DD220609A1 - Verfahren zur herstellung feinteiliger poroeser polyolefinpolymerisat- und copolymerisatpulver - Google Patents

Verfahren zur herstellung feinteiliger poroeser polyolefinpolymerisat- und copolymerisatpulver Download PDF

Info

Publication number
DD220609A1
DD220609A1 DD83254397A DD25439783A DD220609A1 DD 220609 A1 DD220609 A1 DD 220609A1 DD 83254397 A DD83254397 A DD 83254397A DD 25439783 A DD25439783 A DD 25439783A DD 220609 A1 DD220609 A1 DD 220609A1
Authority
DD
German Democratic Republic
Prior art keywords
polyethylene
solvent
powder
stirring
finely divided
Prior art date
Application number
DD83254397A
Other languages
English (en)
Other versions
DD220609B1 (de
Inventor
Hartmut Kuechler
Rainer Hilke
Heinz Herma
Claus Bischof
Juergen Schneider
Original Assignee
Adw Inst Polymerenchemie
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Adw Inst Polymerenchemie filed Critical Adw Inst Polymerenchemie
Priority to DD83254397A priority Critical patent/DD220609B1/de
Publication of DD220609A1 publication Critical patent/DD220609A1/de
Publication of DD220609B1 publication Critical patent/DD220609B1/de

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J11/00Recovery or working-up of waste materials
    • C08J11/04Recovery or working-up of waste materials of polymers
    • C08J11/06Recovery or working-up of waste materials of polymers without chemical reactions
    • C08J11/08Recovery or working-up of waste materials of polymers without chemical reactions using selective solvents for polymer components
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2323/00Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2323/02Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02WCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W30/00Technologies for solid waste management
    • Y02W30/50Reuse, recycling or recovery technologies
    • Y02W30/62Plastics recycling; Rubber recycling

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Sustainable Development (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)

Abstract

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung feinteiliger poroeser Polyolefinpolymerisat- und -copolymerisatpulver mit dem Ziel und der Aufgabe feinteilige, in der Groesse der spezifischen Oberflaeche einstellbare, nicht oder wenig aggregierte Pulver mit einer Korngroessenverteilung von 1 bis 70mm nach dem Loese-Faell-Verfahren zu erhalten. Hierbei werden die Polyolefinpolymerisate und -copolymerisate im Gemisch aus aliphatischen oder aromatischen Kohlenwasserstoffen mit Alkoholen unter Ruehren geloest und die Loesung in einer definierten Zeit abgekuehlt. Das Pulver findet Anwendung als polymeres Sorbens.

Description

Ausführungsbeispiele .
Ί.-7. 150ml n-Heptan-n-Butanol-Gemisch (entsprechend der nachstehend aufgelisteten Zusammensetzung) werden unter
Zugabe von i5g Hochdruckpolyethy'len (Dichte 914 kg/m3) in einem 250-ml-3-Halskolben, der mit Rührer, Rückflußkiihler und Thermometer versehen ist, 30min lang unter Rühren zum Sieden am Rückfluß erhitzt, anschließend unter weiterem Rühren innerhalb von 15min auf 323K und danach auf 293K abgekühlt. Die so gewonnene Polyethylendispersion wird filtriert und der Filterkuchen 12h bei 333K im Trockenschrank getrocknet. . '
Die getrockneten Pulver sind wenig bis nicht agglomeriert und weisen die geforderte Korngrößenverteilung von Tbis <70μ.ΓΠ auf. .. '-,:.... : : "...'" ' '.'-.' ' ' :
Ben Löser Fäller spezifische Oberfläche
.. spiel ml n-Heptan mln-Butanol m2/g
1 90 60 ', .· -'. 21
2 91,5 ) 58,5 24
3 . "; .93 . ''..·.. 57 ' . · , ·._ 28 . . .
4 94;5 55,5 34
5 ' 96. . ' .54 - . " 40 '.··.· :
6 ' ' '. 97,5 ' - . 52,5 38 . '
' ' ; .7 : : / .99 ;. ν·- ', 51 - " .·' 28 . " "
8. In einer aus 7 Behältern bestehenden Rührkesselkäskade, deren erste Behälter als Wasserabstreifer, die folgenden beiden als Löse-, die nächsten 3 als Fäll- und der letzte als Abkühlbehälter dienen, werden aus einer Vorlage mit einer Schlachdosierpumpe über einen Vorerhitzer 2l/h n-Heptan-n-Butanol-Gemisch (Volumenverhältnis 64:36) in den Wasserabstreifer gefördert. Gleichzeitig dosiert eine Förderschnecke 160g/h Hochdrqckpolyethylengranulat (Dichte 914 kg/ m3) in den ersten Lösebehälter. Jeder Kessel ist mit Wasser temperiert und mit Rührer, Rückflußkühler und einem Thermoelement versehen. -
Die Temperaturen betragen imVorwärmer, Wasserabstreifer und den Lösebehältem367,5K, im 1. Fällbehälter 358 K, im2. 348K, im 3, 328K und im Abkührbehälter 293K. Die Abkühlzeit der Stufen 1.-3. beträgt insgesamt 45min. Die aus dem Kühlbehälter über einen Siphon kontinuierlich anfallende Polyethylendispersion wird abfiltriert, das Filtrat zurückgeführt sowie die Vorlage und der Filterkuchen bei 333 K getrocknet.
Das so erhaltene Pulver ist weitgehend agglomeratfrei und weist die geforderte Korngrößenverteilung von 1 bis <70/im auf. Seine spezifische Oberfläche-beträgt 4Om2Zg. *
9.-13. In der gleichen Apparatur wie in den Beispielen 1.-7. beschrieben, werden 150 ml Methylbenzen-n-Butanol-Gemisch (in der nachstehend aufgelisteten Zusammensetzung) unter Zugabe von 17g Polypropylen (Dichte 907 kg/m3) 40 min lang ",' unter Rühren zum Sieden am Rückfluß erhitzt, anschließend unter weiterem Rühren innerhalb 20min auf 323K, danach auf 293K abgekühlt und die entstandene Dispersion wie in den Beispielen 1.-7. beschrieben, aufbereitet. Die getrockneten Pulversind wenig bis nicht agglomeriert und weisen die geforderte Korngrößenverteilung von 1 bis<70^m.auf.
Bei- -.. Löser ~ Fäller spezifische Oberfläche
spiel ml Methylbenzen n-Butanol rn2/g
9 : .89 · 61 : - . . 20- ·.. .
10 ·: 92 . : . 58 · . : ; 27
11 .- ; '. ' :- 95 \ -55 34
: 12 ... - .:. . 98 .; ; .:. 52 32
·, 13 '. ' . 101 , ./, 49 28
14. In dergleichen Apparatur wie in den Beispielen 1.-7. beschrieben, wird ein. Gemisch aus 66 Teilen n-Octan und 44 Teilen n-Pentanol unter Zusatz von 14g Ethylen-Vinylacetat-Copolymerisat mit einem Vinylacetatgehalt von 18 Ma.-% unter Rühren 35 min lang zum Sieden am Rückfluß erhitzt, anschließend unter weiterem Rühren innerhalb von 40 min auf 323 K, danach auf 293K abgekühlt und die entstandene Dispersion wie in den Beispielen 1.-7. beschrieben, aufbereitet. Das getrocknete Pulver ist wenig bis nicht agglomeriert und weist die geforderte Korngrößenverteilung von 1 bis<70/xm : auf. Die spezifische Oberfläche beträgt 23 m2/g. .

Claims (3)

  1. -.1- 254 397 1
    Erfindungsansprüche:
    1. Verfahren zur Herstellung feinteiliger poröser Polyolefinpolymerisatpulver und -copolymerisatpulver im Korngrößenbereich von 1 bis = 70μιπ nach dem Löse-Fäll-Verfahren, gekennzeichnet dadurch, daß diese Pulver durch Lösen der Polyolefinpolymerisate und -copolymerisate unter Rühren in einem Gemisch aus Lösungsmittel und Fällungsmittel, mit 57 bis 72 Vol.-% Lösungsmittel im Gemisch, im Konzentrationsbereich von 8 bis 14Ma.-%, wobei als Lösungsmittel aliphatische, mit 6 bis 8 Kohlenstoffatomen oder aromatische Kohlenwasserstoffe und als Fällungsmittel Alkohole mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, deren Siedepunkt um 10 bis 25 K über dem des Lösungsmittels liegt, nach einer Lösedauer von 15 bis 60min, beim Siedepunkt des Azeotrops, anschließendem Abkühlen auf 315 bis 330K innerhalb von 10 bis 60min, sowie weiterem, zeitlich nicht limitierten Abkühlen auf = 293K und nachfolgendem Abtrennen und Trocknen nach bekannten Verfahren erhalten werden.
  2. 2. Verfahren nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß als Polyolefinpolymerisateund -copolymerisate Hochdruckpolyethylen, Polypropylen, Ethylen-Vinylacetat-Copolymere und Gemische aus diesen Polymeren eingesetzt werden.
  3. 3. Verfahren nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß als aromatische Kohlenwasserstoffe Methyl- und/oder Dimethylbenzen eingesetzt werden.
    Anwendungsgebiet der Erfindung
    Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung feinteiliger poröser Polyolefinpolymerisatpulver und -copolymerisatpulver, die als polymeres Sorbens für die industrielle Anwendung von erheblichem Interesse sind.
    Charakteristik der bekannten technischen Lösungen
    Es ist bekannt, Polyethylen aus einer Lösung in dafür geeigneten organischen Lösungsmitteln durch langsames Abkühlen ohne Rühren oder bei hohen Rührgeschwindigkeiten in Form eines feinen Pulvers abzuscheiden (DE-OS 2110263, JR-OS 75156557). Diese Verfahrensweise ist jedoch sehr zeitaufwendig und liefert keine mikrofeinen Pulver. Es ist ferner bekannt, daß man Polyethylen in feinverteilter Form erhalten kann, indem man Polyethylengranulat in geeigneten organischen Lösungsmitteln löst und die Lösung in einen Nichtlöser z.B..Wasser, Alkohole, Ketone, Ether einrührt, wobei das Polyethylen in Form feiner Teilchen ausfällt. Nach dieser Verfahrensweise werden jedoch nur geringe Mengen an mikrofeinem Polyethylenpuler erhalten (GB-PS 884614, JP-PS 7142991). '
    Es ist ebenfalls bekannt. Polyethylen in Löser/Nichtlöser-Mischungen zu lösen, das Lösungsmittel unter Vakuum abzudestillieren und die entstehende feste Masse einer mechanischen Einwirkung mittels Rühren oder Kneten zu unterwerfen (US-PS 3244687). Dabei werden zwar Polyethylenpulver hoher Feinteiligkeit erhalten, jedoch die Notwendigkeit unter Vakuum zu arbeiten sowie der Einsatz spezieller Rühr- oder Knetaggregate lassen das Verfahren aufwendig erscheinen. DE-OS 1 694038 beschreibt die Herstellung von Polymerteilchen mit großer Oberfläche auf Basis von Polyethylen bzw. Polypropylen nach dem Löseprinzip. Die Verwendung niedrigsiedender Lösungsmittel erfordert ein Arbeiten in Autoklaven unter Druck, wobei sehr lange Abkühlzeiten in Kauf genommen werden müssen, die das Verfahren technisch und ökonomisch aufwendig machen.
    Ziel der Erfindung
    Ziel der Erfindung ist die Entwicklung eines technisch einfachen und ökonomisch günstigen Verfahrens zur Herstellung feinteiliger poröser Polyolefinpolymerisatpulver und -copolymerisatpuler nach dem Löse-Fäil-Prinzip.
    Darlegung des Wesens der Erfindung
    — Aufgabenstellung
    Aufgabe der Erfindung ist die Entwicklung eines Verfahrens zur Herstellung feinteiliger in der Größe der spezifischen Oberfläche einstellbarer, nicht oder wenig aggregierter Polyolefinpolymerisatpulver und -copolymerisatpulver mit einer Korngrößenverteilung von 1 bis <70/xm nach dem Löse-Fäll-Prinzip ohne Verwendung von zwischen- und nachgeschalteter Zerkleinerung.
    — Merkmale der Erfindung
    Eswurde überraschenderweise gefunden, daß durch Lösen von Polyolefinhomopolymerisatpuiver und -copolymerisat unter Rühren in einem Gemisch aus Lösungsmittel und Fällungsmittel im Konzentrationsbereich von 8 bis 14Ma.-%, vorzugsweise 9 bis 12Ma.-%, wobei als Lösungsmittel aliphatische (mit 6 bis 8 Kohlenstoffatomen) oder aromatische Kohlenwasserstoffe, vorzugsweise Methyl- oder Dimethylbenzen und als Fällungsmittel Alkohole (3 bis 6 Kohlenstoffatomen), deren Siedepunkt um 10 bis 25 K höher liegt als der des Lösungsmittels, nach einer Lösedauer von 15 bis 60min, vorzugsweise 20 bis 45min beim Siedepunkt des Azeotrops und anschließendem Abkühlen auf 315 bis 330K innerhalb von 10 bis 60min, vorzugsweise 15 bis 40min, sowie nachfolgendem, zeitlich nicht limitierten Abkühlen auf <293K, Abtrennen des Löser-Fäller-Gemisches durch Abfiltrieren oder -zentrifugieren und Trocknen wenig oder nicht aggregierte Pulver in einer Korngrößenverteilung von 1 bis 70μ.ηι erhalten werden, deren spezifische Oberfläche durch Veränderung des Lösungsmittelgehaltes im Löser-Fäller-Gemisch in den Grenzen von 57 bis 72 Vol.-%, vorzugsweise 60 bis 68 Vol.-% im Bereich von 20 bis 40m2/g (bestimmt mit der Methode nach Brunauer-Emmet-Teller) variiert werden kann. Das abgetrennte Löser-Fäller-Gemisch kann erneut wiederverwendet werden, eine Reinigung ist erst nach rund 10 Kreisläufen vorteilhaft.
    Die Herstellung dieser Pulver kann in kontinuierlicher und diskontinuierlicher Verfahrensweise durchgeführt werden. Nach diesen Verfahren können insbesondere Polyolefine und Polyolefin-Copolymerisate, wiez. B. Hochdruckpolyethylen, Polyethylenwachs, Polypropylen, Polypropylenwachs, Polyisobutylen, Ethylen-Vinylacetat-Copolymere und Gemische aus diesen Polymeren eingesetzt werden. Besonders bietet dieses Verfahren den Vorteil der ökonomischen Aufarbeitung von Polyolefinabfällen zu hochwertigen Produkten. Modifizierte feinteilige poröse Thermopiastpulver werden erhalten, wenn der Thermopiastlösung Farbstoffe, Pigmente und/oder andere feindisperse organische oder anorganische Stoffe zugesetzt werden.
    An nachstehenden Beispielen soll das erfindungsgemäße Verfahren näher erläutert werden.
DD83254397A 1983-08-31 1983-08-31 Verfahren zur herstellung feinteiliger poroeser polyolefinpolymerisat- und copolymerisatpulver DD220609B1 (de)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DD83254397A DD220609B1 (de) 1983-08-31 1983-08-31 Verfahren zur herstellung feinteiliger poroeser polyolefinpolymerisat- und copolymerisatpulver

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DD83254397A DD220609B1 (de) 1983-08-31 1983-08-31 Verfahren zur herstellung feinteiliger poroeser polyolefinpolymerisat- und copolymerisatpulver

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DD220609A1 true DD220609A1 (de) 1985-04-03
DD220609B1 DD220609B1 (de) 1989-07-26

Family

ID=5550103

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DD83254397A DD220609B1 (de) 1983-08-31 1983-08-31 Verfahren zur herstellung feinteiliger poroeser polyolefinpolymerisat- und copolymerisatpulver

Country Status (1)

Country Link
DD (1) DD220609B1 (de)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3305839A1 (de) * 2016-10-10 2018-04-11 Fraunhofer Gesellschaft zur Förderung der Angewand Verfahren zur wiederverwertung von polyolefinhaltigem abfallmaterial
CN109804015A (zh) * 2016-10-10 2019-05-24 荷兰联合利华有限公司 再循环聚合物组合物

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3305839A1 (de) * 2016-10-10 2018-04-11 Fraunhofer Gesellschaft zur Förderung der Angewand Verfahren zur wiederverwertung von polyolefinhaltigem abfallmaterial
WO2018068973A1 (en) * 2016-10-10 2018-04-19 Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. Method for recycling polyolefin containing waste
CN109804015A (zh) * 2016-10-10 2019-05-24 荷兰联合利华有限公司 再循环聚合物组合物
KR20190069476A (ko) * 2016-10-10 2019-06-19 프라운호퍼 게젤샤프트 쭈르 푀르데룽 데어 안겐반텐 포르슝 에. 베. 폴리올레핀을 포함하는 폐기물의 재활용 방법
KR102331752B1 (ko) * 2016-10-10 2021-11-29 프라운호퍼 게젤샤프트 쭈르 푀르데룽 데어 안겐반텐 포르슝 에. 베. 폴리올레핀을 포함하는 폐기물의 재활용 방법

Also Published As

Publication number Publication date
DD220609B1 (de) 1989-07-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2327182C3 (de) Verfahren zur Herstellung von granulatartigen Pigmentdispersionen
DE2639864A1 (de) Verfahren zur behandlung einer mischung aus hochpolymerabfaellen
DE1908516A1 (de) Verfahren zur Herstellung eines poroesen Gebildes
DE2904429A1 (de) Kugelfoermige aktivkohle mit geringer staubbildung und hoher physikalischer festigkeit und verfahren zu ihrer herstellung
DE3518486C2 (de) Verfahren zur Herstellung von wäßrigen Dispersionen
EP1353983A1 (de) Verfahren zum aufbereiten eines kunststoffgemisches
AT18353U1 (de) Vorgänge zum recycling von polystyrolabfällen
DE2314338A1 (de) Verfahren zum ueberziehen von in form von einzelteilchen vorliegenden elastomeren mit einem harz
DE2015011B2 (de) Verfahren zur Feinverteilung von Polyamiden
DE1916267C3 (de) Verfahren zum Einbringen von Zusatzstoffen in thermoplastische Kunststoffe
EP0004268A1 (de) Harz-Farbkonzentrate für die Einfärbung von Harzen und Verfahren zu deren Herstellung
DE2026042A1 (de) Verfahren zur Herstellung von freifließenden Polymerenpulvern mit geringer Schüttdichte
DE69603504T2 (de) Verfahren zur herstellung poröser polyolefinteilchen
EP0044051B1 (de) Poröse, pulverförmige Polymerteilchen
DE2236456A1 (de) Verfahren zum herstellen eines gemischten polymerisats
DD220609A1 (de) Verfahren zur herstellung feinteiliger poroeser polyolefinpolymerisat- und copolymerisatpulver
DE1769420C3 (de) Stabile wässrige Polymerisatdispersion
DE2817642C3 (de) Verfahren zur Herstellung eines Leuchtsatzes
DE1694038A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Polymerteilchen mit extrem grosser Oberflaeche
DE19630451C1 (de) Verfahren zur Herstellung von porösen Polymerkugeln und deren Verwendung
DE1720081C3 (de) Verfahren zur Herstellung von feinverteilten stereospezifischen Styrol-Butadien-Kautschuken
DE2149820C3 (de) Verfahren zur Herstellung von Polymerisaten in Pulverform aus wäßrigen Polymerisatdispersionen
DE68922292T2 (de) Verfahren zur Herstellung von pulverförmigen Zusammensetzungen, die Farbstoffe und/oder Pigmente enthalten und die unter Verwendung dieser Zusammensetzungen erthaltenen Produkte.
DE2939335A1 (de) Verfahren zum entfernen chlorierter loesungsmittel aus chlorierten polymerisaten
DE2625668B2 (de) Verfahren zur Herstellung von kernförmiger Sorbinsäure

Legal Events

Date Code Title Description
B1 Economic patent (sect. 18(1))
ENJ Ceased due to non-payment of renewal fee