DD223149A1 - Verfahren zur herstellung von alpha-amino-naphtho (2,1-d) thiazol-mono-/di/oh-sulfonsaeuren - Google Patents

Verfahren zur herstellung von alpha-amino-naphtho (2,1-d) thiazol-mono-/di/oh-sulfonsaeuren Download PDF

Info

Publication number
DD223149A1
DD223149A1 DD26130384A DD26130384A DD223149A1 DD 223149 A1 DD223149 A1 DD 223149A1 DD 26130384 A DD26130384 A DD 26130384A DD 26130384 A DD26130384 A DD 26130384A DD 223149 A1 DD223149 A1 DD 223149A1
Authority
DD
German Democratic Republic
Prior art keywords
amino
naphtho
acid
mono
thiazole
Prior art date
Application number
DD26130384A
Other languages
English (en)
Inventor
Hirsch
Adamek
Poskocil
Original Assignee
Univ Dresden Tech
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Univ Dresden Tech filed Critical Univ Dresden Tech
Priority to DD26130384A priority Critical patent/DD223149A1/de
Publication of DD223149A1 publication Critical patent/DD223149A1/de

Links

Landscapes

  • Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)

Abstract

Es wird ein einfaches Verfahren zur Herstellung von a-Amino-naphtho(2,1-d)thiazol-mono-/di-/OH-sulfonsaeuren beschrieben, indem leicht zugaengige 2-Amino-naphthalin-mono-/di-/tri-sulfonsaeuren bzw. 2-Amino-OH-sulfonsaeuren mit Rhodansalzen in Gegenwart eines Oxidationsmittels in waessrig-alkoholischem Medium in einem "Eintopfverfahren" umgesetzt werden.

Description

- A-
Anwendungsgebiet der Erfindung;
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Sulfonsäuregruppen enthaltenden heterocyklischen Pünfring-'verbindungen der Naphthalinreihe. Sie kennen, z.3. als Zwischenprodukte zur Herstellung von Farbstoffen verwendet werden. '· .''
Charakteristik der bekannten technischen Lösungen
ά-Amino-naphtho [2,'1-d Ithiazo!-sulfonsäuren sind bisher als Diaaotierungskomponenten in zwei Derivaten im DD 113 760 erwähnt worden; über ihre Herstellung wurde aber dort nichts berichtet.
Ziel der Erfindung . . ·
Ziel der Erfindung.ist, ein technologisch einfaches Verfahren auf der Basis leicht zugängiger Ausgangsstoffe für die Herstellung von a-Ainino-naphtho [2, T-d ]thiasolmono/di-/OH-sulfonsäuren zu schaffen, das in einer Art "Sintopfverfahren" Produkte in guter Qualität und guter Ausbeute liefert und wo solche Vorprodukte zum Einsatz .kommen,, wo aus technologischen Gründen bedingt keine An-
teile an cancerogenen Substanzen,, wie. ß-lTaphthyläjoiin vorhanden sein können, ^ - .
Darstellung des Wesens der Erfindung
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein technolo- -gisch einfaches 'Verfahren für die Herstellung von 2-Aminö-naphtho [2,1-d ]thiazol-mono-/di-/ÖH-Sulfonsäuren zu schaffen- . .
Erfindungsgemäß wird die Aufgabe dadurch gelöst, daß solche 2-Aminonaphthalinsulfonsäuren verwendet werden, wo,entweder in dem Kern des Naphthalinringes, der keine Aminogruppe trägt, eine oder mehrere SuIfonsäuregruppen und ge gebe nerifalls eine -OH-Gruppe vorhanden -sind .oder'· wo 'solche ß-Aminonaphthalinsulfonsäuren verwendet werden, die in α-Stellung eine Sulfonsäuregruppe tragen und zu-v dem noch in 5-3teliung eine weitere SuIfonsäuregruppe V haben müssen- ' .
Dabei werden .also nur solche technischen Ausgangsverbindungen eingesetzt, die auf Grund ihres mehrfachen Gehaltes: an hydrophilen Gruppen, z.B. OH- und SO^PI-Gruppen. und besonders auf Grund ihrer technischen Darstellung toxikologisch als unbedenklich angesehen werden. ·. Erfindungsgemäß wird 'die Aufgabe dadurch gelöst, daß ß-Affiinb-naphthalirisulfonsäureri, die auch: OH-Gruppen enthalten, können',, in wäßrig alkoholischem Medium mit''HhO-. dansalzen- in·Gegenwart· eines- Oxidationsmittels und wäß-, riger Säure' umgesetzt werden.' Ein weiterer erfindungsg'emäßer Vorteil ist, daß bei 7er-, wendung solche ß-Amino-naphthalin di- oder trisulfonsauren, wo eine Sulfonsäure in α-Stellung zur ß-st.ändige η Aminogruppe steht, diese in cc-S te llung "stehende Sulfonsäure während der Ringscchlußreaktion eleminiert wird. ' ,- '· '
Bei der Reaktion findet eine kurzzeitige· Erwärmung des _ Reaktionsgemisches statt; auf einen längeren .Kochprozeß kann verzichtet werden. Ss genügt, das Reaktionsgemisch 15-20 Min, auf 6O-65 0C zu erwärmen. Das Verfahren ist sehr einfach durchzuführen und außerdem.sehr zeitsparend Die gewünschten heterocyclischen Säuren werden z.T. in sehr guten Ausbeuten erhalten.
Anwendungsbeispiele
Beispiel 1 '
2-Amino-naphthoΓ2,1-d 1thiazol-6-sulfonsäure
a) Su einer Lösung von 30 g Kaliumrhodanid in 3OO ml Methanol werden 25 g konz* Salzsäure und 3I>7 g (0,1 Mol) 2-Amino-naphthalin- T, 5-disulionsäure zugegeben. Zu dieser Suspension wird bei Zimmertemperatur langsam eine Lösung von 30 ml Perhydrol in 40 ml Methanol zugetropft und anschließend 30 min auf βΟ-65 C .erwärmt. Hacn dem Abkühlen wird das Reaktionsgemisch mit kons. wäßriger Ammoniaklösung bis zur schwach alkalischen Reaktion versetzt und filtriert. Aus dem Piltrat 'wird die SuIfonsäure' mit konz. HCl ausgefällt, abgesaugt und getrocknet. Die Ausbeute beträgt 90.% d.Th.
b) Ausgehend von 22,3 g (°»1 Mol) 2-Amino-naphthalin-5-sulfonsäure wird diese Sulfönsäure wie im. Beispiel 1a) beschrieben, in einer Ausbeute von 90 % erhalten.
Beispiel 2 ,
2-Amino-naphtho Γ2, 1-d "lthiazol-7-sulf onsäure
a) Ausgehend von 22,3 g (0,1 Mol) 2-Amino-naphthaiin-. ö-sulfonsäure wird die gewünschte heterocyclische ' Sulfönsäure, analog wie im Beispiel 1 beschrieben,
.' " · - 4 - ' . ·
in einer Ausbeute von 85 % gewonnen. . .. b) Aus .31,7. g:(0,1 Mol) 2-Amino-naphthalin-1,6-disul-1 fonsäure wird die Thiazolsulfonsäure, wie im Beispiel " 1..beschrieben,· in einer Ausbeute von 85 % gewonnen.
Beispiel 3 ,' ..-'
2-Ämino-naphtho[2,1-d ]thiazol-9-sulfönsäure
Werden 22,3 g (0,1 Mol) 2-Amino-naphthalin-S-sulfonsäure., wie im ..'Beispiel 1 beschrieben, umgesetzt, wird die 'Säure in einer Ausbeute von 54 % erhalten.
Beispiel 4 ' . ' .·''-'
a) Die heterocyclische Säure wird erhalten, wenn von 31,7 g (0,1 Mol) 2-Aminonaphtha-lin-1,7-disulfonsäure ausgegangen wird und diese wie im Beispiel 1 beschrieben, umgesetzt wird. Sie wird in einer Ausbeute ...von
: '. ; 77 % erhalten. ~' · ' ' : . : · ':
b) Werden 22,3 g (0,1. Mol) 2-Amino-naphthalin-7-sulfonsäure, wie im Beispiel 1 beschrieben, umgesetzt wird die gewünschte Sulfonsäure in einer Ausbeute von 78' % erhalten. : , ·
Beispiel 5 ' ' ' '
2-Amino-naphtho [Z, 1-d ]thiazol-r6,8-disulf onsäure ' ;.
a) Wenn von 3I ,'7 g (Ό,1 Mol) 2-Amino-naphthalin-5,7-disulfonsäure ausgegangen wird, dann wird die gewünschte Säure,"wie .im Beispiel 1 beschrieben, in
: einer Ausbeute von 62 % erhalten..
b) Ausgehend von 38,3 g (0,1 Mol) 2--Arnino-naphthalin-/trisulfonsäure'; (-1, 5,7) wird wie. im Beispiel 1 : beschrieben, die Thiazolsulfonsäure in einer Ausbeute von 68 % erhalten.
Beispiel 6 .
2-Amino-naphtho[2,1-d]thiazol-7,9-disulfonsäure
Wenn 31,7 g (0,1 Mol) 2-Amino-naphthalin-6,8-disulfonsäure (Amino-G-Säure),-wie im Beispiel T beschrieben, umgesetzt werden, fällt die Thiazoldisulfonsäure in "einer Ausbeute von 43 % an. ' -
")' Beispiel 7 . '
2-Amino-naphtho[2,1-d]thiazol-6-hydrozy-8-sulfonsäure
Ausgehend von 23,9 g (0,1 Mol) 2-Amino-naphthalin-5-OH-7-sulfonsäure (I-Säure)- wird, wie im Beispiel 1 beschrieben, die entsprechende Hydroxysulfonsäure in einer Aus-. beute von 84 % erhalten.
Beispiel 8 .. . - .
2-Amino-naphtho [2,1-d ]thiazol-4,7-disulfonsäure
Werden 31»7 g (0,1 Mol) 2-Amino-naphthalin-3,6-disulfo'n-.,./ .'. . säure (Amino-R-Säure), wie im Beispiel 1 beschrieben,
. umgesetzt, v/ird die entsprechende Disulxonsäure in einer Ausbeute von 54 % erhalten.
' : . Beispiel 9
2-Amino-naphtho[2,1-d ]thiazol-5,9-disulfonsäure
31,7 g (0,1 Mol) 2-Amino-naphthalin-4,8-disulfonsäure werden, wie im Beispiel 1 beschrieben, umgesetzt, Die xhiazol-disulfonsäure wird in einer Ausbeute von 51 % erhalten. . v .
— β - ' ; .
Beispiel TO · . . · .
2-Jünino-naphtho Γ2,1-d lthiazol-9-OH-7-sulf onsäure
Ausgehend von 23,9 g (0,1. Mol); 2-A2nino-naphthalin-8-OH-6-sulfonsäure (^-"-Säure) v/ird die Hydroxy-naphthothiazol-sialfonsäure in einer Ausbeute von 60 % erhalten·

Claims (2)

Erfindungsansprüche
1. Verfahren zur Herstellung von a-Amino-naphtho[2,1-d ] thiazol-mono/di-/OH-sulfonsäuren der Formel Γ
R =
R2 =
R3' =
H, SO3H
H, SO-H, OH
H, SO3
gekennzeichnet dadurch, daß ß-Aiüino-naphthalin-mono/ di-/tri-sulfonsäuren oder ß-Amino-üaphthalin-hydroxysulfonsäuren der Formel II
R1 = H, SO^H
p . J>
R1— _ TT on π = Wj Dv^"j
^R3 = .H|. SO3H
OH
wo R1, R^ oder R" stets, eine" SO^H-Gruppe sein muß
mit Rhodansalzen in Gegenwart von die Rhodanierung . begünstigenden Substanzen bei Anwesenheit eines Oxidationsmittels zu ß-Amino-naphtho[2,1-d^thiasol-mono-/ disulfonsäuren dst;* -hydroxysulfonsäuren der Formel 1 . umgesetzt werden*
2« Verfahren nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß diese Reaktionen in wäßrig-alkoholischem Medium durchgeführt werden. .
DD26130384A 1984-03-28 1984-03-28 Verfahren zur herstellung von alpha-amino-naphtho (2,1-d) thiazol-mono-/di/oh-sulfonsaeuren DD223149A1 (de)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DD26130384A DD223149A1 (de) 1984-03-28 1984-03-28 Verfahren zur herstellung von alpha-amino-naphtho (2,1-d) thiazol-mono-/di/oh-sulfonsaeuren

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DD26130384A DD223149A1 (de) 1984-03-28 1984-03-28 Verfahren zur herstellung von alpha-amino-naphtho (2,1-d) thiazol-mono-/di/oh-sulfonsaeuren

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DD223149A1 true DD223149A1 (de) 1985-06-05

Family

ID=5555637

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DD26130384A DD223149A1 (de) 1984-03-28 1984-03-28 Verfahren zur herstellung von alpha-amino-naphtho (2,1-d) thiazol-mono-/di/oh-sulfonsaeuren

Country Status (1)

Country Link
DD (1) DD223149A1 (de)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2000075236A1 (en) * 1999-06-03 2000-12-14 Pe Corporation (Ny) Extended rhodamine compounds useful as fluorescent labels
US8556406B2 (en) 2009-06-12 2013-10-15 Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha Coloring matter consisting of trisazo compound, ink compositions, recording method, and colored body

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2000075236A1 (en) * 1999-06-03 2000-12-14 Pe Corporation (Ny) Extended rhodamine compounds useful as fluorescent labels
US6781001B2 (en) 1999-06-03 2004-08-24 Applera Corporation Nucleic acids labelled with extended rhodamine dyes
US8124746B2 (en) 1999-06-03 2012-02-28 Applied Biosystems, Llc Methods and kits using extended rhodamine dyes
US9309561B2 (en) 1999-06-03 2016-04-12 Applied Biosystems, Llc Methods and kits using extended rhodamine dyes
US9551029B2 (en) 1999-06-03 2017-01-24 Applied Biosystems, Llc Methods and kits using extended rhodamine dyes
US8556406B2 (en) 2009-06-12 2013-10-15 Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha Coloring matter consisting of trisazo compound, ink compositions, recording method, and colored body

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0006190B1 (de) Verfahren zur kontinuierlichen Diazotierung von Aminen
DE1177005B (de) Verfahren zur Herstellung ein- oder mehrfarbiger Reproduktionen mit Hilfe einer elektrolytischen Bildentwicklung
DD223149A1 (de) Verfahren zur herstellung von alpha-amino-naphtho (2,1-d) thiazol-mono-/di/oh-sulfonsaeuren
DE2449840A1 (de) Adamantylamidine und verfahren zu ihrer herstellung
DE3236669C2 (de)
DE645934C (de) Verfahren zum Trocknen von Diazoverbindungen
DE2134519C3 (de) Verfahren zur Diazotierung von Aminen
AT284848B (de) Verfahren zur Herstellung 3-substituierter 1,2,3,4-Tetrahydro- bzw. 1,2-Dihydro-chinoxalin-2-one
DE1745624C3 (de) Verfahren zur Herstellung von Derivaten des Cephalosporin C
DE69006467T2 (de) Verfahren zur Regenerierung eines Chromoxid-Katalysators.
CH652389A5 (en) Process for the preparation of o,o'-disubstituted phenylhydrazines
DE2215048A1 (de) Verfahren zur herstellung von 2eckige klammer auf bis-(4', 4"-dialkylamino)benzhydryl eckige klammer zu -5-aminobenzoesaeuren
DE1914688A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Nitrilen
EP0028730B1 (de) Verfahren zur Herstellung von 1,6-Diaminonaphthalin-4,8-disulfonsäure
DE426347C (de) Verfahren zur Herstellung von Aminobenzanthronderivaten
AT203493B (de) Verfahren zur Herstellung von Thiazolen
DE2659147C2 (de) Verfahren zur Herstellung von Halogenbenzoesäureverbindungen
AT239243B (de) Verfahren zur Herstellung von 2, 3-Dicyan-1, 4-dithia-anthrahydrochinon und -anthrachinon
AT223619B (de) Verfahren zur Herstellung von 3,4-Dihydro-1,2,4-benzothiadiazin-1,1-dioxyden
DE816100C (de) Verfahren zur Herstellung der Benzol-1-carbonsaeuremethylester-2-sulfinsaeure
DE2400419A1 (de) Verfahren zur herstellung von 2-alkylsulfinyl-6-nitrobenzthiazolen
DE1795722B2 (de) Verfahren zur Herstellung von basisch substituierten Pyrimido- [5,4-d] pyrimidinen
DE2047747A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Poly tnthiocarbonat
DE1545994A1 (de) Verfahren zur Herstellung von 5-Isoxazolonen und ihrer Derivate
DE2708301C2 (de) Verfahren zur Herstellung des threo-Isomers von 1-Phenyl-2-nitropropan-1,3-diol

Legal Events

Date Code Title Description
ENJ Ceased due to non-payment of renewal fee