DD227697A1 - Verfahren zur isolierung von dian - Google Patents
Verfahren zur isolierung von dian Download PDFInfo
- Publication number
- DD227697A1 DD227697A1 DD26743484A DD26743484A DD227697A1 DD 227697 A1 DD227697 A1 DD 227697A1 DD 26743484 A DD26743484 A DD 26743484A DD 26743484 A DD26743484 A DD 26743484A DD 227697 A1 DD227697 A1 DD 227697A1
- Authority
- DD
- German Democratic Republic
- Prior art keywords
- phenol
- water
- dian
- reaction mixture
- hydrogen chloride
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 13
- RWYFURDDADFSHT-RBBHPAOJSA-N diane Chemical compound OC1=CC=C2[C@H]3CC[C@](C)([C@](CC4)(O)C#C)[C@@H]4[C@@H]3CCC2=C1.C1=C(Cl)C2=CC(=O)[C@@H]3CC3[C@]2(C)[C@@H]2[C@@H]1[C@@H]1CC[C@@](C(C)=O)(OC(=O)C)[C@@]1(C)CC2 RWYFURDDADFSHT-RBBHPAOJSA-N 0.000 title 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 33
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 23
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims abstract description 21
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 claims abstract description 13
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims abstract description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 8
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims abstract description 6
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims abstract description 6
- 239000000284 extract Substances 0.000 claims abstract description 6
- 238000010908 decantation Methods 0.000 claims abstract description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 15
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 claims description 8
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 5
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims description 3
- 238000002955 isolation Methods 0.000 claims description 3
- 230000002051 biphasic effect Effects 0.000 claims description 2
- 241001026509 Kata Species 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims 1
- 238000010626 work up procedure Methods 0.000 abstract description 10
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 abstract description 6
- 238000001256 steam distillation Methods 0.000 abstract description 5
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 abstract 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 14
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 235000002639 sodium chloride Nutrition 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 3
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N sodium nitrate Chemical compound [Na+].[O-][N+]([O-])=O VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003685 thermal hair damage Effects 0.000 description 2
- FGUUSXIOTUKUDN-IBGZPJMESA-N C1(=CC=CC=C1)N1C2=C(NC([C@H](C1)NC=1OC(=NN=1)C1=CC=CC=C1)=O)C=CC=C2 Chemical compound C1(=CC=CC=C1)N1C2=C(NC([C@H](C1)NC=1OC(=NN=1)C1=CC=CC=C1)=O)C=CC=C2 FGUUSXIOTUKUDN-IBGZPJMESA-N 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 239000006286 aqueous extract Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 1
- XDTRNDKYILNOAP-UHFFFAOYSA-N phenol;propan-2-one Chemical compound CC(C)=O.OC1=CC=CC=C1 XDTRNDKYILNOAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 235000010344 sodium nitrate Nutrition 0.000 description 1
- 239000004317 sodium nitrate Substances 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 238000004065 wastewater treatment Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Verfahren zur Isolierung von Dian aus einem Reaktionsgemisch, das durch mit Chlorwasserstoff katalysierte Kondensation von Phenol und Aceton erhalten wurde. Die Aufarbeitung des Reaktionsgemisches umfasst die Stufen a) Neutralisation des Chlorwasserstoffs, b) Dekantation des Neutralisationsgemisches, c) Extraktion der organischen Phase mit Wasser, d) destillative Entfernung des Wassers aus dem Extrakt, e) destillative Entfernung der Hauptmenge des Phenols, f) Entfernung des restlichen Phenols durch Wasserdampfdestillation. Das in den Stufen (d) und (f) anfallende Destillat dient in Stufe (c) als Extraktionsmittel, der Extrakt der Stufe (c) als Verduennungsmittel in Stufe (a).
Description
VEB Leuna-Werke Leuna, 10.09.1984
"Walter Ulbricht"
LP 8440
Titel der Erfindung
Verfahren zur Isolierung von Dian
Anwendungsgebiet der Erfindung
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Isolierung von Dian aus einem bei der durch Chlorwasserstoff katalysierten Kondensation von Aceton und Phenol entstehenden Reaktionsgemisch.
Charakteristik der bekannten technischen Lösungen
Die Aufarbeitung der bei der durch Chlorwasserstoff katalysierten Kondensation von Phenol und Aceton entstehenden Reaktionsgemische wurde verschiedentlich beschrieben. So wurde zum Beispiel vorgeschlagen, den Chlorwasserstoff aus dem Reaktionsgemisch durch Destillation (DE-AS 1 030 836) oder Neutralisation (US-PS 2 791 616) zu entfernen. Das bei- der Neutralisation entstehende Salz fällt dabei in Form einer wäßrigen Lösung an, die eine separate Phase bildet und durch Separieren von den organischen Bestandteilen des Reaktions-
gemisches abgetrennt werden kann. In der organischen Phase noch verbleibende Restrnengen an Salz lassen sich durch Waschen mit Wasser entfernen. Die we itere Aufarbeitung des Gemisches erfο Igt , gegebenenfalls nach der Abtrennung der Hauptmenge Dian durch Kristallisation des Phenol-Dian-Adduktes (US-PS 2 791 616), auf desti I lativem Wege. Dabei fallen als Destillate ein phenolhaItiges Wasser und reines Phenol an. Zur vollständigen Entfernung des Phenols aus dem Dian wird eine Wasserdampfdestillation vorgeschlagen (US-PS 2 775 680) .
E in wesentI icher Nachteil dieser Aufarbeitungsverfahren ist der hohe Wasserverbrauch (DD-PS 121 099) und der Anfall großer Mengen phenoI ha 11igen Abwassers in vier Stufen des Aufarbeitungsprozesses. Dadurch sind aufwendige Maßnahmen zur Abwasserbehandlung erforderlich, die zusätzliche Kosten verursachen und den spezifischen Energie- und Materialverbrauch des Verfahrens negativ beeinflussen.
Ziel der Erfindung
Die Erfindung hat das Ziel, die bei der Aufarbeitung des sauren Reaktionsgemisches der Diansynthese anfallende Menge phenolha It igen Abwassers zu reduzieren.
Darlegung des Wesens der Erfindung
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, den Anfall an phenoI-ha It igen Abwässern bei der Aufarbeitung des sauren Reaktionsgemisches der durch Chlorwasserstoff katalysierten Diansynthese durch mehrfache Verwendung der Wasserströme zu reduzieren.
Die Aufgabe wird durch ein Verfahren zur Isolierung von Dian aus einem Reaktionsgemisch, das durch Kondensation von Phenol und Aceton unter der kataIytischen Wirkung von Chlorwasser-
stoff entsteht, wobei nach erfolgter Reaktion das Reaktionsgemisch folgenden Prozessen unterworfen wird,
a) Neutralisation des Chlorwasserstoffs mit verdünnter Natronlauge
b) Dekantation des zweiphasigen Neutra Iisationsgemischs
c) Extraktion der die Hauptmenge an Phenol und Dian enthaltenden Phase-mit Wasser
d) Destillative Entfernung des Wassers aus dem Raffinat
e) Destillative Entfernung der Hauptmenge des Phenols aus dem Rückstand der Stufe (d)
f) Entfernung des restlichen Phenols aus dem Rückstand der Stufe (e) durch Destillation mit Wasserdampf,
erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß nur bei der Stufe (f) Wasser in Form von Wasserdampf zugeführt wird, daß die in den Stufen (d) und (f) anfallenden Destillate als Extraktionsmittel' für die Stufe (c) und der Extrakt der Stufe (c) in Stufe (a) als Verdünnungsmittel für die verwendete Natronlauge dienen und daß nur in Stufe (a) ein mit Phenol und Dian belasteter Abwasserstrom abgezogen wird.
Das erfindungsgemäße Verfahren ist anwendbar für die Aufarbeitung von Reaktionsgemischen, die bei der durch Chlorwasserstoff katalysierten Kondensation von· Aceton und Phenol im MoI-verhältnis 1 : 3 bis 1 : 15, vorzugsweise von 1 : 5 bis 1 : 8, entstehen.
Die Neutralisation (Stufe a) wird bei einer Temperatur vorgenommen, bei der das resultierende Gemisch vollständig flüssig ist. Die erforderliche Mindesttemperatur, die vom PhenoI-Aceton· Verhältnis im Reaktionsansatz und der Natriumchlorid-Konzentration der wäßrigen Phase abhängt, beträgt 30 bis 90 °C .
Die Zusammensetzung des Neutra 1isationsgemisches in Stufe (a) ist in weiten Grenzen variierbar. Sie ist abhängig vom PhenoI-Aceton-Verhäitnis des Reaktionsansatzes, seinem Chlorwasserstoffgeha1t und der eingeführten Wassermenge. Bei einem festgelegten Phenoi-Aceton-VerhäItnis und der zugehörigen Sättigungskonzentration an Chlorwasserstoff im Reaktionsgemisch sinkt die Nat r iumch l.or id-Konzen t rat i on und damit die Dichte der wäßrigen Phase mit steigender Wassermenge, während die Dichte der organischen Phase annähernd konstant bleibt. Zur Gewährleistung einer störungsfreien Phasen trennung in Stufe (b) ist die Wasserrnenge so zu bemessen, daß ein ausreichender Dichteunterschied zwischen beiden Phasen besteht. Dabei ist es möglich, sowohl oberhalb als auch unterhalb der KochsaI ζ-Konzentration zu arbeiten, bei der die Dichten der beiden Phasen gleich sind.
Die Extraktion der organischen Phase {Stufe c) kann ein- oder mehrstufig im Gleich- oder Gegenstrom erfolgen. Wenn niedrige Aschegehalte im Endprodukt erreicht werden sollen, ist eine mehrstufige Extraktion vorzuziehen.
Die Destillationen der Stufen (d) und (e) erfolgen auf konventionelle Weise. Die Stufe (d) kann bei Normaldruck oder unter reduziertem Druck betrieben werden. In Stufe (e) ist zur Vermeidung einer thermischen Schädigung des Dians verminderter Druck anzuwenden.
Durch die Wahl der Wassermenge in der Stufe (a) ist das Verhältnis Dian/Wasserdampf in der Stufe (f) festgelegt. Zur Gewährleistung einer weitestgehenden PhenoIentfernung aus dem Dian ist es zweckmäßig, die Wasserdampfdestillation mehrstufig im Gegenstrom zu betreiben. Geeignet dafür sind zum Beispiel Boden- oder Füllkörperkolonnen. Es ist weiterhin zweckmäßig, die Wasserdampfdestillation mit überhitztem
Wasserdampf zu betreiben, wobei zur Vermeidung thermischer Schädigungen des Dian: überschreiten sollte.
Schädigungen des Dians die Dampf temperatur 200 C nicht
Der gesamte Prozeß wird vorteilhafterweise kontinuierlich durchgeführt, ein Chargenbetrieb ist jedoch auch möglich.
Ausführungsbeispiel 1
Diskontinuierliche Aufarbeitung eines Reaktionsgemisches aus 3 mo I Phenol und 1 mo I Aceton, Dichte des Neutralisationsabwassers niedriger als die der organischen Phase.
Das Reaktionsgemisch aus 3 mo I Phenol, 1 mo I Aceton und 0,28 mo I Chlorwasserstoff wird mit 380 g Extrakt aus der folgenden Aufarbeitungsstufe versetzt und bei 60 0C mit 23,4 g konzentrierter Natronlauge neutralisiert. Das sich bildende zweiphasige Gemisch wird getrennt. Die Oberphase (235 g) besteht vorwiegend aus Wasser und enthält etwa 7 % Kochsalz und 3 % Phenol. Die Unterphase, die die Hauptmenge an Phenol und Dian enthält, wird mit den vereinigten Destillaten der Stufen (d) und (f) eines vorherigen Ansatzes (insgesamt 410 g) vermischt und erneut getrennt. Die wäßrige Oberphase wird quantitativ als Verdünnungsmittel für einen weiteren Neutralisationsansatz verwendet. Die organische Unterphase wird einer Destillation zugeführt. Zunächst wird unter Normaldruck bis zu einer Sumpfphasetemperatur von 160 C die Hauptmenge an Wasser (Stufe d), dann unter einem Druck von 8 kPa die Hauptmenge des Phenols abdestilliert (Stufe e). Das Phenol enthält bis zu 1,5 % Wasser. Es wird ohne weitere Reinigung in die Dian-Synthese zurückgeführt. Das Sumpfprodukt wird bei 160 0C mit 170 g auf 160 0C überhitzten Wasserdampf ausgeblasen (Stufe f). Das dabei anfallende Destillat wird gemeinsam mit dem der Stufe (e) zur Extraktion eines folgenden Ansatzes verwendet. Als Sumpfprodukt werden 208 g Dian in technischer Qualität erhalten.
Ausführungsbeispiet 2
Kontinuierliche Aufarbeitung eines Reaktionsgemisches aus 6 mo I Phenol und 1 mo! Aceton, Dichte des Neutralisationsabwassers höher als die der organischen Phase.
1070 g/h eines Reaktionsgemisches aus 6 mo I Phenol, 1 mo I Aceton und 0,66 mo I Chlorwasserstoff werden mit 350 g/h des wäßrigen Extraktes der Extraktionsstufe vermischt und mit 62 g/h konzentrierter Natronlauge bei 60 C neutralisiert. Das zweiphasige Reaktionsgemisch wird einem Trennrohr zugeführt. Als Unterphase werden 290 g/h Abwasser abgeführt, das 15 % Kochsalz und etwa 2 % Phenol enthält. Die Oberphase wird in zwei hintereinandergescha I teten Mixer-Sett I er-Extraktoren mit je 260 g/h der vereinigten Destillate der Stufen {d) und (f) extrahiert . Die in beiden Settlern anfallenden Extrakte werden in die tMeut ra I i sat i onsstuf e zurückgeführt. · Das den zweiten Settier als Unterphase verlassende Produkt wird dem Kopf einer Raschig-SäuTe zugeführt, deren Sumpf bei einer Temperatur von 160 C gehalten wird. Das Destillat wird gemeinsam mit dem der Wasserdampfdestillation in die Extraktionsstufe zurückgeführt.cDas Sumpfprodukt wird in einem Umlaufverdampfer bei 160 C und einem Druck von 8 kPa weitgehend von Phenol befreit. Das in einer Menge von 603 g/h anfallende Destillat enthält etwa 1,5 % Wasser und wird in die Synthesestufe zurückgeführt. Das Sümpfprodukt mit etwa 6 % Phenol wird auf eine Raschig-SäuIe aufgegeben, in die am Boden ein Strom'von 175 g/h auf 180 C überhitzter Wasserdampf eingeleitet wird. Das Destillat geht in die Extraktionsstufe zurück . Als Sumpfprodukt werden 375 g/h eines technisch reinen Dians erhalten.
Claims (1)
- PatentanspruchVerfahren zur Isolierung voon Dian aus einem Reaktionsgemisch, das durch Kondensation vn Phenol und Aceton unter der kata Iytisehen Wirkung von Chlorwasserstoff entsteht, wobei nach erfolgter Reaktion das Reaktionsgemisch folgenden Prozessen unterworfen wird!a) Neutralisation des Chlorwasserstoffs mit verdünnter Natron Iaugeb) Dekantation des zweiphasigen Neutralisationsgemischesc) Extraktion der die Hauptmenge an Phenol und Dian enthaltenden Phase mit Wasserd) Destillative Entfernung des Wassers aus dem Raffinate) Destillative Entfernung der Hauptmenge, des Phenols aus dem Rückstand der Stufe (d)f) Entfernung des restlichen Phenols aus dem Rückstand der Stufe (e) durch Destillation mit Wasserdampf,gekennzeichnet dadurch, daß nur in der Stufe (f) Wasser in Form von Wasserdampf zugeführt wird, daß die in den Stufen (d) und (f) anfallenden Destillate als Extraktionsmittel für die Stufe (c) und der Extrakt der Stufe (c) in Stufe (a) als Verdünnungsmittel für die verwendete NatronI auge dienen und daß nur in Stufe (a) ein mit Phenol und Dian belasteter Abwasserstrom abgezogen wird.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DD26743484A DD227697A1 (de) | 1984-09-20 | 1984-09-20 | Verfahren zur isolierung von dian |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DD26743484A DD227697A1 (de) | 1984-09-20 | 1984-09-20 | Verfahren zur isolierung von dian |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DD227697A1 true DD227697A1 (de) | 1985-09-25 |
Family
ID=5560556
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DD26743484A DD227697A1 (de) | 1984-09-20 | 1984-09-20 | Verfahren zur isolierung von dian |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DD (1) | DD227697A1 (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01203342A (ja) * | 1988-02-10 | 1989-08-16 | Mitsui Toatsu Chem Inc | ビスフェノールａの製造法 |
-
1984
- 1984-09-20 DD DD26743484A patent/DD227697A1/de not_active IP Right Cessation
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01203342A (ja) * | 1988-02-10 | 1989-08-16 | Mitsui Toatsu Chem Inc | ビスフェノールａの製造法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP1252128B1 (de) | Verfahren zur gewinnung von wasserfreier ameisensäure | |
| EP0017866A1 (de) | Verfahren zur Gewinnung von wasserfreier oder weitgehend wasserfreier Ameisensäure | |
| DE3606398C2 (de) | ||
| DE2248285A1 (de) | Verfahren zur anreicherung und reinigung einer verduennten waessrigen aethylenoxidloesung | |
| DE2545658A1 (de) | Verfahren zur gewinnung von carbonsaeuren aus ihren waessrigen loesungen | |
| DE3228483C2 (de) | Verfahren zur Gewinnung einer Cumol und α-Methylstyrol enthaltenden Fraktion aus einer Mischung dieser Verbindungen mit Phenol und Wasser | |
| DE925775C (de) | Verfahren zur Herstellung von Phenol | |
| DE68923068T2 (de) | Verfahren zur Wiedergewinnung des Phenols. | |
| DE3545196C2 (de) | ||
| DE1493832A1 (de) | Verfahren zur Reinigung von Phenol | |
| DE69315477T2 (de) | Verfahren zur Rückgewinnung von Phenol aus dessen Cumol- oder Alpha-methylstyrol enthaltenden Gemischen | |
| EP0072484B1 (de) | Verfahren zur Aufarbeitung von rohem, flüssigem Vinylacetat | |
| DE3227492A1 (de) | Verfahren zur gewinnung von teerbasen aus einer mit base extrahierten teerdestillationsfraktion | |
| EP0090308B1 (de) | Verfahren zur Abtrennung von Methanol aus Wasser enthaltenden Mischungen von Methylmethacrylat und Methanol | |
| EP0963373A1 (de) | Verfahren zur ethylenoxid-reindestillation | |
| DE1493997C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Trioxan | |
| DD227697A1 (de) | Verfahren zur isolierung von dian | |
| EP0012972B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Percarbonsäurelösungen | |
| DE2832202A1 (de) | Verfahren zur abtrennung von methacrylsaeure aus einem veresterungsgemisch | |
| EP1024128A1 (de) | Verfahren zum Entfernen von Hydroxyaceton aus hydroxyacetonhaltigem Phenol | |
| DE2102476A1 (de) | Verfahren zur Reinigung von o- Hydroxy diphenyl durch Destillation und Kristallisation | |
| DE3447615C2 (de) | ||
| DE971238C (de) | Verfahren zur Zerlegung von Gemischen sauerstoffhaltiger organischer Verbindungen aus der Kohlenoxydhydrierung und Oxosynthese | |
| DE4415332A1 (de) | Verfahren zur Trennung von Formaldehyd und Trioxan | |
| EP1008578B1 (de) | Verfahren zur destillativen Gewinnung von alpha-Ethinyl-Carbinolen |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| ENJ | Ceased due to non-payment of renewal fee |