DD211794A1 - Verfahren zur herstellung von polymermischungen mit erhoehter waermeformbestaendigkeit - Google Patents
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Abstract
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Polymermischungen mit erhoehter Waermeformbestaendigkeit auf der Basis von Polyvinylchlorid-hart und thermoplastischen Copolymerisaten ungesaettigter aliphatischer Nitrile mit Styren bzw. substituierten Styrenen durch Zusatz geeigneter Polymerisate in kl. Konzentration, d. leicht zugaengl. sind, d. Witterungsanfaelligkeit d. Gemisches n. erhoehen u. d. urspruengl. Charakter d. PVC-hart nicht beeintraechtigen. Geeignete Polymerisate sind Ethylen-Vinylacetat-Copolymerisate mit einem Vinylacetatgehalt von 5 bis 50 Gew.-%, die der urspruenglichen Polymermischung in Mengen von 1 bis 10 Gew.-% zugemischt werden und dieser eine hoehere Waermeformbestaendigkeit verleihen.Statt reiner Ethylen-Vinylacetat-Copolymerisate koennen mit Vorteil Gemische aus ihnen eingesetzt werden. Ihre Wirkung tritt besonders deutlich bei kleineren Konzentrationen an thermoplastischem Copolymerisat hervor, wodurch Einsparungen an letzterem ohne Verlust an Waermeformbestaendigkeit moeglich sind. Die Produkte eignen sich fuer typische PVC-hart-Applikationen mit hoeheren Anforderungen an die Waermeformbestaendigkeit.
Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Polymermischungen mit erhöhter '.Vertueformbeständigkeit auf der Basis" von Polyvinyl с hl о rid-hart und~theraopTastis~ch~en7~Cöpolymerisaten ungesättigter aliphatischer nitrile, wobei die Produkte als harte, thermoplastische Werkstoffe mit erhöhter T/ärtneformbeständigkeit Verwendung finden.
Polyvinylchlorid-hart besitzt neben den bekannten Vorteilen eines harten und wenig witterungsanfälligen Thermoplasten den liachteil einer zu geringen Waraeforfflbe3tändigkeit, der eine Anwendung z. 3. auf dem V/aroiwassersektor ausschließt· Ss sind daher eine ganze Reihe von Verfahren entwickelt worden, uca diesem Liangel abzuhelfen. So ist vorgeschlagen worden, die V/ärmeformbeständigkeit des PVC durch Compoundierung cit Styren-Acrylnitril-Copolymeren (Kunststoffe 6_£, (1976), S, 13; US-PS 3 975 315, US-PS 2 646 417), oit d-Uethylstyren-Acrylnitril-Copolymeren (Kunststoffe 6J3, (1979), S. 14c), cit LIethylisethacrylat-Acrylnitril-Copolyineren (US-PS 3 969 4o9) oder ait Styren-Acrylnitril-ilethylniethacrylat- ^ -^ethylstyren-Copolyraeren (G3-PS 1 124 409) oder ait O(-Uethyl3tyren-Acrylnitril-LIethylaiethacrylat-Butadien-Ccpolymeren (Kunststoffe 69, (1979), S. 146) zu erhöhen. Tatsächlich läßt sich auf diese ',7eise eine höhere Wärnefornibeständigkeit des F7C erreichen. 3s ergeben sich jedoch eine Reihe von Schwierigkeiten. So sind der Erhöhung der Wärmeforsbeständigkeit Grenzen gesetzt. Zum einen kann der Anteil der genannten Copolymerisatkoaiponenten im PVC nicht beliebig erhöht werden, ohne daß der ursprüngliche Charakter des PVC verloren geht und z. 3· die "iTitterungsanfEiligkeit und die Lösungsaiittelanfälligkeit zunehmen bzw. die Zähigkeit abnicinit. Zus anderen stehen insbesondere die an sich gut wirksamen Ot-Iiethylstyren-Acrylnitril-Copoiynierisata usw. nicht'überall bzw. nicht in ausreichender LIenge zur Verfügung bzw. sie wurden das Bndprodukt unnötig verteuern. Die leichter zugänglichen und billigeren Styren-Acrylnitril-Co-
polymerisate wiederum bleiben in.ihrer Wirksamkeit bezüglich. der Erhöhung der Wärmeformbeständigkeit hinter den erstgenannten Copolymerisaten zurück.
Ziel der Erfindung ist, die genannten Liangel der bisher bekanntgewordenen PVC-hart-LIischungen mit erhöhter Wärmeformbeständigkeit zu beseitigen.
Darlegung des Wesens der Erfindung - Die technische Aufgabe
-α*
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zur Herstellung von Polymermischungen mit erhöhter 7/ärmef ormbeständigkeit aus einem überwiegenden Anteil PVC-hart und thermoplastischen Copolymerisaten ungesättigter aliphatischer ITitrile durch geeignete Zusätze dritter Polymerisate in kleine: Konzentration, die leicht zugänglich sind, zu erhöhen bzw. bei Reduzierung des Anteils der nitrile©polymerisate auf der ursprünglichen Höhe zu halten.
Die Aufgabe wird erfindungsgemaß dadurch gelöst, daß der Polymermischung 1 bis 10 Gew«-% Ethylen-Vinylacetat-Copolymerisat zugesetzt werden.
Das in einer Konzentration von 98 bis 50 Gew<>-% einzusetzende PVC-hart ist ein Produkt aus der Reihe der üblicherweise für diesen Zweck verwendeten Polymerisate mit möglichst hoher 7/ärmefоrmbeständigkeit. Es kann in bekannter 7/eise mit üblichen Stabilisatoren und Gleitmitteln für eine Verarbeitung bei hohen Temperaturen ausgerüstet sein.
Erfindungsgemaß werden 1 bis 40 Gew.-?S übliche thermoplastische Copolymerisate ungesättigter aliphatischer nitrile verwendet. Sie enthalten außer Acrylnitril bzw. LIethacrylnitril Styren in Mengen zwischen 32 und 65 Gew.-% oder ot-LIethylstyren in LIengen zwischen 45 und 55 Gew.-%. An die Stelle des Styrens können teilweise oder ganz kernsubstituierte Styrene verschiedenen Aufbaus treten. lieben einem der genannten ITitrile können auch zwei oder drei der genannten Styrenmonomeren im Copolymerisat enthalten sein.
Ethylen-Vinylacetat-Copolymerisate, die im Sinne der Erfindung verwendbar sind, sind kautschukelastische Ethylen-Vinylacetat-Copolymerisate mit einem Vinylacetatgshalt zwischen 5 und 50 Gew.-%,
über die in dem verwendeten PYC-hart üblicherweise enthaltenen Stabilisatoren und Gleitmittel hinaus können dem Gemisch vor der Verarbeitung weitere Yerarbeitungshilfsmittel und Stabilisatoren zugesetzt werden, wie sie für die Verarbeitung und Anwendung der einzelnen Komponenten des Gemisches üblicherweise im Gebrauch sind. Eine Einschränkung der Anwendbarkeit des erfindungsgemäßeη Verfahrens ist hierdurch nicht zu sehen. 7/eiterhin können die erhaltenen Gemische in der bekannten T/eise angefärbt werden.
Die Herstellung der erfindungsgemäßen Gemische erfolgt in der bekannten Weise z. 3. auf beheizten Walzen oder in beheizten Schneckenknetern. Die Schmalzetemperatur sollte dabei im Bereich 170 bis 210 0C liegen.
Die vorgeschlagene erfindungsgamäße Lösung erlaubt es, die ',Värmeformbeständigkeit von PVC-hart-ITi trilcopolymer-Ge mische η durch den Zusatz relativ geringer LIengen von kautschukelastischen Komponenten noch weiter zu erhöhen. Dabei ist überraschend, und bisher nicht eindeutig zu erklären, daß diese Wirkung durch den Zusatz von weichen Polymerisaten zustande kommt« Bisher ist dabei stets nur die weichmachende bzw. schlagzähmachende Wirkung dieser Komponenten genutzt worden (Kunststoffe 69 (1979), S. 146; 55 (1965), S· 329). Ss ist jedoch darauf
hinzuweisen, daß eine poaitive 7/irkung im Sinne der Erfindung nur bei kleinen Gewichtsanteilen der kautschukelastiachen Polymerisate eintritt, während größere Gewichtsanteile in bekannter Weise nur eine weichmachende Wirkung auf das Gemisch ausüben.
Vorteilhaft ist weiterhin, daß die erfindungsgemaße 7/irkung von Ethylen-Vinylacetat-Copolymerisaten verschiedener Zusammensetzung erzielt wird· Dabei kommt es nicht auf besondere Typenreinheit (einheitliche Zusammensetzung) der Slastkomponente an. Mit Vorteil können daher anderweitig nicht verwendbare Übergangspartien eingesetzt werden, ohne daß eine Minderung der Wirkung eintritt.
Ein weiterer Vorteil der erfindungsgemäßen Lösung ergibt sich aus der Tatsache, daß sie, obwohl über dem gesamten Bereich der üblicherweise verwendeten Verhältnisse von PVC zu liitrilcopolymerisat eine positive 7/irkung im Sinne der Erfindung sichtbar wird, besonders deutlich und vorteilhaft bei geringeren Konzentrationen dsr Ilitrilpolymerisatkomponente hervortritt. Ea sind daher Einsparungen an 2Titrilcopolymerisat ohne Verlust des Vorteils der Wärmeformbeständigkeitserhöhung möglich. Die Verarbeitbarkeit der erfindungsgemäßeη Gemische ist bekanntlich gegenüber der des reinen PVC schon durch die Abwesenheit des liitrilcopolymerisates verbessert. Sie erfährt durch den Zusatz des kautschukelastischen Copolymerisates eine weitere spürbare Verbesserung im Hinblick auf das Pließverhalten. So ist die Extrudierbarkeit auf jedenfall gegeben, aber auch der Spritzguß bereitet keine besonderen Schwierigkeiten. Зз versteht sich von selbst, daß die kautschukelastischen Zusätze den Gemischen außerdem eine mehr oder weniger ausgeprägte zusätzliche Schlagfestigkeit verleihen.
Die erfindungsgemäße Lösung Pird im folgenden an einigen Ausführungsbeispielen näher erläutert.
Das in den nachfolgenden Beispielen verwendete PVC-hart wurde bei 60 C in Suspension hergestellt.
Die verwendeten Styren-Äcrylnitril-Copolymerisate stellen Produkte von IJassepolymerisationsverfahren dar und sind in Tab. 1 näher charakterisiert.
Die verwendeten Qf-Llethylstyren-Acrylnitril-Copolymerisate sind in Tab. 2 näher charakterisiert.
Die verwendeten Ethylen-Yinylacetat-Copolymerisate sind teils nach einem Hochdruckverfahren (EYA 1 - 4, 6) und teils nach einem Lös längsverfahren (EYA 5) gewonnen worden. Sie werden in Tab. 3 näher charakterisiert.
Die Bestandteile der Polymermischungen der Tab. 4 wurden zunächst in einem Schnellmischer (EYA und SAIT als Granulat, PVC als Pulver) vermischt und anschließend über einen Зизэ-Кокпе-ter bei 180 0C granuliert. Aus dem Granulat wurden Preßpiatten hergestellt, аиз denen Prüfkörper in Роге von ISO-Stäben ausgeschnitten wurden, an denen die VSP-LIessung im Paraffinbad vorgenommen wurde
Die Ließergebnisse sind in Tab. 4 zusammengefaßt.
Bezeichnung Acrylnitril- Li
gehalt
SAIi 1 24 154 000
SAIT 2 23 '112 000
SAIT 3 24 157 000
О · R
5
Tab« 2 ШAIi-Ccopolymerisate
Bezeichnung Herstellungsverfahren Acrylnitrilgehalt
K-Wert
nach
Pikentseher
LISAIT 1
Lösungspolymerisation 31
47
LISAIi 2
Suspensionspolymerisation 31
47
Tab.
Bezeichnung Yinylacetatgehalt
SchmeIzindex (2,16 kp/190 0C) /g/10 tninj
3YA 1 3YA 2 EYA 3 SYA 4 EYA 5 3YA б
| 12 | 1 Gemisch | 3 |
| 22 | SYA 3 u. 4 | 3 |
| 32 | 3 | |
| 42 | 10 | |
| 45 | 3 | |
| 1 : | - | |
| aus | ||
geaessen bei 100 0C
| Mischung | SVA | SAM bzv». | MSAIT /Sa. | t ~ /O/ | 30 |
| 5 | 10 | 20 | 86 | ||
| Vergleichs | ohne | 76 | 78 | 81 | |
| beispiel | SVA | ||||
| (SAH 3) | - | ||||
| EVA 1/SAU 1 | 2,5 | 76 | 78 | 80 | 87 |
| 5,0 | 79 | 81 | 86 | 83 | |
| 10,0 | 78 | 87 | — | 91 | |
| EVA 2/SAH 1 | 2,0 | - | 81 | 83 | 89 |
| 5,0 | 80 | 82 | 84 | 86 | |
| 7,5 | 82 | 82 | 84 | 87 | |
| 10,0 | 80 | 81 | 84 | - | |
| SVA 3/SAIJ 1 | 2,0 | 81 | 80 | 82 | 90 |
| 5,0 | - | 86 | 85 | 91 | |
| 7,5 | 81 | - | 85 | 90 | |
| 10,0 | 83 | - | 89 | 83 | |
| SVA 4/SAll 1 | 2,5 | SO | 82 | 81 | 37 |
| 5,0 | 80 | 81 | 84 | 36 | |
| 7,5 | 81 | 81 | 86 | 87 | |
| 10,0 | 79 | S3 | 86 | 87 | |
| SVA 5 /SAIT 2 | 2,5 | 81 | 83 | 85 | 87 |
| 5,0 | 81 | - | - | - | |
| 7,5 | - | - | - | 37 | |
| 10,0 | 80 | 81 | 84 | ||
Mischung EVA SAU bzw. LISAU /JSa—l
5 10 20 30
| EVA | 5/SAIi 3 | 5,0 10,0 | 30 82 | 83 | 91 | 90 95 |
| EVA | 6/S Ali 3 | 5,0 10,0 | 76 36 | 78 86 | 85 37 | 89 91 |
| EVA | 2/LISAH 1 | 0 5,0 | 82 88 | 86,5 91 | ||
EVA 3AlSAU 2 0 - 82 34 89
2,5 - 34,5 36 92,5
10,0 - 85 87 92
Claims (3)
1. Verfahren zur Herstellung von Polymermischungen mit erhöhter T/arme fortune ständigkeit durch Compoundierung von 98 Ьіз 50 Gew.-?S Polyvinylchlorid-hart mit 1 bis 40 Gew.-JS eines thermoplastischen Copolymerisates bestehend aus einem ungesättigten aliphatischen rTitril einerseits und Styren und/oder ©i-Llethylstyren und/oder einem kernsubstituierten Styren andererseits in der Schmelze, gekennzeichnet dadurch, daß der Polymermischung 1 bis 10 Ge\v.-# Sthylen-Vinylacetat-Copolymerisat zugesetzt werden.
2· Verfahren nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß das thermoplastische Copolymerisat
Δ - Styren allein oder dieses im Gemisch mit bis zu 50 Gew.-% Ot-IIe thyl s tyre η oder mit einem kernsubstituierten Styren und
B - Acrylnitril bzw. LIethacrylnitril allein oder beide gleichzeitig in einem beliebigen Ilischungaverhältnis
enthält, wobei der Anteil von 3 am Copolymerisat 10 bis 50 Ge-,v.-% beträgt, und daß weiterhin das thermoplastische Copolymerisat Of-Uethyistyren neben Acrylnitril ur.d/эаег Methacrylnitril in Hangen von 65 bis 75 G-evj.-iS enthält«
3» Verfahren nach Punkt 1 und 2, gekennzeichnet dadurch, daß Ethylen-Vinylacetat-Copolymerisate mit einem 7inylace"atgehalt von 5 bis 50 0ечи-% verwendet werden.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DD24528582A DD211794A1 (de) | 1982-11-29 | 1982-11-29 | Verfahren zur herstellung von polymermischungen mit erhoehter waermeformbestaendigkeit |
Applications Claiming Priority (1)
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| DD211794A1 true DD211794A1 (de) | 1984-07-25 |
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Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DD (1) | DD211794A1 (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5424363A (en) * | 1993-11-22 | 1995-06-13 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Polyvinyl chloride-based resin composition |
-
1982
- 1982-11-29 DD DD24528582A patent/DD211794A1/de not_active IP Right Cessation
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|---|---|---|---|---|
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