DD206848A1 - Lichtempfindliches fotografisches material, das haertungsmittel enthaelt - Google Patents
Lichtempfindliches fotografisches material, das haertungsmittel enthaelt Download PDFInfo
- Publication number
- DD206848A1 DD206848A1 DD23242181A DD23242181A DD206848A1 DD 206848 A1 DD206848 A1 DD 206848A1 DD 23242181 A DD23242181 A DD 23242181A DD 23242181 A DD23242181 A DD 23242181A DD 206848 A1 DD206848 A1 DD 206848A1
- Authority
- DD
- German Democratic Republic
- Prior art keywords
- photographic material
- verb
- photographic
- vinyl
- gelatin
- Prior art date
Links
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 34
- -1 VINYL SULFONYL Chemical class 0.000 claims abstract description 20
- 229920001477 hydrophilic polymer Polymers 0.000 claims abstract description 11
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical compound C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims abstract description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 30
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 claims description 28
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 claims description 28
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 claims description 26
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 claims description 26
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 claims description 26
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 13
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 claims description 11
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 claims description 9
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 claims description 9
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 5
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 claims description 4
- 125000003647 acryloyl group Chemical group O=C([*])C([H])=C([H])[H] 0.000 claims description 4
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 4
- 150000003961 organosilicon compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 3
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 3
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000004029 hydroxymethyl group Chemical group [H]OC([H])([H])* 0.000 claims description 3
- ATVJXMYDOSMEPO-UHFFFAOYSA-N 3-prop-2-enoxyprop-1-ene Chemical compound C=CCOCC=C ATVJXMYDOSMEPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims 1
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 claims 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 abstract description 10
- 238000011161 development Methods 0.000 abstract description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 7
- 230000002411 adverse Effects 0.000 abstract description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 abstract description 2
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 abstract 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 abstract 1
- ORTFAQDWJHRMNX-UHFFFAOYSA-N hydroxidooxidocarbon(.) Chemical class O[C]=O ORTFAQDWJHRMNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 238000004326 stimulated echo acquisition mode for imaging Methods 0.000 abstract 1
- ORGHESHFQPYLAO-UHFFFAOYSA-N vinyl radical Chemical class C=[CH] ORGHESHFQPYLAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 23
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 23
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 16
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 13
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 11
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 10
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 7
- DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N dibutyl phthalate Chemical compound CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCC DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 6
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 6
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 5
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 5
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 5
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 4
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 4
- AFOSIXZFDONLBT-UHFFFAOYSA-N divinyl sulfone Chemical group C=CS(=O)(=O)C=C AFOSIXZFDONLBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 230000008569 process Effects 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 3
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 3
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- 239000012488 sample solution Substances 0.000 description 3
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 3
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 3
- 239000005046 Chlorosilane Substances 0.000 description 2
- 239000001828 Gelatine Substances 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003172 aldehyde group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 2
- 239000000783 alginic acid Substances 0.000 description 2
- 229920000615 alginic acid Polymers 0.000 description 2
- 235000010443 alginic acid Nutrition 0.000 description 2
- 229960001126 alginic acid Drugs 0.000 description 2
- 150000004781 alginic acids Chemical class 0.000 description 2
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 125000002843 carboxylic acid group Chemical group 0.000 description 2
- KOPOQZFJUQMUML-UHFFFAOYSA-N chlorosilane Chemical compound Cl[SiH3] KOPOQZFJUQMUML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 2
- ARZLUCYKIWYSHR-UHFFFAOYSA-N hydroxymethoxymethanol Chemical compound OCOCO ARZLUCYKIWYSHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 2
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 2
- LUMLZKVIXLWTCI-NSCUHMNNSA-N (e)-2,3-dichloro-4-oxobut-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C(\Cl)=C(/Cl)C=O LUMLZKVIXLWTCI-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- FCTDKZOUZXYHNA-UHFFFAOYSA-N 1,4-dioxane-2,2-diol Chemical compound OC1(O)COCCO1 FCTDKZOUZXYHNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YKUDHBLDJYZZQS-UHFFFAOYSA-N 2,6-dichloro-1h-1,3,5-triazin-4-one Chemical compound OC1=NC(Cl)=NC(Cl)=N1 YKUDHBLDJYZZQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JKFYKCYQEWQPTM-UHFFFAOYSA-N 2-azaniumyl-2-(4-fluorophenyl)acetate Chemical compound OC(=O)C(N)C1=CC=C(F)C=C1 JKFYKCYQEWQPTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 108010088751 Albumins Proteins 0.000 description 1
- 102000009027 Albumins Human genes 0.000 description 1
- WZUKKIPWIPZMAS-UHFFFAOYSA-K Ammonium alum Chemical compound [NH4+].O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O WZUKKIPWIPZMAS-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229910014033 C-OH Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910014570 C—OH Inorganic materials 0.000 description 1
- SXRSQZLOMIGNAQ-UHFFFAOYSA-N Glutaraldehyde Chemical compound O=CCCCC=O SXRSQZLOMIGNAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SPAGIJMPHSUYSE-UHFFFAOYSA-N Magnesium peroxide Chemical compound [Mg+2].[O-][O-] SPAGIJMPHSUYSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001499733 Plantago asiatica Species 0.000 description 1
- 235000003421 Plantago ovata Nutrition 0.000 description 1
- 239000009223 Psyllium Substances 0.000 description 1
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021607 Silver chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021612 Silver iodide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 235000011126 aluminium potassium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H aluminium sulfate (anhydrous) Chemical compound [Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000002152 aqueous-organic solution Substances 0.000 description 1
- 150000001541 aziridines Chemical class 0.000 description 1
- VQPFDLRNOCQMSN-UHFFFAOYSA-N bromosilane Chemical compound Br[SiH3] VQPFDLRNOCQMSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001718 carbodiimides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- OIDPCXKPHYRNKH-UHFFFAOYSA-J chrome alum Chemical compound [K]OS(=O)(=O)O[Cr]1OS(=O)(=O)O1 OIDPCXKPHYRNKH-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- GRWVQDDAKZFPFI-UHFFFAOYSA-H chromium(III) sulfate Chemical compound [Cr+3].[Cr+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O GRWVQDDAKZFPFI-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000000586 desensitisation Methods 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 150000002012 dioxanes Chemical class 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 231100000086 high toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- ILVUABTVETXVMV-UHFFFAOYSA-N hydron;bromide;iodide Chemical compound Br.I ILVUABTVETXVMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 238000011534 incubation Methods 0.000 description 1
- 239000011229 interlayer Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000035800 maturation Effects 0.000 description 1
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 description 1
- ZAKLKBFCSHJIRI-UHFFFAOYSA-N mucochloric acid Natural products OC1OC(=O)C(Cl)=C1Cl ZAKLKBFCSHJIRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920005615 natural polymer Polymers 0.000 description 1
- 231100000989 no adverse effect Toxicity 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 description 1
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 description 1
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 description 1
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 description 1
- 150000004804 polysaccharides Chemical class 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 235000019422 polyvinyl alcohol Nutrition 0.000 description 1
- 229940050271 potassium alum Drugs 0.000 description 1
- GNHOJBNSNUXZQA-UHFFFAOYSA-J potassium aluminium sulfate dodecahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.[Al+3].[K+].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O GNHOJBNSNUXZQA-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 1
- 229940070687 psyllium Drugs 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000012216 screening Methods 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- ADZWSOLPGZMUMY-UHFFFAOYSA-M silver bromide Chemical compound [Ag]Br ADZWSOLPGZMUMY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940045105 silver iodide Drugs 0.000 description 1
- HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M silver monochloride Chemical compound [Cl-].[Ag+] HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229920001059 synthetic polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- ILJSQTXMGCGYMG-UHFFFAOYSA-N triacetic acid Chemical compound CC(=O)CC(=O)CC(O)=O ILJSQTXMGCGYMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000402 unacceptable toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000004383 yellowing Methods 0.000 description 1
- ZXAUZSQITFJWPS-UHFFFAOYSA-J zirconium(4+);disulfate Chemical compound [Zr+4].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O ZXAUZSQITFJWPS-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
DIE ERFIENDUNG BETRIFFT EIN LICHTEMPFINDLICHES FOTOGRAFISCHES MATERIAL, DAS IN MINDESTENS EINER HYDROPHILE POLYMERE ALS BINDEMITTEL ENTHALTENDEN SCHICHT HAERTUNGSMITTELENTHAELTUM LICHTEMPFINDLICHE FOTOGRAFISCHE MATERIALIEN IN IHREN PHYSIKALISCH- MECHANISCHEN EIGENSCHAFTEN BEZUEGLICH WASSERAUFNAHME, WAERMEBESTAENDIGKEIT UND NASSFESTIGKEIT SO ZU GESTALTEN, DASS SIE DEN ANFORDERUNGEN MODERNER VERARBEITUNGSREGIME WIE AUTOMATENENTWICKLUNG UND HOCHTEMPERATURVERARBEITUNG ENTSPRECHEN IST ES AUFGABE DER ERFINDUNG, NEUE HAERTUNGSMITTEL ZU FINDEN, DIE EINE GUTE STABILITAET UND EINEN ENTSPRECHENDEN NIEDRIGEN DAMPFDRUCK BESITZEN, EINE SCHNELLE HAERTUNG BEWIRKEN UND DIE VISKOSITAET DER BEGIESSLOESUNGEN NICHT WESENTLICH ERHOEHEN, OHNE EINEN NACHTEILIGEN EINFLUSS AUF DAS FOTOGRAFISCHE MATERIAL AUSZUUEBEN. ERFINDUNGSGEMAESS ENTHAELT DAS MATERIAL ALS HAERTUNGSMITTEL SILICIUMORGANISCHE VERBINDUNGEN DER ALLGEMEINEN FORMEL (X-R) 4N SI(A) N WORIN BEDEUTEN A EINE HYDROLYSIERBARE, VORZUGSWEISE ALKOXY, CARBOXY, ODER CHLOR R EINE ZWEIWERTIGE ALKYLGRUPPE MIT 1 BIS 6 C- ATOMEN X EINE GRUPPIERUNG, DIE MIT DEN FUNKTIONELLEN GRUPPEN DER HYDROPHILEN KOLLOIDE EINE ATOMBINDUNG BILDET, VORZUGSWEISE EINE VINYLSULFONYL-, HALOGEN- S- TRIAZINYL-, VINYL-, VINYLETHER-, HYDROXYMENTHYL-, HYDROXYMETHYETHER-, ALLYETHER-, ACRYLOYL-, MENTHACRYLOYL- FUNKTIONALISIERENDE GRUPPIERUNG N 1 BIS 3.
Description
VEB Filmfabrik Wolfen Wolfen, den 8.4,1981
Stammbetrieb des PF 887 My/Le
VEB Potochemisches Kombinat Wolfen
DC. Gragert . Int.Ci.^: G 03 C 1/30
DC. Plaschnick
DC. Arnold
Dr, Horn
Prof.Dr.Dr. Wiedemann
Dr. Frenzel
Lichtempfindliches fotografisches Material, das Härtungsmittel enthält .
Die Erfindung betrifft ein lichtempfindliches fotografisches Material, das in mindestens einer hydrophile Polymere als Bindemittel enthaltenden Schicht Härtungsmittel enthält.
Natürliche oder synthetische hydrophile Polymere wie beispielsweise Gelatine, Polyvinylalkohol, Alginsäurederivate, Cellulosederivate, bestimmte Polyacrylamide und andere werden allein oder im Gemisch untereinander als Schichtbildner für die verschiedensten Zwecke verwendet. Ein breites Anwendungsgebiet für derartige hydrophile Bindemittelschichten findet man bei der Herstellung fotografischer Materialien, Solche Schichten, insbesondere fotografische Schichten, besitzen eine größere Flüssigkeitsaufηahme, als für die eigentliche Verarbeitung benötigt wird. So liegt die Wasseraufnahme, die allgemein als Quellung bezeichnet wird, z.B. bei Gelatine in der Regel bei 10 g Wasser pro g Gelatine. Dies bringt Nachteile mit sich, wie erhöhte Aufnahme der Entwicklerflüssigkeit und damit eine größere Gefahr der Vergilbung der fertigen Bilder, geringere Haltbarkeit der verarbeiteten Schichten durch die größere Feuchtigkeitsaufnahme beim
Ιό Ik I I
Lagern bei hoher Luftfeuchtigkeit, längere Übertragungszeiten durch die infolge der starken Quellung längeren Diffusionswege, eine größere Gefahr des Verklebens der Filmbahnen und des Abklatschens, zu niedrige Sol-Gel-Umwandlungspunkte, die Verarbeitungstemperaturen >25 C, wie sie für eine Automaten-Verarbeitung gefordert werden, nicht zulassen, sowie eine hohe Verletzbarkeit der Schichten gegenüber mechanischen Beanspruchungen (geringe Haßfestigkeit).
Für die Trocknung der gequollenen Schichten werden längere Zeiten benötigt.
Gelatinehaltige Bindend.ttelschichten, wie sie vorrangig bei fotografischen Materialien Anwendung finden, genügen also in ihren physikalisch-mechanischen. Eigenschaften nicht den Anforderungen des Verbrauchers»
Es besteht daher ein Bedarf an .filmbildenden Schichtbindemitteln, die wasserlöslich, wenig quellbar und trotzdem gut feuchtigkeitsdurchlässig sind.
Ss ist bekannt, daß die negativen Eigenschaften durch den Härtungsprozeß, in dem Netzwerke durch Knüpfung kovalenter oder ionischer Bindungskräfte gebildet werden, beseitigt werden können.
Zum Mechanismus der.Härtung sind bereits zahlreiche Publikationen erschienen, z.B. Mees u. James "Theorie des fotografischen Prozesses" London 1966, Davis u. Tabor J. Polymer Sei. (Part 1) 1 (1963), 799.
Mannigfaltig sind auch die Stoffklassen, die zur Härtung und besonders zur Gelatinehärtung vorgeschlagen werden. Beispiele für solche Stoffklassen sind anorganische Härtungsmittel, wie Chromalaun, Kaliumalaun, Chromsulfat, wie in den US-PS 1 544 936 und 2 Ο46 320 beschrieben, Aluminiumsulfat, Ammoniakalaun oder Zirkonsulfat und organische Härtungsmittel, wie Aldehyde, z.B. Formaldehyd oder Glutaraldehyd, reaktives Halogen enthaltende Verbindungen, wie in den US-PS 3 394 006 und 3 288 775 beschrieben, Verbindungen mit reaktiven, ethylenisch ungesättigten Gruppen, wie Acryloyl- oder Vinylsulfony!verbindungen, wie in den US-PS 3 635 718 und 3 642 486
beschrieben j Aziridine, wie in der US-PS 3 017 280 beschrieben, Halogencarboxylaldehyde, wie Mucochlorsäure, Dioxane, wie Dihydroxydioxan, Spoxyverbindungen, wie in der US-PS 3 047 394 beschrieben, substituierte Methylester, wie in den US-PS 3 241 972 und 3 542 558, sowie der bekanntgemachten JA-PA 48 896/72 beschrieben.
Bei der Verwendung im fotografischen Material besitzen diese bekannten Härtungsmittel jedoch entscheidende Nachteile. Beispiele für solche Nachteile von Härtungsmitteln sind unzureichende Härtungseigenschaften, die Veränderung der Härtungseigenschaften mit der Lagerzeit und das Auftreten einer Nachhärtung aufgrund einer langsamen Härtungsreaktion, wodurch auch eine ständige Veränderung der sensitometrischen Daten erfolgt und keine sichere Produktion durchgeführt werden kann. Hieraus erklärt sich auch die Synthese reaktiver Härtungsmittel. Diese wiederum sind oft instabil, besitzen schlechte Lagerungseigenschaften und bewirken neben dem Nachteil einer meist unvertretbaren Toxizität Viskositätsanstiege der Begußlö'sungen während der Stehzeit im Herstellungsprozeß der FiImmaterialien.
Viele reaktive Härtungsmittel, wie z.B. Formalin, bestimmte Carbodiimide, verschiedene Vinylsulfone, wie Divinylsulfon u.a. sind aufgrund ihres hohen Dampfdruckes und der meist hohen Toxizität für die Filmherstellung ungeeignet.
Außerdem führen solche Verbindungen zu unkontrollierbaren Härtungsvorgängen .
Ein möglichst niedriger Dampfdruck ist die geringste Forderung, die an ein Härtungsmittel gestellt wird.
Die größten Schwierigkeiten bei der Auswahl von Härtungsmitteln für hydrophile Polymere treten auf, wenn diese in fotografischen Emulsionen verwendet werden sollen.
Silberhalogenid enthaltende fotografische Aufzeichnungsmaterialien sind gegenüber dem Zusatz der verschiedensten Verbindungen empfindlich. So erzeugen beispielsweise die herkömmlichen Aldehydgruppen enthaltenden Härtungsmittel, wie Formaldehyd und C-lutardialdehyd, mit bestimmten Farbkupplern farblose Reaktionsprodukte. Dadurch wird die Intensität des entwickelten Farbbildes im fotografischen Aufzeichnungsmaterial vermindert.
232421 3
Auch eine Erhöhung des Schleiers oder eine Desensibilisierung können auftreten und somit eine unvertretbare Schädigung der sensitometriscnen Kenndaten bewirken.
Darüber hinaus macht die "Entwicklung neuer fotografischer Materialien eine schnelle Entwicklung bzw. Behandlung von fotografischen Aufzeichnungsmaterialien erforderlich. Bei der zunehmenden Verwendung von automatischen Entwicklungsmaschinen müssen die fotografischen Aufzeichnungsmaterialien Filmeigenschaften mit einer ausreichend hohen Festigkeit besitzen, um gegen starke mechanische Beanspruchung beständig zu sein.
Außerdem sind mit zunehmender Verbreitung der Hochtemperatur— Schnellentwicklung Materialien erforderlich, die gute physikalische Eigenschaften, wie z.B. einen hohen Sdl-Gel-Umwsndlungspunkt, der Verarbeitungstemperaturen über 25 0C zuläßt, aufweisen und deren fotografische Eigenschaften durch diese Hochtemperatur-Schnellentwicklung nicht beeinträchtigt· werden. Allen bekannten Härtungsmitteln ist außerdem der Kachteil zu eigen, daß mit steigendem Vernetzungsgrad der Gelatine ein deutlicher Verlust an Deckkraft eintritt,·wodurch erhöhte Mengen an Silberhalogeniden eingesetzt werden müssen. Hierdurch wird eine deutlich verschlechterte Ökonomie bewirkt.
Diese Sachverhalte lassen erkennen, mit welchen Schwierigkeiten die Synthese geeigneter Härtungsmittel verbunden ist. Bisher ist es nicht gelungen, Härtungsmittel herzustellen, die allen Anforderungen gerecht werden»
Das Ziel der Erfindung ist es, lichtempfindliche fotografische Materialien, die hydrophile Bindemittel enthalten, in ihren physikalisch-mechanischen Eigenschaften bezüglich Wasseraufnahme, Färmebeständigkeit und Kaßfestigkeit so zu gestalten, daß sie allen Anforderungen moderner Verarbeitungsregime wie Automatenentwicklung und Hochtemperaturverarbeitung entsprechen,
Die Aufgabe der Erfindung besteht darin, für lichtempfindliche Silberhalogenidmsterialien, die als Bindemittel hydrophile Polymere enthalten, Härtungsmittel zu finden, die eine gute Stabilität und einen entsprechend geringen Dampfdruck besitzen, eine schnelle Härtung bewirken und die Viskosität der Begießlösungen nicht erhöhen, ohne "einen nachteiligen Einfluß auf das fotografische Material auszuüben.
Erfindungsgemäß wird diese Aufgabe dadurch gelöst, .daß das lichtempfindliche fotografische Material, bestehend aus einem Träger und einer oder mehreren lichtempfindlichen Schichten und gegebenenfalls einer oder mehreren Hilfsschichten, wobei mindestens eine der Schichten mindestens ein hydrophiles Poly-, mer als Bindemittel und gegebenenfalls weitere fotografische Zusätze enthält, als Härtungsmittel siliciumorganische Verbindungen der allgemeinen Pormel
(A)n
enthält, in der
A eine hydrolysierbare Gruppe, vorzugsweise Alkoxy, Carboxy oder Chlor
R eine zweiwertige Alkylgruppe mit 1 bis 6 C-Atomen
X eine Gruppierung, die mit den fraktionellen Gruppen der hydrophilen Polymere eine Atombindung bildet, vorzugsweise eine Vinylsulfonyl-, Halogen-s-triazinyl-, Vinyl-, Vinylether-, Epoxy-, Hydroxymethyl-, Hydroxyme thy lether—, AlIj^lether-, Acryloyl-, Methacryloyl- funktionalisierte Gruppie
η 1 bis 3 bedeuten.
242 1
Nachfolgend werden einige Beispiele für die gemäß der. Erfindung verwendbaren Gruppen für X angegeben.
Σ = -CH=CH,
-0-C-CH=CPI0
Il 2
-0-C-C=CH0
Il I 2
0 CH_
-0-C-CH=CH-C-OH
Ii Il
0
-0-CH=CH0
-0-CH2-CH=CH2
-HH-C-CH=CH
Ii
Il
O CH3 -EfH-C-C=CH0
Il I 2
O Halogen -BH-C-CHo-CHo-Halogen
0 -NH-C-CHp-Halogen'
0 -C-EH-C-CH=CH0
I! I!
ο ο
-C-HH-C-C=CHo -0-C-CHo-CHo-Ha
I! 2 *
-O-C-CHo-Halogen O
-0-SO2-CH2-CH2-He logen
-O-CHo-CH-CHo
V '
-CH-CH,
-HH-C-CH=CH-COOh Il
.HH-C-CH=CH-COQR Ii
.HH-C-O-CHo-CH=CHo
Il 2 d
.C-HH-C-CH=CH-COOH Il II
O - O -C-HH-C-CH=CH-COOR
Il Ilο ο
-C-HH-C-O-CH0-CH= CH0
Il Il 2ο ο
O O CH
23^42 1
o-CH
ο ο
-C-Mi-C-CH0-He logen
Il I! 2
oo
β XCH2-0R1.
-C-EH-C-Mi-C-CH=CH,
0 0 0
_c-im-c-ira-c-c=CHr 0 0 0 CH
Cl .Cl
SL
-C-M-CH0OH
!! 2
-C-BR1-CH0OR1 ,j 1 2 1
-C-Mi-SO2-CH=CH2 0
-C-ITH-CH^ OR
I! ^
i-SO0-CH=CH0 1 2 2
-SO2-CH=CH2 -S02-CH2-CH2-Halogen
-Ha logen
0 0
.SO0-Wh-C-EH-SO0-CH=CH^
2 Ii 2
•SO ,,-13H-C-O-CHn-CH-CH^
ο ο
-SO0-Mi-C-Mi-C-CH=CH0
2 !I II
ο ο
J^ 4 Z 1 ό
- CH=CH2
-SO0-WH-C-Im-C-C=CH0
2 !I I!
0
Il
C-CH
C-CH Il
0 Il C-C-Halogen
C-C-HaIogen 0
-KH,
= Alky!rest mit 1-6 C-Atomen
Halogen -0-R.
-IvTH-R
-S-H
-0-CH0-Ji-R Z ,
R1
\ ό
Die erfindungsgemäßen Härtungsmittel eignen sich zum Härten der verschiedensten üblichen natürlichen und synthetischen Polymeren, die als funktioneile Gruppen z.B. Amino-, Imino-, Guanidino-, Mercapto-, Hydroxyl- oder Carbonsäuregruppen oder deren Gemische aufweisen. Die erfindungsgemäß verwendeten Verbindungen eignen sich somit beispielsweise zum Härten von Gelatine, Gelatinederivaten, Albumin, Proteinen, Polysacchariden und deren Derivaten, Polyacrylamide, Polyacrylsäure, Polyvinylalkohol oder deren Derivate.
Ganz besonders eignen sich die erfindungsgemäßen Verbindungen zum Härten von Gelatine fotografischer Emulsionen, wobei die Gelatine das einzige Bindemittel der Emulsion bilden kann oder aber in Mischung mit anderen mit Gelatine verträglichen Polj'-meren vorliegen kann. So kann z.B. eine gelatinehaltige Schicht auch noch Polyvinylalkohol oder Alginsäure bzw. synthetische Copolymere aus anderen Vinylverbindungen, wie Vinylacetat, Vinylpyrrolidon, Maleinsäureanhydrid und dergleichen enthalten.
Diese wasserlöslichen Polymeren dienen meist der Steuerung der fotografischen und rheolog'ischen Eigenschaften· Ferner können auch die verschiedensten Hilfsschichten der fotografischen Materialien wie z.B. Rück-, Unter-, Zwischen-, Deck-, Filter-, Antihalo-, Empfangs- und Übertragungsschichten mit den erfindungsgemäßen Verbindungen gehärtet werden, sofern sie hydrophile Polymere mit vorzugsweise Amino-, Imino-, Guanidino-, Mercapto-, Hydroxyl- oder Carbonsäuregruppenoder deren Gemischen enthalten.
Die erfindungsgemäßen Härtungsmittel können auch in Gegenwart weiterer Zusatzstoffe wie z.B. Silberhalogenide, Farbkuppler, Sensibilisatoren, Filter-, Antihalo- und Schirmfarbstoffe, Beiz- und Gleitmittel, -Stabilisatoren, UV-Absorber, optische Aufheller, Pigmente,- wie Titandioxid, Siliciumdioxid, Bariumsulfat, Magnesiumdioxid oder solche, organischer Natur, wie Psrbpigmente, sowie Antischleiermittel und Tenside ohne Schädigung verwendet werden. Die Menge des erfindungsgemäßen Härtungsmittels richtet sich nach dem Verwendungszweck.
Im allgemeinen beträgt, die Menge etwa 0,05 bis 30 Gewichtsprozent, bezogen auf das Trockengewicht des zu härtenden Materials, z.B. trockene Gelatine oder trockener Polyvinylalkohol,
Ein besonderer Vorteil der erfindungsgemäßen siliciumorganischen Verbindungen besteht in ihrem Härtungsmechanismus·. Diese Verbindungen sind befähigt, die hydrophilen Polymere kovalent zu vernetzen. Hierbei verläuft der Vernetzungsprozeß über die beschriebenen funktioneilen reaktiven Gruppierungen, wie reaktive Doppelbindungen (Acryloyl-, Methacryloyl-, Vinyl-, Vinylether—, Vinylsulfony!gruppen), reaktives Halogen, Hydroxymethyl-, Hydroxymethylether-, Epoxy-, HaIogen-s-triazinyl-, Äldehydgruppen u.a.
Gibt man diese siliciumorganischen Verbindungen zu den wässrigen oder wässrig organischen Lösungen hydrophiler Bindemittel, so entstehen in einem ersten Schritt durch Hydrolyse die entsprechenden funktionalisierten Silandi- oder Silantriole, die dann in einem zweiten Reaktionsschritt rasch zu Siliconen polykondensieren. Durch diesen Mechanismus erhöht· sich der Vernetzungsgrad der Bindemittelschichten und damit ihre physikalisch-mechanische Belastbarkeit in hervorragendem Maße.
Wenn diese Verbindungen einer Lösung eines hydrophilen Bindemittels zugesetzt werden, verursachen sie keine oder nur eine geringe Erhöhung der Viskosität der Lösung und solche Lösungen können daher ohne Schwierigkeiten vergossen werden. Die Verbindungen zeigen einen guten Härtungseffekt über einen breiten pH-Bereich,
Darüber hinaus haben die erfindungsgemäßen Härtungsmittel keinen nachteiligen' Einfluß auf andere anwesende fotografische Zusatzstoffe und auf die sensitometrischen Werte der fotografischen Materialien. Die Deckkraft wird im Gegensatz zu den bekannten Verbindungen nicht verschlechtert. Besonders vorteilhaft zeigen sich die funktionalisierten Alkoxysilane in fotografischen Materialien, die in der Hochtemperaturversrbeitung und in Entwicklungsautomaten verarbeitet werden. Sie bewirken ein gutes Haften und eine hohe
232421 3
Widerstandsfähigkeit gegen mechanische Einflüsse. Sie ergeben Materialien, die eine hohe Haßfestigkeit besitzen und deren Schichten schon bei ungewöhnlich hohen Quellwerten sehr hohe Schmelzpunkte ergeben.
Ein weiterer Vorteil der erfindungsgemäßen Verbindungen besteht darin, daß sie in Colormaterialien mit hydrophilen oder hydrophoben Farbkupplern ausgezeichnete Härtungseigenschaften zeigen. Auch bei der Herstellung von Color- und Schwarz-Weiß-Papier haben sich diese Verbindungen ohne lachteile bewährt»
Ihre Anwendung kann ohne Einschränkungen auch in den gebräuchlichen schwarz-weiß und radiologischen Materialien erfolgen.
Nachfolgend soll die Erfindung an Ausführungsbeispielen näher erläutert v/erden.
In den Beispielen werden folgende erfindungsgemäße Verbindungen verwendet:
(X-R )4_n Si ( A )n
23 242T 3
| A | 7, | η | Verb.Hr. |
| '-0-CH, ' | -0-C-CH=CH. | 3 | 1 |
| II ^- .0 | |||
| -0-CH0 | -0-CH2-CH=CH2 | 3 | 2 |
| -O-CH., | -0-CH2-CH-CH2 | 3 | 3 |
| -0-CH3. | " -CH-CH0 V 2 | 3 . | 4 |
| -0-CH2-CH. | . -CH-CH0 \/ 2 O | 3 | 5 |
| "3 | -CH-CH2 | 2 | 6 |
| -0-CH3 | -C-IiH-C-CH=CH0 H Ii 2 | 3 | 7 |
| Il I) *— O O | |||
| -Cl | -CH-CH2 0 CH.-OH | 2 | δ |
| -O-CH. | 3 | Q | |
| O CH2-OH | |||
| .CH0-O-CH. | |||
| -O-CH. | O CH2-O-CH3 | 3 | 10 |
-0-CH
11
-O-CH
-O- CH
-SO2-CH=CH2
-SO^-CH=CPU
1213
232421 3
Beispiel 1:
Zu einer Lösung von 5g Gelatine (isoionischer Punkt 4,86) in 100 ml Wasser werden die Härtungsmittel in unterschiedlichen Mengen zugegeben.
Der pH-Wert der Lösungen wird auf 6,5 eingestellt. Der Verguß der Probelösungen erfolgt auf präparierten Glasplatten.
Ivach Trocknung und Inkubation bei 50 0C und 20% relativer Feuchte werden die Quellwerte nach der bekannten Fägemethode ermittelt.
Die ¥/erte der Tabelle 1 zeigen, daß die erfindungsgemäßen Härtungsmittel ausgezeichnet die Quellung erniedrigen und den Schmelzpunkt der Schichten erhöhen.
Bemerkenswert sind die hohen Schmelzpunkte bei relativ hohen Quellwerten.
Ιό I hl \ 3 -14-
| ml 0,4m | Härtungsmittel- | Q | Pp | - 15 - |
| lösung / | 5 g Gelatine | Cg K20/g Gelatine7 | ||
| ohne | 8,9 | 32 | ||
| 2 Verb | . 1 | 4,5 | 60 | |
| 4 " | 3,8 | 44 | ||
| 6 | 3,4 | 49 | ||
| 2 Verb | . 2 | 4,7 | 39 | |
| 4 | 4,0 | 41 | ||
| 6 | 3,6 | 45 | ||
| 2 Verb | . 3 | 4,5 | 50 | |
| 4 " | 4,2 | 56 | ||
| 6 | 3,4 | 61 | ||
| 2 Verb | . 4 | 3,4 | >90 | |
| 4 | >90 | |||
| 6 » | 1,1 | >90 | ||
| 2 Verb | . 5 | 3,3 | >90 | |
| 4 " | 2,4 | >90 | ||
| 6 » | 1,4 | >90 | ||
| 2 Verb | .6 | 2,9 | >90 | |
| 4 | 1,4 | >90 | ||
| 6 » | 0,8 | >90 | ||
| 2 Verb | . 7 | 3,1 | >90 | |
| 4 " | 2,5 | >90 | ||
| 6 | 1,3 | >90 | ||
| 2 Verb | . 8 | 3,0 | >90 | |
| 4 | 2,3 | >90 | ||
| 6 | 1,4 | >90 | ||
232421 3
zu Tabelle 1 ;
is! 0,4m HärtimgsEiittellösung /5g Gelatine
/g H20/g Gelatine7
| 2 | Verb. | 9 |
| 4 | tt | |
| 6 | tt | |
| 2 | Verb. | 10 |
| 4 | ||
| 6 | tt | |
| 2 | Verb. | 11 |
| 4 | tt | |
| 6 | ||
| 2 | Verb. | 12 |
| 4 | » | |
| 6 | tt | |
| 2 | Verb, | 1.3 |
| A | tt | |
| 6 | tt |
3,6 2,5 1,6
3,7 2,4 1,5
2,7 1,6 0,9
3,2
1,5 1,0
2,9 1,6 0,9
85 >90
84 >90 >90
>90 >90 >90
>90 >90 >90
>90 >
23 24 21 3
Beispiel 2: ,
Zu einer Lösung von 10 g Polyvinylalkohol (PVA, Restacetstgehalt 2 %, K-Wert 50-60),
in 100 ml Wasser werden Härtungsmittel in unterschiedlichen Konzentrationen zugegeben.
Der Verguß der Probelösungen erfolgt auf präparierten Glasplatten. Zuvor v/erden die Lösungen auf einen pH-Wert vcm 6 eingestellt.
Die getrockneten Platten werden 2 Tage bei 50 0C und 20 % relativer Feuchte gelagert und danach die Quellung und der Schmelzpunkt nach den bekannten Methoden ermittelt. Die erfindungsgemäßen Substanzen erniedrigen ausgezeichnet die Quellung und erhöhen den Schmelzpunkt der Schichten, wie aus Tabelle 2 ersichtlich ist.
| ml 0,4m Härtungsmittel | Q | 4^,2 | Pp |
| lösung / 10 g PVA | Zi H20/g PVA? | 3,5 | T0Cj |
| ohne | χ) | 2,4 | |
| 1 Verb. 3 | 3,1 | 57 | |
| 5 Verb. 3 | 2,2 | 85 | |
| 10 Verb. 3 | 1,3 | >90 | |
| 1 . Verb. 4 | 3,4 | >90 | |
| 5 Verb. 4 . | 2,0 | >90 | |
| 10 Verb. 4 | 1,7 | >90 | |
| 1 Verb. 5 | 3,2 | 87 | |
| 5 Verb. 5 | 2,4 | >90 | |
| 10 Verb. 5 . | 1,2 | >90 | |
| 1 Verb. 6 | >90 | ||
| 5 Verb. 6 | >90 | ||
| 10 Verb. 6 | >90 |
x) nicht zu bestimmen, da Schicht gelöst wird
232421 3
In einer Lösung von 5 g Gelatine (isoionischer Punkt 4,86) und 1 g PVA (Restecetatgruppengehalt 2 %, K-Wert 50-60), in 100 ml Wasser werden Härtungsmittel in unterschiedlichen Konzentrationen zugegeben. Der Verguß der Probelösungen erfolgt auf präparierten Glasplatten. Der pH-Wert der Lösungen wird auf 6 eingestellt. Die getrockneten Platten werden zwei Tage bei 50 0C und 20 % relativer Feuchte gelagert und danach die Quellung und der Schmelzpunkt nach den bekannten Methoden ermittelt..
Die Tabelle 3 zeigt, daß auch bei Verwendung eines Gemisches hydrophiler Bindemittel die gute Härtewirkung der erfindungsgemäßen Substanzen erhalten bleibt.
| ml ( | Verb. | Polymergemisch | /g HpO/g Polymer- | 4,3 | Fp- |
| D,4m Härtungsmittel- · | Verb. | cremischT | 3,9 | T0CJ | |
| lösung/6g | Verb. | 3 | 3,0 | ||
| Verb. | 3 | 3,3 | 49 | ||
| 1 | Verb. | 3 , | ' 1,8 | 58 | |
| C J | Verb. | 4 | 1,1 | >80 | |
| 10 | Verb. | 4 | 3,4 | >80 | |
| 1 | Verb. | 4 | 2,5 | >80 | |
| 5 | Verb. | 1,4 | >80 | ||
| 10 | Verb. | 5 | 3,0 | >80 | |
| Λ | Verb. | 5 | 1,6 | >80 | |
| 5 | Verb. | 6 | 1,0 | >80 | |
| 10 | 6 | >80 | |||
| 1 | 6 | >80 | |||
| 5 | >80 | ||||
| 10 | |||||
232421 3
Den Gelatinelösungen wie im Beispiel 1 werden Hetzmittel mit einer verstärkten Hetzmittelwirkung zur Unterlage zugesetzt. Gleichzeitig erfolgt ihre Einfärbung durch Zugabe von kolloidalem Silber. Diesen Lösungen werden bei verschiedenen pH-Werten Härtungsmittel der Tabelle 1 zugesetzt
Der Verguß der Lösungen erfolgt auf eine präparierte Triacetatunterlage.
Man erkennt aus den Y/erten der Tabelle 4, daß die erfindungsgemäßen Substanzen eine konstante Y/irkung über einen breiten pH-Bereich aufweisend
.Tabelle 4:
| ml 0,4m Härtungsmittel | Verb. | g Gelatine | Q Zg | H2O/cm3 | Gelatin ej | 6 | pH 7 | pH 8 |
| lösung / 5 | Verb. | 4 | pH 5 | 1,8 | 2,0 | |||
| 4- | Verb. | VJl | 1,7 | 2,6 | 2,7 | |||
| 4 | Verb, | 7 | 2,5 | 2,6 | 2,8 | |||
| 4 | Verb. | 11 | 2,4 | 1,6 | • 1,7 | |||
| 4 | 12 | ' 1,5 | 1,4 | 1,6 | ||||
| 4 | 1,5 | |||||||
| pH | ||||||||
| 1,7 | ||||||||
| 2,4 | ||||||||
| 2,5 | ||||||||
| .1,6 | ||||||||
| 1,5 |
LaLkLX
Vor- dem Beguß verbleiben Gelatinehärtungsmittel oft längere Zeit in den Begießlösungen.
Dadurch kann eine Reaktion in der Lösung, die zu Viskositätsanstiegen führt, eintreten und .ein Beguß wird unmöglich. Begießfertige Emulsionen werden bei einem pH-Wert von 6,0 in Gegenwart der erfindungsgemäßen Härtungsmittel an einem Rotationsviskosimeter über eine Stehzeit von 6 Stunden bei 40,5 0C vermessen.
Die Resultate der Tabelle 5 zeigen, daß keine Viskositäts- . anstiege zu verzeichnen sind, wodurch-ein störungsfreier Antrag gewährleistet wird.
| ml 0,4m Härtungsmittel lösung / kg Emulsion | Viskosität /m PasJ7 | 0,5 h | 2 h | 4 h | 6 h |
| 30 Verb. 4 30 Verb. 7 30 Verb. 11 | 10,3 10,2 10,0 | 10,3 10,4 10,1 | 10,4 10,3 10,2 | 10,4 10,4 10,2 |
Gleichzeitig werden neben der Viskositätsmessung bei den angeführten Stehzeiten die Quellwerte der Emulsionen ermittelt,
Die Messungen ergeben, daß die Wirksamkeit der erfindungsgemäßen Härtungsmittel durch längere Stehzeiten nicht beeinträchtigt wird.
23242 1 3
- '20 -
Eine hochempfindliche Bromjo&idsilberemulsion, die 6 % Gelatine und 8,5 Gewichtsprozent Halogensilber enthält,-welches zu 98,5 Molprozent aus Bromsilber· und 1,5 Molprozent sus'Jodsilber besteht, wird nach der Reifung mit bekannten Schwefelverbindungen mit einem Triazaindolizin stabilisiert und auf einen pH-Wert von 6,2 eingestellt.
Nach entsprechender Portionierung werden die Härtungsmittel entsprechend der Tabelle 6 zugegeben.
Der Verguß erfolgt nach Zusatz der üblichen Verbindungen, wie Tenside und Klarhalter, auf eine Triacetatunterlage.
Das Material wird aufgeschnitten und die Probestreifen hinter einem Stufenkeil belichtet und anschließend entwickelt.
Die Ergebnisse der Tabelle 6 zeigen keine nachteilige Beeinflussung der sensitometrischen 'Werte.
| nl O, | 4m Härtungsmittel- | Verb. | Emulsion | relative | Gradation | D . |
| lösung / kg | Verb. | Empfind | ||||
| Verb. | lichkeit | |||||
| ohne | Verb. | A- | 100 | 0,60 | 0,10 | |
| 30 | 4 | 107 | 0,65 | 0,10 | ||
| 50 . | 8 ' | 107 | 0,64 | 0,11 | ||
| 30 | 8 | 100 | 0,60 | 0,10 | ||
| 50 | 100 | 0,59 | 0,11 | |||
242 1 3
Beisüiel 7:
Unter Verwendung bekannter fotografischer Bausteine wird ein Coiormaterial für· Positivzwecke hergestellt. Es wird auf einer mit einer Rußrückschicht versehenen Triacetatunterlage wie folgt aufgebaut:
A: Unterguß
Eine Bromjodidsilberemulsion mit 15 Molprozent Silberchlorid und einem Gelatinegehalt von 8,5%. Der unsensibilisierten Emulsion wird ein Kupplerdispergat zugegeben, das einen hydrophoben Gelbkuppler gelöst in Dibutylphthalat .enthält.
B: Gela tine zwi sehenschicht
C: Mittelguß
Eine Chlorsilberemulsion mit einem Gelatinegehalt von 8,8%. . .
Als Kupplerdispergat wird ein hydrophober Blaugrünkuppler ebenfalls gelöst in Dibutylphthalat zugegeben.
D: Gelatinezwischenschicht
E: Oberguß
Eine Chlorsilberemulsion mit einem Gelatinegehalt von 8,6%.
Als Kupplerdispergat wird ein Purpurkuppler ebenfalls mit Dibutylphthalat als Hochsieder eingesetzt.
F: Gelatineüberzug
23242 1
Die Kupplerdispergate werden in einem Dispergator unter Verwendung von Tensiden und Hilfslösungsmitteln hergestellt. Der mittlere Durchmesser der Kupplerdispergate ergibt sich zu:
dg'= 0,12 ^m (gelb)
dg = OjIO^m (blaugrün)
dg = 0,14/im (purpur)
Das Material wird aufgeschnitten und danach ein Keil aufbelichtet. Nach der Entwicklung bei 36 0C werden die in Tabelle-7 zusammengefaßten Werte erhalten. Die Ergebnisse bestätigen die fotografische Unbedenklichkeit der neuen Härtungsmittel.
Die ausgezeichneten physikalisch-mechanischen Eigenschaften sind ebenfalls in der Tabelle enthalten.
| ml O54m Härtungs mittellösung / kg Emulsion | relative Empfind lichkeit | Gradation | D . mm | - | Quellung J fg E^O/cnr] /_Gelatine_/ |
| ACE | ACE | A O £j | - | 34 >90 >90 >90 | |
| (X) ohne ohne ohne 30 30 30 (XX) Verb. 14 30 _ 30 30 Verb. 4 30 30 30 | 100 100 100 105- 115 107 100 105 107 | 3,4 3,5 3,6 3,4 3,4 3,4 3,5 3,5 3,4 | 0,12 0,12 | 8,4 1,5 1,6 | |
nicht hochtemperaturverarbeitbar, Schichten abgelöst
Als Vergleichssubstanz (Verb. 14) wurde das Kstriumsslz des 2~Hydroxy-4?6-dichlor-s-triazins verwendet.
Claims (4)
1. Lichtempfindliches fotografisches Material, bestehend aus einem Träger und einer oder mehreren lichtempfindlichen Schichten und gegebenenfalls einer oder mehreren Hilfsschichten, wobei mindestens eine der Schichten mindestens ein hydrophiles Polymer mit funktioneilen Gruppen als Bindemittel und Härtungsmittel und gegebenenfalls weitere fotografische Zusätze enthält, gekennzeichnet dadurch, daß es als Härtungsmittel siliciumorganische Verbindungen der allgemeinen Formel
(X-R) A_n Si (A)n
in der
A eine hydrolysierbare Gruppe, vorzugsweise Alkoxy, Carboxy oder Chlor
R eine zweiwertige Alkylgruppe mit 1 bis 6 C-Atomen
X eine Gruppierung, die mit funktioneilen Gruppen der hydrophilen Poljnnere eine Atombindung bildet, vorzugsweise eine Vinylsulfonyl-, Halogen-s-triazinyl-, Vinyl-, Vinylether—, Epoxy-, Hydroxymethyl-, Allylether-, Acryloyl-, Methacryloyl - funktionalisierte. Gruppierung
η i bis 3
bedeuten,
enthält·
bedeuten,
enthält·
2. Lichtempfindliches fotografisches Material nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß es als Härtungsmittel Epoxy-, Halogen-s-triazinyl- oder Acryloylfunktionalisierte Silane enthält.
3« Lichtempfindliches fotografisches Material nach Punkt 1 und 2, gekennzeichnet dadurch, daß es als Bindemittel Gelatine, Polyvinylalkohol oder deren Gemische enthält.
23242 1
4· Lichtempfindliches fotografisches Material nach .Punkt 1 bis 3> gekennzeichnet dadurch, daß es als fotografischen Zusatz Farbkuppler enthält.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DD23242181A DD206848A1 (de) | 1981-08-06 | 1981-08-06 | Lichtempfindliches fotografisches material, das haertungsmittel enthaelt |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DD23242181A DD206848A1 (de) | 1981-08-06 | 1981-08-06 | Lichtempfindliches fotografisches material, das haertungsmittel enthaelt |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DD206848A1 true DD206848A1 (de) | 1984-02-08 |
Family
ID=5532849
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DD23242181A DD206848A1 (de) | 1981-08-06 | 1981-08-06 | Lichtempfindliches fotografisches material, das haertungsmittel enthaelt |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DD (1) | DD206848A1 (de) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2013083742A1 (en) | 2011-12-08 | 2013-06-13 | Dow Corning Corporation | Hydrolysable silanes |
| US9000088B2 (en) | 2011-12-08 | 2015-04-07 | Dow Corning Corporation | Hydrolysable silanes and elastomer compositions containing them |
| US9080057B2 (en) | 2011-12-08 | 2015-07-14 | Dow Corning Corporation | Treatment of filler with silane |
| US9321792B2 (en) | 2011-12-08 | 2016-04-26 | Dow Corning Corporation | Hydrolysable silanes |
-
1981
- 1981-08-06 DD DD23242181A patent/DD206848A1/de not_active IP Right Cessation
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2013083742A1 (en) | 2011-12-08 | 2013-06-13 | Dow Corning Corporation | Hydrolysable silanes |
| JP2015502949A (ja) * | 2011-12-08 | 2015-01-29 | ダウ コーニング コーポレーションＤｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ | 加水分解性シラン |
| US9000088B2 (en) | 2011-12-08 | 2015-04-07 | Dow Corning Corporation | Hydrolysable silanes and elastomer compositions containing them |
| US9080057B2 (en) | 2011-12-08 | 2015-07-14 | Dow Corning Corporation | Treatment of filler with silane |
| US9321792B2 (en) | 2011-12-08 | 2016-04-26 | Dow Corning Corporation | Hydrolysable silanes |
| US9440997B2 (en) | 2011-12-08 | 2016-09-13 | Dow Corning Corporation | Hydrolysable silanes |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0021108B1 (de) | Verfahren zur Kettenverlängerung von Gelatine durch partielle Härtung sowie Gelatinemischung und photographisches Material, welche eine so erhaltene Gelatine enthalten | |
| DE1286900B (de) | Gruenempfindliche supersensibilisierte Silberhalogenidemulsion | |
| DE2502820A1 (de) | Verfahren zur herstellung von cyanbildern | |
| DE2049967C3 (de) | Fotografisches Aulzeichenmaterial | |
| DE2538889A1 (de) | Verfahren zur einarbeitung eines oelloeslichen zusatzes in ein lichtempfindliches photographisches silberhalogenidmaterial | |
| DD206848A1 (de) | Lichtempfindliches fotografisches material, das haertungsmittel enthaelt | |
| EP0098454A2 (de) | Verfahren zur Härtung photographischer Gelatine mit Sulfonyl-ethyl-sulfatgruppenhaltigen Vinylsulfonen | |
| EP0027988B1 (de) | Lichtempfindliches photographisches Silberhalogenidmaterial | |
| DE2216578A1 (de) | Farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial | |
| DE2335279A1 (de) | Farbphotographische materialien | |
| DE2943807A1 (de) | Verfahren zur haertung eines photographischen materials | |
| EP0282865B1 (de) | Härtungsmittel für Proteine, eine damit gehärtete Bindemittelschicht und ein eine solche Schicht enthaltendes fotografisches Aufzeichnungsmaterial | |
| DE69201848T2 (de) | Verfahren zum Härten von Gelatine. | |
| DE2241400A1 (de) | Lichtempfindliches photographisches silberhalogenidmaterial | |
| EP0207399B1 (de) | Gehärtete Bindemittelschicht | |
| DE1472895A1 (de) | Polymerer Haerter fuer Gelatinemischungen | |
| DE69412581T2 (de) | Optische Aufheller mit einer Ballastgruppe | |
| EP0031959A1 (de) | Verfahren zur Härtung photographischer Gelatineschichten | |
| DE2447587B2 (de) | Verfahren zum Härten von Gelatine | |
| DE2807346A1 (de) | Photographisches aufzeichnungsmaterial fuer die herstellung von vesicularbildern | |
| DE2553915A1 (de) | Verfahren zum vernetzen hydrophiler kolloide | |
| EP0257452A2 (de) | Härtungsmittel für Proteine, eine damit gehärtete Bindemittelschicht und eine solche Schicht enthaltendes fotografisches Aufzeichnungsmaterial | |
| DE69023267T2 (de) | Verfahren zur Herstellung eines photographischen Silberhalogenidmaterials. | |
| DE2018687A1 (de) | Lichtempfindliches, fotografisches AufZeichenmaterial | |
| DE3418749C2 (de) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| ENJ | Ceased due to non-payment of renewal fee |