DD160270A5 - Zusammensetzung zur bekaempfung von warmbluetigem ungeziefer - Google Patents
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Abstract
Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein neuartiges Phenylpropargylaminderivat und dessen saure Anlagerungssalze sowie Zusammensetzungen, in denen sie in einer fuer die orale Einnahme durch warmbluetiges Ungeziefer und deren Toetung geeignete Form enthalten sind. Erfindungsgemass wird ein I-(3,5-Bistrifluormethylphenyl)-3-(4-tert-bytylpiperidin)prop-I-in der Formel (I) oder ein saures Anlagerungssalz davon eingesetzt. Die erfindungsgemaessen Zusammensetzungen eignen sich zur Bekaempfung und Ausrottung von warmbluetigen Ungeziefer, einschliesslich von gegenueber antikoagulierenden Rodenticiden resistenten Ratten und Maeusen.
Description
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Zusammensetzung
Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein neuartiges Phenylpropargylaminderivat und dessen saure Anlagerungssalze sowie Zusammensetzungen, in denen sie in einer für die orale Einnahme durch warmblütiges Ungeziefer und deren Tötung geeigneten Form enthalten sind.
Zur Bekämpfung und Ausrottung von Nagetieren wurden bisher antikoagulierende Rodenticide, z. B. solche vom Cumarin-Typ, z, B. Warfarin, und solche vom Indandion-iyp, z. B· Chlorophacinon eingesetzt. Es gibt Jedoch in vielen Gegenden Arten von Ratten und Mäusen, die gegenüber antikoagullerenden Rodenticiden reslatent sind«
Ziel der Erfindung ist die Bereitstellung von neuen Zusammensetzungen, die zur Bekämpfung und Ausrottung von warmblütigem Ungeziefer, einschließlich von gegenüber antikoagulierenden Rodenticiden resistenten Ratten und Mäusen geeignet sind,
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, neue Verbindungen mit den gewünschten Eigenschaften aufzufinden, die als Wirkstoff in Zusammensetzungen zur Bekämpfung und Ausrottung von warmblütigem ungeziefer geeignet sind.
11.11011982*046973
2 2 9 8 8 7 8 -2 - " ««
3.11.82
Die erfindungsgemäß eingesetzten Verbindungen eind Phenylpropargylaminderivate der Formel (I)
CSCCHo-
d. h. I-(3,5-Bistrifluormethylphenyl)-3-(4-tert-butylpiperidin)prop-I-in) sowie deren saure Anlagerungssalze. Die sauren Anlagerungssalze können gebildet werden mit anorganischen Säuren, z. B. Salzsäure, Schwefelsäure, Phosphorsäure, Salpetersäure oder Amidosulfonsäuren oder mit organischen Säuren, z. B. Essigsäure, Octansäure, Methansulfonsäure, Glutaminsäure oder 2-Hydroxyäthansulfonsäure.
Die Verbindung der Formel I und ihre sauren Anlagerungssalze sind für warmblütige Tiere stark toxisch, insbesondere für Nagetiere, z. B. Ratten und Mäuse, durch orale Verabreichung und können zur Vernichtung warmblütiger Ungeziefer verwendet werden, d„ h. ungewünschter warmblütiger Tiere, z. B. zur Bekämpfung von Nagetierbefall. Wo in der vorliegenden Patentschrift auf die Verwendung der Verbindung der Formel I zur Vernichtung von warmblütigem Ungeziefer Bezug genommen
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wurde, ζ. B, als Rodenticid, wird davon ausgegangen, daß eine solche Bezugnahme ebenfalls die sauren Anlagerungssalze der Verbindung der Formel I einbezieht.
Durch die nachfolgenden Prüfungen wird die Anwendbarkeit der Verbindung der Formel I als Rodenticid nachgewiesen:
Prüfung I
Es wurde Gruppen von Mäusen eine abgestufte orale Dosis der Testverbindung in wäßriger Suspension verabreicht und beobachtet, bis für mindestens 3 Tage kein Totenfall auftrat« Die akute orale Dosis LD50, d« h, die Menge in mg/kg Körpergewicht, die zur Tötung von 50 % der Mäuse erforderlich ist> wurde aus der Zahl der Tiere für die jeweilige Dosis ermittelt, die im Verlaufe der Beobachtungszeit im Vergleich zu den veröffentlichten Tabellen sterben.
Verbindung der Formel I als Hydrochloridsalz
Verbindung der Formel I als freie Base
LD50 Beobachtungen
Keinerlei sichtbare Anzeichen einer Vergiftung vor dem Tod zwischen 3 und 9 Tagen nach der Verabreichung*
Einige Vergiftungserscheinungen ein oder 2 Tage nach der Verabreichung, Der Tod
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trat 2 bis 4 Tage nach der Verabreichung ein.
Prüfung 2
Warfarin-resistente Ratten (Rattue norvegicus) und Mäusen (Mus musculus) aus wildlebenden Populationen wurden im Labor mit einem Köder gefüttert, der aus grobem Hafermehl (90 %); Schrotmehl (5 %) und Maisöl (5 %) bestand. Nach der Fütterung dieses Köders über eine Dauer von 4 Tagen wurde dieser durch einen behandelten Köder der gleichen Zusammensetzung ausgetauscht, in dem 0,1 Gew,-% der Testverbindung l-(3',5-Blstri-. fluormethylphenyl)-3-(4-tert-butylpiperidin)prop-I-in-hydrochlorid eingearbeitet wurde. Die folgenden Ergebnisse wurden in Tabelle I zusammengestellt und von Beginn der Fütterung bis zum behandelten Köder beobachtet.
Spezies Geschl, Sterbl, Letaldosis d. Test- Tage bis zum
verb, (mg/kg Körper- eintretenden gewicht) Tod
Mittelw, Bereich Mittelw, Ber*
Ratte
Maus
| männl. | 5/5 | 122,1 | 102,3 150.7 | bis | 7, | 2 | 6 | bis | 8 |
| weibl. | 5/5 | 129,7 | 70,6 210.0 | bis | 5, | 8 | 5 | bis | 6 |
| männl. | 5/5 | 606', 8 | 345,6 866.6 | bis | 6·. | 2 | 6 | bis | 7 |
weibl.
5/5
493,8
446,4 bis 570,0
5.8
5 bis 7
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Prüfung 3
Ein aus Hafermehl, Schrotmehl und Maisöl (einfacher Köder) bestehender Köder sowie ein in der Zusammensetzung ähnlicher Köder, in dem.jedoch 0,1 Gew#-% der in Test 2 voranstehend beschriebenen Testverbindung eingearbeitet wurde (vergifteter Köder), wurden präpariert und in den folgenden Tests an in Boxen gehaltenen Mäusen (Mus musculus) verabreicht.
Prüfung 3(a)
Der vergiftete Köder allein wurde an 4 männliche und 4 weibliche Mause verabreicht. Die folgenden', in Tabelle 2 erhaltenen Resultate wurden in der Zeit vom Beginn der Fütterung des vergifteten Köders beobachtet·
Menge d, aufgen, vergifteten Sterbl« Köders (g) %
Tage bis zum Tod
| Tag 1 | Tag 2 | Tag 3 | Tag 4-7 | 100 | Mittelw. | Bereich |
| 19,1 | 18,8 | 15,4 | 13,7 | 5-, 5 | 5 bis 7 | |
Prüfung 3(b)
Es wurde Gruppen von Mäusen eine Wahl vergifteter und einfacher Köder geboten. In der Zeit von Beginn der Fütterung
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der Köder wurden die in Tabelle 3 zusammengestellten Ergebnisse beobachtet»
Zahl d. Menge d, aufgen. vergift, Köd· Sterbl« Tage bis Mäuse je in Gramm zum Tod
Box 1-7 Tage 8-14 Tage 15-21 Tage % Bereich
| 16 | 55 | 4 | .0 |
| 15 | 43 | .0 | |
| 24 | 42 | .3 | |
| 16 | 25 | ||
| Prüfung |
3', 5
0,0 0,3 0v,7 0,3
93·,8 93,7 91^,7 93,8
4 bis 12 4 bis 9 3 bis 28 6 bis 10
Im Labor simulierte Einsatzteste an wildlebenden Ratten (Rattus norvegicus) unter Einsperrung
An einer männlichen und 9 weiblichen Ratten wurden an 2 Fütterungsstellen jedem der Tiere ein aus halbgemahlenem Hafermehl (95 %) und Schrotmehl (5 %) (einfacher Köder) bestehender Köder gegeben« Nach einer Dauer von 6 Tagenr, während der der einfache Köder an beiden Fütterungsstellen gegeben wurde, wurde der einfache Köder an einer der beiden Fütterungsstellen durch einen Köder der gleichen Zusammensetzung ausgetauscht", in dem 0,1 Gew#-% der in Prüfung 2 voranstehend beschriebenen Testverbindung eingearbeitet wurden (vergifteter Köder)r, während der einfache Köder wei-
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terhin an der anderen Fütterungsstelle geboten wurde« Die in Tabelle 4 zusammengestellten Ergebnisse wurden in der Zeit 6 Tage vor (Tage -6 ... -1) bis 12 Tage nach (Tage 1 ,., ,12) dem Beginn der Zeitbeobachtet, während der der vergiftete Köder geboten wurde.
Zeit v, Beginn d. Reichung d, vergift, Köd,
Fütte- Fütte- ges. aufg· kumulative
rungs- runge- Köder Sterbl. %
stelle A stelle B
einf, Köd, einf, Köd.
11,0
51,7
153,4
130',7
112', 9
99,0
18-, 42^,4 31,1 94-^,1 81,0 42",0
29,9 94^,1 184,5 224,8 193,9 141,0
229887
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Zelt η. Be- Menge d, aufg. Köders (g)
ginn d. Rei- Fütte- Fütte-
chung d, rungs- rungs-
vergift. KOd. 6telle A stelle B
verg. Köd. einf, Köd,
ges. auf« kumulative Köder Sterblichk,
99,7
95,2
19,8
5.1
1.3 0..7
| 80,1 | 179,8 |
| 6 5', 9 | 161',1 |
| 67,4 | 97,2 |
| T Qt- *t w O' Λ JL | 43f,2 |
| 27,7 | 29,5 |
| 19,3 | 19,3 |
| 4^,0 | 4,0 |
| 6ί, 5 | 6,5 |
0L7
1.4
30
60 70 80 90
Prüfung 5
Einsatzprüfungen an Ratten (Rattus norvegicus)
Einsatzprüfungen wurden an Warfarin-reeistenten Ratten auf drei Farmen durchgeführt» Die Köder wurden entweder aus halbgemahlenem Hafermehl oder gequollenem Weizen präpariert',
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in die eine Menge von 0>,l Gew,-% der in Prüfung 2 voranstehend beschriebenen Testverbindung eingearbeitet wurde. Der Köder wurde in 100-g-Chargen dort ausgelegt', wo< Ratten beobachtet wurden« Die Menge des täglich aufgenommenen Köders wurde durch Wägen bestimmt und die Anwesenheit oder Abwesenheit von Ratten aus der Menge des aufgenommenen Köders und durch Auszählen der in Staub abgedrückten Spuren geschlossen. Die in Tabelle 5 zusammengestellten Ergebnisse zeigen, daß die Menge des täglich aufgenommenen Köders am 4. Tag der Prüfungen um 85 bis 97 % im Vergleich zu der am ersten Tag der Prüfungen aufgenommenen Menge abgefallen war* Daraus wurde geschlossen', daß etwa 80 % der anfänglich auf der Farm vorhandenen Ratten bis zum 4. Tag der Prüfungen getötet worden waren, was ein erheblich höherer prozentualer Totenfall ist, als in der gleichen Zeit in ähnlicher Weise mit antikoagulierenden Rodenticiden erzielt worden wäre.
Menge des aufgenommenen Köders (g)
Tag Farm 1 Farm 2 Farm 3
| 1 | 2060 | 1455 | 4800 |
| 2 | 440 | 1100 | 2680 |
| 3 | 130 | 730 | 360 |
| 4 | 60 | 210 | 445 |
| 6 | 245 | - | - |
| 7 | 130 | 405 | 565 |
| 8 | 85 | 135 | 205 |
| 9 | 30 | 40 | 185 |
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| 10 | 10 | 30 | Mäusen (Mus | 65 |
| 11 | 40 | 10 | 15 | |
| 14 | 65 | 95 | - | |
| 15 | - | 45 | - | |
| 16 | — | O | — | |
| Gesamtzahl | ||||
| d, während | ||||
| d, Prüfung | 44 | 8 | 113 | |
| beobachte | ||||
| ten toten | ||||
| Ratten | • | |||
| M - " ··· verbrauchte Menge | nicht aufgezeichne | |||
| Prüfung 6 | ||||
| musculus) | ||||
| Außenprüfung an | ||||
(1) An drei von Mäusen befallenen Stellen wurde ein nicht toxischer Köder ausgelegt und die aufgenommene Menge durch Wägung ermittelt*
(2) Danach wurde der nicht toxische Köder durch einen ähnlichen Köder ersetzt^ in den 0%l Gew#-% der in Prüfung 2 voranstehend beschriebenen Testverbindung eingearbeitet * wurden (vergifteter Köder), Die Menge des aufgenommenen vergifteten Köders wurde im Verlaufe von 3 Wochen in ähnlicher
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Weise durch Wägung ermittelt,
(3) Sodann wurde der vergiftete Köder ausgetauscht durch den nicht toxischen Köder und die Menge des aufgenommenen nicht toxischen Köders in ähnlicher Weise durch Wägung bestimmt. Die erhaltenen Ergebnisse wurden in der folgenden Tabelle 6 zusammen gestellt und der Grad der Bekämpfung durch Vergleich der Mengen des nicht toxischen Köders ermittelt*, die während der Zeit vor und nach der Verabreichung des vergifteten Köders aufgenommen wurden.
| Tabelle 6 | (1) Menge d. | (2) Menge d, aufgenom | (3) Menge | ge- |
| Ort | wöch. aufge- | menen vergifteten Kö | d, wöch. | 8chä, |
| nomm, nicht | ders (q) | aufgenom. | Be | |
| tox, Köders | Wo. 1 Wo, 2 Wo, 3 | nicht tox. | kämpf, | |
| vor dem Aus | Köders | rate | ||
| tausch gegen | nach d. | (%) | ||
| d, vergift. | Verabrei, | |||
| Köder (g) | d, vergif. | |||
| Köders (g) | ||||
| 11 | 98f,8 | |||
| 10 | 98', 9 | |||
| O | 100 | |||
| 912 | 368 1 | |||
| 1 | 897 | 441 O | ||
| 2 | 1880 | 929 115 11 | ||
| 3 | ||||
" - " ··· nicht ermittelt
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Die Verbindung der Formel I kann durch Anwendung oder Modifikation bekannter Methoden zur Darstellung von Phenylpropargylaminderivaten hergestellt werden·, z# B. durch eines der folgenden Verfahren:
(1) Reaktion einer Verbindung der allgemeinen Formel»
(darin bedeutet X ein Halogenatom·, vorzugsweise Dod) mit der Verbindung der Formel:
HC - CCH2 - N \ C(CH3)3 III
d, h, 4-tert-Butyl-I-(prop-2-inyl)piperidin,
Die Reaktion zwischen einer Verbindung der allgemeinen Formel II und der Verbindung der Formel III kann man in Gegenwart eines Kupf ers-(I)-Salzes vorzugsweise Kupf er-( I)- jodid'j und vorzugsweise in Gegenwart eines Kupfer-(I)-Salzes', vorzugsweise Kupfer-(I)-jodid-, in Gegenwart von (a) Dichlorbis-( triphenylphosphin)palladium(II) undr, wahlweises, von
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Triarylphosphinf, vorzugsweise Tri-o-tolylphosphin oder Triphenylphosphi.ru, oder (b) einer Palladium( II)-Verbindung1-, vorzugsweise Tri-o-tolylphosphin oder Triphenylphosphin durchführen. Die Reaktion kann wahlweise in Gegenwart eines inerten organischen Lösungsmittels durchgeführt werden»? z. B. Acetonitril·, in Gegenwart einer organischen Basef, z. B* Dläthylamini, und bei einer Temperatur zwischen Außentemperatur und der Rückflußtemperatur der Reaktionsmischung. Die organische Base kann in den vorangegangenen Prozessen vorteilhat als Lösungsmittel eingesetzt werden,
(II) Die Reaktion einer Verbindung der allgemeinen Formel:
.C a CM1 IV
(worin M ein Wasserstoffatom oder ein Alkalimetall darstellt^ z, B. ein Natrium-'·, Kalium- oder Lithiumatom oder ein Erdalkalimetall^, ζ. B, Magnesium!1, oder ein Kupfer-r, Silber- oder Zinkatom) mit einer Verbindung der allgemeinen Formel:
C(CH-),
worin Y ein Wasserstoff atom darstellt1, wenn das Symbol M
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in der allgemeinen Formel IV ein Wasserstoff darstellt oder Y bedeutet eine Halogenmethylen-, C1 .-Alkxymethylen-·, Chlormercurimethylen- oder SuIfonyloxymethylengruppe1, wenn das Symbol M in der allgemeinen Formel IV ein Metallatom darstellt) und', wenn das Symbol M in der allgemeinen Formel IV ein Wasserstoff atom darstellt', d, h,t, wenn die Verbindung der allgemeinen Formel IV die folgende Formel aufweist:
CH VI
ein Lieferant für Formaldehyd,
Wenn die Verbindung der allgemeinen Formel IV die Verbindung der Formel VE ist, so läßt sich die Reaktion zwischen der Verbindung der allgemeinen Formel V und dem Formaldehydlieferanten, z, B, Paraformaldehyd oder Formalin, in Gegenwart eines Kupfer-(I)-Salzes", vorzugsweise Kupfer-(I)-chlorid1, in einem inerten organischen Lösungsmittel1, z, B, Dioxant, bei einer Temperatur zwischen Außentemperatur und der Rückflußtemperatur der Reaktionsmischung*, vorzugsweise 100 Ct, durchführen.
Wenn die Verbindung der allgemeinen Formel IV nicht die Verbindung der Formel VI ist», so läßt sich die Reaktion zwischen der Verbindung der allgemeinen Formel V in Abwe-
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senheit eines Formaldehydlieferanten in einem inerten organischen Lösungsmittel bei einer Temperatur zwischen 0 C und der Rückflußtemperatur der Reaktionsmischung durchführen«
(3) Die Reaktion einer Verbindung der allgemeinen Formel:
CCH2Z VII
(worin Z ein Chlor-*1, Brom- oder Oodatom oder ein Alkylsulfonyloxy- oder Arylsulfonyloxyradikal darstellt1*, z, B, ein Tosyloxyradikal) mit einer Verbindung der allgemeinen Formel:
M2-N \— C(CH,), VIII».
worin M ein Alkalimetall darstellt^ vorzugsweise ein Lith4.umatom", oder wenn das Symbol Z in der allgemeinen Formel VII ein Chlor-, Brom- oder Oodatom darstellt', kann M2 zusätzlich ein Wasserstoffatom sein.
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Die Reaktion kann in Gegenwart eines inerten organischen Lösungsmittels', vorzugsweise Diäthyläther oder Tetrahydrofuran durchgeführt werdenr, wenn das Symbol M in der allgemeinen Formel VIII ein Alkalimetallatom darstellt*, oder z. B,
2 Aceton*, wenn das Symbol M in der
ein Wasserstoffatom repräsentiert.
Aceton*, wenn das Symbol M in der allgemeinen Formel VIII
Wenn das Symbol M in der allgemeinen Formel VIII ein Wasserstoffatom darstellt*, so läßt sich die Reaktion in Gegenwart einer anorganischen Base·; z, B, Kaliumcarbonat?, bei einer Temperatur zwischen Außentemperatur und der RückflMßtemperatur der Reaktionsmischung durchführen.
Die Verbindung der Formel III kann durch Reaktion der Verbindung der allgemeinen Formel V dargestellt werdeni, worin Y ein Wasserstoffatom darstellt (nämlich 4-tert-Butylpiperidin) mit I-Bromprop-2-in oder vorteilhaft l-Chlorprop-2-in in Gegenwart einer anorganischen oder organischen Base', z. B, Kaliumcarbonat', oder einem Oberschuß der Verbindung der allgemeinen Formel V», worin Y ein Wasserstoff ist.
Die Reaktion kann wahlweise in Gegenwart eines inerten organischen Lösungsmittels durchgeführt werden1, z« B. Methanol'', Aceton oder Acetonitril.
Verbindungen der allgemeinen Formel VII lassen sich durch Anwendung oder Modifikation der in der chemischen Literatur beschriebenen Methoden darstellen, wo beispielsweise Z ein Oodatom darstellt (S. Wallat und W. H. Kunau-, Chem. Phys. Lipids 13', 159 (1974))i, wo Z ein Bromatpm ist (R. Matchinek
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und W. Luttke, Synthesis', 1975h, 255) und wo Z ein Chloratom ist (M. O. Murray 3. Amer, Chem, Soc,s, 60^ 2662», (1938).
Saure Anlagerungssalze lassen sich aus der Verbindung der Formel I nach an sich bekannten Verfahren darstellen·, z. B. durch Reaktion stöchiometrischer Mengen der Verbindung der Formel I und der entsprechenden Säuret z, B, einer anorganischen Säure wie Salzsäure*', Schwefelsäure», Phosphorsäure oder Amidosulfonsäuren oder einer organischen Säure wie Essigsäure», Octansäure*, Methansulfonsäure>. Glutaminsäure oder 2-Hydroxyäthansulf onsäure*, und zwar in einem geeigneten Lösungsmittel, z, B, Diäthyläther, Äthylacetat oder Aceton« Die sauren Anlagerungssalze lassen sich durch Umkristallisieren aus einem oder zwei oder mehreren geeigneten Lösungsmitteln reinigen. Die Bildung saurer Anlagerungs salze bietet eine Möglichkeit", die Verbindung der Formel I in reiner Form.zu erhalten»
Die Verbindungen der allgemeinen Formeln Up; IVr, V und VIII lassen sich durch an sich bekannte Methoden darstellen«
Der in der vorliegenden Beschreibung gebrauchte Begriff "an sich bekannte Verfahren" meint bisher verwendete oder in der chemischen Literatur beschriebene Methoden,
Die Darstellung der Verbindungen der vorliegenden Erfindung wird an Hand der folgenden Ausführungsbeispiele veranschaulicht.
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Es wird eine Mischung von I-(3r;5-Bi8trifluormethylphenyl)-3-bromprop-I-in (Ιο^,ο g)f, 4-tert-Butylpiperidin (4^6 g) und feingemahlenes', wasserfreies Kaliumcarbonat (15**0 g) in wasserfreiem Aceton (150 ml) bei Umgebungstemperatur für eine Dauer von 48 Stunden gerührt, filtriert und das Lösungsmittel sodann unter verringertem Druck (Wasserstrahlpumpe) entfernt» Zu einer eiskalten, gerührten Lösung» des resultierenden ölrückstands (Verbindung der Formel I) in wasserfreiem Diäthyläther wurde ein leichter Oberschuß von Salzsäure^ aufgelöst in wasserfreiem Diäthyläther, zugesetzt. Der sich ergebende weiße Niederschlag wurde abfiltriert», mit Diäthyläther gewaschen und unter hohem Vakuum getrocknet', um I-(3,5-Bistrifluormethylphenyl)-3-(4-tertbutylpiperidin)prop-I-in-hydrochlorid (10r,95 g) mit einem Schmelzpunkt von 201 ·«· 202 0C zu ergeben.
4-tert-Butylpiperidinf, das im vorangegangenen Beispiel verwendet wurde', kann nach einem in der US-Patentschrift Nr. 3 101 340 (Chem, Abs, 67>, 59294k) beschriebenen Verfahren gewonnen werden»
Der nach der voranstehenden Beschreibung erhaltene ölrückstand wies eine Elementaranalyse auf mit C t 61^6 %; H : 6>,1 %i N : 3,7 %.
Die Summenformel für die Verbindung I-(3»",5-Bi8trifluormethylphenyl)-3-(4-tert-butylplperldin)prop-I-in (Verbin-
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dung der Formel I) Cp0H23F6N erfordert eine Zusammensetzung mit C : 61ί,4 %; H : 5,9 %; η t 3',6 %.
Es wird eine Mischung von I-(3r,5-Bistrifluormethylphenyl)-3-bromprop-I-in (173',1 g)<, 4-tert-Butylpiperidin (73··,9 g) und feingernahlenes', wasserfreies Kaliumcarbonat (262,3 g) in wasserfreiem Aceton (2,5 1) bei Umgebungstemperatur für eine Dauer von 41 Stunden geröhrt-, filtriert und sodann das Lösungsmittel unter verringertem Druck (Wasserstrahlpumpe) entfernt. In eine gerührte1, eiskalte Lösung des erhaltenen öligen Rückstands in wasserfreiem Diäthyläther (1,5 1) wird ein leichter Überschuß Salzsäure, aufgelöst in wasserfreiem Diäthyläther, zugesetzt« Der resultierende weiße Niederschlag wird abfiltriert', mit Diäthyläther gewaschen und unter hohem Vakuum getrocknet', um l-(3',5-Bistrifluormethylphenyl) -3-(4-tert-butylpiperidin)ρrop-I-in-hydrochlorid (191,3 geben.
(191,3 g) mit einem Schmelzpunkt von 213 «.. 214 C zu er-
Die in der voranstehenden Darstellung als Ausgangssubstanz verwendete Verbindung I-(3,5-Bistrifluormethylphenyl)-3-bromprop-I-in kan folgendermaßen dargestellt werdeni
In eine Lösung von 3>,5-Bistrifluormethyl-jodbenzol (die nach der Beschreibung von S, D. Ross u, a#r, D0 Amer· Chem. Soc# (1953)r, 7 5», 4967 - 4969; 340>,1 g) dargestellt werden kann) wird unter Rühren wasserfreies Diäthylamin (665 ml) bis auf 10 C gekühlt und unter inerter Atmosphäre nacheinander Kupfer-(I)-jodid (1,81 g) und Dichlorbis(triphenylphosphin)
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palladium (3,51 g) zugesetzt. Sodann wurde im Verlaufe von 20 Min, tropfenweise 2-Propin-I-ol (57r,8 g) zugegeben und die Reaktionsmischung unter Rühren für eine Dauer von 4 Stunden bei 25 ,., 30 0C gehalten. Sodann wurde die Reaktionsmischung über Nacht unter Rühren bei Umgebungstemperatur gehalten. Das Lösungsmittel wurde durch Verdampfen unter vermindertem Druck (Wasserstrahlpumpe) entfernt und der kristalline Rückstand zwischen Diäthyläther (670 ml) und Wasser (200 ml) aufgeteilt. Die Ätherschicht wurde abgetrennte mit Wasser gewaschen (2 χ 200 ml)f, übe.r wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet und unter vermindertem Druck (Wasserstrahlpumpe) eingedampft. Der so erhaltene feste Rückstand wurde destilliert und lieferte I-(3t,5-Bistrif luormethylphenyl)-prop-I-in-3-ol in Form einer weißen kristallinen Substanz (231,7 g) mit einem Schmelzpunkt von 58 ,,, 60 0C und einem Kochpunkt von 87 ,,,91 C bei 1 mm Hg,
Im Verlaufe von 45 Min, wurde zu einer auf O 0C gekühlten Suspension von Triphenylphosphin (229H,2 g) in wasserfreiem Acetonnitril (843 ml) unter einer inerten Atmosphäre Brom (139,7 g) zugesetzt. Nach einer Stunde wurde das Kühlbad entfernt und eine Lösung von I-(3t5-Bistrifluormethylphenyl)-prop-I-in-3-ol (231,7 g) in wasserfreiem Acetonitril (408 ml) tropfenweise zur Reaktionsmiechung im Verlaufe von 45 Min. zugesetzt. Die Reaktionsmischung wurde sodann bei Umgebungstemperatur für eine Dauer von 2 Stunden gerührf, filtriert und das Filtrat unter vermindertem Druck (Wasserstrahlpumpe) eingedampft. Der ölige Rückstand wurde mit Diäthyläther (1 1) extrahiert und der Ätherextrakt zur Entfärbung mit Aktivkohle behandelt·, filtriert und unter ver-
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mindertem Druck (Wasserstrahlpumpe) eingedampft. Der so erhaltene ölige Rückstand wurde destilliert und lieferte I-.(3',5-Bistrifluormethyl)-3-bromprop-I-in (260>,8 g) mit einem Kochpunkt von 54 , ,, 57 °C/0<,05 ,,. 0,02 irfm Hg,
Zu 3',5-Bistrifluormethyljodbenzol (5^,1 g) werden nacheinander unter einer inerten Atmosphäre Kupfer-(I)-jodid (0,03 g):>, Dichlorbis( triphenylphoephin)palladium (Ο^,Οδ g)*-, 4-tert-Butyl-I-(prop-2-inyl)piperidin (2»,69 g) und wasserfreies Diethylamin (20 ml) zugesetzt und die Reaktionsmischung für eine Dauer von 48 Stunden bei Umgebungstemperatur gerührt. Das Lösungsmittel wurde sodann unter vermindertem Druck (Wasserstrahlpumpe) abgedampft und der Rückstand mit Diäthyläther (4 χ 100 ml) extrahiert. Die vereinigten Ätherextrakte wurden zur Entfärbung mit Aktivkohle behandelt', filtriert und ein leichter Oberschuß einer gesättigten Lösung Salzsäure in wasserfreiem Diethylether zum Filtrat unter Rühren zugegeben. Die resultierende Suspension wurde filteriert und der Rückstand mit Dläthyläther gewaschen und unter Vakuum getrocknet und lieferte I-(3>,5-Bistrifluormethyl)-3-(4-tert-butylpiperidin)prop-I-in-hydrochlorid (5,1 g) mit einem Schmelzpunkt Umkristallisieren aus Äthanol,
g) mit einem Schmelzpunkt von 215 ,,, 216 0C nach dem
Als Ausgangssubstanz in der voranstehenden Darstellung wurde 4-tert-Butyl-I-(prop-2-iyl)piperidin verwendet', das folgendermaßen dargestellt werden kann:
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Zu einer Lösung von 4-tert-Butylpiperidin (98^9 g) in wasserfreiem Aceton (1^,2 1) wurde wasserfreies Kaliumcarbonat (196 g) zugegeben und die resultierende Suspension auf O 0C unter Rühren und einer inerten Atmosphäre gekühlt. Eine Lösung von I-Bromprop-2-in (87»,5 g) in wasserfreiem Aceton (100 ml) wurde sodann tropfenweise zugesetzt und die Temperatur unterhalb von 5 C gehalten. Sodann wurde die Reaktionsmischung bei Umgebungstemperatur fur eine Dauer von 24 Stunden gerührt*, filtriert und das Filtrat unter vermindertem Druck (Wasserstrahlpumpe) eingedampft. Der so erhaltene ölige Rückstand wurde mit Leichtbenzin (Kp.t 40 ... 60 C) extrahiert. Die resultierende Lösung wurde zur Entfärbung mit Aktivkohle behandelt1, filtriert und das Filtrat eingedampft und 4-tert-Butyl-I-(prop-2-inyl)piperidin (105 g) mit einem Schmelzpunkt von 48 ,,. 49 0C erhalten', das durch Destillation unter vermindertem Druck (Wasserstrahlpumpe) (Kp.: 108 ... 110 °C/15 mm Hg) oder durch Sublimation unter vermindertem Druck (Wasserstrahlpumpe) bei 80 C/20 mm Hg weiter gereinigt werden kann,
4-tert-Butyl-I-(prop-2-inyl)piperidin kann ebenfalls durch das voranstehend beschriebene Verfahren dargestellt werden**, wobei jedoch das I-Bromprop-2-in durch eine entsprechend äquivalente Menge von I-Chlorprop-2-in ersetzt wird.
Zu 3',5-BistrifluormethylbrombenzoX (das nach der Beschreibung von E, T, McBee u. a.f, O. Amer, Chemj Soc. (1950)', 72*, 1651; 61,0 g dargestellt werden kann) wird 4-tert-Butyl-I-
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(prop-2-inyl)piperidin (dargestellt wie im Beispiel 3; 37·,3 g) und wasserfreies Diäthylamin (800 ml) zugesetzt und zu der so erhaltenen Lösung Dichlorbis(triphenylphosphin) palladium (0·,26 g)», Kupfer-(I)jodid (0,26 g) und Triphenylphosphin (0,26 g) unter Rühren und inerter Atmosphäre zugegeben. Die Reaktionsmischung wurde unter dem Rückfluß für eine Dauer von 17 Stunden erhitzt', gekühlt und filtriert. Das Filtrat wurde unter vermindertem Druck (Wasserstrahlpumpe) eingedampft und der so erhaltene ölige Rückstand in Diäthyläther aufgelöst. Sodann wurde ein leichter Überschuß einer gesättigten Salzsäurelösung in wasserfreiem Diäthyläther unter Rühren zu der ätherischen Lösung zugesetzt. Die resultierende Suspension wurde filtriert und der feste Rückstand mit Diäthyläther gewaschen und unter Vakuum getrocknet und lieferte festes I-(3,5-Bistrifluormethylphenyl )-3~(4-tert-butylpiperidin)ρrop-I-in-hydrochlorid (72 g)r, das zwischen einem kleinen Oberschuß einer 2n-wäßrigen Natriumhydroxidlösung und Diäthyläther aufgeteilt wurde. Die Ätherschicht wurde über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet und eingedampft und lieferte I-(3',5-Bistrifluormethylphenyl)-3-(4-tert-butylpiperidin)ρrop-I-in in Form eines Öls mit einer Elementaranalyse C t 61',7 %j H j 5,8 %t N j 3,5 % (die Summenformel c 2oH23F6N erforderte eine Zusammensetzung von C : 61?,4 %i H t 5>,9 %j N : 3*,6 %).
Eine Lösung von I-(3»i5-Bistrifluormethylphenyl)-3-(4-tertbutylpiperidin) prop-I-ln (9ff78 g) in wasserfreiem Diäthyläther (12',5 ml) wurde mit einer Lösung Methansulfonsäure
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(2i,40 g) in wasserfreiem Diäthyläther (12?,5 ml) behandelt^ gerührt und gekühlt. Der Niederschlag wurde durch Filtration entfernt^ mit kaltem wasserfreiem Diäthyläther gewaschen^, bei 0,05 mm Hg für eine Dauer von 2 Stunden getrocknet und lieferte I-(3',5-Bistrifluormethylphenyl)-3-(4-tert-butylpiperidin)prop-I-in-methansulfonat (11,61 g) mit einem Schmelzpunkt von 164 ... 165 C in Form eines weißen Pulvers mit einer Elementaranalyse von C : 51,3 %; H : 5|-,49 %; N j 2,60 % (die Summenformel G 2iH27F6N03S erf°rdert eine Zusammensetzung von C : 51>,73 %j H ι 5!,58 %; N ι 2>,87 %).
Eine Lösung von I-(3,5-Bistrifluormethylphenyl)-3-(4-tertbutylpiperidin)prop-I-in (6^,1 g) in Äthylacetat (20 ml) wurde mit 2-Hydroxyäthansulfonsäure (2i,19 g) in Äthylacetat (20 ml) behandelt. Das Eindampfen lieferte eine wachsartige Substanz mit einem Schmelzpunkt von 107 ##. 109 D, die aus einer Mischung von Äthylacetat und Diäthyläther umkristallisiert wurde und I-( 3»,5-Bistrif luormethylphenyl)-3-( 4-tert-butylpiperidin)prop-I-in-2-hydroxyäthansulfonat (mit einem Gehalt von 0,23 mal Kristallwasser) (3,61 g) mit einem Schmelzpunkt von 118 ... 119 0C in Form einer weißen*, kristallinen Substanz lieferte', die eine Elementaranalyse aufwies von C : 50»,3 %\ H : 6.,05 %; N : 2',68 %j HgO : O',8 % (die Summenformel c 22H29F6N04S x °*»23 H2° erforde>"t eine Zusammensetzung von C : 50,64 %i H : 5*-,65 %; N j 2»,68 %; H2O : 0,8 %).
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I»(3,5-Bistrifluormethylphenyl)-3-(4-tert-butylpiperidin) prop-I-in (0^98 g) wurde mit verdünnter Salpetersäure (Or,2446molare Lösung; 10,22 ml) und Aceton (15 ml) behandelt und die Lösung sofort bis zur Trockne unter vermindertem Druck (Wasserstrahlpumpe) bei einer Temperatur von nicht mehr als 30 0C eingedampft. Die so erhaltene weiße Substanz wurde über Phosphorpentoxid bei einem Druck von 0ie00l mm Hg für eine Dauer von 16 Stunden getrocknet und lieferte I-(3>-,5~Bistrifluormethylphenyl)-3-(4-tert-butylpiperidin)-prop~I-in-nitrat (l',15 g) mit einem Schmelzpunkt von 151 C (bei Zersetzung) und hatte die folgende Elementaranalyse C ι 52!,8 %} H j 5>,29 %i N : 6(,22 % (die Summenformel C20H24F6N2°3 erforclörte c * 52^,86 %; H : 5«*,32 %; N : 6,16 %).
Eine Lösung von I-(3',5-Bistrifluormethylphenyl)-3-(4-tertbutylpiperidin)prop-I-in (0f,98 g) in wasserfreiem Diäthyläther (50 ml) wurde unter Rühren mit einer Lösung Schwefelsäure (z. B. 1,84) in wasserfreiem Diäthyläther behandelt (O',25molare Lösung 10 ml). Die Mischung wurde für eine Dauer von 30 Min, stehen gelassen und dann filtriert. Der feste Rückstand wurde mit wasserfreiem Diäthyläther (2 χ 20 ml) gewaschen und über Phosphorpentoxid bei einem Druck von 0=s01 mm Hg für eine Dauer von 48 Stunden getrocknet und lieferte I-(3i,5-Bistrifluormethylphenyl)~3-(4-tertbutylpiperidin)prop-I-in»hydrogensulfat (1»,15 g) mit einem
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Schmelzpunkt von 221 ,,* 222 0C in Form eines weißen Pulvers mit der folgenden Elementaranalyse C : 49,07 %j H : 5,02 %} N : 2',76 % (die Summenformel C20H25FgNO4S erfordert eine Zusammensetzung von C : 49r,07 %j H : 5,15 %; N : 2-.86 %).
Nach einem Merkmal der vorliegenden Erfindung wird ein Verfahren zur Bekämpfung von ungewünschtem, warmblütigem Ungeziefer', insbesondere von Ratten, offenbart, das in einer oralen Verabreichung einer wirksamen letalen Menge der Verbindung der Formel I oder deren saures Anlagerungssalz besteht, insbesondere zum Zweck der Bekämpfung oder der Vernichtung von Nagetieren·, beispielsweise Ratten und Mäuse, z. B, Rattue rattus, Rattus norvegicus und Mus musculus. Die orale Verabreichung einer wirksamen letalen Menge der Verbindung der Formel I oder ihres sauren Anlagerungssalzes an das ungewünschte Tier kann durch Verabreichung einer einzigen großen Dosis der Verbindung der Formel I oder ihres sauren Anlagerungssalzes (akute Dosierung) oder vorzugsweise durch die Verabreichung mehrerer kleinerer Dosen (chronische Dosierung) erreicht werden. Bei Anwendung der Verbindung der Formel I oder ihres sauren Anlagerungssalzes zur Vernichtung von ungewünschtem', warmblütigem Ungeziefer, z, B, Nagetieren, sind die üblichen Vorsichtsmaßregeln zur Vermeidung einer zufälligen Aufnahme durch den Menschen und durch Haustiere und wildlebende Tiere zu beachten, die nicht bekämpft oder ausgerottet werden sollen.
Eine besonders wichtige Eigenschaft der Verbindung der Formel I und ihrer sauren Anlagerungssalze^ insbesondere bei
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Verwendung als Rodenticid, besteht darin1, daß es eine Verzögerungsdauer in der Regel von etwa 2 bis 9 Tagen zwischen der Aufnahme und dem Auftreten der Vergiftungssymptome und des Todes gibt,, während der weitere Mengen bis zur Letalität bei der chronischen Dosierung aufgenommen werden können und während der die Nagetiere den befallenen Bereich und die Umgebung der Stelle der Aufnahme des Stoffes verlassen können und dadurch die Gefahr der Argwöhnung und Umgehung der Aufnahmestelle reduziert wirdr, die sich bei behandelten und nicht behandelten Tieren ergibt.
Eine weitere wichtige Eigenschaft der Verbindung der Formel I und ihrer sauren Anlagerungssalze besteht darin, daß das Hauptmerkmal der Toxizität in einer Sedation besteht und die behandelten Tiere ruhig sterben·, ohne Merkmale von Qualen zu zeigen,, Obgleich es eine Verzögerungszeit zwischen Aufnahme und Tod gibt, ist diese Periode kürzer als die mit antikoagulierenden Rodenticiden und erlaubt eine vorteilhafte Verringerung der Behandlungsdauer und Beobachtung, die erforderlich ist, um zu gewährleisten, daß eine erfolgreiche Bekämpfung eines Befalls mit warmblütigem Ungeziefer, speziell Nagetieren, erreicht worden ist*
Antikoagulierende Rodenticide, z, B. solche vom Cumarin-Typ, z# B. Warfarin·, und ©olche vom Indandion-Typ, z, B. Chlorophacinon, wurden umfangreich bei der Bekämpfung und Ausrottung von Nagetieren eingesetzt. Da in zahlreichen Gegenden jedoch Arten von Nagetieren, insbesondere Ratten und Mäusen, auftraten, die gegenüber antikoagulierenden Rodenticiden reeistent sind,-war die Wirksamkeit dieser antikoagulieren-
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den Rodenticide in zunehmendem Maße beschränkt. Die Verbindung der Formel I und ihre sauren Anlagerungssalze haben sich auch im gleichen Maße als toxisch gegenüber Arten von Nagetieren erwiesen·, die gegenüber den antikoagulierenden Rodenticiden resistent waren. Dementsprechend wird als bevorzugtes Merkmal der vorliegenden Erfindung ein Verfahren zur Vernichtung von Nagetieren, insbesondere Retten und Mäusen, z, B« Rattus rattus, Rattus norvegicus und Mus musculus, die gegenüber antikoagulierenden Rodenticiden resistent sind, angewandt. Dieses Verfahren besteht in der oralen Verabreichung einer wirksamen letalen Menge der Verbindung der Formel I oder ihrer sauren Anlagerungssalze an solche Nagetiere, Eine wirksame·, letale Menge der Verbindung der Formel I und ihrer sauren Anlagerungssalze kann auf Wunsch in verdünnter Form an das zu vernichtende,warmblütige Ungeziefer verabreicht werden·1, z# B, Nagetiere·, doch werden sie normalerweise in Form flüssiger oder fester Zusammensetzungen mit oraler Aufnahme gegeben, z, B. toxische Köder, die die Verbindung der allgemeinen Formel I oder ihres sauren Anlagerungssalzes in oder auf einen geeigneten aufnehmbaren Träger eingearbeitet enthalten, beispielsweise Getreide·, z, B. pflanzliches Futter wie Hafermehl, Mehle wie z. B, Weizenmehl·, Maisstärke!", Brot', Kuchen, Kornr, Saatgut*, Früchte>, Schokolade·, Knochenmehl!-, tierische oder pflanzliche Die und Fette1, z, B. Erdnußöl und Maisöl·-, sowie weitere bekannte aufnehmbare tierische oder pflanzliche Stoffe?*, z» B. Fisch und präpariertes Tierfutter, mit oder ohne aufnehmbare Zusätze, z, B. angenehme Aromastoffe1, Bindemittel, Antioxidanzien-, oberflächenaktive Stoffe·, z. B. Netzmittel, Dispergiermittel oder Emulgiermittel, und Warnfarben. Als besondere geeigne-
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ter aufnehmbarer Trägerstoff kann Schokolade entweder allein oder mit anderen aufnehmbaren Trägerstoffen verwendet werden« Mit anderen aufnehmbaren Trägerstoffen kann vorteilhaft zur Ermunterung der Fütterung mit Zucker eingesetzt werden. Toxische Köder können die natürliche Körperform von aufnehmbaren Trägerstoffen haben, z„ Be Flüssigkeiten und Pulver, oder können auf Wunsch aus Granulaten·, Pillen*, Pellets1, Tabletten oder Pasten bestehen. Toxische Köder in flüssiger, fester oder pastoser Form können auf Wunsch in Duftkissen eingearbeitet werden, die von dem Ungeziefer, z, B, den Nagetieren-, leicht geöffnet werden. Toxische Köder mit einer geeigneten äußeren Form, z, B9 feste, aufnehmbare Trägerstoffe·, z, B. pflanzliche Futter oder Mehl·, die 2 bis 20 % Zucker und/oder ein pflanzliches oder tierisches öl oder Schokolade enthalten, können auf Wunsch auf Unterlagen aufgezogen oder in sie imprägniert werden, die aus kleinen Stücken geeigneter inerter Materialien bestehen, z„ B. Blöcke oder Folien aus Wachs', Holz, Plast·, Pappe oder Papier·, wobei Schokolade ein besonders geeignetes Material für einen Oberzug auf derartige Trägersubstanzen ist.
Als Rodenticld besonders geeignete Köder enthalten 0,001 bis 10 Gew,~% der Verbindung I-(3',5-Bistrif luormethylphenyl)-3-(4-tert-butylpiperidin)prop-I-in oder deren saure Anlagerungssalze', zwischen 85 und 99«,009 Gew,-% Getreideträgerstoffe, zwischen 1 und 5 Gew,-% eines pflanzlichen oder tierischen Öls und zwischen 0 und 0,05 Gew.-% einer Warnfarbe.
Oralaufnehmbare Zusammensetzungen nach der vorliegenden Erfindung können ebenfalls die Verbindung der Formel I oder
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ihre sauren Anlagerungssalze zusammen mit festen*, aufnehmbaren Trägerstoffen enthalten, beispielsweise Pulver, z, B, pulverförmiges Talk1·, die als Spurenpulver verwendet werden können. Solche Spurenpulver können an Orten ausgelegt werden, die häufig von Nagetieren frequentiert und aufgesucht werden», z. B, Rollbahnen*, wo sie am Fell und an den Füßen der Nagetiere haften bleiben und während der Pflege anschließend oral aufgenommen werden.
Flüssige und feste, oral aufnehmbare Zusammensetzungen gemäß der vorliegenden Erfindung enthalten vorzugsweise 0^,001 ,,, 10 Gew.-%', insbesondere zwischen 0,05 und 0,2 Gew,-% der Verbindung der Formel I oder ihrer sauren Anlagerungesalze und können durch Einarbeitung der Verbindung der Formel I oder ihrer sauren Anlagerungssalze in unverdünnter Form in oder auf die flüssigen oder festen, aufnehmbaren Träger oder Unterlagen präpariert werden^, werden vorzugsweise jedoch durch Einarbeitung in oder auf die aufnehmbaren Träger oder Unterlagen von flüssigen oder festen Konzentraten präpariert', die die Verbindung der Formel I oder ihrer sauren Anlagerungssalze enthalten.
Die Einarbeitung der Verbindung der Formel I oder ihrer sauren Anlagerungssalze in unverdünnter Form oder in Form von flüssigen oder festen Konzentraten in oder auf die aufnehmbaren Träger oder Unterlagen kann nach den herkömmlichen Verfahren, wie beispielsweise Mischen oder Vermengen oder Einarbeiten einer Lösung und Entfernung des Lösungsmittels-, z, B, durch Verdampfung, vorgenommen werden.
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Flüssige oder festem oral aufnehmbare Zusammensetzungen, die die Verbindung der Formel I oder ihre sauren Anlagerungssalze in oder auf geeignet oral aufnehmbaren Trägerstoffen oder Unterlagen eingearbeitet enthalten, bilden ein weiteres Merkmal der vorliegenden Erfindung und können in Ausführung des Verfahrens der vorliegenden Erfindung in geeigneter Weise an der Stelle des Ungezieferbefalls verteilt werden»
Das Verfahren der vorliegenden Erfindung kann insbesondere zum Schutz von Pflanzenanbaugebieten verwendet werden1, beispielsweise Getreideanbaugebiete und Pflanzungen1, z, B. Glpalmenpf lanzungen·, sowie Wohngebäude, landwirtschaftliche und industrielle1, sowie kommerzielle Gebäude und Büros1, beispielsweise Fabriken, Hospitäler, öffentliche Einrichtungen Lager- und Warenhäuser, Geschäfte, abgeschlossene Einrichtungen und Schiffswerften1, ebenfalls aber Gebiete in der Nachbarschaft derartiger Gebäude, sowie Schiffe", um eine Beschädigung durch Ungeziefer, insbesondere Nagetiere', z, B, Ratten und Mäuse, zu vermeiden.
Unter dem Begriff "oral aufnehmbare Zusammensetzungen" werden Zusammensetzungen verstanden, die von warmblütigem Ungeziefer, z, B, Nagetieren·, oral aufgenommen werden können und für das genannte Ungeziefer nicht abstoßend sind und nach der Aufnahme letale Mengen der Verbindung der Formel I oder ihrer sauren Anlagerungssalze in dem Körper des Tieres freisetzen. Geeignet oral aufnehmbare Trägerstoffe und Unterlagen besitzen Eigenschaften, die für die Erzeugung derart oral aufnehmbarer Zusammensetzungen geeignet und ehe-
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misch und physikalisch mit der Verbindung der Formel I oder ihrer sauren Anlagerungssalze verträglich sind»
Flüssige oder feste Konzentrate»; die sich für die Verwendung bei der Darstellung flüssiger oder fester, oral aufnehmbarer Zusammensetzungen gemäß der vorliegenden Erfindung eignen1, enthalten die Verbindung der Formel I oder ihre sauren Anlagerungssalze gemeinsam mit geeigneten, flüssigen oder festen Verdünnungsmitteln oder Trägerstoffem, z, B, Lösungen, Emulsionen'^ Mixturen*, Pasten, Granulaten-^ Tabletten^, Pellets oder Pulvern mit oder ohne aufnehmbare Zusätze', z. B, wie voranstehend beschrieben*, und bilden ein weiteres Merkmal der vorliegenden Erfindung, Geeignete Verdünnungsmittel zur Verwendung in Konzentraten sind Flüssigkeiten oder Feststoffe-, die mit der Verbindung der Formel I und ihrer sauren Anlagerungssalze sowie deren aufnehmbaren Trägerstoffe oder Unterlagen verträglich sind und die Aufnahmefähigkeit der Trägerstoffe oder Unterlagen für das Tier nicht nachträglich beeinflussen, wobei sie sich im Falle von flüssigen Verdünnungsmitteln leicht entfernen lassen müssen*·, z, B, durch Verdampfung1, nach-dem die Einarbeitung der flüssigen Konzentrate in und auf die aufnehmbaren Trägerstoffe oder Unterlagen vorgenommen worden ist. Geeignete feste Verdünnungsmittel für die Verwendung in Konzentraten gemäß der vorliegenden Erfindung umfassen Stärke5, Rohrzucker, Milchzucker und eßbare Trägerstoffe*, wie sie voranstehend beschrieben wurden. Geeignete flüssige Verdünnungsmittel für die Verwendung in Konzentraten gemäß der vorliegenden Erfindung umfassen Wasser und tierische oder pflanzliche öle sowie Lösungsmittel*, z, B, Xylol, Isophoron», Dioxan oder Aceton,
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Flüssige Konzentrate enthalten die Verbindung der Formel I in Lösungsmitteln auf gelöst*, die mit der Verbindung der Formel I und den aufnehmbaren; Trägerstoffen oder der Unterlage*, in oder auf die das Konzentrat eingearbeitet worden ist·, verträglich sind und die Aufnahmefähigkeit der aufnehmbaren Trägerstoffe oder Unterlagen für das Tier nicht beeinträchtigen1, wie z, B«, auf Nagetiere nicht abstoßend sind. Besonders geeignet sind beispielsweise Erdnußöl·*, Maisöl', Xylole Isophoron·, Dioxan und Aceton», besondere aber für die Darstellung der festen*, oral aufnehmbaren Konzentrate.
Flüssige Konzentrate können ebenfalls in Form von wäßrigen oder wäßrigen-organischen Lösungen*», Suspensionen und Emulsionen vorliegen·, für weichenzweck die sauren Anlagerungssalze der Verbindung der Formel I besonders geeignet sind.
Dem mit der Technik Vertrauten wird offensichtlich', daß die flüssigen oder festen Konzentrate nach der vorliegenden Erfindung hinsichtlich der Zusammensetzung den flüssigen oder festen*, oral aufnehmbaren Zusammensetzungen gemäß der vorliegenden Erfindung ähnlich sein können*, jedoch eine höhere Konzentration der Verbindung der Formel I oder ihrer sauren Anlagerungssalze enthalten und mit weiteren Mengen geeigneten, aufnehmbarer Trägerstoffe oder Unterlagen verdünnt werden können', um für die Verabreichung an die Tiere fertige Zusammensetzungen zu ergeben.
Flüssige und feste Konzentrate nach der vorliegenden Erfindung·, die für die Einarbeitung in und auf oral aufnehmbare Trägerstoffe oder Unterlagen geeignet sind», enthalten vor-
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zugsweise zwischen 1 und 90 Gew#-%^ und insbesondere zwischen 1 und 5 Gew#-% der Verbindung der Formel I oder ihrer sauren Anlagerungssalze«
Die Angaben in Gew#-% für die Verbindung I-(3^5-Bistrifluormethylphenyl)-3-(4-tert-butylpiperidin)-prop-I-in und ihre sauren Anlagerungesalze in oral aufnehmbaren Zusammensetzungen und Konzentraten gemäß der vorliegenden Erfindung beziehen sich auf den Gehalt an I-(3^5-Bistrl fluormethylphenyl)-3-(4-tert-butylpiperldin)prop-I-in der sauren Anlagerungssalze.
Flüssige oder feste Konzentrate als Rodenticide und oral aufnehmbare Zusammensetzungen als Rodenticide gemäß der vorliegenden Erfindung können ebenfalls die Verbindung der Formel I oder ein saures Anlagerungssalz davon auf Wunsch gemeinsam mit einer oder mehreren als Rodentlcid aktiven antikoagulierenden Verbindungen enthalten?, z, B* solche vom Cumarin-Typi, z, B, Warfarin", oder solche vom Indandion-Typp, z. B, Chlorophacinon,
Die folgenden Beispiel 9 bis 13 veranschaulichen Zusammensetzungen gemäß der vorliegenden Erfindung,
Ein Konzentrat wird durch Auflösen von I-(3^,5-Bistrifluormethylphenyl)-3-(4-tert-butylpiperidin)prop-I-in (2 g) in Erdnußöl (100 ml) dargestellt. Dieses Konzentrat kann in einen eßbaren Köder in Mengen der Verbindung zwischen 0r#001
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und 10 Gew,-%', vorzugsweise zwischen 0^,05 und Of,2 Gew#-% der Gesamtmenge des Köders durch Zumischen von Getreide1, Korn', Mehl», Kleie, Früchte", Gemüse oder Fleisch eingearbeitet werden. Derartige oral aufnehmbare Zusammensetzungen eignen sich für die Verwendung bei der Bekämpfung von ungewünschten Nagetieren.
Eine rodenticide Zusammensetzung wird dargestellt durch Auflösen von I-(3,5-Bistrifluormethylphenyl)-3-(4-tert-butylpiperldin)prop-I-in (1,0 g) in Aceton (20 ml) und homogenes Imprägnieren von Futterpellets für Laborratten (1 kg)*, um einen für die Verwendung bei der Bekämpfung von ungewünschten Nagetieren geeigneten toxischen Köder zu erhalten.
Zu einer Mischung von Rohrzucker (100 g)i', Weizenmehl (30 g) und Maisstärke (70 g) wird die Verbindung I-(3t,5-Bistrifluormethylphenyl)-3-(4-tert-butylpiperidln)prop-I-in-hydrochlorid (5g) gemischt« Dieses pulverförmige Konzentrat wird zum Überziehen von Fleischstückenf, wie Rindfleisch und Schweinefleisch*, verwendet*1; um einen Köder zur Verwendung für die Bekämpfung ungewünschter Nagetiere zu ergeben,
Eine rodenticide Zusammensetzung wird durch inniges Mischen yon I-(3,5-Bistrifluormethylphenyl)-3-(4-tert-butylpiperidin)
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prop-I-in-hydrochlorid (1,0 g)s, Hafermehl (899 g)', Schrotmehl (50 g) und Maiskeimöl (50 g) in einem Mischer hergestellt^ um eine gleichförmige Verteilung der Bestandteile in der gesamten Mischung zu erzielen und eine für die Verwendung zur Bekämpfung ungewünschter Nagetiere geeignete Ködermasse zu erhalten. Auf Wunsch kann eine Menge von 0»,05 Gew#-% einer geeigneten Warnfarbe zugesetzt werden», z. B, Chlorazol-Himmelblau.
Die. Verbindung I-(3r,5-Bistrif luormethylphenyl)-3-(4-tertbutylpiperidin)prop-I-in-hydrochlorid (1^0 g)i, feuchtes grobes Hafermehl (949 g) und Zucker (50 g) werden in einem Mischwerk gründlich gemischt^ um eine gleichförmige Verteilung der Bestandteile in der Mischung zu erzielen und eine rodenticide Zusammensetzung in Form eines Köders zu erhaltem, der zur Bekämpfung von ungewünschten Nagetieren verwendet werden kann» Auf Wunsch können 0,05 Gew,-% einer geeigneten Warnfarbe·, z. B. Chlorazol-Himmelblau*, in diese Zusammensetzung eingearbeitet werden.
Claims (7)
1. Zusammensetzung zur oralen Aufnahme durch und zur Vernichtung von ungewUnschtem, warmblütigem Ungeziefer, gekennzeichnet dadurch, daß ale Wirkstoff ein I-(3,5-Bistrifluormethylphenyl)-3-(4--tert-butylpiperidin)prop-I-in der Formel (I)
0 s CdH2-N ) C(CH3 )3 I,
oder ein saures Anlagerungssalz davon eingearbeitet wird in oder auf einen Trägerstoff oder eine unterlage, die für die Aufnahme durch daß Ungeziefer geeignet sind,
2 9 8 8 7 8-^- **' 5915618
2. Flüssige oder feste Zusammensetzung nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß sie 0,001 bis 10 Gew,-% des Phenylpropargylaminderivates der in Punkt 1 dargestellten Formel I oder eines sauren Anlagerungssalzes davon, enthält.
3.11.82
3· Flüssige oder feste Zusammensetzung nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß sie 0,05 bis 0,2 Gew.-% des Phenylpropargylaminderivates der in Punkt 1 dargestellten Formel I oder eines sauren Anlagerungssalzes davon enthält,,
4, Flüssiges oder festes Konzentrat, gekennzeichnet dadurch, daß es zur Einarbeitung in oder auf Trägerstoffe oder Unterlagen geeignet 1st, die von warmblütigem Ungeziefer oral aufgenommen werden können und zwischen 1 und 90 Gew.-% des Phenylpropargylaminderivates der in Punkt 1 dargestellten Formel I oder eines sauren Anlagerungssalzes davon enthalten.
5. Flüssiges oder festes Konzentrat, gekennzeichnet dadurch, daß es zur Einarbeitung in oder auf Trägerstoffe oder Unterlagen geeignet ist, die von warmblütigem Ungeziefer oral aufgenommen werden können und 1 bis 5 Gew»-% des Phenylpropargylaminderivates der in Punkt 1 dargestellten Formel I oder eines sauren Anlagerungssalzes davon enthalten.
6» Zusammensetzung nach den Punkten 1 bis 5» gekennzeichnet dadurch, daß sie zusätzlich eine oder mehrere als Rodenticid-aktive, antikoagulierende Verbindungen vom Cumarin-Typ oder Indandion-Typ enthält.
7. Verfahren zur Vernichtung von ungewünschte, warmblütigem Ungeziefer, gekennzeichnet dadurch, daß oral eine wirksame, letale Menge des Phenylpropargylaminderivates der in Punkt 1 dargestellten Formel I oder eines äauren Anlagerungssalzes davon verabreicht wird.
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1985
- 1985-12-30 MY MY402/85A patent/MY8500402A/xx unknown
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