DD155979A1 - Verfahren zur anreicherung von calciumfluorid in calcithaltigen fluoritflotationskonzentraten - Google Patents
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Abstract
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Anreicherung von Calciumfluorid in calcithaltigen Fluoritflotationskonzentraten. Ziel der Erfindung ist die Gewinnung von Calciumfluorid mit hohem Reinheitsgrad aus minderwertigem Abfallmaterial und sauren Absorptionsloesungen von Industrieabgasen, besonders der Zinnverhuettung. Erfindungsgemaess wird eine Fluorwasserstoff enthaltende Ablauge mit calcithaltigem Fluoritflotationskonzentrat, das 10 bis 70 % Calciumcarbonat enthaelt, kontinuierlich oder diskontinuierlich unter Ruehren innerhalb von 10 Minuten bis zu wenigen Stunden bei hoechstens 80 Grad C umgesetzt. Das angereicherte Calciumfluorid setzt sich gut ab und ist problemlos abtrennbar. Das gewonnene Produkt besitzt mit einem Gehalt von ueber 97 % Calciumfluorid Saeurespatqualitaet. Das Verfahren erschliesst die oekonomisch vorteilhafte Verwendung von Sekundaerrohstoffen.
Description
Verfahren zur Anreicherung von Calciumfluorid in calcithaltigen Fluoritflotationskonzentraten
Anwendungsgebiet der Erfindung
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Anreicherung von Calciumfluorid in calcithaltigen Fluoritflotationskonzentraten. Calciumfluorid, als Mineral Fluorit genannt, wird in der Metallurgie und mit hohem Reinheitsgrad zur technischen Darstellung von Fluorwasserstoff und damit nahezu aller Fluorverbindungen benötigt,.
Charakteristik der bekannten technischen Lösungen
Calciumfluorid wird als technisch wichtiger Grundstoff in unterschiedlichen Reinheitsgraden, insbesondere zur Gewinnung von Fluorwasserstoff in Säurespatqualität benötigt. In der Natur kommt Calciumfluorid meistens gemeinsam mit anderen Mineralien wie Schwerspat, Siliciumdioxid und/oder Calcit vor. Je nach der Lagerstätte ist die Qualität des Calciumfluorids verschieden. Bekanntlich erfolgt die Trennung von anderen Mineralien, beispielsweise Schwerspat, .durch Flotation. Der Siliciumdioxidanteil wird durch die Flotation auf etwa 2 % herabgesetzt. Die Gewinnung von calcitfreiem Flußspat ist sehr aufwendig und nur unter großen Verlusten möglich, so daß praktisch nur calcithaltige Zwischenprodukte geringer Qualität bei der Flotation isoliert werden.
Fluorwasserstoffhaltige Industrieofenabgase, z.B. die bei der Zinnverhüttung anfallenden, müssen zur Reinhaltung der
um 1 η ο η j. Q ^. Π U
Luft in Absorptionslösungen geleitet werden. Es ist bekannt, daß aus diesen Ablaugen die Fluoridionen durch Fällung mit Calciumverbindungen entfernt werden, wobei vor allem Calciumoxid, Calciumhydroxid oder Calciumcarbonat angewandt Yi/erden. Nachteilig ist dabei, daß sehr feinkörniges synthetisches Calciumfluorid entsteht, das schlechtes Absetzverhalten bzw. eine schwierige Filtrierbarkeit aufweist. Bekannt ist, daß diese ungünstigen Eigenschaften durch Zusätze wie Calciumsulfat (DL-OS 2 223 300) verbessert v/erden können. Ein anderes, dem gleichen Zweck dienendes Verfahren (DL-AS 2 508 548) ist an die Verwendung von Calciumcarbonat bestimmter Korngrößen gebunden.
Nachteilig ist bei diesem Verfahren, daß Zusätze die Qualität des fällproduktes beeinträchtigen bzw. Calciumcarbonat hoher Reinheit auf die notwendige Korngröße aufgemahlen werden muß.
Um gut filtrierbare Fällungen beim Einsatz von Calciumcarbonat zur Entfernung des Fluorids aus Abwässern zu erhalten, sieht ein anderes Verfahren (DD-PS 89 377) vor, die Lösungen bis auf einen Gehalt von 0,5 bis 2,5 % Fluorwasserstoff zu verdünnen.
Nachteilig hierbei ist, daß dadurch sehr lange Reaktionszeiten erforderlich sind.
Bei den Fällungen der Fluoride mit Calciumsalzen aus den Ablaugen der Zinnverhüttung, die neben Fluorwasserstoff auch. Arsenite und/oder Arsenate enthalten, entstehen zugleich schwerlösliche Calciumarsenite und/oder Calciurnarsenate, deren Abtrennung vom Calciumfluorid schwierig ist. Die Fluoridentfernung aus den Ablaugen und Abwässern ist zur Vermeidung einer Grundwasserverschrnutzung erforderlich und soll zugleich einer zusätzlichen Gewinnung von Calciumfluorid dienen, wobei aber in den genannten Fällen keine Säurespatqualität erreicht wird.
Das Ziel der Erfindung besteht in einer ökonomisch vorteilhaften, einfachen und gleichzeitig der Verbesserung des Umweltschutzes dienenden Gewinnung von Calciumfluorid in hoher Reinheit aus calcithaltigen Flotationskonzentraten, das als Säurespat Verwendung finden kann. Gleichzeitig soll eine Abreicherung von Siliciumdioxid in diesem Material und die Vermeidung besonderer Zusätze oder Volumenvergrößerung der Lösung bei der Durchführung des Verfahrens erreicht v/erden. Schließlich ist es auch Ziel der Erfindung, die Rohstoffbasis für Fluor und Fluorverbindungen durch Nutzung von Abprodukten und Einbeziehung calcitreicher Lagerstätten'bzw. Lagerstättenteile zu erweitern.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein einfaches, technisch verwertbares Verfahren zur Anreicherung von CaI-ciumfluorid in calcithaltigen Fluoritflotationskonzentraten zu entwickeln, das eine ökonomisch vorteilhafte Nutzung calcitreicher Lagerstätten bzw. Lagerstättenteile und die Verwendung industrieller fluorwasserstoffhaltiger Ablaugen ermöglicht, dabei eine Abreicherung von Siliciumdioxid in den Fluoritflotationskonzentraten und eine Senkung des Fluoridgehaltes in den Ablaugen einschließt, keine Zusatzstoffe oder Verdünnung benötigt und ein sehr reines, nahezu arsenfreies Calciumf luorid liefert.
Erfindungsgemäß wird die Aufgabe.dadurch gelöst, daß eine sauer reagierende Fluorwasserstoff, Hexafluorosilikate, Arsenite und/oder Arsenate enthaltende Absorptionslösung von Industrieofenabgasen, insbesondere der Zinnverhüttung, mit einem calcithaltigem Fluoritflotationskonzentrat unter Rühren versetzt wird. Das Mengenverhältnis wird so gewählt, daß stets ein geringer Überschuß an Fluorid in der Lösung gegenüber dem Calciurncarbonat des Fluoritflotationskonzentrats vorhanden ist. Die Reaktionsdauer beträgt'von 1o Mi-
nuten bis zu. wenigen Stunden, es kann bei Raumtemperatur oder bei den durch den Absorptionsvorgang der Industrieabgase in den Laugen sich einstellenden Temperaturen gearbeitet werden. Besonders geeignet ist eine Reaktionszeit von 2o bis 4o Minuten bei vorzugsweise 4o - 600C. Das Reaktionsgemisch schäumt nur wenig, die Temperatur bleibt während der Zugabe des Flotationsmehles nahezu konstant. Das erfindungsgemäße Verfahren kann diskontinuierlich in geeigneten Gefäßen z.B. einem zylindrischen stehenden Kes-.sei oder in mehreren zylindrischen Kesseln mit geeigneten Rührwerken durchgeführt werden oder es kann kontinuierlich, wobei das Flotationskonzentrat der sauren fluoridhaltigen Ablauge entgegengeführt wird, durchgeführt werden. •Calciu.mflu.orid wird nach diesem Verfahren mit sehr gutem Absetzverhalten beziehungsweise in sehr gut filtrierbarer Form gewonnen. Zusätze zur Verbesserung des Kristallisationsverhaltens sind nicht erforderlich, weil der im Flotationskonzentrat bereits vorhandene Calciumfluoridanteil die Kristallisation fördert.
Die vorgelegten sauren Fluoridlösungen, die neben 2o bis 7o g Fluorid pro Liter, vorzugsweise 35 bis 5o g Fluorid pro Liter, davon 2 bis 5 g Fluorid als Hexafluorosilikat, O bis 25 g Arsenit und/oder Arsenat, davon 80 % als Arsenit und bis zu 2,5 g Sulfat pro Liter enthalten können, wurden mit Flotationskonzentrat, das 1o bis 7o % Calciumcarbonat, vorzugsweise 3o bis'5o % Caiciumcarbonat, und bis zu 2 % Siliciumdioxid enthalten kann, versetzt. Dabei erwies sich ein Molverhältnis von Caiciumcarbonat zu Fluorid von 1 : 2,o5 als günstig, um bei den genannten Reaktionszeiten und -temperaturen eine vollständige Abreicherung des Calciumcarbonatanteiles im Flotationskonzentrat zu erreichen.
Es ist überraschend, daß bei dem erfindungsgemäßen Verfahren keine, die Qualität des Calciumfluorids mindernden Calciumarsenite und/oder Calciumarsenate ausfallen beziehungsweise
an der Oberfläche des Calciumfluörids adsorbiert werden, ...'
wie es bei den bekannten Verfahren zur Ausfällung von Fluoriden aus. wäßrigen, Fluorwasserstoff und Arsenite und/oder Arsenate enthaltenden Lösungen mit Calciumoxid oder Calciumhydroxid beobachtet wird.
Das bei der Reaktion gebildete, angereicherte Calciumfluorid wird durch Filtration oder Sedimentation abgetrennt, mit Wasser gewaschen und bei Bedarf getrocknet. Es besitzt Säurespatqualität, enthält nur Spuren von Arsen und einen gegenüber dem Ausgangsprodukt um bis zu 5o % verminderten Siliciumdioxidanteil, da eine Koagulation des durch den Fluorwasserstoff aus dein Flotationskonzentrat gelösten Siliciumdioxid s in der Mischung erst nach mehrstündigem Stehen eintritt. Bei Reaktionszeiten um 60 Minuten erniedrigte sich der Siliciumdioxidanteil um 2o bis 5o %, vorzugsweise um 3o '%, Das gewonnene Calciumfluorid weist einen Gehalt von über 97 % Calciumfluorid, unter o,3 % essigsäurelösliche, als Calciumcarbonat berechnete Anteile, 0,8 bis 1,2 % Siliciumdioxid und weniger als. 1*1o" % Arsen auf. Das erfindungsgemäße Verfahren wird in den Ausführungsbeispielen weiter erläutert.
In einem zylindrischen Plastgefäß werden 5,0 Liter Absorp-
-1 -1
tionslösung.(57,2 g'l Fluorid, davon 3,4 g*l in Form
-1 -1
von Hexafluorosilikat, 9,6 g.l Arsen, davon 9,0 g'l in
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Form von Arsen (III), 1,6 g*l Chlorid und 2,ο g'l Sulfat) bei 650C unter ständigem Rühren mit 2,83 kg Fluoritflotationskonzentrat (26,4 % CaCO3, 1,2 % SiO2, 71,5 % CaFp) innerhalb von 1o Minuten versetzt. Nach 15 Minuten wird das Fällprodukt abgesaugt, gewaschen und getrocknet. Es enthält o,3 % essigsäurelösliches Calcium (berechnet als K)., 0,8 % SiO2, o,4.% Y/asser und 98,1 % CaF2 sowie we-
niger als 1.1ο % Arsen.
In einem zylindrischen Plastgefäß werden 5,ο Liter Absorp-
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tionslö'sung (57,2 g*l*" Fluorid, davon 3,4 g»l"~ in Porin von
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Hexafluorsilikat, 9,6 g*l Arsen, davon 9,0 g*l in Form von Arsen (III), 1,6 g»l~1 Chlorid und 2,0 g'l""1 Sulfat) bei 6o° C unter ständigem Rühren innerhalb von 1o Minuten mit 1,4o kg Fluoritflotationskonzentrat (53,3 % CaCO3, 1,4 % SiO2,44,8 % CaP2) versetzt. Nach 2o Minuten wird das Fällprodukt abgesaugt, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Es enthält o,3 % essigsäurelösliches Calcium (berechnet als CaCO3) o,9 % SiO2, o,4 % Yf asser und 98, ο % CaF2, sowie weniger als 1*1o % Arsen.
In einem zylindrischen Rührkessel werden 4,5 m Absorptions-
—1 —1
lösung (32,6 g'l Fluorid, davon 2,8 g.l in Form von
-1 -1
Hexafluorosilikat, 359 g*l Arsen, davon 3,8 g«l in Form von Arsen (III), 1·1 g*l~1 Chlorid und 1,4 g'l"1 Sulfat) bei 600C unter ständigem Rühren innerhalb von 35 Minuten mit 2490 kg Fluoritflotationskonzentrat (15,4 % CaCO3, 1,2 % SiO2, 83,o % CaF2) versetzt und danach noch 3o Minuten gerührt. Die Trübe wurde in ein Vakuumtromrnelzellenfilter gegeben. Each etwa 3o Minuten war der Filtrationsvorgang beendet. Der Filterkuchen enthielt 7,85 % Restfeuchte. Die chemische Analyse ergab o,3 % essigsäurelösliches Calcium, berechnet als Calciumcarbonat, o,85 % SiO2, 98 % CaF2 sowie weniger als 1·1ο % Arsen, bezogen auf Trockenmasse.
Claims (3)
- Erfindungsanspruch1. Verfahren zur Anreicherung von Calciumfluorid in calcithaltigen Pluoritflotationskonzentraten gekennzeichnet dadurch, daß eine sauer reagierende, Fluorwasserstoff und gegebenenfalls Hexafluorosilikate, Arsenite und/oder Arsenate enthaltende Absorptionslösung von Industrieabgasen, insbesondere der Zinnverhüttung, mit calcithaltigen Fluoritflotationskonzentraten mit einem Gehalt von 1o bis 7o % Calciumcarbonat unter Rühren während 1o Minuten bis zu einigen Stunden, bei einer Temperatur zwischen 1o und 800C in einem an sich bekannten Reaktionsgefäß so versetzt oder das Flotationskonzentrat der Lösung in mehreren an sich bekannten nacheinander angeordneten und untereinander verbundenen Gefäßen diskontinuierlich oder kontinuierlich so entgegengeführt wird, daß in jedem Fall ein geringer stöchiometrischer Überschuß an Fluorid in der Lösung gegenüber dem Calciumcarbonat des Flotationskonzentrats vorhanden ist und nach der Reaktion angereichertes Calciumfluorid abgetrennt, mit Wasser gewaschen und getrocknet wird.
- 2. Verfahren nach Punkt 1 gekennzeichnet dadurch, daß das Fluoritflotationskonzentrat vorzugsweise 3o bis 5o % Calciumcarbonat enthält, die Reaktionsdauer vorzugsweise 2o bis 3o Minuten bei einer Temperatur von vorzugsweise 4o bis 600C und das molare Verhältnis von Fluoridionen der Lösung zu Calciumcarbonat in Flotationsmehl vorzugsweise 2,o5 zu 1 beträgt.
- 3. Verfahren nach Punkt 1 und 2 dadurch gekennzeichnet, daß das Calciumfluorid auf mindestens 97 % angereichert wird und nur Spuren von Arsen enthält.
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Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0536051A1 (de) * | 1991-10-03 | 1993-04-07 | Hashimoto Chemical Co., Ltd. | Verfahren zur Rückgewinnung von Calciumfluorid aus einem Fluorätzmittel |
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| RU2472705C1 (ru) * | 2011-06-21 | 2013-01-20 | Открытое акционерное общество "Сибирский химический комбинат" | Способ получения синтетического флюорита |
-
1980
- 1980-03-28 DD DD22001580A patent/DD155979A1/de not_active IP Right Cessation
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0536051A1 (de) * | 1991-10-03 | 1993-04-07 | Hashimoto Chemical Co., Ltd. | Verfahren zur Rückgewinnung von Calciumfluorid aus einem Fluorätzmittel |
| FR2788053A1 (fr) * | 1998-12-30 | 2000-07-07 | Atochem Elf Sa | Procede de recyclage de poudre fine de fluorure de calcium |
| WO2000040510A1 (fr) * | 1998-12-30 | 2000-07-13 | Atofina | Procede de recyclage de poudre fine de fluorure de calcium |
| RU2472705C1 (ru) * | 2011-06-21 | 2013-01-20 | Открытое акционерное общество "Сибирский химический комбинат" | Способ получения синтетического флюорита |
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