DD238250A5 - Elektrolytzelle, bestehend aus einer rostfreien stahlanode und ein verfahren zur herstellung von polychlorpicolinatanionen - Google Patents
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- Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)
Abstract
Die Erfindung betrifft eine Elektrolytzelle, die fuer die Herstellung von Polychlorpicolinatanionen angewandt wird. Ziel der Erfindung ist die Bereitstellung einer verbesserten Elektrolytzelle, in der Tetrachlor-2-picolinsaeure in waessriger basischer Loesung selektiv zu 3,6-Dichlorpicolinsaeure in hoher Ausbeute reduziert werden kann und die eine Anode enthaelt, die waehrend eines laengeren Gebrauchs keine schaedlichen Veraenderungen erleidet. Die erfindungsgemaesse Elektrolytzelle umfasst eine Anode aus rostfreiem Stahl und eine Kathode mit einer Oberflaechenschicht aus Silbermikrokristallen, die durch elektrolytische Reduktion von kolloidalen, waessrigen Silberoxidteilchen in Anwesenheit einer waessrigen Base gebildet wurden. Die Anode und die Kathode haben eine zylindrische Konfiguration und eine ist konzentrisch in der anderen angeordnet. Von der Anode oder Kathode liegt mindestens eine in Form einer durchloecherten Folie oder in Form eines Siebes vor.
Description
(A)
Cl COO
worin ein X H ist und das andere H oder Cl ist, bei dem eine Lösung von Polychlorpicolinsäure der Formel
Z i (B)
COOH
worin beide Z und WCI sind oder eines Cl und das andere H ist in einer wäßrigen Base, und während des Rührens dieser Lösung ein elektrischer Strom durch die Lösung von einer Anode zu einer Kathode geführt wird, die Lösung eine Temperatur im Bereich von 5 bis 6O0C, einen pH von etwa 13 oder mehr hat und mindestens 0,08 Hydroxylionen pro Cl—Ion, das darin enthalten ist, enthält, die Kathode
(a) eine ist, an der Tetrachlor-2-picolinatanionen in basischer wäßriger Lösung zu 3,6-Dichlor-2-picolinatanionen reduziert werden können und
(b) die ein Potential bezogen auf die gesättigte Kalomelelektrode von —0,8 bis —1,8 Volt hat, gekennzeichnet dadurch, daß die Anode eine Anode aus rostfreiem Stahl ist.
7. Verfahren nach Punkt 6, gekennzeichnet dadurch, daß die Anode ein Potential bezogen auf die Kathode hat, so daß die Stromdichte 0,005 bis 0,085 Amperes pro cm2 projizierter Kathodenoberfläche beträgt, wodurch Anionen der Polychlorpicolinsäure (A) an der Kathode und Sauerstoff an der Anode gebildet wird.
Die Erfindung betrifft eine Elektrolysezelle, bestehend aus einer rostfreien Stahlanode.
Die erfindungsgemäße Elektrolysezelle wird angewandt zur Herstellung von Polychlorpicolinatanionen.
Die Herstellung von 3,6-Dichlorpicolinsäure (3,6-D), einem hochaktiven Pflanzenwuchsregulator, durch elektrolytische Reduktion von Tetrachlor-2-picolinsäure („Tet-Säure") an einer Silberkathode in basischer, wäßriger Lösung ist in US-PS 4217185 offenbart.
Die Kathode hat eine Oberflächenschicht aus Silbermikrokristallen, die durch elektrolytische Reduktion von kolloidalen, wäßrigen Silberoxidteilchen in Anwesenheit einer wäßrigen Base gebildet werden. Die Anwesenheit anderer Edelmetalle ist nicht günstig und die Anwesenheit von unedlen Metallen (Nickel und Kupfer, besonders auffällig) erniedrigen die Aktivität der Kathode zweifellos. Jedoch andere leitende Metalle, einschließlich rostfreiem Stahl, können als Substrat dienen, auf dem die Silberschicht gebildet wird, vorausgesetzt, daß das Substratmetall nicht der Anodisierung unterworfen wird (wie bei einem bevorzugten Verfahren der Bildung des Vorläufers der Silberoxidteilchen).
Inerte Elektrodenmaterialien sind im allgemeinen geeignet als Anode in Verbindung mit der Silberkathode verwendet zu werden, aber um 3,6-D-Ausbeuten von 90% und mehr zu erhalten, ist es notwendig, gemäß dem Patent Anoden anzuwenden, die im wesentlichen aus Graphit bestehen. Von anderen Anodenmaterialien wird angenommen, daß sie die Decarboxylierung (Oxidation von Polychlorpyridin-Carboxylat-Anionen des „Kolbetyps") begünstigen.
Es wurde gefunden, daß die 3,6-D-Ausbeute und Reinheit abhängig sind von der Art des Graphits, aus dem die Anode hergestellt ist. Weiterhin unterliegt auch das als am meisten geeignete gefundene Graphit (Union Carbide ATL-Graphit) einem Zersplittern und ein Abfall der 3,6-D-Ausbeute und Reinheit wird festgestellt, wenn die Anode beim Gebrauch altert. Dies kann leicht korrigiert werden durch Ersetzen der Anode durch eine Neue, aber das führt zu höheren Kapital- und Betriebskosten.
Ziel der Erfindung ist die Bereitstellung einer geeigneten Elektrolytzelle, in derTetrachlor-2-picolinsäure in wäßriger basischer Lösung selektiv zu 3,6-Dichlor-picolinsäurein hoher Ausbeute reduziert werden kann.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein geeignetes Anodenmaterial aufzufinden, das für schädliche Veränderungen beim längeren Gebrauch weniger empfänglich ist.
Erfindungsgemäß wird eine bessere Anode zur Verwendung mit einer Kathode zur Verfugung gestellt, mit der Tetrachlor-2-picolinsäure in wäßriger basischer Lösung selektiv zu 3,6-Dichlorpicolinsäurein hoher Ausbeute reduziert werden kann.
Die Erfindung schafft auch eine Elektrolytzelle, die die verbesserte Anode enthält und die geeignet ist für die Umwandlung der Tet-Säurein3,6-D.
Die Erfindung schafft auch Mittel, um Kosten und Betriebsunterbrechungen zu vermeiden, die mit der periodischen Ersetzung der Graphitanoden (und den dadurch bedingten Sch wankungen in der Reinheit des 3,6-D-Produktes) einhergehen und ein Mittel, um die Quelle für die Spurenmetallverunreinigungen, die in den erhältlichen Graphiten vorhanden sind — wobei angenommen wird, daß diese Verunreinigungen verantwortlich sind für das offensichtliche Erfordernis für periodische Säurewaschung (der Kathode), die im Stand der Technik offenbart ist-—zu eliminieren.
Die Zelle der Erfindung umfaßt eine Anode aus rostfreiem Stahl und eine Kathode, an derTetrachlor-2-picolinatanionen in basischer wäßriger Lösung selektiv in hoher Ausbeute zu 3,6-Dichlor-2-picolinatanionen reduziert werden.
Der in der Zelle angewendete Elektrolyt ist eine Betriebskomponente der Zelle, nicht das Material, das von der Zelle verarbeitet wird (reduziert oder oxidiert). In solchen Fällen, in denen eine Elektrolyse von Wasser (Bildung von Wasserstoff an der Kathode und/oder Sauerstoff an der Anode) auftritt als Neben- oder Coreaktion, dient der nicht umgewandelte Teil der wäßrigen Base noch als Elektrolyt.
Das Verfahren der Erfindung ist die Verwendung der vorhergehenden Zelle in dem Elektrolytverfahren für die Coproduktion von Sauerstoff und Polychlorpicolinat-Anionen der Struktur
(A)
Cl COCK
worin ein X H ist und das andere H oder Cl ist, das daraus besteht, daß eine Polychlorpicolinsäure der Struktur
(B)
COOH
worin beide Z und WCI sind, oder das eine Cl und das andere H ist, in einer wäßrigen Base aufgelöst wird und daß ein elektrischer Strom durch die Anode zu der Kathode geführt wird, während die Lösung gerührt wird, daß die Lösung eine Temperatur im Bereich von 5°C bis 600C, einen pH von etwa 13 oder mehr hat und mindestens 0,08 Hydroxylionen pro Chloridionen, die darin vorhanden sind, enthält,
daß die Kathode ein Potential hat, das bezogen auf eine gesättigte Kalomel-Referenz-Elektrode -0,8 bis -1,8 Volt beträgt und daß die Anode ein Potential, bezogen auf die Kathode hat, so daß die Stromdichte 0,005 bis 0,085 Amper pro cm2 der projezierten Kathodenoberfläche ist, wobei Anionen der Polychlorpicolinsäure (A) an der Kathode und Sauerstoff an der Anode gebildet wird.
Das Verfahren der vorliegenden Erfindung ist eine Verbesserung, die darin besteht, daß rostfreier Stahl als Anodenmaterial verwendet wird.
Geeignete Anodenmaterialien für die Durchführung der vorliegenden Erfindung sind solche Legierungen von Chrom, Nickel und Eisen — allgemein als rostfreier Stahl bezeichnet —, die hochresistent sind gegen Korrosion durch basische wäßrige Chloridsolen bei Temperaturen bis zu 600C. (Die Resistenz gegen die Korrosion durch basische Solen bei verschiedenen OH~- und CP-Konzentrationen ist wohlbekannt für einen weiten Bereich von rostfreien Stahlzusammensetzungen.) Das derzeit am meisten bevorzugte Material ist rostfreier Stahl 316 (der die Zusammensetzung hat 0,11 Gew.-%C, 17 bis 19Gew.-%Cr, 7 bis 11 Gew.-% Ni und 2 bis 4Gew.-% Mo) (wobei die Balance im wesentlichen aus Eisen besteht). Andere spezifisch geeignete rostfreie Stähle sind die Typen 302 bis 310 und 320, 321 und 403.
Die bevorzugte Kathode für die Anwendung der vorliegenden Erfindung ist eine, die eine Oberflächenschicht aus Silbermikrokristallen hat, die gebildet wurde durch elektrolytische Reduktion von kolloiden, wäßrigen Silberoxidteilchen in Anwesenheit einer wäßrigen Base. Jedoch kann jede andere Kathode, die fähig ist, selektiv Tetrachlor-2-picolinatanionen zu 3,6-Dichlor-2-picolinatanionen in Ausbeuten von mindestens 90Mol-% zu reduzieren, angewendet werden zusammen mit der rostfreien Stahlanode.
Polychlorpicolinsäuren der vorhergehenden Formel (B) können reduziert werden zu den entsprechenden Säuren der Formel (A), wie es in der Technik bekannt ist unter Anwendung der Zelle der vorliegenden Erfindung, d.h. einer Zelle, die eine rostfreie Stahlanode, einen basischen wäßrigen Elektrolyten und eine Kathode mit der Fähigkeit, die im direkt vorhergehenden Paragraphen ausgeführt ist, umfaßt.
Die Elektroden der Zelle können jede Konfiguration haben, gleich oder verschieden sein. Jedoch ist es bevorzugt, daß die Kathode und die Anode die Form von konzentrisch angeordneten Zylindern haben.
Ebenso kann jede Elektrode aus einem festen Streifen oder einer Folie, einem Sieb oder einer expandierten Folie gebildet sein.
Formen mit großer Oberfläche wie Siebe oder andere durchlöcherte Folien z. B. sind bevorzugt, insbesondere in solchen Anwendungen, in denen der Zellinhalt gerührt wird.
Es soll angemerkt werden, daß die Anode nicht ein monolytischer Körper aus Metall sein muß. Es ist nur notwendig, daß die Teile der Anodenoberflächenschicht, die mit dem Zellinhalt in Kontakt kommen, aus rostfreiem Stahl bestehen (und daß die Anode als ganzes anderweitig geeignet ist).
Die Verwendbarkeit der vorliegenden Zelle ist natürlich nicht begrenzt auf Reduktionen von Polychlorpicolinsäuren. Sie kann angewendet werden für die Reduktion (oder Oxidation) von jedem Substratmaterial, das löslich ist in einer wäßrigen Base und nicht (als solches oder in seiner reduzierten oder oxidierten Form) mit dem Elektrolyt schädlicherweise reagiert in einem intolerierbaren Ausmaß. Wo es angemessen ist, kann die Zelle auch ein Diaphragma (oder ein äquivalentes AnolytVKatholyt-Trennmittel) umfassen und/oder die Bewegung des Zellinhalts kann damit überflüssig werden. Solche anderen Anwendungen oder Hilfsvorrichtungen, die notwendig sein können oder geeignet für die Anwendung der vorliegenden Zelle in jeder einzelnen elektrochemischen Anwendung ist dem Fachmann auf dem Gebiet der Elektrochemie offensichtlich. Ebenso sind die geeigneten Werte für Verfahrensparameter wie Temperatur, Elektrodenpotential, pH, Wahl der Base, Basenkonzentration etc. dem Fachmann auf dem Gebiet bekannt.
Jede anderweitig geeignete Quelle für Hydroxyl- und Gegenionen kann angewendet werden als Base in der Zelle (und dem Verfahren) der vorliegenden Erfindung. Jedoch sind Alkalimetallhydroxide bevorzugt, besonders KOH oder NaOH, wobei das letztere besonders bevorzugt ist.
Der Ausdruck „anderweitig geeignet" setzt natürlich voraus, daß die angewendete Base nicht mit irgendeiner Komponente der Zelle selbst oder einer anderen Komponente des Zellinhalts in einem intolerierbaren Ausmaß ungünstig reagiert.
Eine Beschränkung besteht hinsichtlich der Basenkonzentration durch die Suszeptibilität mindestens einiger rostfreier Stähle für Korrosion bei niedrigen Hydroxydkonzentrationen. Im Fall von rostfrei 316 sollte die Hydroxydkonzentration nicht unter etwa 1 Gew.% absinken, insbesondere bei Temperaturen oberhalb normaler Umgebungstemperaturen.
Es soll angemerkt werden, daß der Ausdruck „wäßrige Base" nicht die Anwesenheit von anderen Substanzen in dem Anolyt und/oder Katholyt ausschließen soll, wie z. B. organischen Colösungsmitteln oder löslichen Salzen, die nicht die Ausbeute des gewünschten Produkts schädlich beeinflussen.
Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung weiter.
In ein 200ml Elektrolytbecherglas, das ausgerüstet war mit einem TeflonR-beschichteten Magnetrührer, einer zylindrischen Silbersiebkathode, einer zylindrischen nicht perforierten 316SS Anode, einer Luggin-Kapillare, die mit einer Standardkalomel-Elektrode (SCE) versehen war und einem Thermometer, wurde genug 1/1 v/v, konzentrierte HCI/H2O zugegeben, um die Zelle zu füllen (wobei die Luggin-Kapillare entfernt war). Das wäßrige HCI wurde in der Zelle 10 Minuten lang gerührt, dan abgezogen, gut mit durch Reverse-Osmose gereinigtem (RO) Wasser gespült, dann mit 108,24 Gramm 7,0Gew.-%iger NaOH (Lauge mit Mercuryqualität; Lösung hergestellt mit RO-Wasser) gefüllt. Die Kathode wurde anodisiert auf +0,6 Volt gegen SCE 5 Minuten (3 Ampere Maximum), dann kathodisiert auf —1,3 Volt gegen SCE (3 Ampere Maximum, was einen Hintergrundstrom von 0,5 Amperes ergab. DieTet-Säure (11,76g, 0,0451 Mol) wurde portionsweise 3,5 Stunden lang zugegeben, indem jeweils 2 g Portionen mit Zellflüssigkeit zerrieben wurden, und dann die entstehende Aufschlämmung zu der Hauptmenge der Lösung zurückgeführt wurde. Die Elektrolyse erfolgte wie folgt (das Kathodenpotential bezogen auf SCE blieb bei —1,3 Volt, außer während der periodischen Anodisierungsintervalle wie angegeben) über eine Gesamtreaktionszeit von 5,4 Stunden (382 - 57 = 325 Minuten):
Vergangene Zeit (Minuten)
Temperatur °C
Zellenstrom in Amperes
Bemerkungen
91 117 120 147 174 177 180 207 210 237 263 267 269 327 352 382 Bemerkung: 1.
20,5 20,0
20,0 22,0 22,0 23,5 23,5 25,0 25,0 26,0 26,0 26,0 26,0 27,5 27,0 28,5 28,0 28,0 28,0 28,0 26,5 27,0 25,5 Tetsäure
1,1 0,5 4,3 1,1 4,2 1,3 4,2 1,2 2,1 1,0 4,6 0,8 4,7 0,9 1,6 0,8 2,3 0,4 1,4 0,48 1/1, v/v, konzentrierte HCI/H2O zugegeben zur Reinigung abgezogene wäßrige HCI, gut gespült mit RO H2O; 7,0 % NaOH zugegeben.
Anodisierung: +O^V/ömin/O^SAmperesamEnde.
Anodisierung vollständig Zugabe von 2 g TA Zugabevollständig Zugabevon2gTA Zugabe vollständig Zugabe von 2 g TA Zugabe vollständig Anodisierung: 0,6v/9 min/0,48 Amperes am Ende Anodisierung vollständig Zugabe von 2 g TA Zugabe vollständig. Ecen = 2,4 V Zugabevon2gTA Zugabevollständig Anodisierung: 0,6V/8min/0,48 Amperes am Ende Anodisierung vollständig Zugabe von 0,6 g TA Alles TA zugegeben Anodisierung: +0,6V/9 min/0,7 Amperesam Ende Anodisierung vollständig Stop; suspendierte Feststoffe in derZellflüssigkeit
Die Zellflüssigkeit wurde gefiltert durch Absaugen durch Zelite, dann in der Kälte (50C) 65 Stunden gelagert. Die Zellflüssigkeit (pH 12,56) wurde angesäuert mit konzentrierter HCI auf pH 1,00 und die entstehende Mischung wurde extrahiert mit CH2CI2 (3 x 100 ml; 9 χ 50 ml). Die vereinigten organischen Schichten wurden über wasserfreiem Na2SO4 getrocknet (5 Minuten), gefiltert und das Lösungsmittel wurde bei vermindertem Druck entfernt (Rotationsverdampfer, 50°C, 30 Minuten) um 8,65g eines weißen kristallinen Feststoffes zu ergeben.
Der Feststoff war (Gas/Flüssigphasen-Chromatographie) zu 98,458 Gew.-%3,6-Dichlor-2-picolinsäure. Die theoretische Ausbeute von 100% 3,6-D wurde berechnet als (0,98458 x 8,65) : (191,96 x 0,04508) = 98,4%.
(Vergleich von SS und Graphitanoden)
Im wesentlichen in der Art von Beispiel 1 wurde eine Reihe von Durchläufen durchgeführt unter Verwendung von drei
verschiedenen Graphitanoden und einer (316) rostfreien Stahlanode. Die Ergebnisse sind in Tabelle Il unten angegeben:
Die Wirkung verschiedener Anodenmaterialien Produktverteilung (Gew.-%)'
Durchlauf Anode2 3,6-D Ausbeute (%)
MCPA 4,5-DCPA
CPA
Tet-Säure Berechnung3
| 1 | ATL | 93,8 |
| 2 | ATL | 97,0 |
| 3 | ATL | 97,0 |
| 4 | ATL | 95,0 |
| 5 | ATL | 96,5 |
| 6 | ATL | 96,0 |
| 7 | ATL | 95,7 |
| 8 | AGSR | 67,6 |
| 9 | EVC | 57,0 |
| 10 | 316SS | 96,5 |
| 11 | 316SS | 97,5 |
| 12 | 316SS | 98,4 |
| 13 | 316SS | 100,0 |
| 14 | 316SS | 99,7 |
| 15 | 316SS | 100,0 |
| 16 | 316SS | 99,4 |
| 17 | 316SS | 99,4 |
| 18 | 316SS | 99,8 |
| 19 | 316SS | 99,6 |
| 20 | 316SS | 99,3 |
| 98,0 | 0,8 | 0,6 | — | 99,4 |
| 99,0 | 1,1 | 0,4 | — | 100,5 , |
| 99,0 | 1,1 | 0,5 | - | 100,6 |
| 98,3 | 1,2 | 0,7 | — | 100,2 |
| 99,2 | 1,0 | 0,5 | — | 100,8 |
| 98,6 | 1,0 | 0,7 | — | 100,3 |
| 98,3 | 1,0 | 0,5 | - | 99,8 |
| 74,0 | 2,7 | 1,9 | 17,2 | 95,8 |
| 73,7 | 4,5 | 2,6 | 13,2 | 94,3 |
| 98,0 | 2,3 | 0,7 | — | 101,0 |
| 98,6 | 2,2 | 0,6 | — | 101,4 |
| 98,5 | 1,6 | 0,5 | — | 100,6 |
| 98,1 | 1,6 | 0,8 | - | 100,5 |
| 98,4 | 1,4 | 0,9 | — | 100,7 |
| 99,0 | 1,0 | 1,0 | — | 101,0 |
| 98,0 | 0,9 | 0,8 | — | 99,7 |
| 98,0 | 1,0 | 0,8 | — | 99,8 |
| 98,6 | 1,6 | 0,5 | _ | 100,7 |
| 98,0 | 1,3 | 0,5 | _ | 99,7 |
| 98,0 | 1,3 | 1,0 | 100,3 |
Tabelle II (Fortsetzung)
Bemerkung:
1. 3,6-D = 3,6-Dichlorpicolinsäure;4,5-DCPA = 4,5-Dichlorpicolinsäure;
MCPA = Monochlorpicolinsäure; TCPA = Trichlorpicolinsäure
2. ATL = GraphitfürallgemeineAnwendungmitmittlerem Preis mit gleichbleibender mittlerer Korngröße. AGSR = handelsübliches Graphit für allgemeine Zwecke mit verschiedener Korngröße ECV = Graphit für Hochreinheitsanwendungen, das eine kleine Korngröße besitzt; Asche ca. 50 ppm.
316SS = rostfreier Stahl der Art 316.
ATLAGSR und ECV sind Graphitmaterialien, die von Union Carbide Corp., Chicago, III. hergestellt werden.
3. %Ausgangsmaterial,dasfürdieProdukteberechnetwird.
Es zeigt sich, daß die Ausbeute an 3,6-D (von im wesentlichen der gleichen Reinheit) offensichtlich höher war mit der Anode aus rostfreiem Stahl. Die durchschnittliche Ausbeute für die sieben Durchläufe mit (frischen) ATL-Graphitanoden war 95,86% und Durchschnitt für 12 Durchläufe mitder(selben) rostfreien Stahlanode war 98,94%. Wenn man die sehr geringe Differenz bei der durchschnittlichen Berechnung für zwei Reihen außer Acht läßt, zeigt sich eine mindestens um 3% höhere Ausbeute für die Anode aus rostfreiem Stahl. Für ein Verfahren, das in kommerziellem Maßstab betrieben wird, ist dies eine wesentliche Verbesserung.
Wenn dieselbeATL-Graphitanodefür 13 weitere Durchläufe verwendet wurde, resultierte ein Abfall bei der Produktausbeute und Reinheit von 91 auf 93% reinem 3,6-D. (Ein Durchlauf, der mit derselben Zelle, aber mit einer frischen ATL-Anode gemacht wurde, ergab in 99%iger Ausbeute 99% reines 3,6-D). Im Gegensatz dazu wurde 97,7% Ausbeute von 98% reinem 3,6-D erhalten bei Durchlauf Nr. 12 (Tabelle II) mit der Anode aus rostfreiem Stahl.
Claims (6)
- Erfindungsanspruch:1. Elektrolytzelle, gekennzeichnet dadurch, daß sie eine Anode aus rostfreiem Stahl und eine Kathode mit einer Oberflächenschicht aus Silbermikrokristallen hat, die durch elektrolytische Reduktion von kolloidalen, wäßrigen Silberoxidteilchen in Anwesenheit einer wäßrigen Base gebildet wurden.
- 2. Zelle nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß die Anode und die Kathode eine zylindrische Konfiguration haben und eine konzentrisch in der anderen angeordnet ist.
- 3. Zellenach Punkt 2, gekennzeichnet dadurch, daß von der Anode und der Kathode mindestens einein Form einer durchlöcherten Folie vorliegt.
- 4. Zelle nach Punkt 3, gekennzeichnet dadurch, daß die Folie ein Sieb ist.
- 5. Zellenach Punkt !,gekennzeichnet dadurch, daß sie einen basischen wäßrigen Elektrolyt enthält.
- 6. Verfahren für die Coproduktion von Sauerstoff und Polychlorpicolinatanionen der Formel
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/305,822 US4533454A (en) | 1981-09-28 | 1981-09-28 | Electrolytic cell comprising stainless steel anode, basic aqueous electrolyte and a cathode at which tetrachloro-2-picolinate ions can be selectively reduced in high yield to 3,6-dichloropicolinate ions |
| US06/720,766 US4592811A (en) | 1981-09-28 | 1985-04-08 | Electrolytic cell comprising stainless steel anode, basic aqueous electrolyte and a cathode at which tetrachloro-2-picolinate ions can be selectively reduced in high yield to 3,6-dichloropicolinate ions _ |
| DD85278788A DD238250A5 (de) | 1981-09-28 | 1985-07-19 | Elektrolytzelle, bestehend aus einer rostfreien stahlanode und ein verfahren zur herstellung von polychlorpicolinatanionen |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/305,822 US4533454A (en) | 1981-09-28 | 1981-09-28 | Electrolytic cell comprising stainless steel anode, basic aqueous electrolyte and a cathode at which tetrachloro-2-picolinate ions can be selectively reduced in high yield to 3,6-dichloropicolinate ions |
| DD85278788A DD238250A5 (de) | 1981-09-28 | 1985-07-19 | Elektrolytzelle, bestehend aus einer rostfreien stahlanode und ein verfahren zur herstellung von polychlorpicolinatanionen |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DD238250A5 true DD238250A5 (de) | 1986-08-13 |
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ID=25747984
Family Applications (1)
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Country Status (1)
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|---|---|
| DD (1) | DD238250A5 (de) |
-
1985
- 1985-07-19 DD DD85278788A patent/DD238250A5/de unknown
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