DD241605A1 - Epoxidharzmischung und deren verwendung zur herstellung von kunststoffen - Google Patents

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DD241605A1
DD241605A1 DD28144685A DD28144685A DD241605A1 DD 241605 A1 DD241605 A1 DD 241605A1 DD 28144685 A DD28144685 A DD 28144685A DD 28144685 A DD28144685 A DD 28144685A DD 241605 A1 DD241605 A1 DD 241605A1
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German Democratic Republic
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dicyandiamide
epoxy resin
epoxy
mixture
plastics
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DD28144685A
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English (en)
Inventor
Wolfram Taenzer
Manfred Fedtke
Juergen Schillgalies
Erwin Born
Original Assignee
Tech Hochschule C Schorlemmer
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Abstract

Die Erfindung betrifft eine Epoxidharzmischung und deren Verwendung zur Herstellung von Kunststoffen. Ziel der Erfindung ist es, haertbare Epoxidharze auf der Basis von Epoxidverbindungen mit mindestens zwei Glycidgruppen pro Molekuel und Dicyandiamid als Haerter, die bei Verwendung eines latent wirkenden Beschleunigers zu stabilen Epoxidharzformmassen bei hoeheren Temperaturen in kurzer Zeit aushaerten, herzustellen. Erfindungsgemaess wird die Aufgabe dadurch geloest, dass Polyglycidether mit Dicyandiamid und 0,1 bis 20 Ma.-% einer quartaeren Ammoniumverbindung durch Ruehren, Walzen oder Kneten vermischt werden. Die Mischung ist bei Raumtemperatur mehrere Wochen lagerfaehig und haertet bei 160C in weniger als 3 min aus. Anwendungen bestehen fuer die Gebiete Oberflaechenschutz und Giess-, insbesondere Klebtechnik.

Description

Anwendungsgebiet der Erfindung
Die Erfindung betrifft eine Mischung, welche Polyglycidether, als Härtungsmittel Dicyandiamid und als latent wirkenden Beschleunigereine quartäre Ammoniumverbindung enthält sowie die Verwendung dieser Mischung zur Herstellung von Gieß-, Laminier-, Imprägnier- und insbesondere Klebharz.
Charakteristik der bekannten technischen Lösungen
Es ist bekannt, Polyglycidether mit Dicyandiamid als Härtungsmittel zur Herstellung von Kunststoffen umzusetzen. Da diese Reaktion auf Grund der schlechten Löslichkeit und des hohen Schmelzpunktes von Dicyandiamid erst bei hohen Temperaturen (>150°C) mit technisch interessanter Geschwindigkeit abläuft, werden in der Regel Beschleuniger zugesetzt. Die wichtigsten Vertreter dieser Beschleuniger sind stickstoffhaltige Verbindungen.
Die Wirkung dieser Verbindungen kann in zwei Klassen eingeteilt werden, so daß man zwischen latent und nicht latent wirkenden Beschleunigern unterscheiden kann.
In letzter Zeit hat das Interesse an latent härtbaren Epoxidharzen zugenommen, um lagerfähige Einkomponentensysteme für Klebstoffanwendungen zu erhalten. Infolgedessen ist eine Vielzahl von Patenten erschienen, die sich mit der latenten Härtung von Polyglycidethem mit Dicyandiamid durch den beschleunigenden Einfluß von stickstoffhaltigen Verbindungen befassen. Es ist jedoch bisher keine Patentschrift bekannt, in welcher die Herstellung von Mischungen aus Polyglycidether, Dicyandiamid und einer quartären Ammoniumverbindung als latentem Beschleuniger sowie die Verbindung dieser Mischung zur Herstellung von Kunststoffen geschützt wurden.
Ziel der Erfindung
Ziel- der Erfindung ist es, härtbare Epoxidharze auf der Basis von Epoxidverbindungen mit mindestens zwei Glycidgruppen und Dicyandiamid herzustellen, die bei Verwendung eines latent wirkenden Beschleunigers bei höheren Temperaturen in kurzer Zeit zu stabilen Epoxidharzformmassen aushärten.
Darlegung des Wesens der Erfindung
Aufgabe der Erfindung ist es, eine Mischung aus Polyglycidether, Dicyandiamid und einer quartären Ammoniumverbindung als latent wirkenden Beschleuniger zu entwickeln, die bei Raumtemperatur über mehrere Wochen fließfähig bleibt und bei Temperaturen von 150 bis 16O0C in maximal 5min geliert, so daß stabile Epoxidharzformmassen erhalten werden. Erfindungsgemäß wird die Aufgabe dadurch gelöst, daß Glycidverbindungen auf der Basis von Bisphenol A und Epichlorhydrin, wie 2,2-Bis[4-(2,3-epoxypropoxy)phenyl]propan (Bisphenol A-diglycidether) oder dessen Oligomere der allgemeinen Formel
CH0-CK-CH,.-G-E-0-fCH0-CH-CH0-O-R-Cl CHn-CH-CH0 \2/ c L 2 j 2 Jn ^ \ / 2
CH,
v0' OH Ό
η = 1 20
sowie technisch erzeugte Produkte auf dieser Basis mit Dicyandiamid und einer quartären Ammoniumverbindung der allgemeinen Formel
R1
wobei R1, R2, R3UrTd R4 voneinander unabhängige Kohlenwasserstoff- oder inert-substituierte Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 20C-Atomen und X ein organischer oder anorganischer Säurerest einschließlich ΟΗΘ vorzugsweise Halogenid durch Rühren,
Kneten oder Walzen vermischt werden.
Zur Homogenitätsverbesserung können inerte Füllstoffe (Kieselgel, Quarz, Metalloxide) und/oder Lösungsmittel (DMF,
Glycolether) eingesetzt werden.
Diese Mischungen sind bei Raumtemperatur mehrere Wochen lagerfähig und härten beim Erhitzen auf 160°C in weniger als
5min aus.
Ausführungsbeispiele
In den folgend genannten Ausführungsbeispielen wurden Gelierungszeiten (tß) als Kriterium für die Reaktivität des jeweiligen
Systems ermittelt.
TMBACI — Trimethylbenzylammoniumchlorid TEBACI — Triethylbenzylammoniumchlorid TEAB — Tetraethylammoniumbromid
BD — Butan-1,4-diol
BDDGE — Butandioldiglycidether
Beispiel 1
Härtung von Epoxidharz A 20-00 in Gegenwart von 6,35g Fe2O3 bei 160°C
Nr. Epoxidharz Dicyandiamid Beschleuniger tß
A 20-00
(g) (g) (g)
10 10
1,2 1,0
TEBACI; 0,1 TMBACI; 0,5
2'50" 2'23"
Beispiel 2
20g Epoxidharz A 20-00 werden mit 2g Dicyandiamid, 1 g TEBACI und 12,7g bei 90 bis 100°C 15min im Vakuumtrockenschrank behandelt. Die so behandelte Mischung härtet bei 1600C in 1'50" aus.
durch Rühren vermischt. Die Mischung wird
Beispiel 3
Härtung von Epoxidharz A 20-00 in Gegenwart von reaktiven Verdünnern und 6,35g Fe2O3 bei 16O0C
Nr. Epoxidharz Verdünner Dicyandiamid Beschleuniger tB
A 20-00 (g) (g) (g) (g)
1 10 BD; 1,0 1,0
2 10 BDDGE; 1,0 1,0
3 10 BDDGE; 2,5 1,0
4 10 DMF; 0,5 1,0
Beispiel 4
Härtung von Epoxidharz A 20-20 in Gegenwart von 6,35g Fe2O3 bei 1600C
Nr. Epoxidharz Verdünner Dicyandiamid
a 20-20
(g) (g) (g)
TMBACl; 0,5 2'
TMBACI; 0,5 1'55
TMBACI; 0,5 2Ί5
TMBACI; 0,5 2Ί0
Beschleuniger tB
(g)
TMBACl; 0,5 2'
TMBACI; 0,5 2'55
10 10
MEK; 0,63
1,0 1,0

Claims (5)

  1. Patentansprüche:
    1. Epoxidharzmischung und deren Verwendung zur Herstellung von Kunststoffen, gekennzeichnet dadurch, daß sie als Polyglycidether eine aromatische Epoxidverbindung mit mindestens zwei Glycidgruppen pro Molekül bzw. Gemische derart aufgebauter Epoxidverbindungen sowie als Härter Dicyandiamid und als Beschleuniger eine quartäre Ammoniumverbindung bzw. Gemische quartärer Ammoniumverbindungen enthält.
  2. 2. Mischung gemäß Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß Dicyandiamid in Mengen von 1 bis 20Ma.-%, vorzugswise8 bis 10 Ma.-% in Bezug auf die Epoxidverbindung eingesetzt wird.
  3. 3. Mischung gemäß Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß die Menge des eingesetzten Beschleunigers 0,1 bis 20 Ma.-%, vorzugsweise 3 bis 8 Ma.-% in Bezug auf die Epoxidverbindung beträgt.
  4. 4. Mischung gemäß Punkt 1 bis 3, gekennzeichnet dadurch, daß für bestimmte Applikationszwecke Zusatzstoffe eingesetzt werden, insbesondere reaktive Verdünner, Lösungsmittel, Füllstoffe, Verstärkemittel, Pigmente oder lösliche Farbstoffe, Verlaufmittel, Flammhemmstoffe, Entformungsmittel.
  5. 5. Mischung gemäß Punkt 1 bis 4, gekennzeichnet dadurch, daß sie zur Herstellung eines Kunststoffes auf Epoxidharzbasis verwendet wird.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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DE102009027826A1 (de) 2009-04-29 2010-11-04 Evonik Degussa Gmbh Katalyse von Epoxidharzformulierungen
CN119463766A (zh) * 2024-10-12 2025-02-18 山东凯恩新材料科技有限公司 一种耐高温环氧胶及其制备方法

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