DD238614A1 - Verfahren zur herstellung von poly-organylseleno-polyacetylenen - Google Patents
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Abstract
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Poly-organylseleno-polyacetylenen. Derartige Verbindungen besitzen Bedeutung als Polymerwerkstoffe, als Zwischenprodukte fuer die Synthese organischer Elektronenleiter und selenhaltiger Polymere. Die Herstellung geschieht erfindungsgemaess dadurch, dass Organylseleno-acetylene in Gegenwart eines Nickelsalz-Phosphin-Komplexes polymerisiert werden.
Description
wobei R1 und R2 die oben angegebene Bedeutung haben und η von 3 bis 10 und höher sein kann, umgesetzt werden.
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Poly-organylseleno-polyacetylenen. Derartige Verbindungen besitzen Bedeutung als Polymerwerkstoffe, als Zwischenprodukte für die Synthese polymerer organischer Elektronenleiter und selenhaltiger Polymere.
Poly-organylseleno-polyacetylene sind ein bislang nicht beschriebener Verbindungstyp.
Ziel der Erfindung ist es, ein Verfahren zur Herstellung von Poly-org^nylseleno-polyacetylenen unter milden Reaktionsbedingungen zu entwickeln.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, Poly-organylseleno-polyacetylene unter milden Reaktionsbedingungen zu synthetisieren. Erfindungsgemäß wird diese Aufgabe dadurch gelöst, daß Organylseleno-acetylene der Formel I
I R1-Se-C=C-R2
wobei R1 und R2 Alkyl, wie z. B. Methyl, Ethyl, Propyl, i-Propyl, t-Butyl; Cycloalkyl, wie z. B. Cyclopentyl, Cyclohexyl; Aralkyl, wi< z.B. Benzyl, Phenyl-ethyl; Aryl, wiez. B. Phenyl, Naphthyl oder Heterocyclyl, wie ζ. Β. Thienyl oderFuryl; R2 außerdem Wasserstoff oder eine Gruppe wie Se-R3 sein kann; wobei R3 die oben für R1 angegebene Bedeutung hat; wobei R1 und R2 bzw R1 und R3 identisch sein können; wobei R1 und/oder R2 bzw. R3 durch Gruppen wie Alkoxy, Alkylthio, Vinyl, Allyl, Cyano oder Halogen substituiert sein können, in Gegenwart eines Katalysators der Formel Il
Il Ni(PR4R5R6J2X1X2
wobei R4, R5 und R6 die oben für R1 angegebene Bedeutung haben und identische oder unterschiedliche Gruppen sein können; wobei sowohl die Reste R4""6 eines Phosphinliganden als auch die beiden Phosphinliganden über mindestens einen ihrer Reste untereinander verbunden sein können; wobei z. B. die folgenden Phosphinliganden realisiert sein können: Trimethylphosphin, Triethylphosphin, Tris-/3-cyanoethylphosphin, Tri-cyclohexylphosphin, Tribenzylphosphin, Triphenylphosphin, Dibutylphenylphosphin, Cyclohexyl-benzylphenylphosphin, P-Butyl-phospholan, 1,2-Bis-diphenylphosphino-ethan; X1 und X2 Liganden wie z. B. Chlorid, Bromid, Iodid, Cyanid, Rhodanid sein können, wobei X1 und X2 identisch sein können; wobei der Katalysator der Formel Il sowohl als fertiger Komplex als auch in Form seiner Komponenten eingesetzt werden kann, in einem organischen Lösungsmittel wie z. B. Tetrahydrofuran, Acetonitril, Butanol oder Methylenchlorid im Temperaturbereich zwischen -30°C bis +100°C, vorzugsweise bei 15°C bis 3O0C zu Poly-organylseleno-polyacetylenen der Formel III
R1-Se
Λ*
R2
wobei R und R2 die oben angegebene Bedeutung haben und η von 3 bis 10 und höher sein kann, umgesetzt werden.
Die nach den verschiedenen Varianten hergestellten Polyorganylseleno-polyacetylene der Formel IM sind in Tabelle 1 zusammengestellt. Alle Umsetzungen werden unter Ausschluß von Sauerstoff durchgeführt.
Variante 1
Zu einer Lösung bzw. Suspension des Katalysators der Formel Il in THF (2OmMoI · Γ1) gibt man ein Acetylen der Formel I (Molverhältnis Katalysator/Monomer von V2 bis ^ /500, vorzugsweise V20 bis V100) und rührt bis kein Acetylen mehr umgesetzt wird.
(Kontrolle durch Dünnschichtchromatographie). Fest ausgefallene Produkte werden abgesaugt, ansonsten wird durch Zusatz eines geeigneten Lösungsmittels (z. B. Methanol oder Aceton) das Produkt zunächst ausgefällt. Eine Reinigung kann durch Lösen (z.B. in Methylenchlorid) und erneutes Ausfällen erreicht werden.
Variante 2
Man arbeitet wie in[Variante 1 angegeben unterVerwendung von Acetonitril als Lösungsmittel.
Variante 3
Man löst bzw. suspendiert in Butanol die zur Bildung eines Komplexes der Formel Il notwendigen Mengen Nickelsalz NiX1X2 (ggf.
auch als Hydrat, wie z. B. NiBr2 · 3 H2O) und Phosphinligand, fügt nach Beendigung der Komplexbildung ein Acetylen der Formel I hinzu (Molverhältnis wie in Variante 1 angegeben) und arbeitet nach Beendigung der Reaktion wie in Variante 1 beschrieben auf.
Tabelle 1 Poly-organylseleno-polyacetylene der Formel III Katalysator der Formel Il (R4 = R5 = R6 = Ph; X1 = X2)
| Ausbeute | Variante 1) | 2) |
| 77 | 2 | 2) |
| 60 | 1 | 2) |
| 33 | 1 | 3) |
| 24 | 2 | 4) |
| 38 | 2 | 3) |
| 51 | 2 | 2) |
| 13 | 1 |
Me-Se
Me-Se
Et-Se
n-Prop-Se
Bz-Se
Ph
1) Polymerisation bei 250C durchgeführt
2) Molverhältnis Katalysator/Acetylen = Vso
3) Molverhältnis Katalysator/Acetylen = V100
4) Molverhältnis Katalysator/Acetylen = V25
| a | Me |
| b | Me |
| C | Et |
| d | n-Prop |
| e | Bz |
| f | Et |
| g | Me |
9±1
6+1
6±1
5 + 1
6±1
5±1
Claims (1)
- Erfindungsanspruch:Verfahren zur Herstellung von Poly-organylseleno-polyacetylenen, gekennzeichnet dadurch, daß Organylselenoacetylene der Formel II R1-Se-C=C-Rzwobei R1 und R2 Alkyl, wie z. B. Methyl, Ethyl, Propyl, i-Propyl, t-Butyl; Cycloalkyl, wie z. B. Cyclopentyl, Cyclohexyl; Aralkyl, wie z.B. Benzyl, Phenyl-ethyl; Aryl, wiez. B. Phenyl, Naphthyl oder Heterocyclyl, wie z.B. Thienyl oderFuryl; R2 außerdem Wasserstoff oder eine Gruppe wie Se-R3 sein kann; wobei R3 die oben für R1 angegebene Bedeutung hat; wobei R1 und/oder R: bzw. R3 durch Gruppen wie Alkoxy, Alkylthio, Vinyl, Allyl, Cyano oder Halogen substituiert sein können, in Gegenwart eines Katalysators der Formel IlII Ni(PR4R5R6J2X1X2wobei R4, R5 und.R6 die oben für R1 angegebene Bedeutung haben und identische oder unterschiedliche Gruppen sein können; wobei sowohl die Reste R4"6 eines Phosphinliganden als auch die beiden Phosphinliganden über mindestens einen ihrer Reste untereinander verbunden sein können; wobei z.B. die folgenden Phosphinliganden realisiert sein können: Trimethylphosphin, Triethylphosphin, Tris-ß-cyanoethylphosphin, Tri-cyclohexylphosphin, Tribenzylphosphin, Triphenylphosphin, Dibutylphenylphosphin.Cyclohexyl-benzylphenylphosphin, P-Butyl-phospholan, 1,2-Bis-diphenyl-phosphino-ethan; X1 und X2 Liganden wie z.B. Chlorid, Bromid, Iodid, Cyanid, Rhodanidsein können, wobei X1 und X2 identisch sein können; wobei der Katalysator der Formel Il sowohl als fertiger Komplex als auch in Form seiner Komponenten eingesetzt werden kann, in einem organischen Lösungsmittel wiez. B. Tetrahydrofuran, Acetonitril, Butanol oder Methylenchlorid im Temperaturbereich zwischen -300C bis +1000C, vorzugsweise bei 15°C bis 300C zu Poly-organylseleno-polyacetylenen der Formel III
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DD27778585A DD238614A1 (de) | 1985-06-26 | 1985-06-26 | Verfahren zur herstellung von poly-organylseleno-polyacetylenen |
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| DD27778585A DD238614A1 (de) | 1985-06-26 | 1985-06-26 | Verfahren zur herstellung von poly-organylseleno-polyacetylenen |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DD238614A1 true DD238614A1 (de) | 1986-08-27 |
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ID=5568953
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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| DD27778585A DD238614A1 (de) | 1985-06-26 | 1985-06-26 | Verfahren zur herstellung von poly-organylseleno-polyacetylenen |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DD (1) | DD238614A1 (de) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4886627A (en) * | 1987-04-09 | 1989-12-12 | Veb Metallurgieelektronik Leipzig | Conductive structures in polymers |
| EP0270985A3 (de) * | 1986-12-08 | 1990-01-17 | Air Products And Chemicals, Inc. | Polytrialkylgermylpropyn-Polymere und -Membranen |
-
1985
- 1985-06-26 DD DD27778585A patent/DD238614A1/de not_active IP Right Cessation
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| EP0270985A3 (de) * | 1986-12-08 | 1990-01-17 | Air Products And Chemicals, Inc. | Polytrialkylgermylpropyn-Polymere und -Membranen |
| US4886627A (en) * | 1987-04-09 | 1989-12-12 | Veb Metallurgieelektronik Leipzig | Conductive structures in polymers |
| EP0288807A3 (de) * | 1987-04-09 | 1991-07-03 | Hans-Klaus Prof. Dr. Roth | Leitfähige Strukturen in Polymeren |
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