiamid, Guanidin oder Thioharnstoff mit Aldehyden, insbesondere Formaldehyd.The invention relates to a process for the dissolution and removal of hardened aminoplasts from plants or plant components, which serve the production of aminoplasts. Aminoplasts are condensation products of urea, melamine, Dizyandiamid, guanidine or thiourea with aldehydes, especially formaldehyde.

Die Produktion von Aminoplasten, vor allem die der Harnstoff-Formaldehyd-Harze, hat in den letzten Jahren große volkswirtschaftliche Bedeutung erlangt. Flüssige Harnstoff-Formaldehyd-Kondensationsprodukte werden in großen Mengen für die Holzverarbeitung, insbesondere für die Spanplattenherstellung, benötigt. Entsprechend diesen großen Produktionsmengen sind auch die Anlagenkapazitäten zur Herstellung dieser Harze ständig vergrößert worden. D13 Effektivität großer Produktionsanlagen hängt entscheidend von den reinigung3- und reparaturbedingten Stillstandszeiten ab.The production of aminoplasts, especially urea-formaldehyde resins, has gained great economic importance in recent years. Liquid urea-formaldehyde condensation products are needed in large quantities for wood processing, especially for particleboard production. In accordance with these large production quantities, the plant capacities for producing these resins have also been constantly increased. D13 The effectiveness of large production facilities depends crucially on cleaning and repair-related downtimes.

1fi FFR 1Q7R-* V1fi FFR 1Q7R- * V

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Anlagen zur Herateilung von Aminoplasten müssen in bestimmten Abständen abgestellt werden, um thermisch ausgehärtete und abgelagerte Harze zu entfernen. Ablagerungen ausgehärteter Harze treten besonders in der Verfahrensstufe zur Aufkonzentrierung von Aminoplasten sowie bei der Kühlung der Fertigprodukte'in Erscheinung.Aminoplate mining equipment must be periodically shut down to remove thermoset and deposited resins. Deposits of hardened resins occur especially in the process stage for the concentration of aminoplasts and in the cooling of the finished products'in appearance.

Die Reinigung wird gegenwärtig so vorgenommen, daß nach dem Trocknen der entsprechenden Anlagenteile die Harzrückstände und Verkrustungen mechanisch unter hohem manuellen Aufwand sowie schwerer körperlicher Arbeit entfernt werden. Besonders stark verunreinigte Anlagenteile (Rohrbündel, Kühl- und Heizsegmente) müssen sogar durch neue Apparate ersetzt werden. Gelegentlich wird zur Erleichterung der nachfolgenden mechanischen Arbeiten eine langzeitige Vorbehandlung mit siedender Natronlauge vorgenommen. (In der Literatur sind darüber keine Hinweise zu finden).The cleaning is currently carried out so that the resin residues and encrustations are mechanically removed with high manual effort and heavy physical labor after drying the corresponding equipment parts. Particularly heavily contaminated plant components (tube bundles, cooling and heating segments) must even be replaced by new apparatuses. Occasionally, a long-term pretreatment with boiling sodium hydroxide solution is made to facilitate the subsequent mechanical work. (There is no evidence in the literature).

Alle mechanischen Reinigungsverfahren erfordern einen hohen Instandhaltungsaufwand und bedingen lange Stillstandszeiten und damit Produktionsausfall. Lösungsmittel für Aminoplaste im gehärteten Zustand sind bisher nicht bekannt. Nach Bachmann/Bertz, Aminoplaste, VEB Deutscher Verlag für Grundstoffindustrie, 1970, Seite 65» sind gehärtete Aminoplaste in allen Lösemitteln unlöslich und unquellbar. Nach H. Petersen, KunststoffJahrbuch' 10. Folge, sind Melaminharze wegen ihrer guten Wasserbeständigkeit und Unempfindlichkeit gegenüber organischen Lösungsmitteln, verdünnten Säuren und Alkalien besonders geschätzt. Bekannt ist, daß starke Säuren, wie Schwefelsäure, Salzsäure und Phosphorsäure, in konzentrierter Form gehärtete Aminoplaste langsam durch hydrolytischen Abbau zerstören. Diese Mittel bewirken jedoch keine AuflösungAll mechanical cleaning processes require a high level of maintenance and cause long downtimes and production downtime. Solvents for aminoplasts in the cured state are not yet known. According to Bachmann / Bertz, Aminoplaste, VEB German publishing house for primary industry, 1970, page 65 »hardened aminoplasts are insoluble and unquellbar in all solvents. According to H. Petersen, KunststoffJahrbuch '10th episode, melamine resins are particularly appreciated for their good water resistance and insensitivity to organic solvents, dilute acids and alkalis. It is known that strong acids such as sulfuric acid, hydrochloric acid and phosphoric acid, in concentrated form hardened aminoplasts destroy slowly by hydrolytic degradation. However, these agents do not cause dissolution

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und sind wegen ihres korrosiven Verhaltens gegenüber den zu reinigenden Apparaturen unbrauchbar (Bachmann/ Bertz, Aminoplaste, Seite 161).and are useless because of their corrosive behavior towards the equipment to be cleaned (Bachmann / Bertz, Aminoplaste, page 161).

Zweck der Erfindung ist es, den hohen Instandhaltungsaufwand und den durch lange Stillstandszeiten hervorgerufenen Produktionsausfall zu vermindern und schwere körperliche Arbeit zu beseitigen.Purpose of the invention is to reduce the high maintenance costs and caused by long downtime production loss and to eliminate heavy physical work.

Es bestand die Aufgabe, ein Verfahren zu entwickeln, das ea gestattet, ausgehärtete Aminoplaste auf einfache, nicht mechanische Weise aus Anlagen oder Anlagenteilen zu entfernen.The object was to develop a process which allows ea to remove hardened aminoplasts from plants or plant components in a simple, non-mechanical manner.

Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß man die ausgehärteten Aminoplaste mit wäßrigen, 1 bis 70 G-ew.-%igen Ammonium-, Alkali- oder Erdalkalisulfitlösungen oder Ammonium-, Alkali- oder Erdalkalihydrogensulfit lösungen oder Gemischen dieser Lösungen bei Temperaturen von 20 bis 100 0C auflöst und beim Lösevorgang ein Gewichtsverhältnis von aufzulösendem Plast zu Lösungsmittel von 1 zu 1 bis 1 zu 10 einhält.This object is achieved in that the cured aminoplastics with aqueous, 1 to 70 G-ew .-% strength ammonium, alkali or Erdalkalisulfitlösungen or ammonium, alkali or Erdalkalihydrogensulfit solutions or mixtures of these solutions at temperatures of 20 to 100 0 C dissolves and the dissolution process, a weight ratio of dissolving Plast to solvent of 1 to 1 to 1 to 10 complies.

Als besonders zweckmäßig hat sich erwiesen, 10 bis 20 Gew.-^bige wäßrige Ammonium- und/oder Natriumh^drogensulfitlösungen, deren pH-Werte zwischen 4,5 und 5,5 liegen, als Lösungsmittel einzusetzen.It has proven particularly expedient to use 10 to 20% strength by weight aqueous ammonium and / or sodium hydrogen sulfite solutions whose pH values are between 4.5 and 5.5 as the solvent.

*    *

In Anwesenheit des aufzulösenden gehärteten Aminoplastharzes steigt der pH-Wert innerhalb von 2 Stdn. bei 90 0C auf ca..6,0 an (gemessen bei 20 0G). ParalleJ dazu verschwindet der während der Aufhaizperiode in geringfügiger Form auftretende Schwefeldioxydgeruch und die Viskosität der Natriumhydrogensulfitlösung steigtIn the presence of the cured aminoplast resin to be dissolved, the pH rises within 2 hrs. At 90 0 C to ca..6,0 (measured at 20 0 G). Parallel to this, the sulfur dioxide odor occurring in a minor form during the storage period disappears, and the viscosity of the sodium bisulfite solution increases

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mit fortschreitender Auflösung des ausgehärteten Harzes auf 1 cP an. ^enn während des Lösungsνorgangeθ Viskositäten von 40 cP erreicht v/erden, ist die Lösungsgeschwindigkeit so gering, daß kein weiteres Harz mehr in die Lösung aufgenommen werden kann. In diesem Palle muß frisches Lösungsmittel angewendet werden. Die Auflösungsgeschwindigkeit der ausgehärteten Aminoplaste in Natriumhydrogeneulfitlösung ist weitgehend von der Oberflächengestalt des aufzulösenden Harzes, von der Strömungsgeschwindigkeit des Lösungsmittels und der Temperatur abhängig. Im allgemeinen sind etwa 120 Stunden bei 90 0C für die Auflösung von Aminoplasten in einer großtechnischen Anlage ausreichend.with progressive dissolution of the cured resin to 1 cP. ^ hen during Lösungsνorgangeθ viscosities of 40 cP achieved / v ground, the dissolution rate is so low that no further resin can be more added to the solution. In this palle fresh solvent must be used. The dissolution rate of the cured aminoplasts in sodium hydrogen sulfite solution is largely dependent on the surface shape of the resin to be dissolved, the solvent flow rate and the temperature. In general, about 120 hours at 90 0 C for the dissolution of aminoplasts in a large-scale plant sufficient.

Aminoplaste werden gewöhnlich bei pH-Werten zwischen 2,0 und 5jO in den ausgehärteten, unlöslichen Zustand überführt. Es ist daher überraschend, daß mit einem Mittel, das einen pH-Wert von 4»5 hat, gehärtete Harze aufgelöst werden können. Es war anzunehmen, daß durch die Anwendung einer Verbindung mit so geringem pH-Wert die Aushärtung und damit der unlösliche Zustand noch weiter vorangetrieben wird.Aminoplasts are usually converted to the cured, insoluble state at pHs between 2.0 and 5jO. It is therefore surprising that cured resins can be dissolved with an agent having a pH of 4 »5. It was to be assumed that the application of a compound with such a low pH accelerates the hardening and thus the insoluble state even further.

Beispiel 1example 1

Ein flüssiges Harnstoff-Formaldehyd-Harz im Molverhältnis 1:1,55 mit 70 % Peststoffgehalt wurde durch Zusatz von 10 % einer 15 %igen Ammoniumchloridlösung 15 Stunden bei 100 0O im Trockenschrank gehärtet und getrocknet.A liquid urea-formaldehyde resin in the molar ratio 1: 1.55 with 70 % pesticide content was cured by addition of 10 % of a 15% ammonium chloride solution for 15 hours at 100 0 O in a drying oven and dried.

200 g dieses gehärteten Harzes wurden zu Stücken von ca. 20 mm Durchmesser zerkleinert und in einem 2-Liter-Rundkolben mit 1000 g einer 10 %igen Natriumhydrogensulfitlösung versetzt. Unter Rühren wurde die Mischung auf 90 0G erhitzt und 3 Stunden bei dieser Temperatur200 g of this cured resin were crushed into pieces of about 20 mm in diameter and mixed in a 2-liter round bottom flask with 1000 g of a 10% sodium hydrogen sulfite solution. With stirring, the mixture was heated to 90 0 G and 3 hours at this temperature

_ 5 _ 19 12 5/_ 5 _ 19 12 5 /

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gehalten. Bis auf einen Re3t von ca. 1 g wurde das gesamte Harz aufgelöst.held. Except for a Re3t of about 1 g, the entire resin was dissolved.

Die Viskosität der Lösung stieg dabei von ca. 1 cP auf 4,3 cP (bei 20 0C) an, der pH-Wert, der zu Beginn des Versuches 4,5 betrug, stieg auf 6,3. Die erhaltene Harzlösung war mit Wasser mischbar.The viscosity of the solution rose from about 1 cP to 4.3 cP (at 20 0 C), the pH, which was 4.5 at the beginning of the experiment, rose to 6.3. The resulting resin solution was miscible with water.

Beispiel 2Example 2

250 g eines Harnstoff-Formaldehyd-Harzes gemäß Beispiel 1 wurden mit 1 000 g einer 50 folgen Ammoniumhydrogens ulfitlösung versetzt und unter Rühren auf 70 0G erhitzt. Diese Mischung wurde 5 Stunden auf dieser Temperatur gehalten. Bis auf einen Rest von 5 g wurde das gesamte Harz aufgelöst. Die Lösung war mit Wasser mischbar.250 g of a urea-formaldehyde resin according to Example 1 were added ulfitlösung 1 000 g of a 50 follow ammonium Hydrogens and heated with stirring to 70 0 G. This mixture was kept at this temperature for 5 hours. Except for a remainder of 5 g, all of the resin was dissolved. The solution was miscible with water.

Beispiel 3Example 3

230 g eines Harnstoff-Formaldehyd-Harzes gemäß Beispiel i wurden mit 1 900 g einer 5 $igen Calciumhydrogensulfitlösung versetzt und unter Rühren auf 90 0C erhitzt. Die Mischung wurde 3 Stunden bei dieser ν -Temperatur gehalten. Danach war das Harz bis auf einen230 g of a urea-formaldehyde resin according to Example i were admixed with 1 900 g of a 5 $ calcium hydrogen sulfite solution and heated to 90 ° C. with stirring. The mixture was held at this ν temperature for 3 hours. After that, the resin was down to one

Rest von 3 g aufgelöst. Die Lösung war mit Wasser mischbar.Remainder of 3 g dissolved. The solution was miscible with water.

Beispiel 4 . * Example 4 . *

Ein flüssiges Harnstoff-Formaldehyd-Harz im Molverhältnis 1:2,0 mit 60 % Feststoffgehalt wurde durch - Zusatz von 10.% einer 15 folgen Ammoniumchloridlösung innerhalb von 1 Stunde bei 20 0C in. den ausgehärteten, unlöslichen Zustand überführt. Nach 2-tägigem Trocknen • · an der Luft wurden 200 g ca. 20 mm große Harzstücke,A liquid urea-formaldehyde resin in a molar ratio 1: 2.0 with 60% solids content was determined by - transferred to the addition of 10% of a 15 followed by ammonium chloride solution within 1 hour at 20 0 C in the cured, insoluble state.. After 2 days drying in air, 200 g of approximately 20 mm pieces of resin,

- 6 - . . " 1 91 257- 6 -. , "1 91 257

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wie unter Beispiel 1 angegeben, mit 500 g einer 20 %igen Natriumhydrogensulfitlösung behandelt. Nach 5-stündiger Behandlung bei 90 0O war das Harz vollständig aufgelöst, der pH-Y/ert der erhaltenen Lösung war auf 6,4 angestiegen, die Viskosität betrug 6,5 cP.treated as described in Example 1, with 500 g of a 20% sodium hydrogen sulfite solution. After 5 hours of treatment at 90 0 O, the resin was completely dissolved, the pH Y / ert of the obtained solution was increased to 6.4, the viscosity was 6.5 cP.

Beispiel 5Example 5

600 g eines flüssigen Melamin-Formaldehyd-Harzes im Molverhältnis 1:3»3 mit 70 % Feststoffgehalt wurden mit 2 g Ämmoniumchlorid gut verrührt und 24 Stunden bei 110.0C gehärtet' und getrocknet. 200 g des gehärteten und auf 20 χ 20 mm große Stücke zerkleinerten Harzes wurden mit 2000 g 20-%igeu Natriuinhydrogensulfitlösung nach Beispiel 1 behandelt. Nach 24 Stunden war eine milchig trübe Lösung entstanden, die sich in Wasser klar löste.600 g of a liquid melamine-formaldehyde resin in the molar ratio 1: 3 »3 with 70% solids content were stirred well with 2 g Ämmoniumchlorid and cured for 24 hours at 110. 0 C 'and dried. 200 g of the hardened and comminuted to 20 χ 20 mm pieces of resin were treated with 2000 g of 20% igeu Natriuinhydrogensulfitlösung according to Example 1. After 24 hours, a milky cloudy solution was formed, which dissolved clearly in water.

Beispiel 6Example 6

In einem mit Kühlschlangen ausgerüsteten 20 m -Rührgefaß hatten sich zwischen Behälterwand und Kühlschlange ca. 8 t ausgehärtetes, unlösliches Harnstoffharz abgesetzt. Das Rührgefäß wurde mit 15 m 20 %iger Natriumhydrogensulfitlösung beschickt und 120 Stunden bei 90 0G mit dieser Lösung bei einer Rührgeschwindigkeit von 35 U/min, behandelt. In dieser Zeit wurde das gesamte ausgehärtete Harz, das sich in einer -Schichtdicke von 400 bis 500 mm zwischen Behälterwand und Kühlsegment abgesetzt hatte, aufgelöst.In a 20 m stirred vessel equipped with cooling coils, approximately 8 tons of hardened, insoluble urea resin had settled between the container wall and the cooling coil. The stirred vessel was charged with 15 m of 20% sodium bisulfite solution and treated for 120 hours at 90 0 G with this solution at a stirring speed of 35 U / min. During this time, the entire cured resin, which had settled in a layer thickness of 400 to 500 mm between the vessel wall and the cooling segment dissolved.

Claims (2)

- 7 - · 19125 7- 7 - · 19125 7 LP 7570LP 7570 Patentansprücheclaims 1» Verfahren zur Entfernung ausgehärteter Aminoplaste aus Anlagen oder Anlagenteilen, die der Herstellung von Aminoplasten dienen, dadurch gekennzeichnet, daß man die ausgehärteten-Aminoplaste mit wäßrigen, 1 bi 70 Gew.-%igen Ammonium-, Alkali- oder Brdalkalisulfit lösungen oder Ammonium-, Alkali- oder Erdalkalihydrogensulfitlösungen oder Gemischen dieser Lösungen bei Temperaturen von 20 bis 100 0C auflöst und beim Lösevorgang ein Gewichtsverhältnis von aufzulösendem . Plast zu Lösungsmittel von 1 zu 1 bis 1 zu 10 einhält1 »A process for the removal of cured aminoplasts from plants or plant components, which serve the production of aminoplasts, characterized in that the cured aminoplasts with aqueous, 1 bi 70 wt .-% ammonium, alkali metal or Brdalkalisulfit solutions or ammonium , Alkali or Erdalkalihydrogensulfitlösungen or mixtures of these solutions at temperatures of 20 to 100 0 C dissolves and the dissolution process, a weight ratio of aufzulösendem. Plast to solvent from 1 to 1 to 1 to 10 complies 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, da man 10 bis 20 Gew.-^ige Ammonium- und/oder Hatriumhydrogensulfitlösungen als Lösungsmittel einsetzt.2. The method according to claim 1, characterized in that one uses 10 to 20 wt .- ^ ige ammonium and / or Hatriumhydrogensulfitlösungen as a solvent.
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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EP0612793A1 (en) * 1993-02-20 1994-08-31 BASF Aktiengesellschaft Process for recycling cured aminoplast resins
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EP4372038A1 (en) 2022-11-15 2024-05-22 Flooring Technologies Ltd. Use of melamine derivatives recycled from melamine-formaldehyde resin waste products
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