DD222339A1 - Verfahren zur silberrueckgewinnung und regenerierung von fixierbaedern - Google Patents
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Abstract
Aus Fixierbaedern der Fotoindustrie koennen durch technische Anwendung der Erfindung Wertstoffe bei optimaler Ausnutzung von Einsatzprodukten kostenguenstig zurueckgewonnen werden. Ziel der Erfindung ist es, ein Verfahren zur Silberrueckgewinnung aus Fixierbaedern bei gleichzeitiger Regenerierung der Fixierbaeder zu erreichen. Diese Aufgabe wird durch Einsatz von Ionenaustauscherharzen geloest. Die verbrauchten Fixierbaeder werden im Kreislauf ueber stark basische und gleichzeitig silberaffine Ionenaustauscherharze gefuehrt, die funktionelle Gruppen der Artundenthalten. Der Durchsatz des Kreislaufes betraegt 5 bis 10 Bettvolumina/Stunde. Die Volumina des gequollenen Austauscherharzes zu denen der Fixierbadloesung stehen in einem Verhaeltnis von 1:10 bis 1:50. Es werden vorzugsweise Fixierbaeder fuer Schwarz-Weiss-Fotomaterialien regeneriert. Die Silberrueckgewinnung und die Regenerierung laufen simultan mit dem Fixierprozess ab.
Description
-•7 -
Titel der Erfindung ' .
Verfahren zur Silberrückgewinnung und Regenerierung von Fixierbädern :
Die Erfindung-betrifft ein Verfahren zur Silberrückgewinnung und Regenerierung von Fixierbädern der Foto- . Industrie» Die technische Anwendung der Erfindung er- möglicht eine kostengünstige Rückgewinnung von Wertstoffen bei optimaler Ausnutzung von EinsatsproclvJcten.·
Zur Rückgewinnung von Silber aus verbrauchten Fixierbädern sind verschiedene Methoden bekannt (W.. Grossmann, 'Chimia j34_ (1330) 202-205; G. KoIf, Chem. f. Lab. u, Betr. 22 (1981) 43-48; F. Junginger, Fotografie 9. (1982) 312-314). , .' .
Sie umfassen die Reduktion der Thiosulfatoargentate zu metallischem Silber durch unedlere Metalle oder lösliche Reduktionsmittel, die Ausfällung als Silbersulfid, die Entsilberung durch Elektrolyse und den Einsatz von Ionenaustauschern» Bei' der chemischen Reduktion des komplexgebundenen zum metallischen Silber und bei der Ausfällung von Silbersulfid ist.es unvermeidlich, daß- Oxidationsprodukte in die Fixierbäder gelangen.bzw« ein Überschuß der eingesetzten Reagensien in ihnen verbleibt und sie unbrauchbar macht. Die elektrolytischen Verfahren können Silber aus Fixierbädern nicht vollständig .entfernen, da bei niedrigen Silberkonzentratiohen .Ig Ag/1 als liebenreaktion Reduk-' tion der Saiosulfationen zu Sulfid auftritt, oder es müssen ciie Fixierbäder verdünnt werden =
.J. b ι. I. :O .j xt".; υ
Auch die bisher bekannten Ionenaustauscherharze werden vorteilhaft, in vorher verdünnten Fixierbädern oder.'zur-Feinreinigüng von Spülwässern eingesetzt,, weil ihr Ausnutzungsgrad in konzentrierten Lösungen zu gering ist, Insgesamt haben die bekannten Verfahren.den ITacht eil, daß : nach der Silberrückgewinnung die Fixierbäder nicht wiederverwendbar sind und deshalb, verworfen werden, was mit erheblichen ökonomischen Verlusten verbunden ist.
Ziel der Erfindung
Ziel .der Erfindung ist es, ein Verfahren aur Silberrückgewinnung aus Fixierbädern bei gleichseitiger Regenerie- ' rung der Fixierbäder zu erreichen.
Wesen, der 'Erfindung .· '_':.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, die Silberrückgewinnung aus fotografischen Fixierbädern bei gleichzeitiger Regenerierung mit Ionenaustauscherharzen zu erreichen.
Erfindungsgemäß wird die Aufgabe dadurch gelöst, daß' gebrauchte fotografische Fixierbäder im Kreislauf über eine lonenaustausohersäule geleitet werden, die stark basische · und gleichzeitig, silberaffine Ionenaustauscherharze enthält. Diese Ionenaustauscherharze wurden nach dem Verfahren des .WP.. " : durch Umsetzung stark basischer Dimethyl--' ethanolammoniumgruppen tragender, handelsüblicher Ionenaustauscherharze auf Styren-Divinylbenzen-Matrix mit reaktiven Schwefel enthaltenden Verbindungen erhalten. : Der Durchsatz des Kreislaufs beträgt 5 bis 10 Bettvoluinina/ •Stunde, vorzugsweise 6 Bettvolumina/Stunde.
Die Volumina des gequollenen Austauschers zu denen der Fixierbadlösung stehen in einem Verhältnis von mindestens T : 10, höchstens 1 : 50,' zueinander.
Esr werden vorzugsweise Fixierbäder für Schwarz-Weiß-Fotomater'ialien regeneriert. .
Die Thiosulfationeakonzentrationen für diese'Bäder liegen in einem Bereich von 0,55 bis 0,72. mol/1, '
. - — 3 -.
Die 'Silberrückgewinnung "und Regenerierung im Kreislauf erfolgt vorteilhaft simultan mit dem Pixierprozefi. Die stark basische und silberaffine Gruppen tragenden . Ionenaustauscherharze seigen eine höhere Kapazität für SiIberionen als nur stark'basische oder nur silo eraffine Gruppen enthaltende Ionenaustauscherharze. Der Ausnutzungsgrad der Fixierbäder v/ird mittels Kreislaufregenerierung 'unter Anwendung dieser Ionenaustauscher vergrößert.
.AusführungsbeiSOiei 1 . .
Während einer kontinuierlichen Fixage von Kleinbild-Rollfilmen wurde das Fixierbad im Kreislauf über eine Ionenaustauschersäule geführt, die mit einem Anionenaustauscherharz gefüllt'war, das funktioneile Gruppen der Art
0H '"
3\+
& 4
H. -O-C- CH0- SH 4 d
CH/ 0
enthält. Der Durchsatz an Fixierbad durch die Ionenaustauschers äule betrug 6 Bettvolumina/h.,
Das Fixierbad für Filme besaß eine Thiosulfationenkonsentration von 0,70 mol/1. Bei einem Volumen der Fixierlösung von 10 Litern und des gequollenen Ionenaustauscherharzes von. einem Liter konnten bis zur Erreichung der Brauchbarkeitsgrenzedes Fixierbades für Filme (5 g .AgC 1/1 = 3,7 g Ag/1) 380 Kleinbild-Rollfilme fixiert werden. Gleichseitig Vv-urden vom Ionenaustauscherharze39,8 g Ag/1 aufgenommen. Ohne lonenaustauscherharz konnten nur 190 Filme fixiert, werden.
, Ausführungsbeispiel 2
Es 'wurde viie in Beispiel 1 -"erfahren, nur. mit dem Unterschied, daß ein lonenaustauscherharz mit funktioneilen Gruppen der Art .
CH
CH3 ·
'. - Ii+- CH0 - CH = <2 C =S ι - « »
.' : -. CH3 O = C - Wd
eingesetzt.wurde.
Bis zur Erreichung der Brauchbarkeitsgrenze konnten 430 Kleinbild-Roilfilme fixiert werden. ;
Gleichseitig vairden vom lonenaustauscherhars 47,1 g Ag/1 aufgenommen. ....-, ·
Ausführung: sb ei S-P i el 3
;Ss wurde wie in Beispiel 2 verfahren, nur mit dem Unter- . schied, daß·, das Fixierbad für Papiere, eine Thiosulfationenkonzentration von 0,55 mol/1 aufwies. i Bis zur Erreichung der Brauchbarkeitsgrenze dieses Fixierbades C3.g AgCl/l = 2,25 g Ag/1) konnten 6500 Blatt Fotopapier (9 χ 12 cm.) fixiert v/erden. .
Gleichseitig vairden vom lonenaustauscherhars 52,4 g Ag/1. · aufgeiiominen. Ohne Ionenaustauscherharz konnten nur 2200 Blatt Papier (9 χ 12 cm ) fixiert werden.
Claims (5)
1. Verfahren· zur Silberrückgewinnung und Regenerierung von Fixierbädern,
gekennzeichnet dadurch, .
gekennzeichnet dadurch, .
daß verbrauchte fotografische Fixierbäder im Kreislauf, über stark basische und gleichseitig silberaffine Ionenaustauscherharze geführt werden.
2· Verfahren nach 1«, ' "
. gekennzeichnet dadurch, * '
daß der Durchsatz des Kreislaufes 5 bis 10 Bett- , Volumina/Spunde beträgt. . .
3. Verfahren nach 1. bis 2.,
gekennzeichnet dadurch, .. .
gekennzeichnet dadurch, .. .
daß die Volumina des gequollenen Austauschers zu denen der Pixierbadlösung in einem Verhältnis 1:10 bis 1 :·'· 5P stehen. · .
4. Verfahren nach 1. bis 3.» . ' gekennzeichnet dadurch, · ' ' ' - ' 'daß voraugsv;eise Fixierbäder für ·Schwarz-Weiß-Foto-· . materialien regeneriert werden.
eg
5. Verfahren nach 1. bis 4.»
gekennzeichnet dadurch,
gekennzeichnet dadurch,
daß die Silberrückgewinnung und die Regenerierung simultan mit dem Fixier-orozeß abläuft.
Priority Applications (1)
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|---|---|---|---|
| DD83257847A DD222339A1 (de) | 1983-12-13 | 1983-12-13 | Verfahren zur silberrueckgewinnung und regenerierung von fixierbaedern |
Applications Claiming Priority (1)
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| Publication Number | Publication Date |
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| DD222339A1 true DD222339A1 (de) | 1985-05-15 |
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0348532A4 (de) * | 1988-01-06 | 1990-04-10 | Fuji Photo Film Co Ltd | Verfahren zur verarbeitung photographischen silberhalogenid- materials. |
-
1983
- 1983-12-13 DD DD83257847A patent/DD222339A1/de not_active IP Right Cessation
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