DD236103A5 - Verfahren zur herstellung von organischen siliziumpolymeren - Google Patents
Verfahren zur herstellung von organischen siliziumpolymeren Download PDFInfo
- Publication number
- DD236103A5 DD236103A5 DD27986185A DD27986185A DD236103A5 DD 236103 A5 DD236103 A5 DD 236103A5 DD 27986185 A DD27986185 A DD 27986185A DD 27986185 A DD27986185 A DD 27986185A DD 236103 A5 DD236103 A5 DD 236103A5
- Authority
- DD
- German Democratic Republic
- Prior art keywords
- catalyst
- molecular weight
- mixture
- acid
- organic
- Prior art date
Links
- 229920001558 organosilicon polymer Polymers 0.000 title claims abstract description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 35
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 30
- -1 polysiloxane Polymers 0.000 claims abstract description 14
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 claims abstract description 13
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 238000011067 equilibration Methods 0.000 claims abstract description 8
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 claims abstract description 8
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims abstract description 8
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 5
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims abstract description 4
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims abstract description 3
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N perchloric acid Chemical compound OCl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 40
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 11
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 10
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N Ammonium bicarbonate Chemical compound [NH4+].OC([O-])=O ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 6
- 239000001099 ammonium carbonate Substances 0.000 claims description 6
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910000013 Ammonium bicarbonate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 235000012538 ammonium bicarbonate Nutrition 0.000 claims description 3
- HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N cyclohexanol Chemical compound OC1CCCCC1 HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 claims description 3
- WYVAMUWZEOHJOQ-UHFFFAOYSA-N propionic anhydride Chemical compound CCC(=O)OC(=O)CC WYVAMUWZEOHJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 101100439746 Streptococcus pneumoniae serotype 4 (strain ATCC BAA-334 / TIGR4) cinA gene Proteins 0.000 abstract 1
- 101150109310 msrAB1 gene Proteins 0.000 abstract 1
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 9
- 235000013870 dimethyl polysiloxane Nutrition 0.000 description 8
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 description 8
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 7
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 6
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 4
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000012501 ammonium carbonate Nutrition 0.000 description 3
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 3
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 2
- HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N butan-1-amine Chemical compound CCCCN HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910020175 SiOH Inorganic materials 0.000 description 1
- WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N acetyl chloride Chemical compound CC(Cl)=O WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012346 acetyl chloride Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- UXJHQBVRZUANLK-UHFFFAOYSA-N azanylidyne(dichloro)-$l^{5}-phosphane Chemical class ClP(Cl)#N UXJHQBVRZUANLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- YLJJAVFOBDSYAN-UHFFFAOYSA-N dichloro-ethenyl-methylsilane Chemical compound C[Si](Cl)(Cl)C=C YLJJAVFOBDSYAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- KHIWWQKSHDUIBK-UHFFFAOYSA-N periodic acid Chemical compound OI(=O)(=O)=O KHIWWQKSHDUIBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000003856 quaternary ammonium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000008707 rearrangement Effects 0.000 description 1
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 1
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 description 1
- 229920002379 silicone rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000004945 silicone rubber Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Silicon Polymers (AREA)
Abstract
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von organischen Siliziumpolymeren mit geschlossenen oder reaktionsfaehigen Endgruppen und mit einer durchschnittlichen Molmasse von 10 exp3 - 10 exp10, die durch lineare oder verzweigte, unterschiedliche Alkyl-, Aryl-, Aralkyl- und/oder Alkenylgruppen substituiert sind, durch Polykondensation und/oder Aequilibration. Erfindungsgemaess werden ein Silanolendgruppen enthaltendes organisches Siliziumoligomer/Oligomer und gegebenenfalls Alkylchlorsilan und/oder Polysiloxan-Oligomer in Gegenwart von auf die Menge des (der) Ausgangsstoffe(s) berechneten, als Katalysator verwendeten 10-10 exp-5 % Oxohalogensaeure oder Oxohalogensaeure-Derivate und/oder von Alkohol oder eines Alkoholderivates bei einer Temperatur von 20 bis 200 grd C umgesetzt, dann wird das Reaktionsgemisch mit einer anorganischen oder organischen Base neutralisiert. Das erfindungsgenaesse Verfahren ist geeignet zur Herstellung von organischen Polysiloxanan mit sowohl geringer als auch grosser durchschnittlicher Molmasse, und durch seine Anwendung kann das Produkt mit der erwuenschten Molmasse auch in industriellen Massstaeben reproduzierbar hergestellt werden.
Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von organischen Siliziumpolymeren mit geschlossenen oder reaktionsfähigen Endgruppen und mit einer durchschnittlichen Molmasse von 103bis 107 — die durch lineare oder verzweigte, unterschiedliche Alkyl-, Aryl-, Aralkyl- und/oder Alkenylgruppen substituiert sind — durch Polykondensation und/oder Äquilibration.
Die organischen Siliziumpolymere werden am häufigsten durch in Gegenwart eines Katalysators erfolgende Polymerisation aus zyklischen Dimethylpolysiloxan-Intermediären hergestellt. Es sind jedoch auch Verfahren bekannt, bei denen lineare organische Oligosiloxan-, -diole polykondensiert werden. Die Kondensation kann prinzipiell auch ohne Katalysator erfolgen, dann sind jedoch eine lange Reaktionszeit und eine so hohe Temperatur erforderlich, bei der sich parallel zur Polykondensation auch .Zerfallprozesse abspielen, und so umfaßt die Molmassenverteilung des entstehenden Produktes einen zu breiten Bereich. Die Polykondensation kann durch die Anwendung von Katalysatoren gestützt werden, wo die Katalysatoren sowohl Säuren als auch Basen sein können. Diese Katalysatoren begünstigen in den meisten Fällen nicht nur die Polykondensation, sondern fördern auch die Umordnung der Siloxanbindung. Dieser Prozeß ist in der Silikonchemie unter dem Namen „Äquilibration" bekannt (W. Noil, Chemie und Technologie der Silikon, Weinheim, 1969, Seiten 179-197).
Bei einigen bekannten Verfahren wird Aluminiumpulver mit großer Oberfläche als Kondensationskatalysator eingesetzt (DE Patentschriften NR. 1414379 und 2202283). Der Vorteil der Anwendung von Aluminiumpulver besteht darin, daß nach dem Beenden der Polykondensation keine Neutralisation erfolgen muß, da es durch Filtern entfernt werden kann. Neuerdings beginnt man mit der verbreiteten Anwendung von Phosphornitrilchloriden der Formel (PNCI2Jn als Kondensationskatalysator, die ihre Wirkung bei 140-200°C im Vakuum entwickeln. Das ionogene Chlorid bzw. die entstehende Phosphorsäure bindet einen Teil des bei der Kondensation gebildeten Wassers (DE Patentschriften Nr. 1 550904, 2229514 und 1406340). Der Katalysator wird am Ende der Reaktion durch Amin neutralisiert.
Der gemeinsame Nachteil der bekannten Verfahren besteht darin, daß sie zur Herstellung von organischen Polysiloxanen mit sowohl geringer (103-105) als auch großer (105-107) durchschnittlicher Molmasse nicht geeignet sind.
Das Ziel der Erfindung besteht in der Sicherung eines einfach ausführbaren, wirtschaftlichen Verfahrens zur Herstellung von organischen Polysiloxanen mit sowohl geringer als auch großer durchschnittlicher Molmasse.
Es wurde gefunden, daß das obige Ziel erreicht wird und organische Siliziumpolymere mit geschlossenen oder reaktionsfähigen Endgruppen und mit einer durchschnittlichen Molmasse von 103 bis 107 — die durch lineare oder verzweigte, unterschiedliche Alkyl-, Aryl-, Aralkyl- und/oder Alkenylgruppen substituiert sind — durch Polykondensation und/oder Äquilibration hergestellt werden können, wenn Silanol-Endgruppen enthaltendes organisches Siliziumoligomer/-oligomere und gegebenenfalls Alkylchlorsilan und/oder Polysiloxanoligomer in Gegenwart von auf die Menge des Ausgangsstoffes/der Ausgangsstoffe berechneten, als Katalysator angewendeten 10-10~5% Oxohalogensäure oder eines Oxohalogensäure-Derivates und organischer Carbonsäure oder eines organischen Carbonsäure-Derivates und/oder Alkohol oder eines Alkohol-Derivates bei einer Temperatur von 20 bis 2000C umgesetzt werden, dann das Reaktionsgemisch mit einer anorganischen oder organischen Base neutralisiert wird.
Die erfindungsgemäße Polykondensation und/oder Äquilibration erfolgt vorzugsweise bei einer Temperatur zwischen.40 und 800C und im allgemeinen bei einem Druck von 0,1 bis 0,01 MPa in diskontinuierlichem oder kontinuierlichem Betrieb. Der vorzugsweise in einer Konzentration von 10"1 bis 10~3 angewendete Katalysator ist eine Oxohalogensäure, zum Beispiel Perchlorsäure oder Perjodsäure oder deren Derivate, gegebenenfalls zusammen mit einer organischen Carbonsäure oder einem organischen Carbonsäure-Derivat und/oder einem Alkohol oder einem Alkohol-Derivat, zweckmäßig in einem binären oder ternären homogenen Gemisch.
Neben der Oxohalogensäure oder deren Derivat wird im allgemeinen eine flüssige organische Carbonsäure oder ein Carbonsäure-Derivat und/oder ein flüssiger Alkohol oder ein Alkohol-Derivat eingesetzt. Die Carbonsäure oder das Carbonsäure-Derivat kann zum Beispiel Ameisensäure, Essigsäure, Essigsäureanhydrid, Propionsäureanhydrid, Acetylchlorid und so weiter, der Alkohol zum Beispiel ein Ringalkanol oder eins mit einer offenen Kohlenstoffkette, wie Methanol, Äthanol, Butanol oder Cyclohexanol und so weiter, sein.
Als besonders vorteilhaft wurde ein Gemisch von Perchlorsäure und Essigsäureanhydrid betrachtet, wo der Anteil der Perchlorsäure im allgemeinen 1-10% beträgt.
Die Polykondensations-und/oder Äquilibrationsreaktion spielt sich im allgemeinen in 0,5—15 Stunden ab. Danach wird das Reaktionsgemisch mit einer anorganischen oder einer organischen Base neutralisiert. Als anorganische Base kann vorzugsweise Ammoniumsalz, zum Beispiel Ammoniumcarbonat oder Ammonium-hydrogencarbonat, als organische Base primäres, sekundäres oder tertiäres Amin oder eine organische quaternäre Ammoniumverbindung, zum Beispiel Butylamin oder Triäthylamin, verwendet werden.
Der Überschuß der Base wird entfernt. Wenn Ammoniumsalzebeziehungsweise Amine eingesetzt werden, kann deren •Überschuß wegen ihrer Flüchtigkeit leicht entfernt werden, wenn zum Beispiel das Gemisch bei 100-1500C bei einem Druck von 0,01 bisO,O8MPa gerührt wird.
Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren übt das Katalysatorgemisch wegen seiner hohen Protonenaktivität und seiner dehydrierenden Wirkung eine sehr starke kondensierende Wirkung aus. Der Polykondensationsprozeß wird vom sauren Proton gefördert. Das bei der Polykondensation freigesetzte Wasser wird in dem stark dehydrierenden System zum Teil gebunden, zum Teil kann es aus dem System im Vakuum kontinuierlich entfernt werden, so bleibt die aktive Protonenkonzentration bei dem Prozeß praktisch unverändert.
Die mit dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten organischen Siliziumpolymere enthalten entweder nur Dimethylsiloxy-Einheiten oder außerdem noch andere Difunktionseinheiten, wie zum Beispiel auch Methylvinylsiloxy-, Methylphenylsiloxy-, Diäthylsiloxy- und andere Organofunktionseinheiten.
Mit dem erfindungsgemäßen Verfahren können auch organische Siliziumpolymere hergestellt werden, bei denen die aus Difunktionseinheiten bestehenden Ketten auch Trifunktionseinheiten enthalten oder die Ketten durch Monofunktionseinheiten, zum Beispiel eine Trimethylsiloxy- oder eine Dimethylvinylsiloxy-Gruppe abgeschlossen sind.
Wenn mit dem erfindungsgemäßen Verfahren organische Oligosiloxan-a.oj-diol-Intermediäre polykondensiert werden, können im allgemeinen die Grundstoffe von kaltvulkanisierenden Einkomponenten-, heißvulkanisierenden Zweikomponenten- oder Additionssilikongummis, Silikonkautschuk-Polymeren hergestellt werden. Wird die erfindungsgemäße Äquilibration angewendet, so kann man unterschiedliche Silikonöle erhalten.
Das erfindungsgemäße Verfahren kann sowohl mit diskontinuierlicher als auch mit kontinuierlicher Technologie durchgeführt werden
Das erfindungsgemäße Verfahren verfügt über folgende Vorteile im Vergleich zu den bekannten
Verfahren:
— Es ist zur Herstellung von organischen Polysiloxanen mit sowohl geringer durchschnittlicher Molmasse (M = 103—10s) als auch mit großer durchschnittlicher Molmasse (M = 105-107) geeignet.
— Der angewendete Katalysator ist auch in sehr kleiner Konzentration — 0,01-1% — außerordentlich wirksam.
— Man kann auch bei niedriger Temperatur — 40-800C — arbeiten, dadurch wird der sich parallel zum Polykondensationsprozeß abspielende, unerwünschte Zerfall in bedeutendem Maß beseitigt.
— Ein Produkt einer gewünschten Molmasse kann auch in Industriemaßstab reproduzierbar hergestellt werden.
Die Erfindung wird anhand der folgenden Beispiele ausführlich veranschaulicht. ^
In einen mit einem Rührer ausgerüsteten Kolben eines Fassungsvermögens von 200 ml wird zu 100g lineares Dimethyl polysiloxan-hydrolysat (LMS) mit einer Viskosität von 50 bis 16OmPa · s und einem Hydroxylende0,1 ml eines Katalysatorgemisches aus 10g 70%iger Perchlorsäure und 90g Essigsäureanhydrid gegeben. Das Reaktionsgmisch wird auf eineTemperatur von 40°C erwärmt und eine Stunde lang bei dieser Temperatur gerührt. Nach Ablauf der Reaktionszeit wird der Katalysator durch 0,2g Ammoniumcarbonat neutralisiert. Das überschüssige Ammoniumcarbonat wird durch Erwärmen bei
-3-798
Die durchschnittliche Molmasse des erhaltenen Polymerisates beträgt M = 32378, bei einer Reaktionszeit von 2 Stunden beträgt die durchschnittliche Molmasse M = 67830, bei einer Reaktionszeit von 3 Stunden M = 87263 und nach einer 4stündigen Reaktionszeit durchschnittlich M = 370000.
In einen wie in Beispiel 1 beschriebenen Kolben wird zu 100g Dimethylpolysiloxan-Hydrolysat (LMS) mit einer Viskosität von 50-16OmPa · s und einem Hydroxylende 0,1 ml des in Beispiel 1 erwähnten Katalysatorgemisches eingewogen, das Reaktionsgemisch wird bei einer Temperatur von 50°C 1 Stunde lang gerührt. Die durchschnittliche Molmasse des erhaltenen Produktes beträgt M = 50331. Wird die Konzentration 1 Stunde lang bei einer Temperatur von 6O0C durchgeführt, dann beträgt die durchschnittliche Molmasse M = 111025. Bei einer Temperatur von 70°C und einer Reaktionszeit von 1 Stunde ist die durchschnittliche Molmasse des EndproduktesM = 610000
In jedem Fall kann der Katalysator auf die in Beispiel 1 beschriebene Weise unwirksam gemacht werden.
In den in Beispiel 1 beschriebenen Kolben wird zu 100 g Dimethylpolysiloxan-Hydrolysat (LMS) mit einer Viskosität von 50 bis 16OmPa · s und einem Hydroxylende 0,1 ml einer Lösung von 5g 70%iger Perchlorsäure und 95g Essigsäureanhydrid gegeben, die Reaktion erfolgt bei einer Temperatur von 60°C 1 Stunde lang. Die durchschnittliche Molmasse des erhaltenen Produktes beträgt M = 103164. Die Reaktion wird mit 0,1 ml eines Gemischkatalysators durchgeführt, der aus 1 g70%iger Perchlorsäure und 99g Essigsäureanhydrid hergestellt wurde; das erhaltene Produkt hat eine durchschnittliche Molmasse von M = 93786.
Die Reaktion kann auch mit 0,1 ml eines Katalysatorgemisches durchgeführt werden, das aus 5g 70%iger Perchlorsäure und 95g Essigsäure hergestellt ist. Die durchschnittliche Molmasse des erhaltenen Produktes beträgt M = 61931.
Wird die Reaktion mit 0,1 ml eines Katalysators durchgeführt, der 5g 70%ige Perchlorsäure und 95g Ameisensäure enthält, so beträgt die durchschnittliche Molmasse des erhaltenen Endpolymerisates M = 39331.
Die Reaktion kann auch mit 0,1 ml eines aus 5g 70%iger Perchlorsäure und 95g Propinosäureanhydrid hergestellten Katalysators wiederholt werden.
Die durchschnittliche Molmasse des Endproduktes beträgt M = 550000.
In den in Beispiel 1 beschriebenen Kolben werden zu 100g Dimethylpolysiloxan-Hydrolysat (LMS) mit einer Viskosität von 50 bis 16OmPa · s und einem Hydroxylende 0,2 g Methylsiliconöl mit einer Viskosität von 10OmPa · s sowie 0,1 ml eines aus 10g 70%iger Perchlorsäure und 90g Essigsäureanhydrid hergestellten Katalysators gegeben. Die Reaktion wird bei einerTemperatur von 60°C 1 Stunde lang durchgeführt. Die durchschnittliche Molmasse des so entstandenen Polymers mit einem Trimethylsiloxy-Einheit abgeschlossenen Ende, beträgt M = 610000.
In einen Rührer mit einem Z-Arm werden zu 40 kg linearem Dimethylpolysiloxan-Hydrolyxat (LMS) mit einer Viskosität von 50 bis 16OmPa · s und einem Hydroxylende 55g Methylvinyldichlorsilan und 40 ml Katalysator gegeben, der aus 1g 70%iger Perchlorsäure und 99g Essigsäureanhydrid hergestellt wurde. Das Reaktionsgemisch wird auf eine Temperatur von 7O0C erwärmt und 4 Stunden lang bei dieser Temperatur gerührt. Nach Ablauf der Reaktionszeit wird der Katalysator durch Ammoniumhydrogencarbonat neutralisiert. Der Überschuß an Neutralisationsmittel wird bei einerTemperatur von 8O0C und bei gemindertem Druck zerlegt. Die durchschnittliche Molmasse des Produktes beträgt 950000. (CH3J2SiO : (CH3)(CH2=CH)SiO = 1400 : 1
In ein mit einem Rührer ausgerüstetes Laborgerät mit einem Fassungsvermögen von 5I werden zu 3000g eines Dimethylpolysiloxan-Hydrolysates (LMS) mit einer Viskosität von 50 bis 16OmPa · s und einem Hydroxylende 15g Methylvinylpolysiloxan-Hydrolysat und 0,5ml eines aus 90g Essigsäureanhydrid und 10g 7Q§Oiger Perchlorsäure hergestellten Gemischkatalysators gegeben. Die Reaktion wird bei einer Temperatur von 600C 6 Stunden lang durchgeführt. Die durchschnittliche Molmasse des auch die Methylvinylsiloxy-Gruppen enthaltenden Polymerisates beträgt M = 1600000. Das Verhältnis [(CH3J2SiOH(CH3)(CH2=CH)SiO] beträgt 238:1.
In den in Beispiel beschriebenen Kolben wird zu 100g Dimethylpolysiloxan-Hydrolysat (LMS) mit einer Viskosität von 50 bis 6OmPa · s und einem Hydroxylende 0,1 eines Katalysatorgemisches gegeben, das aus 95g n-Butylalkohol und 5g 70%iger Perchlorsäure hergestellt wurde. Das Reaktionsgemisch wird auf eine Temperatur von 60°C erhitzt und 2 Stunden lang bei dieser Temperatur gerührt.
Die durchschnittliche Molmasse des Polymerisates beträgt M = 590000.
Wi rd die Reaktion mit 0,1 ml eines Katalysators, der aus 95g Cyclohexylalkohol und 5g 70%iger Perchlorsäure hergestellt wurde, wiederholt, so beträgt die durchschnittliche Molmasse des Endproduktes M = 375000.
Claims (11)
- -1-798 61Patentansprüche:1. Verfahren zur Herstellung von organischen Siliziumpolymeren mit geschlossenen oder reaktionsfähigen Endgruppen und mit einer durchschnittlichen Molmasse von 103 bis 107 — die durch lineare oder verzweigte, unterschiedliche Alkyl-, Aryl-, Aralkyl- und/oder Alkenylgruppen substituiert sind — durch Polykondensation und/oder Äquilibration, dadurch gekennzeichnet, daß ein Silanolendgruppen enthaltendes organisches Siliziumoligomer/Oligomere und gegebenenfalls Alkylchlorsilan und/oder Polysiloxan-Oligomer in Gegenwart von auf die Menge des (der) Ausgangsstoffe(s) berechneten und als Katalysator angewendeten 10-10~5%Oxohalogensäure oder Oxohalogensäure-Derivat und organischer Carbonsäure oder organischem Carbonsäure-Derivat und/oder Alkohol oder eines Alkoholderivates bei einer Temperatur von 20 bis 200°C umgesetzt werden, dann das Reaktionsgemisch mit einer anorganischen oder organischen Base neutralisiert wird.
- 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Katalysator in einer Menge von 10"1 bis 10~3% eingesetzt wird.
- 3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Katalysator ein Gemisch von Perchlorsäure und Essigsäureanhydrid angewendet wird.
- 4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Katalysator ein Gemisch von Perchlorsäure und Cyclohexanol . angewendet wird.
- 5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Katalysator ein Gemisch'von Perchlorsäure und n-Butanol verwendet wird.
- 6. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Katalysator ein Gemisch von Perchlorsäure und Propinsäureanhydrid verwendet wird.
- 7. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Katalysator ein Gemisch von Perchlorsäure und Ameisensäure eingesetzt wird.
- 8. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Katalysator Perchlorsäure und Essigsäure verwendet.
- 9. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Reaktion bei einer Temperatur von 40 bis 80°C durchgeführt wird.
- 10. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß Ammoniumcarbonafals anorganische Base verwendet wird.
- 11. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß Ammoniumhydrogencarbonat als anorganische Base eingesetzt wird.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DD27986185A DD236103A5 (de) | 1985-08-21 | 1985-08-21 | Verfahren zur herstellung von organischen siliziumpolymeren |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DD27986185A DD236103A5 (de) | 1985-08-21 | 1985-08-21 | Verfahren zur herstellung von organischen siliziumpolymeren |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DD236103A5 true DD236103A5 (de) | 1986-05-28 |
Family
ID=5570656
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DD27986185A DD236103A5 (de) | 1985-08-21 | 1985-08-21 | Verfahren zur herstellung von organischen siliziumpolymeren |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DD (1) | DD236103A5 (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0388321B1 (de) * | 1989-02-03 | 1996-12-18 | Rhone-Poulenc Chimie | Piperidinyl-Verbindungen und deren Anwendung zur Photostabilisierung von Polymeren |
-
1985
- 1985-08-21 DD DD27986185A patent/DD236103A5/de not_active IP Right Cessation
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0388321B1 (de) * | 1989-02-03 | 1996-12-18 | Rhone-Poulenc Chimie | Piperidinyl-Verbindungen und deren Anwendung zur Photostabilisierung von Polymeren |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE1495921C3 (de) | Verfahren zur katalytischen Addition einer Süiciumverbindung, die ein oder mehrere Wasserstoffatome aufweist, die an Silicium gebunden sind, an eine organische Verbindung mit olefinischer oder acetylenischer Mehrfachbindung | |
| EP1679335B1 (de) | Siloxanblockcopolymere | |
| EP0242798B1 (de) | Wässerige Emulsionen von Organopolysiloxan und Verwendung solcher Emulsionen | |
| DE69825335T2 (de) | Polymerisation von Cyclosiloxanen | |
| DE60114177T2 (de) | Verfahren zur kondensation von verbindungen, die siliciumgebundene hydroxyl-oder alkoxygruppen enthalten | |
| EP0066074B1 (de) | Polymere tertiäre und sekundäre Organosiloxanamine, ihre Herstellung und Verwendung | |
| DE1495918A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Organ?siliciumverbindungen mit organischem Rhodiumkomplex als Katalysator | |
| CH455281A (de) | Beständiges, wasserfreies, flüssiges System und Verfahren zur Herstellung desselben | |
| DE19514987A1 (de) | Verfahren zum Herstellen von vernetzten Siloxanen durch Disproportionierung | |
| DE2444529A1 (de) | Verfahren zur herstellung von silikonharzen | |
| DE2631957A1 (de) | Verfahren zum polymerisieren eines hydroxylendblockierten polydiorganosiloxans | |
| DE3041296A1 (de) | Verfahren zur synthese fluessiger fluorsiloxane mit als silanol endender kette | |
| EP0033891B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Organosiloxanblockmischpolymerisat | |
| DE102007036069A1 (de) | Mehrstufiges Verfahren zur Herstellung von Aminoalkylgruppen aufweisenden Organopolysiloxanen | |
| DE3606262A1 (de) | Silylcarbamate und verfahren zu ihrer herstellung | |
| EP1852455A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Urethangruppen aufweisenden Organosiliciumverbindungen | |
| ES2078318T3 (es) | Mezcla de poliesteres, su preparacion y uso. | |
| DE1745523A1 (de) | Verfahren zur Veraetherung von ungesaettigten polymeren Hydroxy(oxyalkylen)verbindungen | |
| DE1935167A1 (de) | Amino-alkoxy-alkenyl-polysiloxane | |
| DD236103A5 (de) | Verfahren zur herstellung von organischen siliziumpolymeren | |
| EP2013265B1 (de) | ORGANOSILICIUMVERBINDUNGEN, DIE ß-KETOAMIDGRUPPEN UND ÜBER ENAMIN-BINDUNGEN GEBUNDENE ORGANISCHE POLYMERE ENTHALTEN, UND VERFAHREN ZU IHRER HERSTELLUNG | |
| DE69029853T2 (de) | Aminierte silikatzusammenstellung und diese enthaltendes trocknungsmittel | |
| DE2554498C2 (de) | Organopolysiloxanzubereitung und deren Verwendung | |
| DE1795557B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Polyalkylkieselsäureestern mit einer dem statistischen Gleichgewicht angenäherten Polymerenverteilung. Ausscheidung aus: .1445364 | |
| DE2119776A1 (de) | Hochmolekulare lineare Copolyamide |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| ENJ | Ceased due to non-payment of renewal fee |