DD203397A1 - METHOD AND ASSEMBLY FOR DETERMINING THE MELTING BEHAVIOR OF GLASS - Google Patents

METHOD AND ASSEMBLY FOR DETERMINING THE MELTING BEHAVIOR OF GLASS Download PDF

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DD203397A1
DD203397A1 DD23536881A DD23536881A DD203397A1 DD 203397 A1 DD203397 A1 DD 203397A1 DD 23536881 A DD23536881 A DD 23536881A DD 23536881 A DD23536881 A DD 23536881A DD 203397 A1 DD203397 A1 DD 203397A1
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Volker Herrmann
Horst Jueptner
Joachim Wehner
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Volker Herrmann
Horst Jueptner
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Abstract

Die Erfindung betrifft ein Verfahren und eine Pruefanordnung zur Bestimmung des Schmelzverhaltens von Glas. Ziel ist eine rationelle Messung und Auswertung des Pruefverfahrens.Aufgabe ist es, ein Pruefverfahren zu entwickeln, bei dem der Schmelzprozesz vom Gemenge bis zum gelaeuterten Glas ueber den gesamten Temperaturbereich hinsichtlich Einschmelz- undLaeuterverhalten untersucht wird und eine Pruefanordnung fuer dieses Verfahren zu schaffen. Erfindungsgemaesz wird dies dadurch erreicht, dasz bei Temperaturerhoehung in bestimmten Zeitintervallen ueber in die Schmelze tauchende Platinelektroden der der elektrischen Leitfaehigkeit des Gemenges bzw. der Glasschmelze proportionale Spannungsabfall gemessen, automatisch erfaszt und ausgewertet wird. Die Pruefanordnung besitzt zwei in einem Schmelzgefaesz mittig und in bestimmtem Abstand voneinander angeordnete Platinelektroden.The invention relates to a method and a Pruefanordnung for determining the melting behavior of glass. The aim is a rational measurement and evaluation of the test procedure. The task is to develop a test method in which the melting process from the batch to the cleared glass is examined over the entire temperature range with respect to melting and leaching behavior and to provide a test arrangement for this method. According to the invention, this is achieved by measuring, automatically detecting and evaluating the voltage drop proportional to the electrical conductivity of the batch or the glass melt during temperature increase at specific time intervals via platinum electrodes immersed in the melt. The test arrangement has two platinum electrodes arranged centrally in a melting vessel and at a certain distance from each other.

Description

-a- 23536 -a- 23536

Erfinder»Inventor"

Volker Herrmann Horst Jüptner Achim WehnerVolker Herrmann Horst Jüptner Achim Wehner

Zustellungsbevollmächtigter«Registered Agent "

VEB Institut Technisches Glas Jena Zentrales Büro für Schutzrechte DDR - 6300 ILMENU Postfach 303VEB Institute Technical Glass Jena Central Office for Property Rights GDR - 6300 ILMENU PO Box 303

IPKi G01N, 27/00IPKi G01N, 27/00

Verfahren und Prüfanordnung zur Bestimmung des Schmelz· verhaltene von GlasMethod and test arrangement for determining the melting behavior of glass

Anwendungsgebiet der Erfindung}Field of application of the invention}

Die Erfindung betrifft ein Verfahren und eine Prüfanordnung zur Bestimmung des Schmelzverhaltens v insbesondere des Ein» schmelz- und Läuterverhaltens von Glas·The invention relates to a method and a test arrangement for determining the melting behavior v, in particular of the melting and refining behavior of glass.

Charakteristik der bekannten technischen Lösungen!Characteristic of the known technical solutions!

Zur Untersuchung des Einschmelz- und Läuterverhaltens von Glas sind zwei verschiedene Verfahrensarten bekannt«,To investigate the melting and lautering behavior of glass, two different types of processes are known «,

— 2 — " &a «J»- 2 - "& a " J »

Die auf der Measung und Bewertung von festen abgekühlten < Glasproben begründeten Verfahren erfolgen z.B. durch Zählen der Anzahl und Größe von Blasen oder Schlieren in Glasproben· Der Uaohtell dieser Verfahren besteht darin, daß das eigentliche Schmelz- und Läuterverhalten im kalten Zustand des Glases und nicht im interessierenden Schmelz- und Läuterbereich, d»hes, in dem bestimmten Temperaturbereich des Glases erfolgto Desweiteren sind Verfahren bekannt, die es ermöglichen, direkt oder indirekt den Binschmelz- oder läuterprozeß einer Glasprobe bei hohen Temperaturen zu verfolgen. Bs sind direkte Meßmethoden bekannt, bei denen z«B« durch ein Erhitzungs- oder Heißtischmikroskop Gemengeproben während des Einschmelzens und Läuterns untersucht werden· Für die indirekte Untersuchung einer Glasprobe wird bekannterweise versucht, die elektrische Leitfähigkeit zur Bestimmung des Läuterverhaltens einzusetzen« Dabei wird das Gemenge bis zur Eauhschmelze in einem Ofen vorgesohmolzen und anschließend in einer Apparatur zur Messung der spezifischen elektrischen Leitfähigkeit bei konstanter Temperatur mit Hilfe der spezifischen elektrischen Leitfähigkeit ein Läuterzeitgewinn durch Vergleich mit anderen Proben bestimmt. Außerdem ist es bekannt, in die schmelzflüssige Glasprobe Meßelektroden einzuführen und die elektrische Widerstandsänderung bei einer bestimmten Temperatur mittels einer Meßapparatur zur Bestimmung der spezifischen elektrischen Leitfähigkeit zu messen, wodurch Aussagen zum Läuterverhalten des Glases gewonnen werden. Nachteil dieser Verfahren ist das Vorschmelzen der Glasproben außerhalb der Meßapparatur® Dadurch wird der Schmelz Vorgang unterbrochen und der vor der Unt-ersuchung in der Meßapparatur stattfindende Teil des Schmelzprozesses kann nicht bei der Bestimmung des SchmelzverhaltensThe procedures based on the measurement and evaluation of solid cooled glass samples are made, for example, by counting the number and size of bubbles or striae in glass samples. The purpose of these methods is that the actual melting and lautering behavior should be in the cold state of the glass and not in the glass interest melting and refining, d »h it occurs in the specific temperature range of the glass o Furthermore, methods are known which make it possible, directly or indirectly, the Binschmelz- or track lautering of a glass sample at high temperatures. Bs are direct measuring methods are known in which z «B« are examined by a heating or hot table microscope batch samples during melting and refining · For the indirect examination of a glass sample is known to try to use the electrical conductivity to determine the fining behavior «This is the mixture pre-heated until the meltdown in a furnace and then in a device for measuring the specific electrical conductivity at constant temperature using the specific electrical conductivity of a Läuterzeitgewinn determined by comparison with other samples. In addition, it is known to introduce measuring electrodes into the molten glass sample and to measure the electrical resistance change at a certain temperature by means of a measuring apparatus for determining the specific electrical conductivity, whereby statements about the refining behavior of the glass are obtained. Disadvantage of these methods is the pre-melting of the glass samples outside the Meßapparatur® This causes the melting process is interrupted and the part of the melting process that takes place before the investigation in the measuring apparatus can not be used in the determination of the melting behavior

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berücksichtigt werden· Außerdem sind beide Verfahren nicht für Gläser mit Neigung zur Schaumbildung geeignet. Die nach den Verfahren ermittelten Meßergebniase sind meist nicht wiederholbar·In addition, both methods are not suitable for glasses with a tendency to foaming. The measurement results determined by the methods are usually not repeatable.

Ziel der Erfindung:Object of the invention:

Ziel der Erfindung ist es, ein Verfahren und eine Prüfanordnung zur Bestimmung des Schmelzverhaltens von Glas zu schaffen, bei denen die Nachteile der. bek^n^ten ,,Verfahren beseitigt sind und ein geringer Aufwand zur Messung und Auswertung mit aussagekräftigen wiederholbaren Ergebnissen zum Einschmelz- und Läuterverhalten von Glasproben verbunden sein soll·The aim of the invention is to provide a method and a test arrangement for determining the melting behavior of glass, in which the disadvantages of. bek ^ n ^ th ,, methods are eliminated and a little effort for measurement and evaluation should be associated with meaningful repeatable results for the melting and lautering behavior of glass samples ·

Wesen der Erfindung:Essence of the invention:

Der Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrundes ein Verfahren zur Bestimmung des Schmelzverhaltens von Glas zu entwickeln, bei dem der Schmelzprozeß vom Gemenge bis zum geläuterten Glas über den gesamten Temperaturbereich hinsichtlich des Einschmelz- und Läuterverhaltens für eine bestimmte Glaszusammensetzung an Probeserien untersucht wird sowie eine Prüfanordnung für dieses Verfahren mit automatisierter Meßwerterfassung und -auswertung zu schaffen.The invention is therefore based on the object's method for determining the melting behavior of the glass to develop, in which the melting process of the batch until the refined glass over the entire temperature range with respect to the melt-down and Läuterverhaltens for a particular glass composition is investigated on a test series as well as a testing for this method with automated measured value acquisition and evaluation.

Erfindungsgemäß wird die Aufgabe dadurch gelöst, daß das Verfahren zur Bestimmung des Schmelzverhaltens von Glas dadurch gekennzeichnet ist, daß beim Schmelzen von Glas über alle Stadien des gesamten Sohmelzprozesses vom Beginn der Silikatbildung bis zum geläuterten Glas bei linearer Temperaturerhöhung in bestimmten Zeitinterval-. len über in die Schmelze tauchende Platinelektroden, die der spezifischen elektrischen Leitfähigkeit des Glasgemenges während des Schmelzprozesses unterschiedlichen proportionalen Spannungsabfälle gemessen, automatisch erfaßt und ausgewertet werden.According to the invention the object is achieved in that the method for determining the melting behavior of glass is characterized in that the melting of glass over all stages of the entire Sohmelzprozesses from the beginning of silicate formation to the refined glass at a linear temperature increase in certain Zeitinterval-. len via platinum electrodes immersed in the melt, the measured electrical conductivity of the glass batch during the melting process different proportional voltage drops are automatically detected and evaluated.

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Erfindungsgemäß sind dazu in einem mit Gemenge gefüllten Schmelzgefäß zwei vorzugsweise stabförmige Platinelektroden mit bestimmtem Abstand voneinander mittig in dem Schmelzgefäß angeordnet« Aufgrund einer bestimmten Füllhöhe des Gemenges im Schmelzgefäß ist auch am Ende des Schmelzvorganges die für eine fehlerfreie Messung erforderliche Eintauchtiefe der Elektroden in die Glasschmelze gewährleistetAccording to the invention, two preferably rod-shaped platinum electrodes with a certain distance from one another are arranged centrally in the melting vessel in a melt vessel filled with mixture. "At the end of the melting process, the immersion depth of the electrodes into the glass melt required for error-free measurement is ensured at the end of the melting process

Pur besonders zur Schaumbildung neigende Gläser ist das Schmelzgefäß konisch ausgebildet, um zu gewährleisten, daß auch bei und nach dem Maximum der Gasentwicklung und Schaumbildung die bestimmte Eintauchtiefe der Elektroden in die Schmelze eingehalten wird«, Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren wird über einen mit den Platinelektroden in Keihe geschalteten Widerstand bei linearer Temperaturerhöhung der Spannungsabfall gemessen, der proportional der leitfähigkeit des Gemenges bzw» der Glasschmelze ist· Die physikalisch-chemischen Veränderungen im Glasgemenge während des Schmeizprozesses verursachen unterschiedliche Spannungsabfälle, die ein Maß für die relative elektrische Leitfähigkeit der Schmelze sind» Purely prone to foaming glasses, the crucible vessel is conical, to ensure that even at and after the maximum of gas evolution and foaming the particular immersion depth of the electrodes is maintained in the melt «, According to the inventive method is a with the platinum electrodes in Keihe switched resistance at linear temperature increase measured the voltage drop, which is proportional to the conductivity of the mixture or »the molten glass · The physico-chemical changes in the glass batch during the Schmmeizprozesses cause different voltage drops, which are a measure of the relative electrical conductivity of the melt»

Die Meßwerterfassung- und -auswertung erfolgt in bestimmten Zeitabständen vorzugweise mittels einer Datenerfassungsanlage.The Meßwerterfassung- and evaluation takes place at certain intervals preferably by means of a data acquisition system.

Der wesentliche Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens besteht darin, daß das Einschmelz» und Läuterverhalten für unterschiedliche Glaszusammensetzungen ermittelt werden kann, um z.B. für eine bestimmte Glaszusammensetzung in Abhängigkeit von der Temperatur und der Zeitdauer die einzelnen Phasen der Silikat- oder Glasbildung oder z.B. die Lage des Maximums der Läuterung und die Intensität der G>asabgabe zu ermitteln.The essential advantage of the method according to the invention is that the melting and purging behavior can be determined for different glass compositions, e.g. for a given glass composition, depending on the temperature and time, the individual phases of silicate or glass formation, or e.g. to determine the position of the maximum of the refining and the intensity of the discharge.

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Aufgrund der Meßwertauswertung wird bei bestimmten Temperaturen auf den Zustand der Schmelze geschlossen, indem ζ·Β» folgende Aussagen getroffen werden können«On the basis of the evaluation of the measured value, the condition of the melt is determined at certain temperatures by the following statements being made ζ · Β »

- Temperatur bei Einschmelzbeginn,- temperature at the start of melting,

- Temperatur am Ende der Silikatbildungsph^sen,Temperature at the end of silicate formation phases,

- Temperatur am Beginn und am Ende der Glasbildungaphasen,Temperature at the beginning and at the end of the glass-forming phases,

- Temperatur beginnender Gasentbindung der Läuterungsphase,Temperature of incipient gas release of the refining phase,

- Temperatur bei maximaler Gasentbindung während der Lauterungsphase,Temperature at maximum gas release during the leaching phase,

- Intensität der Gasentbindung (aus Spannungsabfall im Maximum der Gas entbindung),Intensity of gas release (from voltage drop in the maximum of gas release),

- Temperatur bei Beendigding der Gas entbindung während der Läuterungsphase u«a<>- Temperature at the completion of the gas birth during the refining phase u «a <>

Mit vergleichsweise geringem Aufwand auch für große Serien werden automatisch Meßwerte registriert und ausgewertet, aus denen schnell Aussagen über Zeit und. Intensität für das Einschmelzen und Läutern von Glasschmelzen gewonnen werden können· Die Untersuchungen sind an keine bestimmten Tiegelgrößen gebunden und sind z.B, auch bei Hafenschmelzen durchführbar«With comparatively little effort, even for large series, measured values are automatically registered and evaluated, from which statements about time and space can be made quickly. Intensity for smelting and refining of molten glass can be obtained · The investigations are not tied to specific crucible sizes and can be carried out, for example, in harbor smelting «

Ausführungsbeispielsembodiment

Die Erfindung soll nachstehend an einem Ausführungsbei« spiel erläutert werden»The invention will be explained below in an exemplary embodiment.

Figur 1 zeigt das Schema der Prüfanordnung* Figur 2 stellt die relative elektrische Leitfähigkeit in Abhängigkeit von der Schmelztemperatur dar» Das mit Gemenge 1 für 100 g Glas gefüllte konische Schmelzgefäß 2 wird von unten mit Hilfe einer Beschickungseinrichtung in die Mitte des Schmelzofens 3, z.B„ eines Silit~ stabofens,gebracht. Von oben durch die Ofenabdeckung ragtFIG. 1 shows the scheme of the test arrangement. FIG. 2 shows the relative electrical conductivity as a function of the melting temperature. The conical melting vessel 2 filled with mixture 1 for 100 g of glass is fed from below into the center of the melting furnace 3 with the aid of a charging device. of a silit stoves. From the top through the oven cover protrudes

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* eine Meßsonde, deren Platinelektroden 4 raittig im Gemenge 1 des Schmelzgefäßes 2 eintauchen und einen Abstand zum Boden des Schmelzgefäßes von ca. 10 mm haben· Ein an der Meßsonde angebrachtes Thermoelement 5 mißt die Temperatur im Gemenge 1 bzw. im Glasbad. Durch entsprechende Markierungen an der verstellbaren Sondenhalterung und Beschickungseinrichtung wird gewährleistet, daß die Elektroden 4 gleich tief in die Schmelze eintauchen» An die Platinelektroden 4 wird eine Wechselspannungsquelle mit. vorzugsweise 8 V (50 Hz) angeschlossen· Über einen mit den Platinelektroden in Reihe geschalteten Widerstand 6 wird der Spannungsabfall gemessen, der proportional der leitfähigkeit des Gemenges bzw· der Glasschmelze ist· Die physikalisch-chemischen Verbindungen im Glasgeraenge während des Schmelzprozesses mit linearem Aufheizungsprogramm, z,B· 5 K/min verursachen unterschiedliche Spannungsabfälle am Widerstand 6, die ein Maß für die relative elektrische Leitfähigkeit der Schmelze sind» Zur Glättung der Meßwerte mit gleichzeitiger Dämpfung von Störfrequenzen ist es notwendig, einen Leiterstrang je Meßstelle zu erden» Die Erfassung der Meßwerte für den Spannungsabfall sowie für die Temperatur im Schmelzgefäß 2 und im Schmelzofen 3 erfolgt in bestimmten Zeitabständen, z«B» 30 s, mit Hilfe einer Datenerfassungsanlage 7 über einen Locher 8 auf Lochstreifen 9· Mit einem Digigraf werden die elektrischen Leitfähigkeiten über der Zeit oder Temperatur aufgetragen· Aus den Kurven wird das Einschmelz- und Läuterverhalten der Schmelze beurteilt. ;* a measuring probe, the platinum electrodes 4 raittig dip in the batch 1 of the melting vessel 2 and have a distance to the bottom of the melting vessel of about 10 mm · A mounted on the probe thermocouple 5 measures the temperature in the mixture 1 or in the glass bath. By appropriate markings on the adjustable probe holder and charging device ensures that the electrodes 4 are equally deep immersed in the melt »to the platinum electrodes 4 is an AC voltage source. 8 V (50 Hz) preferably connected across a resistor 6 connected in series with the platinum electrodes, the voltage drop is measured, which is proportional to the conductivity of the mixture or the molten glass · The physicochemical connections in the glass pane during the linear heating program melting process, z, B · 5 K / min cause different voltage drops at the resistor 6, which are a measure of the relative electrical conductivity of the melt »To smooth the measured values with simultaneous attenuation of interference frequencies, it is necessary to ground one conductor strand per measuring point» Measured values for the voltage drop and for the temperature in the melting vessel 2 and in the melting furnace 3 take place at certain time intervals, eg "B" 30 s, with the aid of a data acquisition system 7 via a hole punch 8 on perforated strips 9. The electrical conductivities are over time with a digi - grapher or temperature applied · From the curves, the smelting and refining behavior of the melt is assessed. ;

Aus dem Kurvenverlauf sind die einzelnen Phasen beim Einschmelzen eines bestimmten Glases zu erkennen. Aus Figur 2 ist z.B. abzuleiten, daß sich für das untersuchte Glas das Gebiet der Silikatbildung bis ca. 1399 KFrom the curve, the individual phases can be seen during melting of a particular glass. From Figure 2, e.g. to deduce that for the examined glass the area of the silicate formation up to approx. 1399 K

235358 5235358 5

die Phase der Glasbildung bis ca· 1502 K und das Gebiet der Läuterung bis ca. 1683 K erstrecken, wobei das Maximum der Läuterung deutlich bei 1559 K liegt«the phase of the glass formation extends to about 1502 K and the region of the refining to about 1683 K, whereby the maximum of the refining is clearly 1559 K. "

Claims (3)

λ, h -«- 235368 5 Anspruchwλ, h - «- 235368 5 Claim w 1. Verfahren zur Bestimmung des Schmelzverhaltens von Glas,1. Method for determining the melting behavior of glass, gekennzeichnet dadurch, daß beim Schmelzen von Glas über alle Stadien des gesamten Schmelzprozesses vom Beginn der Silikatbildung bis zum geläuterten Glas bei Temperaturerhöhung in bestimmten Zeitintervallen über in die Schmelze tauchende Platinelektroden der der elektrischen Leitfähigkeit des Gemenges bzw. der Glasschmelze proportionale Stromfluß gemessen, automatisch erfaßt und ausgewertet wird.characterized in that measured during the melting of glass over all stages of the entire melting process from the beginning of silicate formation to the refined glass at elevated temperature at certain time intervals via the platinum electrodes plunging into the melt of the electrical conductivity of the batch or molten glass flow proportional, automatically detected and is evaluated. 2. Prüfanordnung zur Bestimmung des Schmelzverhaltens von Glas nach Punkt 1, dadurch gekennzeichnet, daß zwei vorzugsweise stabförmige Platinelektroden (4) mit bestimmtem Abstand voneinander zusammen mit einem Thermoelement (5) mittig in einem Schmelzgefäß (2) angeordnet sind und am Ende des SchmelzVorganges eine der Messung genügende Eintauchtiefe besitzen.2. Test arrangement for determining the melting behavior of glass according to item 1, characterized in that two preferably rod-shaped platinum electrodes (4) with a certain distance from each other together with a thermocouple (5) are arranged centrally in a melting vessel (2) and at the end of the melting process a Have the measurement sufficient immersion depth. 3· Prüfanordnung nach Punkt 2, dadurch gekennzeichnet, daß für besonders zur Schaumbildung neigende Gläser das Schmelzgefäß (2) konisch ausgebildet ist.3 · Test arrangement according to point 2, characterized in that for particularly prone to foaming glasses, the melting vessel (2) is conical. Hierzu £ Seilen For this, £ ropes
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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FR2555753A1 (en) * 1983-09-01 1985-05-31 Glaverbel METHOD AND DEVICE FOR MONITORING THE REDOX STATE OF ELEMENTS IN GLASS

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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FR2555753A1 (en) * 1983-09-01 1985-05-31 Glaverbel METHOD AND DEVICE FOR MONITORING THE REDOX STATE OF ELEMENTS IN GLASS
US4557743A (en) * 1983-09-01 1985-12-10 Glaverbel Method of and apparatus for monitoring the redox state of elements in glass

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