DD205680A5 - Verfahren zur herstellung von methanol und hoeheren alkoholen - Google Patents
Verfahren zur herstellung von methanol und hoeheren alkoholen Download PDFInfo
- Publication number
- DD205680A5 DD205680A5 DD82245316A DD24531682A DD205680A5 DD 205680 A5 DD205680 A5 DD 205680A5 DD 82245316 A DD82245316 A DD 82245316A DD 24531682 A DD24531682 A DD 24531682A DD 205680 A5 DD205680 A5 DD 205680A5
- Authority
- DD
- German Democratic Republic
- Prior art keywords
- catalyst
- methanol
- catalyst system
- higher alcohols
- alkali metal
- Prior art date
Links
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 title claims abstract description 18
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 10
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract description 48
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 60
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims abstract description 5
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 13
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims description 12
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 11
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 5
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 3
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical group [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce] GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 claims description 2
- FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N lanthanum atom Chemical compound [La] FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 claims description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims 2
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 claims 1
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 18
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 11
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 11
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N Trioxochromium Chemical compound O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 8
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 8
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M potassium acetate Chemical compound [K+].CC([O-])=O SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 6
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 5
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 5
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 4
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 4
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 3
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L copper(ii) acetate Chemical compound [Cu+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 235000011056 potassium acetate Nutrition 0.000 description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 3
- DOKGXWGIRVIEOI-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropan-1-ol;propan-1-ol Chemical compound CCCO.CC(C)CO DOKGXWGIRVIEOI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 229910000423 chromium oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- PHFQLYPOURZARY-UHFFFAOYSA-N chromium trinitrate Chemical compound [Cr+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O PHFQLYPOURZARY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 2
- ZYBWTEQKHIADDQ-UHFFFAOYSA-N ethanol;methanol Chemical compound OC.CCO ZYBWTEQKHIADDQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- BNGXYYYYKUGPPF-UHFFFAOYSA-M (3-methylphenyl)methyl-triphenylphosphanium;chloride Chemical compound [Cl-].CC1=CC=CC(C[P+](C=2C=CC=CC=2)(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC=CC=2)=C1 BNGXYYYYKUGPPF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- -1 16% Chemical compound 0.000 description 1
- YPFNIPKMNMDDDB-UHFFFAOYSA-K 2-[2-[bis(carboxylatomethyl)amino]ethyl-(2-hydroxyethyl)amino]acetate;iron(3+) Chemical compound [Fe+3].OCCN(CC([O-])=O)CCN(CC([O-])=O)CC([O-])=O YPFNIPKMNMDDDB-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M Formate Chemical compound [O-]C=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052770 Uranium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000272 alkali metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JOSWYUNQBRPBDN-UHFFFAOYSA-P ammonium dichromate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-][Cr](=O)(=O)O[Cr]([O-])(=O)=O JOSWYUNQBRPBDN-UHFFFAOYSA-P 0.000 description 1
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 150000001879 copper Chemical class 0.000 description 1
- 229910052878 cordierite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010431 corundum Substances 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- JSKIRARMQDRGJZ-UHFFFAOYSA-N dimagnesium dioxido-bis[(1-oxido-3-oxo-2,4,6,8,9-pentaoxa-1,3-disila-5,7-dialuminabicyclo[3.3.1]nonan-7-yl)oxy]silane Chemical compound [Mg++].[Mg++].[O-][Si]([O-])(O[Al]1O[Al]2O[Si](=O)O[Si]([O-])(O1)O2)O[Al]1O[Al]2O[Si](=O)O[Si]([O-])(O1)O2 JSKIRARMQDRGJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KZHJGOXRZJKJNY-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O.O=[Al]O[Al]=O.O=[Al]O[Al]=O KZHJGOXRZJKJNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 1
- 229940071125 manganese acetate Drugs 0.000 description 1
- UOGMEBQRZBEZQT-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);diacetate Chemical compound [Mn+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O UOGMEBQRZBEZQT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052863 mullite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003345 natural gas Substances 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005453 pelletization Methods 0.000 description 1
- 239000003209 petroleum derivative Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- JFALSRSLKYAFGM-UHFFFAOYSA-N uranium(0) Chemical compound [U] JFALSRSLKYAFGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C31/00—Saturated compounds having hydroxy or O-metal groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C31/02—Monohydroxylic acyclic alcohols
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
- B01J23/88—Molybdenum
- B01J23/885—Molybdenum and copper
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
- B01J23/86—Chromium
- B01J23/868—Chromium copper and chromium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/15—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively
- C07C29/151—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively with hydrogen or hydrogen-containing gases
- C07C29/153—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively with hydrogen or hydrogen-containing gases characterised by the catalyst used
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
DIE ERFINDUNG BETRIFFT EIN VERFAHREN ZUR HERSTELLUNG VON METHANOL UND HOEHEREN ALKOHOLEN AUS H2 UND CO, GEGEBENENFALLS IN GEGENWART VON CO2 UND INERTEN GASEN. ZIEL DER ERFINDUNG IST DIE BEREITSTELLUNG EINES VERBESSERTEN VERFAHRENS, MIT DEM EINE HOEHERE PRODUKTIVITAET UND SELEKTIVITAET FUER METHANOL UND HOEHERE ALKOHOLE ERZIELT WERDEN. ERFINDUNGSGEMAESS WIRD EIN NEUES KATALYSATORSYSTEM VERWENDET, WELCHES DIE SUMMENFORMEL ZN.CRW.CUX.MEZ.OT AUFWEIST UND WORIN BEDEUTEN: W=0,1 BIS 0,8, X=0,005 BIS 0,05, Y=0,002 BIS 0,2, Z=0 BIS 0,1, t=3,75 BIS 1,3, ABHAENGIG VON DEN NOCH ABZUSAETTIGENDEN VALENZEN DER IM KATALYSATOR VORHANDENEN VERSCHIEDENEN ELEMENTE, A = ALKALIMETALLE(E), ME = WEITERE GEGEBENENFALLS VORHANDENE METALLE.
Description
AP 3 Ol G/245 315/6 61 615/18
Verfahren zur Hersteilung von Methanol und höherer. Alkoholen Anwendungsgebiet der Erfindunp
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Gemischen von Methanol und höheren Alkoholen aus H2 und GO, gegebenenfalls in Gegenwart von CO2 und inerten Gasen, und ein hierfür geeignetes Katalysatorsystem«
Derartige Produktgemische eignen sich besonders anstelle von Erdölprodukten und lassen sich mit diesen in den verschiedensten Mengenverhältnissen mischen und als Treibstoffe für Verbrennungskraftmaschinen verwenden*
Es sind die verschiedensten Katalysatoren für die Herstellung von Methanol im Gemisch mit höheren Alkoholen bekannt* Aus "Catalysis^-Brimet, Band 5, entnimmt man u» a, einen Katalysator, enthaltend 82 Mol«-% Kupfer, 16 ΜοΙ,-% Zinkoxid und 2 ΜοΙ,-% Cr2O-, Um die gewünschte Selektivität zu erreichen, muß man diesen Komponenten K7O zusetzen* Aus dieser Literatur geht auch ein Katalysator in Form eines äquimolaren Gemischs. von Zn(OH)2, Cu(OH)2 und K £cr(CO4)^j 3HpO hervor.
Aus der CA-PS 273 984 ist ein Katalysator aus einem oder mehreren Oxiden von Silber, Kupfer, Zink, Mangan, Molybdänj Uran,-Vanadium, der Alkalien oder Erdalkalien bekannt, wobei die Atomzahlen der Alkaiioxide gleich der Hälfte der gesam-
7.4.1983
O 1 C C AP B Ol G/245 316/6
J 1 D O.a. 61616/18
ten Atomzahlen der anderen Metalle sein müssen.
Aus der FR-PS 2 369 234 ist ein Katalysator, enthaltend Kupfer, Kobalt und zumindest eines der Elemente Chrom, Eisen,, Vanadium und Mangan und zumindest ein Alkalimetall bekannt, wobei die Zusammensetzung weit variieren kann.
Alle diese Katalysatoren führten hinsichtlich Produktivität und Selektivität für Methanol und höhere Alkohole nicht zu zufriedenstellenden Ergebnissen, Darüber hinaus altern diese Katalysatoren schnell und verlieren damit ihre Aktivität und Selektivität, Sie haben auch noch Nachteile dahingehend, daß oberhalb einer bestimmten Temperatur (etwa 300 C) die kupferhaltigen Katalysatoren wegen der eintretenden Methanisierung nicht angewandt werden können.
Ziel der Erfindung ist die Bereitstellung eines verbesserten Verfahrens für die Herstellung von Methanol und höheren Alkoholen.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein neues Katalysatorsystem zur Verfugung zu stellen, welches höhere Produktivität und Selektivität für Methanol und höhere Alkohole aufweist.
Das erfindungsgemäße Katalysatorsystem ist aus folgenden
7.4.1983
O 1 C C AP B 01 G/245 316/6
J I Ο Q - 3 - 51 616/18
Elementen aufgebaut: Zink, Chrom, Kupfer, ein oder mehrere Alkalimetall^e), von denen Kalium bevorzugt wird, und gegebenenfalls Molybdän, Mangan, Lanthan, Cer, Aluminium, Titan und/oder Vanadium, die ganz oder teilweise mit Sauerstoff und/oder untereinander gebunden sind, Das erfindungsgemäße Katalysatorsystem läßt sich durch folgende empirische Formel darstellen:
w 0,1 bis 0,8, vorzugsweise 0,3 bis 0,6, χ 0,005 bis 0,05, vorzugsweise 0,01 bis 0,03, y 0,002 bis 0,2, vorzugsweise 0,01 bis 0,1# ζ 0 bis 0,I4 vorzugsweise 0 bis 0,04,
t 3,75 bis 1,3, wobei dessen exakter Wert für die Absättigung der noch freien Valenzen der verschiedenen Elemente
ist,
A Alkalimetallee), Me eines oder mehrere der oben aufgezählten Metalle,
Die erfindungsgemäßen Katalysatoren weisen lange Stabilität und damit Arbeitsfähigkeit auf. Bei der Anwendung des er- :· findungsgemäßen Katalysatorsystems ist gegenüber den bekannten Katalysatoren die Methanisierung merklich zurückgedrängt, während die Methanolsynthese mit zufriedenstellender Ausbeute erfolgt und die Hydrierung der Zwischenprodukte zu stabileren Stoffen führt.
Mit dem erfindungsgemäßen Katalysator gelingt die Herstellung von Methanol und höheren Alkoholen, indem über eine
7.4,1933
1 r r AP B 01 G/245 zl6/6/
ID Ο - 4 - 61 516/18
Reaktionszone, in der sich der Katalysator befindet, Hp und CO sowie gegebenenfalls CO2 und inerte Gase geleitet werden, wobei das Molverhältnis H_ : CO 0,2 bis 10, vorzugsweise 0,5 bis 3, beträgt und die Temperatur zwischen 330 und 460 0C, vorzugsweise 360 bis 440 0C, gehalten wird, während der Druck 2000 bis 30 000 kPa, vorzugsweise 6000 bis 18 000 kPa, beträgt« Die Raumgeschwindigkeit GHSV liegt zwischen 5000 und 30 000, vorzugsweise zwischen 5000 und 15 000, Als Ausgangs-Gasgemisch kann man ein Synthesegas anwenden, welches beispielsweise durch partielle Verbrennung von Kohle, Erdgas oder Kohlenwasserstoffen erhalten worden ist·
Die Synthese wird ausgeführt, indem das Gasgemisch mit dem Katalysatorsystero in einem Reaktor, bei dem es sich um einen Fließbett- oder Festbettreaktor handeln kann, in Berührung gebracht wird. Temperatur, Druck und Durchsatz sind die für derartige katalytische Systeme üblichen, innerhalb dar oben angegebenen Bereiche,
Dar Katalysator läßt sich auf die verschiedenste Weise herstellen, Eine Methode ist die Zugabe eines Alkalicarbonate zu einer wäßrigen Lösung von Salzen von Zink, Chrom, Kupfer und dem Element Me unter solchen Bedingungen, daß ein Niederschlag anfällt, welcher abgetrennt, getrocknet, gebrannt und mit Alkalielement versetzt, reduziert und gegebenenfalls auf die entsprechende Körpergröße für das Katalysatorbett geformt wird. Eine andere Methode besteht darin, daß Zinkoxid mit Gemischen von Ammoniumdichromat und Al kaiidichromaten in einem solchen Verhältnis umgesetzt wird, daß
2453 16 6-
7,4,1983
AP B Ol G/245 316/6 5 - 61 616/18
der erhaltene Katalysator die erforderliche Menge an Alkalioxiden enthält. Das Element Me kann in den bereits gebildeten Katalysator zum Schluß imprägniert werden unter Anwendung eines löslichen Salzes wie Nitrat, Carbonat, Acetat, Formiat oder einem anderen organischen Salz* Anschließend wird erhitzt zur Zersetzung des Salzes und zur Entfernung der Anionen durch Verflüchtigung,
Die Reduktion des Katalysators muß besonders sorgfältig durchgeführt werden, und zwar entweder vor oder nach Zugabe des Alkalimetalls durch Verdünnen des reduzierenden Gases, vorzugsweise Wasserstoff- oder Synthesegas, mit einem inerten Gas wie Stickstoff bei geregeltem allmählichem Temperaturanstieg in dem Katalysatorbett derart, daß die Temperatur letztlich 350 0C nicht übersteigt,
Der Katalysator kann mit und ohne Träger hergestellt werden. Bevorzugte Träger sind inerte Stoffe geringer spezifischer Oberfläche wie «C-Tonerde, Korund, Me'llit, (Mullit), Cordierit oder Quarz bzw. Kieselsäure, Den Träger kann man entweder während der Ausfällung des Katalysators zusetzen oder nachträglich dem Katalysator mechanisch zumischen in Vorbereitung der Pelletierung oder Extrudierung.
Die Erfindung wird anhand folgender Beispiele weiter erlättert«
Herstellung eines Katalysators der Grundzusammensetzung:
7.4.1983
2/ c ο 1 r c AP B 01 G/245 315/δ
4 0 j 1 Ο O - 6 - - 51 616/18
59 g Chromoxid (Chromsäureanhydrid) wurden in entionisiertem Wasser gelöst, so daß man eine 30 gew«-%ige Lösung von CrO., erhielt. Getrennt wurde eine wäßrige Suspension von 140 g ZnO in 2 1 entionisiertem Wasser gebildet. Die Chromoxidlösung wurde in diese Suspension unter heftigem Rühren eingebracht und bis zur vollständigen Homogenisierung einige . Stunden weiter gerührt* Der Niederschlag wurde abfiltriert, in Wasser aufgenommen,, diese Aufschlämmung sprühgetrocknet und das erhaltene Pulvor pelletiert. Die Pellets wurden mit einer wäßrig ammoniakalischen Lösung von Kupferacetat und Kaliumacetat imprägniert, die erhalten worden ist aus 3,8 g Kaliumacetat in 3 ein Wasser und 11 cm einer 32%igen Ammoniak-Lösung, der 9#3 g Kupferacetat zugesetzt war.
Das Ganze wurde bis zur vollständigen Auflösung gerührt, und mit dieser Lösung wurden die Pellets imprägniert* Sie wurden dann in einem Ofen während 8 h bei 110 C getrocknet und 8 h bei 280 0C gehalten»
Der Katalysator wurde reduziert, indem 20 cmJ der Pellets in einem mit Kupfer ausgekleideten aus korrosionsbeständigem Stahl bestehenden Rohrreaktor eingetaucht in ein Bad oder eine Wirbelschicht aus Sand und erhitzt auf etwa 300 0C im Stickstoffstrom - enthaltend etwa 2 % Wasserstoff - gehalten wurden. Während der Reduktion wurde der Wasserstoffstrom derart" eingestellt, daß die Temperatur 350 0C nicht überstieg, Nach etwa 24 h war die Reduktion beendet.
Der so erhaltene Katalysator eignet sich nun zur Synthese von Methanol und höheren Alkoholen.
7.4.1983
AP e Ol G/245 315/6 j IU Ö - 7 - 61 616/18
Herstellung des Katalysators der Grundzusainmensetzung
2n*Cr0,33#CuO,018'K0,023
1 g Kupfer-(IJ)-nitrat und 30 g Chromnitrat wurden in 500 cm entionisiertem Wasser unter Erwärmen und heftigem Rühren gelöst» 18,5 g Zinkoxid wurden in 500 cm° ent.ionisiertem Wasser aufgeschlämmt und die Nitratlösung in die Aufschlämmung eingegossen und das Ganze unter Rühren auf 90 0C gebracht. Es wurde ein Anteil einer Lösung hergestellt durch Auflösen von 50 g Kaliumcarbonat in 500 cm*' entionisiertem Wasser zugesetzt, um den pH-Wert auf 9 anzuheben. Nach 1 h wurde das Ganze abgekühlt, die Hasse auf pH 7 neutralisiert mit Hilfe einer 15%igen Salpetersäure und der gebildete Niederschlag abfiltriert und wiederholte Male mit Wasser gewaschen. Der Filterkuchen wurde in 4 h bei 110 0C getrocknet« Der Kaliumgehalt wurde mit 0,8 Gew.-% bestimmt. Die Pelletisierung und weitere Verarbeitung auf den einsetzbaren Katalysator erfolgten im Sinne des Beispiels 1,
Herstellung eines Katalysators der Grundzusammensetzung
Entsprechend Beispiel 2 wurde verfahren, jedoch anstelle von
7.4,1983
c ο 1 c c Ap B 01 G/245 316/5
J j ID U-S- 61 616/18
Kaliumcarbonat eine Lösung von 80 g Natriumcarbonat angewandt. Der Natriumgehalt ergab sich durch Analyse mit 1,27 %.
Herstellung eines Katalysators mit der Grundzusammensetzung
Zn'Cr0,35*Cu0/027J<0i023J'1n0,04
In Abwandlung des Beispiels 1 wurden die Pellets mit einer Imprägnierlösung getränkt, die zusätzlich 17,9 g Manganacetat enthielten»
Beispiel 5 „Herstellung des Katalysators mit der Grundzusamraensetzung
Zn*Cr
O,35·€υ0,027*Κ0ί023*Α10ί082
In Abwandlung des Beispiels 1 wurde der Imprägnierlösung für die Pellets 55,72 g Aluminiumnitrat zugesetzt.
Seispiel 6
Herstellung eines Katalysators der Grundzusammensetzung
In Abwandlung des Beispiels i wurden anstelle der dort angegebenen Mengen 66 g Chromsäureanhydrid und 132 g Zinkoxid eingesetzt.
245316 6
7.4.1983
AP B Ol G/245 316/6 - 9 - 51 616/13
Herstellung des Katalysators der Grundzusamniensetzung
Zn*Cr0l45#Cu0J029'i<0i02
In Abwandlung des Beispiels 1 wurden 90 g Chromsäureanhydrid, 162 g Zinkoxid, 11,7 g Kupferacetat und 4,3 g Kaliumacetat eingesetzt.
Zum Vergleich wurde ein Katalysator der Zusammensetzung
Zn*Cr0#35*K0,02
hergestellt im Sinne des Beispiels 1, jedoch ohne der Imprägnierlösung ein Kupfersalz zuzusetzen«
Die Katalysatoren aus den Beispielen 1 bis 7 wurden auf ihre Wirksamkeit bei der Synthese von Methanol und höheren Alkoholen aus einem Synthesegas folgender Zusammensetzung g ep rü f t:
65-69 %
CO 30-33 %
CO2 . 0-3 % CH4 O1I %
N0 0,3 %
7.4.1983
AP B Oi G/245 316/5 H D j I Ό ο - 10 - 51 516/18
Die flüssigen Reaktionsprodukte wurden nach Abkühlen und Kondensation getrennt. Nach einem Versuchsbetrieb von etwa 24 h wurden Proben der gaschromatographischen Analyse unterzogen· Die Reaktionsbedingungen (Druck, Temperatur,. Raumgeschwindigkeit) und die Ergebnisse sind in der Tabelle 1 zusammengefaßt.
7,4.1983
AP B Ol G/245 316/6
61 616/18
| Beispiel | kPa | 9,000 | 13.000 | 8 | 13,000 | 13, | 000 | 13,000 | 421 | '2 |
| Katalysator aus | 0C | 398 - 404 | 397 - 404 | Beispiel 1 | 398 - 403 | 398 | - 404 | 416 - | 10,650 | «3 |
| Druck | 10.650 | 11.400 | 16.000 | 15.030 | 6, | 870 | 53 | ,8 Ä | ||
| Temperatur | Gew | ♦ ~ /o 5 / , / | 61,5 | 397 - 404 | 66,2 | 54 | 2 | .6 | ||
| Durchsatz Vol/Vol.h | t· | 1,9 | 1,6 | 10,340 | 1,4 | 1 | ,8 | 1 | ||
| Methanol | • 1 | 1,5 | 1,7 | 68,2 | 1,6 | 1 | ,8 | 21 | ||
| Ethanol | It | 18,1 | 15,8 | 1,3 | 15 | 19 | ,5 | 21 | ||
| n-Propanol | It | 21,5 | 19,3 | 1,4 | 15,5 | 22 | »5 | |||
| i~ßutanol | 13,6 | |||||||||
| höhere Alkohole Cr | 15,5 | |||||||||
Beispiel Katalysator aus
7,4,1983
. ΛΡ B 01 G/245 316/6 61 616/18
10 Beispiel 3
11 Beispiel 4
Temperatur
Durchsatz Vol/Vol.h
Methanol
Ethanol
n-Propanol
i~Butahol
höhere Alkohole C
kPa 0C
13.000 392 9,560 71,4 1,8 1,5 9,7 15,6 13.000 - 400 10.200 78,6 1,4 1.9 8,7 7,8
13.000 397 11,170 67,6 2,1 3,7 14,8 11,8
7.4,1983
AP B Ol G/245 316/6
61 616/18
J Q b 61
,1 (Fortsetzung)
| Beispiel | kPa |
| Katalysator aus | 0C |
| Druck | Gew,-% |
| Temperatur | Il |
| Durchsatz Vol/Vol.h | ti |
| Methanol | 11 |
| Ethanol | ti |
| n-Propanol | |
| i-Butanol | |
12 Beispiel 5
13 Beispiel 6
14 Beispiel 7
höhere Alkohole Cr
13,000
399 ~ 403
11,400
79,2
1,3
1,9
8,7
8,8
13,000
- 401
11,800
69,6
1,8
2,3
14,9
11,4
13,000
-
10,200
57,3
1,9
2,8
16,6
21,4
7.4.1983
2/r^irC AP β οι G/245 316/6
4 b J 1 ο ο .
14 - 61 616/18
Der nach Beispiel 1 erhaltene Katalysator wurde hinsichtlich seiner Lebensdauer, also seiner Leistungsfähigkeit, bei einer Betriebszeit von mehr als 435 h untersucht,
35 cm Katalysator wurden in einen Rohrreaktor gefüllt und über diesen ein Synthesegas der oben angegebenen Zusammensetzung bei einem Durchsatz bzw, einer Katalysatorbelastung von etwa 10 000 geleitet. Die mittlere Reaktionstemperatur war 400 + 5 0C1 un^d der Arbeitsdruck betrug 13000 kPa,.
Die Ergebnisse sind in der Tabelle 2 zusammengefaßt« Aus dieser ist auch zu entnehmen, daß keine beträchtliche Änderung hinsichtlich Produktivität oder Selektivität innerhalb dieser Betriebszeit stattfand.
Tabelle '-2.
Katalysator aus Beispiel 1 Betriebszeit
47
95
204
7.4.1983 4>^
AP B 01 G/245 316/6 q~j
61 616/18
326
449
co
cn cn
Produktivität Methanol Ethanol
n-Propanol i-Butanol höhere Alkohole C_
| 58,6 | 55 | »3 |
| 64 | 67 | |
| 1,7 | 2 | |
| 1,6 | 1 | ,7 |
| 16,8 | 14 | |
| 15,8 | 15 | ,2 |
58,6
63,6
1,7
1,7
16,1
16,8
54,8 61,5
1,7 15,8 12,3
55,2
64,6 2,3 2,2
16,9
14
2453 16 6-
7.4.1983
AP 8 Ol G/245 316/5
15 - 61 516/18
Im Sinne des Seispiels 15 mit den erfindungsgemäßen Katalysatoren 1 bis 7 wurde auch ein Vergleich mit dem Katalysator aus dem Vergleich A hinsichtlich dessen Wirksamkeit unter den gleichen Bedingungen, wie sie in Beispiel 15 aufgezeigt sind,, durchgeführt« Die Ergebnisse-sind in Tabelle zusammengefaßt. Daraus ergibt sich, daß der Katalysator sowohl hinsichtlich Produktivität als auch Selektivität mit der Zeit degeneriert und darüber hinaus von Anfang an weniger aktiv ist als die erfindungsgemäßen Katalysatoren«
7.4.1983
AP B Ol G/245 316/6
61 616/18
Tabelle 3
Katalysator aus Vergleich Λ Betriebszeit
40
100
245
303
384
NJ .Cn.
cn
CD
Produktivität Methanol Ethanol
n~Propanol i~Butanol höhere Alkohole C,
49,3
48,5
| 80,6 | 82,2 |
| 2,3 | 2,5 |
| 4,7 | 5 |
| 10,5 | 8,7 |
| 2 | 1*5 |
44,8 83,5 2,6 5,2 7,6 1,1
41,4 84,3
2,7
0,4
35,7 85,1 2,8 4,7 6,4 1
Claims (5)
- Alkoholen aus Wasserstoff und Kohlenmonoxid, gegebenenfalls in Gegenwart von Kohlendioxid und inerten Gasen, wobei das Molverhältnis H2 : CO zwischen 0,2 und 10,
vorzugsweise zwischen 0,5 und 3, liegt, bei einer Temperatur von 330 bis 460, vorzugsweise von 360 bis 440 0C, und einem Druck von 2 000 bis 30 000 kPa, vorzugsweise von 6 000 bis 18 000 kPa,- gekennzeichnet dadurch, daß man ein Katalysatorsystem der SummenforraelZn.Crw.Cux..Ay.Me2.Otverwendet, worinvv = 0,1 bis 0,8, . -X= 0,005 bis 0,05, Y = 0,002 bis 0,2, z=0 bis 0,1,t einen 'Wert hat zwischen 3,75 und 1,3, abhängig von den noch abzusättigenden Valenzen der im Katalysatorvorhandenen verschiedenen Elemente, A = Alkalinietall(e),Me= weitere gegebenenfalls vorhandene(s) Metall(e), und eine Raumgeschwindigkeit von 5 000 bis 30 000, vorzugs- ;. weise von 5 000 bis 15 000, Vol/Vol#h einhält, - 2» Katalysatorsystem zur Durchführung des Verfahrens nach ' Punkt 1, enthaltend Zink, Chrom, Kupfer, Alkalimetall(e) und gegebenenfalls andere Metalle, wobei alle oder ein2453 16 6-7.4,1983AP 8 Ol G/245 316/619 - 61 616/18Teil dieser Elemente chemisch mit Sauerstoff und/oder untereinander gebunden sind, gekennzeichnet dadurch, daß dem Katalysatorsystetn die SummenforraelZn.Crw.Cux.Ay.Mez.Otzukommt, worin vv = 0,1 bis 0,8, χ = 0,005 bis 0,05, y - 0,002 bis 0,2, z=0 bis 0,1,t einen Wert hat zwischen 3,75 und 1,3, abhängig von den noch abzusättigenden Valenzen der im Katalysatorvorhandenen verschiedenen Elemente, A = Alkalimetall(e),
Me= weitere gegebenenfalls vorhandene(s) Metall(e)« - 3, Katalysatorsystem nach Punkt 2, gekennzeichnet dadurch, daß w 0,3 bis 0,6, x 0,01 bis 0,3, y 0,01 bis-0,1 undζ 0 bis 0,04 ist.
- 4, Katalysatorsystem nach den Punkten 2 oder Z1 gekennzeichnet dadurch, daß die anderen Metalls Molybdän, Mangan, Lanthan, Cer, Aluminium, Titan und/odar Vanadium sind«
- 5, Katalysatorsystem nach den Punkten 2. bis A3 gekennzeichnet dadurch, daß das Alkalimetall Kalium ist.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT25390/81A IT1169281B (it) | 1981-12-02 | 1981-12-02 | Sistema catalitico e procedimento per la produzione di miscele di metanolo ed alcoli superiori |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DD205680A5 true DD205680A5 (de) | 1984-01-04 |
Family
ID=11216562
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DD82245316A DD205680A5 (de) | 1981-12-02 | 1982-11-29 | Verfahren zur herstellung von methanol und hoeheren alkoholen |
Country Status (32)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US4513100A (de) |
| JP (1) | JPS58104635A (de) |
| KR (2) | KR860002159B1 (de) |
| AU (1) | AU550713B2 (de) |
| BE (1) | BE895208A (de) |
| BR (1) | BR8206776A (de) |
| CA (1) | CA1194013A (de) |
| CH (1) | CH650946A5 (de) |
| CS (1) | CS236697B2 (de) |
| CU (1) | CU21442A3 (de) |
| DD (1) | DD205680A5 (de) |
| DE (1) | DE3244313C2 (de) |
| DK (1) | DK531782A (de) |
| EG (1) | EG16016A (de) |
| ES (1) | ES8401436A1 (de) |
| FI (1) | FI71883C (de) |
| FR (1) | FR2517296A1 (de) |
| GB (1) | GB2110558B (de) |
| GR (1) | GR77106B (de) |
| IE (1) | IE53599B1 (de) |
| IN (1) | IN157897B (de) |
| IT (1) | IT1169281B (de) |
| LU (1) | LU84494A1 (de) |
| NO (1) | NO158722C (de) |
| NZ (1) | NZ202305A (de) |
| PH (1) | PH17792A (de) |
| PL (2) | PL138697B1 (de) |
| RO (1) | RO86064B (de) |
| SE (1) | SE451545B (de) |
| SU (1) | SU1279516A3 (de) |
| YU (1) | YU259682A (de) |
| ZA (1) | ZA827980B (de) |
Families Citing this family (28)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AU565013B2 (en) * | 1982-11-29 | 1987-09-03 | Research Association For Petroleum Alternatives Development | Production of mixed alcohols |
| US4843101A (en) * | 1983-06-01 | 1989-06-27 | Lehigh University | Catalyst and method for producing methanol |
| DE3403491A1 (de) * | 1984-02-02 | 1985-08-14 | Süd-Chemie AG, 8000 München | Katalysator zur synthese von methanol und hoehere alkohole enthaltenden alkoholgemischen |
| US4831060A (en) * | 1984-07-30 | 1989-05-16 | The Dow Chemical Company | Mixed alcohols production from syngas |
| US4752622A (en) * | 1984-07-30 | 1988-06-21 | The Dow Chemical Company | Process for producing alcohols from synthesis gas |
| US4882360A (en) * | 1984-07-30 | 1989-11-21 | The Dow Chemical Company | Process for producing alcohols from synthesis gas |
| US4762858A (en) * | 1985-09-16 | 1988-08-09 | The Dow Chemical Company | Syngas conversion to oxygenates by reduced yttrium/lanthanide/actinide-modified catalyst |
| US4943551A (en) * | 1985-11-08 | 1990-07-24 | Union Carbide Chemicals And Plastics Company, Inc. | Catalyst for synthesis of mixtures of methanol and higher alcohols |
| US4681868A (en) * | 1986-05-29 | 1987-07-21 | The Standard Oil Company | Oxygenate condensation catalyst |
| US4789502A (en) * | 1986-11-24 | 1988-12-06 | Shell Oil Company | Carboxylic acid production |
| US4886651A (en) * | 1988-05-18 | 1989-12-12 | Air Products And Chemicals, Inc. | Process for co-production of higher alcohols, methanol and ammonia |
| US5155086A (en) * | 1989-09-12 | 1992-10-13 | Engelhard Corporation | Hydrogenation catalyst, process for preparing and process of using said catalyst |
| US5345005A (en) * | 1989-09-12 | 1994-09-06 | Engelhard Corporation | Hydrogenation catalyst, process for preparing and process of using said catalyst |
| US5070058A (en) * | 1990-01-22 | 1991-12-03 | Texaco, Inc. | Method for making a catalyst composition used in the production of lower aliphatic alcohols |
| US5134108A (en) * | 1991-05-22 | 1992-07-28 | Engelhard Corporation | Process for preparing catalyst with copper or zinc and with chromium, molybdenum, tungsten, or vanadium, and product thereof |
| US5410015A (en) * | 1991-06-22 | 1995-04-25 | Basf Aktiengesellschaft | Polyamides having a low water absorptivity |
| US5300695A (en) * | 1992-12-07 | 1994-04-05 | Amoco Corporation | Process for preparing alcohols |
| IT1276931B1 (it) * | 1995-10-13 | 1997-11-03 | Snam Progetti | Procedimento per produrre miscele di metanolo ed alcoli superiori |
| RU2161536C2 (ru) * | 1997-03-26 | 2001-01-10 | Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН | Способ получения катализатора для низкотемпературного синтеза метанола |
| KR20030085284A (ko) * | 2002-04-30 | 2003-11-05 | 고양복합영농조합법인 | 열무를 절단 포장하는 제조방법 및 그 포장 열무 |
| TW200519073A (en) * | 2003-08-21 | 2005-06-16 | Pearson Technologies Inc | Process and apparatus for the production of useful products from carbonaceous feedstock |
| US8394863B2 (en) | 2003-08-21 | 2013-03-12 | Pearson Technologies, Inc. | Process and apparatus for the production of useful products from carbonaceous feedstock |
| US8961829B2 (en) * | 2007-04-27 | 2015-02-24 | Saudi Basic Industries Corporation | Catalytic hyrogenation of carbon dioxide into syngas mixture |
| US20090156392A1 (en) * | 2007-12-14 | 2009-06-18 | Range Fuels, Inc. | Catalyst compositions and methods for alcohol production from synthesis gas |
| BR112013010905A2 (pt) | 2010-11-08 | 2016-09-13 | Haldor Topsoe As | processo para a preparação seletiva de 1-propanol, isobutanol e outros alcoóis c3+ a partir de gás de síntese e metanol |
| US9290425B2 (en) | 2013-06-20 | 2016-03-22 | Standard Alcohol Company Of America, Inc. | Production of mixed alcohols from synthesis gas |
| US10875820B2 (en) | 2013-06-20 | 2020-12-29 | Standard Alcohol Company Of America, Inc. | Catalyst for converting syngas to mixed alcohols |
| EP4112169A1 (de) | 2021-07-03 | 2023-01-04 | Studiengesellschaft Kohle mbH | Verfahren zur umwandlung von synthesegas zu höheren alkoholen |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE553785C (de) * | 1923-05-23 | 1932-07-01 | I G Farbenindustrie Akt Ges | Verfahren zur Herstellung von oeligen Produkten |
| US2960518A (en) * | 1957-09-27 | 1960-11-15 | Peters Kurt | Ethylene production process |
| US3326956A (en) * | 1962-06-08 | 1967-06-20 | Ici Ltd | Production of oxygenated hydrocarbons |
| FR1390776A (fr) * | 1963-04-23 | 1965-02-26 | British Petroleum Co | Procédé de production d'un gaz contenant de l'hydrogène et gaz obtenu |
| JPS4937708B1 (de) * | 1970-12-31 | 1974-10-11 | ||
| FR2369234A1 (fr) * | 1976-10-29 | 1978-05-26 | Inst Francais Du Petrole | Procede de fabrication d'alc |
| US4107089A (en) * | 1977-03-14 | 1978-08-15 | Petr Grigorievich Bondar | Catalyst for the synthesis of methanol and method for preparing same |
| DE2738269C3 (de) * | 1977-08-25 | 1980-02-21 | Chemische Werke Huels Ag, 4370 Marl | Verfahren zur Herstellung von Aceton aus Isobutyraldehyd |
| FR2444654A1 (fr) * | 1978-12-19 | 1980-07-18 | Inst Francais Du Petrole | Procede de fabrication d'alcools et plus particulierement d'alcools primaires, satures et lineaires, a partir de gaz de synthese |
| DE3005550A1 (de) * | 1980-02-14 | 1981-08-20 | Süd-Chemie AG, 8000 München | Verfahren zur herstellung von olefinen |
| IT1148864B (it) * | 1980-05-16 | 1986-12-03 | Snam Progetti | Processo pe la produzione di una miscela di metanolo ed alcoli superiori grado carburante |
| IT1140947B (it) * | 1980-05-16 | 1986-10-10 | Snam Progetti | Processo per la produzione di una miscela di metanolo ed alcoli superiori "grado carburante" |
-
1981
- 1981-12-02 IT IT25390/81A patent/IT1169281B/it active
-
1982
- 1982-10-28 US US06/437,439 patent/US4513100A/en not_active Expired - Lifetime
- 1982-10-28 NZ NZ202305A patent/NZ202305A/en unknown
- 1982-10-29 NO NO823601A patent/NO158722C/no unknown
- 1982-11-01 CA CA000414582A patent/CA1194013A/en not_active Expired
- 1982-11-01 ZA ZA827980A patent/ZA827980B/xx unknown
- 1982-11-03 SE SE8206257A patent/SE451545B/sv not_active IP Right Cessation
- 1982-11-04 AU AU90168/82A patent/AU550713B2/en not_active Ceased
- 1982-11-05 PH PH28093A patent/PH17792A/en unknown
- 1982-11-05 GB GB08231640A patent/GB2110558B/en not_active Expired
- 1982-11-09 GR GR69769A patent/GR77106B/el unknown
- 1982-11-09 KR KR8205053A patent/KR860002159B1/ko not_active Expired
- 1982-11-19 ES ES517749A patent/ES8401436A1/es not_active Expired
- 1982-11-22 BR BR8206776A patent/BR8206776A/pt unknown
- 1982-11-22 YU YU02596/82A patent/YU259682A/xx unknown
- 1982-11-25 CS CS828464A patent/CS236697B2/cs unknown
- 1982-11-26 SU SU3516802A patent/SU1279516A3/ru active
- 1982-11-26 FR FR8219935A patent/FR2517296A1/fr active Granted
- 1982-11-29 DD DD82245316A patent/DD205680A5/de unknown
- 1982-11-29 LU LU84494A patent/LU84494A1/xx unknown
- 1982-11-30 RO RO109181A patent/RO86064B/ro unknown
- 1982-11-30 CH CH6960/82A patent/CH650946A5/it not_active IP Right Cessation
- 1982-11-30 DK DK531782A patent/DK531782A/da not_active Application Discontinuation
- 1982-11-30 DE DE3244313A patent/DE3244313C2/de not_active Expired
- 1982-12-01 PL PL1982248949A patent/PL138697B1/pl unknown
- 1982-12-01 EG EG708/82A patent/EG16016A/xx active
- 1982-12-01 BE BE0/209617A patent/BE895208A/fr not_active IP Right Cessation
- 1982-12-01 IE IE2861/82A patent/IE53599B1/en unknown
- 1982-12-01 CU CU8125390AA patent/CU21442A3/es unknown
- 1982-12-01 PL PL1982239300A patent/PL137518B1/pl unknown
- 1982-12-02 JP JP57210701A patent/JPS58104635A/ja active Granted
- 1982-12-02 FI FI824150A patent/FI71883C/fi not_active IP Right Cessation
- 1982-12-02 IN IN1403/CAL/82A patent/IN157897B/en unknown
-
1986
- 1986-10-16 US US06/918,668 patent/US4778827A/en not_active Expired - Fee Related
- 1986-10-24 KR KR1019860008931A patent/KR890004344B1/ko not_active Expired
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE3244313C2 (de) | Zink-Chrom-Kupfer-Katalysator und dessen Verwendung für die Alkoholsynthese | |
| DE2748097C3 (de) | Verfahren zur herstellung von primaeren, gesaettigten und geradkettigen alkoholen | |
| EP0604792B1 (de) | Kupferkatalysator | |
| EP0152809B1 (de) | Katalysator zur Synthese von Methanol und höhere Alkohole enthaltenden Alkoholgemischen | |
| DE2653863C2 (de) | ||
| EP0034338B1 (de) | Katalysator zur Synthese von Methanol und höhere Alkohole enthaltenden Alkoholgemischen | |
| EP0528305B1 (de) | Kupfer-Zinkoxid-Aluminiumoxid enthaltende Katalysatoren | |
| DE69721944T2 (de) | Katalysator für Dimethylether, Verfahren zur Katalysatorherstellung und Verfahren zur Herstellung von Dimethylether | |
| DE2757788C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Dimethyläther | |
| DE69118404T2 (de) | Verfahren mit hoher konversion und hoher selektivität zur dampfphasen-hydrierung von maleinsäureanhydrid zu gamma-butyrolacton unter verwendung eines aktivierten katalysator | |
| EP0324983A1 (de) | Ruthenium-Trägerkatalysator, seine Herstellung und sein Einsatz bei der Herstellung von gegebenenfalls substituiertem Cyclohexylamin und gegebenenfalls substituiertem Dicyclohexylamin | |
| DE3203748C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Methanol | |
| DE3641666C2 (de) | Verfahren zur Herstellung eines sekundären Amins | |
| DE3837308A1 (de) | Kupferhaltiger katalysator zur tieftemperaturkonvertierung | |
| DE2620554C3 (de) | Verfahren zur Herstellung eines Kupfer-Nickel-Siliciumoxid-Katalysators und seine Verwendung | |
| DE69418609T2 (de) | Ammoxydationskatalysatorzusammensetzung und verfahren zur herstellung von acrylonitril oder methacrylonitro unter deren anwendung | |
| DE4238640C2 (de) | Verfahren zur Hydrierung wenigstens einer der Verbindungen CO und CO¶2¶ | |
| DE2202733A1 (de) | Verfahren zur herstellung von acrolein und acrylsaeure | |
| DE2952061C2 (de) | ||
| DE2536273A1 (de) | Katalysator zur hydrierung von acetylenalkoholen | |
| EP0096796B1 (de) | Kobalt enthaltende Trägerkatalysatoren, deren Herstellung und Verwendung | |
| DE1258395B (de) | Verfahren zur Herstellung eines Dehydrierungskatalysators | |
| EP0096798B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Cyclohexanol und Cyclohexanon | |
| DE4292694C2 (de) | Katalysator, dessen Herstellung und dessen Verwendung zur Hydrierung von gasförmigem CO¶2¶ | |
| DE3210708A1 (de) | Katalysator und seine verwendung zur herstellung von methylmethacrylat |