DD246916A5

DD246916A5 - Herbizides mittel

Info

Publication number: DD246916A5
Application number: DD85278878A
Authority: DD
Inventors: Eiki Nagano; Turo Haga; Ryo Sato; Kouichi Morita
Original assignee: Sumitomo Chemical Company Ltd.,Jp
Priority date: 1984-07-23
Filing date: 1985-07-23
Publication date: 1987-06-24
Also published as: JPH0545593B2; JPS6130586A; ZA855469B

Abstract

Die Erfindung betrifft eine Verbindung der allgemeinen Formel, in der R1 ein Wasserstoffatom, ein C1C5-Alkylrest, ein C3C4-Alkenylrest, ein C3C4-Alkinylrest, ein C1C4-Halogenalkylrest, ein C3C4-Halogenalkenylrest, ein C3C4-Halogenalkinylrest, ein C1C2-Alkoxy(C1C2)alkylrest oder ein C1C2-Alkoxy(C1C2)alkoxy(C1C2)alkylrest ist, R2 und R3 gleich oder verschieden sind und jeweils ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, einen C1C3-Alkylrest oder eine Phenylgruppe bedeuten, X ein Wasserstoffatom, ein Chloratom oder ein Fluoratom bedeutet und n eine ganze Zahl mit dem Wert 0 oder 1 ist; deren Herstellung und deren Anwendung als Herbizid. Formel

Description

Anwendungsgebiet der Erfindung

Die Anwendung der vorliegenden Erfindung erfolgt auf dem Gebiet der herbiziden Wirkstoffe zur Unkrautbekämpfung.

Charakteristik der bekannten technischen Lösungen

Der Einsatz von 2-(4-Methoxyphenyl)-4,5,6,7-tetrahydro-2H-isoindol-1,3-dion als Herbizid ist im US-Patent 3,878,224 dargelegt. Die herbizide Wirkung ist jedoch nicht immer zufriedenstellend.

Ziel der Erfindung

Ziel der Erfindung ist es, neue Herbizide zur Unkrautbekämpfung bereitzustellen.

Darlegung des Wesens der Erfindung

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, neue Herbizide mit höherer Wirksamkeit gegen eine Vielzahl von Unkräutern bereitzustellen.

Die Erfindung betrifft Tetrahydrophthalimide, deren Herstellung und Verwendung. Insbesondere betrifft sie Tetrahydrophthalimide der allgemeinen Formel I:

(D

in der R₁ ein Wasserstoffatom, ein Ci-C₅-Alkylrest, ein C₃-C₄-Alkenylrest, ein Ca-C^AIkinylrest, ein Ci-Cj-Halogenalkylrest, ein Cs-Q-Halogenalkenylrest, ein Cg-C^Halogenalkinylrest, ein C₁-C₂-Alkoxy(C₁-C₂)-alkylrest oder ein Ci-C₂-AIkOXy(C₁-C₂)alkoxy(C₁-C₂)alkylrest bedeutet, R₂ und R₃ gleich oder verschieden sind und jeweils ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, ein C₁-C₃-Al kyl rest oder eine Phenylgruppe bedeuten, X ein Wasserstoff atom, ein Chloratom oder ein Fluoratom und η eine ganze Zahl mit dem Wert O oder 1 ist, und deren Herstellung und Verwendung.

Der hier verwendete Begriff „Halogen" umfaßt Chlor, Brom und Fluor. Er wird im folgenden auch mit „Halo" abgekürzt verwendet.

Es wurde festgestellt,, daß die Tetrahydrophthalimide der allgemeinen Formel I eine hohe herbizide Wirksamkeit gegen eine Vielzahl von Unkräutern, einschließlich breitblättriger Unkräuter und Unkräuter der Familien Graminaceae, Commelinaceae und Cyperaceae auf landwirtschaftlich genutzten Äckern zeigen. Bei der Behandlung sowohl der Blätter als auch des Bodens wurde keine Phytotoxizität gegenüber verschiedenen Nutzpflanzen, z. B. Weizen, Gerste, Mais, Sojabohne und Erdnuß, festgestellt. Beispiele von breitblättrigen Unkräutern sind Windenknöterich (Polygonum convolvulus), Flohknöterich (Polygonum persicaria), Ampfer-Knöterich (Polygonum lapathifolium), Portulak (Portulaca oleracea), Vogelmiere (Stellaria media), weißer Gänsefuß (Chenopodium album), rauhhaariger, gemeiner Fuchsschwanz (Amaranthus retroflexus), Garten-Rettich (Raphanus sativus), Ackersenf (Sinapis arvensis), sesbanischer Hanf (Sesbania exaltata), kanadische Gänsekresse (Cassia obtusifolia), indianische Malve (Abutilon theophrasti), dornige Sammetpappel (Sida spinosa), Feld-Veilchen (Viola arvensis), Labkraut (Galium aparine), Efeu-Prunkwinde (Ipomoea hederacea), Purpurwinde (Ipomoea purpurea), stengelumfassende Taubnessel (Lamium amplexicaure), Stechapfel (Datura stramonium), schwarzer Nachtschatten (Solanum nigrum), persischer Ehrenpreis (Veronica persica), gemeine Spitzklette (Xanthium pensylvanicum), gemeine Sonnenblume (Helianthus annuus), geruchlose Kamille (Matricaria perforate), strahllose Kamille (Matricaria matricarioides), gemeine Wucherblume (Chrysanthemum leucanthemum), Saat-Wucherblume (Chrysanthemum segetum) und Sonnen-Wolfsmilch (Euphorbia helioscopia). Beispielefür Graminaceae-Unkräuter sind japanische Hirse (Echinochloa frumentacea), Hühnerhirse (Echinochloa crus-galli), kanadische Gänsekresse (Cassia obtusifolia), Blut-Fingerhirse (Digitaria sanguinalis), einjähriges Rispengras (Poa annua), Wiesenfuchsschwanz (Alopecurus myosuroides), gemeiner Hafer (Avena sativa), Windhafer (Avena fatua) und syrische Mohrenhirse (Sorghum halepense). Ein Beispiel für Commelinaceae-Unkräuter ist die asiatische Commeline (Comme'lina communis). Ein Beispiel für Cyperaceae-Unkräuter ist das gelbe Zypergras (Cyperus esculentus).

Bei der Vorauflauf-Bodenbehandlung zeigen die Tetrahydrophthalimide der allgemeinen Formel I eine besonders starke herbizide wirkung gegen breitblättrige Unkräuter, wie Labkraut, Vogelmiere, Feld-Veilchen, persischen Ehrenpreis, geruchlose Kamille, Ampfer-Knöterich, Flohknöterich, Ackersenf, strahllose Kamille, gemeine Wucherblume, weißer Gänsefuß, schwarzer Nachtschatten, Ackerwinde und rauhhaariger, gemeiner Fuchsschwanz auf Weizen- und Getreidefeldern, aber es tritt keine oder eine nur sehr geringe chemische Schädigung von Weizen oder Gerste auf. Sie zeigen auch deutliche herbizide Wirksamkeit gegen breitblättrige Unkräuter, wie indianische Malve, gemeine Spitzklette, Purpurwinde, kanadiscxhe Gänsekresse, dornige Sammetpappel, Stechapfel, sesbanischer Hanf, rauhhaariger gemeiner Fuchsschwanz, weißer Gänsefuß und schwarzer Nachtschatten auf Sojabohnenfeldern und Erdnußfedern, aber es wird keine oder eine nur sehr geringe chemische Schädigung von Sojabohnen oder Erdnüssen beobachtet.

Darüber hinaus sind einige erfindungsgemäßeTetrahydrophthalimide der allgemeinen Formel I bei der Vernichtung von Reisfeld-Unkräutern wirksam. Dazu gehören Graminaceae-Unkräuter, z. B. Hühnerhirse (Echinochloa oryzicola) und breitblättrige Unkräuter, z. B. gemeine Falsch-Pimpemelle (Lindernia procumbens), Weiderich (Rotala Indica) und Tännel (Elatine triandra), sie zeigen aber keine Phytotoxizität gegen überflutete.Reispflanzen.

DieTetrahydrophthalimide der allgemeinen Formel I, in der X ein Wasserstoffatom oder ein Fluoratom ist, sind bevorzugt. Noch mehr bevorzugt sind die Verbindungen, in denen R₁ ein Ci-C₄-Alkylrest, ein C₃-C₄-AlkenyIrest, ein C₃-C₄-AlkinyIrest, ein C₃-C₄-Haloalkinylrest oder ein C₁-C₂-Alkoxymethylrest ist und R₂ und R₃ jeweils ein Wasserstoffatom, eine Methylgruppe oder eine Äthylgruppe sind. Weiter bevorzugt sind die Verbindungen, in denen R₁ ein C₁-C₃-AIkYlTeSt, ein C₃-C₄-Alkenylrest, ein C₃-C₄-Alkinylrest oder ein Halopropinylrest ist, besonders, wenn η den Wert 1 hat. Am meisten bevorzugt sind die Verbindungen, in denen R₂ ein Wasserstoffatom odereineMethylgruppeund R₃ ein Wasserstoffatom ist, besonders wenn R₁ ein C₃-C₄-Alkenylrest oder ein C₃-C₄-AIkJnYlTeSt ist.Einzelne Beispiele für speziell bevorzugte Verbindungen sind: *

2-[4-^2-Propinyl)-2H-1,4-benzoxazin-3(4H)-on-6-yl]-4,5,6,7-tetrahydro-2H-isoindol-1,3-dion, 2-[Methyl-4-(2-propinyl)-2H-1,4-benzoxazin-3(4H)-on-6yl]-4,5,6,7-tetrahydro-2H-isoindol-1,3-dion, 2-[7-Fluor-4-(2-propinyl)-2H-1,4-benzoxazin-3(4H)-on-6-yl]-4,5,6,7-tetrhydro-2H-isoindol-1,3-dion, 2-[7-Fluor-2-methyl-4-(2-propinyl)-2H-1,4-benzoxazin-3(4H)-on-6-yl]-4,5,6,7-tetrahydro-2H-isoindol-1-3-dion.

Die erfindungsgemäß eingesetzten Tetrahydrophthalimide der allgemeinen Formel I können durch Umsetzung einer Aminoverbindung der allgemeinen Formel Il

(II)

in der R₁, R₂, R₃, X und η die vorstehend beschriebene Bedeutung haben, mit einem 3,4,5,6-Tetrahydrophthalsäureanhydrid in einem Lösungsmittel bei einer Temperatur von 80 bis 200⁰C über einen Zeitraum von 1 bis 24 Stunden erhalten werden. Dabei werden 1 bis 3 Äquivalente des 3,4,5,6-Tetrahydrophthalsäureanhydrids mit einem Äquivalent der Aminoverbindung Il umgesetzt. Beispiele für Lösungsmittel sind aliphatische Kohlenwasserstoffe (z. B. Hexan, Heptan, Ligroin), aromatische Kohlenwasserstoffe (z. B. Benzol, Toluol, Xylol) Äther (ζ. B. Diisopropyläther, Dioxan, Äthylenglykol, Dimethyläther), Fettsäuren (z.B.Ameisensäure, Essigsäure, Propionsäure) und Wasser sowie deren Gemische.

Nach Beendigung der Reaktion wird das Reaktionsgemisch einer üblichen Nachbehandlung unterworfen. Zum Beispiel wird dem Reaktionsgemisch, falls notwendig, Wasser zugesetzt und die ausgefallenen Kristalle werden durch Filtration gesammelt. In einer anderen Ausführungsform wird dem Reaktionsgemisch gegebenenfallsWasserzugesetztundanschließend.wirdesmit einem Lösungsmittel extrahiert oder konzentriert. Es kann sich noch eine Reinigung durch Chromatographie oder Umkristallisieren anschließen.

Bevorzugte Ausführungsformen zur Herstellung der Tetrahydrophthalimide der allgemeinen Formel I sind zur Erläuterung in den folgenden Ausführungsbeispielen gezeigt.

Ausführungsbeispiele Beispiel 1 .

Ein Gemisch aus 0,8g 6-Amino-4-(2-propinyl)-2H-1,4-benzoxazin-3(4H)-on, 0,61 g 3,4,5,6-Tetrahydrophthylsäureanhydrid und 20ml Essigsäure werden unter Rückfluß 2 Stunden erhitzt. Nach dem Abkühlen wird das Wasser zum Gemisch zugegeben und die ausgefallenen Kristalle werden durch Filtration gesammelt und mit Wasser gewaschen. Durch Auskristallisieren aus Äthanol werden 0,4g 2-[4-(2-Propinyl)-2H-1,4-benzoxazin-3(4H)-on-6-yl]-4,5,6,7-tetrahydro-2H-isoindol-1,3-dion erhalten, F. 205-

¹H-NMR (CDCI₃) δ ppm: 1,8 (4H, m), 2,2 (1 H, t), 2,4 (4H, m),4,6 (2H, s), 4,62 (2H, d) 7,0-7,3 (3H, m).

Beispiel 2

Ein Gemisch aus 0,31 g 6-Amino-7-fluor-4-(2-propinyl)-2H-1,4-benzoxazin-3(4H)-on, 0,28g 3,4,5,6-Tetrahydrophthalsäureanhydrid und 3ml Essigsäure wird unter Rückfluß 2 Stunden erhitzt. Nach dem Abkühlen wird Wasser zum Gemisch zugegeben und dieses dann mit Äthylacetat extrahiert. Die organische Schicht wird mit Wasser gewaschen, mit Natriumbicarbonatlösung neutralisiert, getrocknet und konzentriert. Der Rückstand wird durch Kieselgel-Dünnschichtchromatographie gereinigt. Als Elutionsmittel wird ein Gemisch aus Äthylacetat und Hexan (Volumenverhältnis 1:2) verwendet. Es werden 0,12g 2-[7-Fluor-4-(2-propinyl)-2H-1,4-benzoxazin-3(4H)-on-6-yl]-4,5,6,7-tetrahydro-2H-isoindol-1,3-dion erhalten, F. 196⁰C.

¹H-NMR (CDCI₃) δ ppm: 1,81 (4H, m), 2,4 (4H, m), 2,53 (1 H, t) 4,62 (2H, s), 4,73 (2H, d), 6,88 (1 H, d, J = 10Hz), 7,04 (1 H, d, J = 6Hz).

Beispiel 3

Ein Gemisch aus 0,5g 5-Amino-3-(2-propinyl)-3H-benzoxazol-2-on, 0,53g 3,4,5,6-Tetrahydrophthalsäureanhydrid und 5ml Essigsäure wird unter Rückfluß 3 Stunden auf 100 bis 110°C erhitzt. Nach dem Abkühlen wird Wasser zum Gemisch zugesetzt und dieses dann mit Äthylacetat extrahiert. Die organische Schicht wird mit Wasser gewaschen, mit Natriumbicarbonatlösung neutralisiert, getrocknet und konzentriert.

Es werden 0,3g 2-[3-(2-Propinyl)-3H-benzoxazol-2-on-5-yl]-4,5,6,7-tetrahydro-2H-isoindol-1,3-dion erhalten, F.285,5°C. ¹H-NMR (CDCI₃) δ ppm: 1,8 (4H, m), 2,22 {1 H,t), 2,4 (4H, m),4,60 (2H, d) 7,0-7,3'(3H, m).

In der gleichen vorstehend beschriebenen Weise werden die aus nachstehender Tabelle I hervorgehenden Tetrahydrophthalimide der allgemeinen Formel I erhalten.

Tabelle I

(D

Verbindung, Nr.

Physikalische Konstante

1	0	CH=CCH₂-	H ·	H	H	F. 285,5 ⁰C
2	0	CH=CCH₂-	• · H'	H	F	F. 194-196 ⁰C
3	0	CH2—CHCH 2~	H	H	H	F. 142-143°C
4	0	. n-C₃H₇	H	H	H	F. 131-132 ⁰C
5	0	C₂H₅	H	H.	H	.F. 150-151⁰C
6	1	H	H	H	H	F. 240-241⁰C
7	1	H	H	H	F	F. 233,0 ⁰C
8	1	CH₃	H	H	. H	F. 121-123 °C ·
9	1	C₂H₅	H	H	H	F. 149,5-151 °C
10	1 .	n-C₃H₇	H	H	H	F. 127-128,5 °C
11	1	n-C₄H_g	CH₃	H	H	F. 147-148 °C
12	1	!-C₄H₉	H	H	• H	F. 150-151°C
13	1	!-C₆H₁₁	H	H	H	glasartig
14	1	CH₂=CHCH₂-	H	H	H	F. 167-168,5°C
15	1	CH=CCH₂-	H	H	H	F. 205-206 ⁰C
16	1	CH=CCH₂-	H	H	H	F. 167,5-168⁰C
17	1	CH₃OCH₂-	H	H	H	F. 150-151 ⁰C
18	1	C₂H₅OCH₂-	H	H	H	F. 139-140,5⁰C
19	ί	CH₃OCH₂CH₂OCH₂-	H	H	H	F. 142-143⁰C
20	1	' CH=CCH₂-	CH₃	H	F	F. 196,O⁰C
21	1	C₂H₅.	C₂H₅	H	F	F. 173-174⁰C
22	1	CH₂=CHCH₂-	C₂H₅	H	F	F. 167,9 °C
23	1	C₂H₅OCH₂--	CH₃	CH₃	F	F. 173-174°C
24	1	n-C₃H₇	CH₃-	CH₃	F	F. 144,5⁰C
25	1	CH=CCH₂-	n-C₃Hr-.	H	F	F. 161,5-163,5⁰C
26	1	CH=CCH₂-	0-C₃H₇-	H	H	F. 154,5-155,5 °C
27	1	C H—C (- H 2—	n-C₃H7-	H	F	F. 131-133°C
28	1	CHH=CCH₂-	H	H	H	F. 139,5-141,5°C
29	1	CH=CCH₂-	H	H	F	F. 88,5-90,0 ⁰C
30	1	CH=CCH₂-			H	n²^⁵ 1,5691
31	1	CH=CCH₂-			F	ng³·⁵1,5410
32	.1	CH=CCH₂-	H	H	H	ng³·⁵1,5491
33	1	CH=CCH₂-			Cl	F. 211,2°C
34	1	i Cl\ /CH₂-	H	H	H	. F. 156-157°C
		i „/^C~^C\:i
		j H_x --/CH₂--.
35	1	_C1/^C~^C\_C1			H	F. 155-157 °C
		_ _ ..	H	0H
36	1	/^C=Cx		F	F. 161-162⁰C
		H^{7 X}C1
		H_x /CH₂-

37	1	Cl^{7 X}C1		F ·	F. 134,5-136,5 °C

Tabelle! — Fortsetzung

Verbindung, Nr.

R₁ Physikalische Konstante

CH =C

C! /CE.

F. 173-173,5⁰C

F. 153-154 ⁰C

1 CICH₂CH=CHCH₂-

1 CH=CCH₂-

42 .	1	CH₃(CI)C=CHCH₂-	H
43	1	CH₃(CI)C=CHCH₂-	H
44	' 1	CICH = CHCH₂-	H
45	1	• CICH=CHCH₇-	H
46	1	CI₂C=CHCH₂-	H
47	1	L. 12 L. ⁼⁼ L* π ο π 2~	H
48	1	BrC=CCH₂-	H
49	1	BrC=CCH₂-	H
50	1	CH=CCH₂-	F

F H

ng⁵·⁰1,5546 F. 181-182 °C

H	H	ng⁴·⁵1,5870
H	F	F. 179-18O⁰C
H	H	F. 119,5-121⁰C
H	F	F. 150-151 ⁰C
H	H	"F. 192,5-193,5 ⁰C
H	F	F. 204,5-206 °C
H	H	. F. 144, rc
H	F	F. 110-112⁰C
H	H	F. 177,5-179,5 ⁰C

Die Herstellung der als Ausgangsstoff verwendeten Aminoverbindung Il ist im folgenden Schema dargestellt:

(ID

η = L

R[Y (V)

₁ ¹Y (V)

Reduktion

R₁=H

(XV)

(VII)

(IX)

(XI)

In dem vorstehenden Schema haben R₁, R₂, R₃X und η jeweils die vorstehende Bedeutung, X' bedeutet ein Fluor- oder Chloratom, Y ein Halogenatom, Z eine Hydroxylgruppe, Q ein Halogenatom, R₁' ist ein C₁-Cs-AlkyIrest, Cy-C^AIkenylrest, Cj-Q-Alkinylrest, C₁-C₄-HaIOaIkYlTeSt, C;r-C4-hlaloalkenylrest Ca-C^Haloalkinylrest, Ci-C₂-Alkoxy(C₁-C₂)alkylrest oder ein C₁-C₂-AIkOXy(Ci-C₂alkoxy(C₁__C2)alkylrest und R₄ und R₅ sind jeweils ein Niederalkylrest

Die vorstehend beschriebenen Umwandlungen werden nachstehend genauer erläutert.

1. Herstellung der Verbindung (IV) aus der Verbindung (III)

Die Verbindung (IV) wird durch Umsetzung der Verbindung (III) mit der Verbindung (V) in einem Lösungsmittel in Gegenwart eines Dehydrohalogenierungsmittels bei einer Temperatur von O bis 80⁰C, vorzugsweise 10 bis 30°C, erhalten. Dabei werden 1,0 bis 1,5 Äquivalente der Verbindung (V) und 1,0 bis 1,5 Äquivalente des Dehydrohalogenierungsmittels mit einem Äquivalent der Verbindung (III) umgesetzt. Beispiele für Lösungsmittel sind aromatische Kohlenwasserstoffe (z. B. Toluol, Benzol), Amide (z. B. Ν,Ν-Dimethylformamid), Schwefelverbindungen (z. B. Dimethylsulfoxid), Nitrile (z. B. Acetonitril) und Wasser, sowie deren Gemische. Als Dehydrohalogenierungsmitte! können Natriumhydrid, Natriumhydroxid oder Kaliumhydroxid verwendet werden. .

Nach Beendigung der Reaktion wird das Reaktionsgemisch einer üblichen Nachbehandlung, z. B. Zugabe von Wasser, Extraktion mit einem organischen Lösungsmittel und Konzentrierung unterworfen. Wenn erforderlich, kann jedes übliche Reinigungsverfahren, z. B. Umkristallisieren oder Chromatographie, angewendet werden. *

2. Herstellung der Verbindung (II) aus der Verbindung (IV)

Verbindung (II) wird durch Reduktion von Verbindung (IV) mit 2,0 bis 10 Äquivalenten Eisen in Gegenwart einer Säure in einem Lösungsmittel (z.B. Essigsäure, Wasser, Alkohol, Tetrahydrofuran) bei einer Temperatur von 20 bis 100⁰C erhalten. Nach Beendigung der Reaktion wird der Rückstand durch Filtration gesammelt und mit einem organischen Lösungsmittel extrahiert. Der Extrakt wird mit Wasser und Natriumbicarbpnatlösung gewaschen und konzentriert. Falls erforderlich, kann das Reäktionsgemisch durch Umkristallisieren oder Chromatographie nach üblichen Methoden ge'reinigt werden.

3. Herstellung der Verbindung (III) · !

3.1. Herstellung der Verbindung (III) (η = 0; X = H) aus der Verbindung (Vl):

Verbindung (III) (η = 0; X = H) kann aus Verbindung (Vl) nämlich 2-Amino-4-nitrophenol, durch ein in J. Am. Chem.Soc.,711265 (1949) und in J. Pharm Sei., 53 538 (1964) beschriebenes Verfahren hergestellt werden.

3.2. Herstellung der Verbindung (III) (η = 1,X = H) aus der Verbindung (Vl):

Verbindung (III) (η = 1,X = H) kann aus Verbindung (Vl) nämlich 2-Amino-4-nitrophenoL durch ein in Synthesis, 1982, 986, beschriebenes Verfahren hergestellt werden.

3.3. Herstellung der Verbindung (III) (η = 0, X = F oder Cl) aus der Verbindung (VII) über die Verbindung (VIII): Verbindung (VIII) wird aus Verbindung (VII) durch ein in J. Pharm. Sei., 53,538 (1964) beschriebenes Verfahren erhalten. Die so gewonnene Verbindung (VIII) wird mit 1,0 bis 1,2 Äquivalenten 60%iger Salpetersäure in 80%iger wäßriger Schwefelsäurelösung bei einer Temperatur von -5 bis 5°C nitriert. Es wird die Verbindung (III) erhalten.

3.4. Herstellung der Verbindung (III) (η = 1,X = FoderCI), aus der Verbindung (IX) über die Verbindung (X): Verbindung (X) wird durch Reduktion von Verbindung (IX) erhalten, die nach einem in J. Am. Chem. Soc., 81,94 (1959) beschriebenen Verfahren hergestellt wurde. Dabei werden 2,0 bis 10 Äquivalente Eisen in Gegenwart einer Säure in einem Lösungsmittel (z.B. Essigsäure, Wasser, Alkohol, Tetrahydrofuran) bei einer Temperatur von 20 bis 100⁰C eingesetzt. Nach Beendigung der Reaktion wird der Rückstand durch Filtration gesammlt und mit einem organischen Lösungsmittel extrahiert. Der Extrakt wird mit Wasser und Natriumbicarbonatlösung gewaschen und dann konzentriert. Falls erforderlich, wird das Reaktionsgemisch durch Umkristallisieren oder Chromatographie nach üblichen Methoden gereinigt.

Die so erhaltene Verbindung (X) wird mit einem Gemisch aus Schwefelsäure und Salpetersäure bei einer Temperatur von -10 bis 10°C nitriert, wobei selektiv die 6-Stellung des Benzoxazinrings nitriert wird und Verbindung (III) (η = 1,X = FoderCI) entsteht. Schwefelsäure wird in einem Mengenbereich von einem Äquivalent bis zu einem großen Überschuß und Salpetersäure in einem Bereich von 1 bis 1,2 Äquivalenten; bezogen auf Verbindung (X), eingesetzt. Die Konzentrationen von Schwefelsäure und Salpetersäure sind vorzugsweise 80 bis 60%.

Nach Beendigung der Reaktion wird das Reaktionsgemisch in Eiswasser gegossen und die ausgefallenen Kristalle durch Filtration gesammelt und mit Wasser gewaschen. Gegebenenfalls können zusätzliche Reinigungsschritte, wie Umkristallisieren oder Chromatographie, nachgeschaltet werden.

4. Herstellung der Verbindung (XII) aus der Verbindung (Xl)

Verbindung (XII) wird aus Verbindung (Xl) durch ein in Rec. Trav. Chim., 76,128 (1957) und in J. Am. Chem. Soc, 65,1555 (1943) beschriebenen Verfahren hergestellt.

5. Herstellung der Verbindung (XIV) aus der Verbindung (XII) über die Verbindung (XIII)

Verbindung (XIV) kann aus Verbindung (XII) über die Verbindung (XIII) durch ein in Gazz. Chim. Italiana, 22,1,242 (1892) und in J. Am. Chem. Soc, 81,94 (1959) beschriebenes Verfahren erhalten werden.

6. Herstellung der Verbindung (XV) aus der Verbindung (XIV)

Verbindung (XIV) wird mit 5 bis 15 Äquivalenten Eisenpulver in einem Lösungsmittel bei einer Temperatur von 60 bis 15O⁰C reduziert, wobei Verbindung (XV) erhalten wird. Als Lösungsmittel kann eine aliphatische Carbonsäure, (z. B. Essigsäure, Propionsäure), gegebenenfalls zusammen mit einem Ester (z. B. Äthylacetat), einem Alkohol (z. B. Methanol, Äthanol, Isopropanol) oder Wasser, eingesetzt werden.

Nach Beendigung der Reaktion wird das Reaktionsgemisch einer üblichen Nachbehandlung unterworfen, z. B. Extraktion mit einem organischen Lösungsmittel und Konzentrierung. Falls erforderlich, können zusätzliche Reinigungsstufen, wie Umkristallisieren oder Chromatographie, nachgeschaltet werden.

7. Herstellung der Verbindung (II) (η = 1) aus der Verbindung (XV)

Verbindung (II) (η = 1) kann durch Umsetzung der Verbindung (XV) mit 1 bis 2 Äquivalenten der Verbindung (V) in Gegenwart von 1,0 bis 1,5 Äquivalenten eines Dehydrohalogenierungsmittels in einem Lösungsmittel bei einerTemperatur von 0 bis 80⁰C, vorzugsweise 10 bis 30°C, erhalten werden. Beispiele für Lösungsmittel sind aromatische Kohlenwasserstoffe (z.B. Toluol, Benzol), Amide (z. B. -Ν,Ν-Dimethylformamid), Schwefelverbindungen (z. B. Dimethylsulfoxid), Nitrile (Acetonitril), Wasser und deren Gemische. Als Dehydrohalogenierungsmittel können Natriumhydrid, Natriumhydroxid oder Kaliumhydroxid eingesetzt werden.

Nach Beendigung der Reaktion wird das Reaktionsgemisch einer üblichen Nachbehandlung^. B. Zugabe von Wasser, Extraktion mit einem organischen Lösungsmittel und Konzentrieren, unterworfen. Falls erforderlich, kann auch eine Reinigung durch Umkristallisieren oder Chromatographie angewendet werden.

Die Verbindungen (II), (III), .(IV) und (XV) sind neu und werden durch die allgemeine Formel XVl dargestellt:

(XVI)

in der Ä eine Aminogruppe oder eine Nitfogruppe ist und R₁, R₂, R3 und X jeweils der vorstehend beschriebene Bedeutung haben.

Auch Verbindung (X), in der X ein Fluoratom ist, ist neu, und kann durch die allgemeine Formel XVII dargestellt werden:

(XVII)'

in der R₂ und R₃ jeweils die vorstehend beschriebene Bedeutung haben.

Typische Beispiele zur Herstellung der Ausgangsstoffe sind in den folgenden Ausführungsbeispielen erläutert.

Beispiel 4

Herstellung der Verbindung (II) aus der Verbindung (IV):

11,39g elektrolytisch erhaltenes Eisen wird in 22 ml 5%iger wäßriger Essigsäurelösung suspendiert und auf 80⁰C erhitzt. Die Suspension wird mit einer Lösung von 4,15g 5-Nitro-3-(2-propinyl)-3H-benzoxazol-2-on in.20ml Essigsäure umgesetzt. Dann werden tropfenweise 20ml Äthylacetat zugegeben und das erhaltene Gemisch 3 Stunden bei 70⁰C gerührt. Nach dem Abkühlen wird Wasser zum Gemisch zugegeben und dieses dann mit Äthylacetat extrahiert. Der Extrakt wird mit Wasser und Natriumbicarbonatlösung gewaschen, getrocknet und konzentriert. Es werden 1,95 g 5-Amino-3-(2-propinyl)-3H-benzoxazol-2-on erhalten, F. 102,1⁰C.

¹H-NMR (CDCI₃) δ ppm: 2,32 (1 H, t), 3,2-3,8 (2H, breit), 4,47 (2H, d), 6,7-7,2 (3H, m)

Beispiel 5

Herstellung der Verbindung (II) aus der Verbindung (IV):

Eine Lösung aus 5g 2-Methyl-6-nitro-4-(2-propinyl)-2H-1,4-benzoxazin-3(4H)-on in 50ml Essigsäure und 50ml Äthylacetat wird tropfenweise zu einem Gemisch von 6g Eisenpulver in 50 ml 5%iger wäßriger Essigsäure zugesetzt. Das erhaltene Gemisch wird 1 Stunde unter Rückfluß erhitzt. Nach dem Abkühlen wird das Eisenpulver durch Filtration entfernt und das Filtrat wird mit Wasser versetzt. Die wäßrige Schicht wird mit Äthylacetat extrahiert und der Extrakt mit der organischen Schicht vereinigt, mit gesättigter Natriumbicarbonatlösung gewaschen, getrocknet und konzentriert. Der Rückstand wird aus Methanol auskristallisiert. Es werden 2,2 g 6-Amino-2-methyl-4-(2-propinyl)-2H-1,4-benzoxazin-3(4H)-on erhalten. F. 158 bis 159°C. ¹H-NMR (CDCl₃) δ ppm: 1,5 (3H, d), 2,2 (1 H, t), 3,8 (2H, m, NH₂).

Beispie! 6 .

Herstellung der Verbindung (II) aus der Verbindung (IV)

1,05 g Eisenpulver werden in 2,0 ml 5%iger wäßriger Essigsäure suspendiert und auf 80 ⁰C erhitzt. Die Suspension wird mit einer Lösung von 0,47g 7-Fluor-6-nitro-4-(2-propynyl)-2H-1,4-benzoxazin-3(4H)-on in 1,9 ml Essigsäure versetzt, und 1,9 ml Äthylacetat tropfenweise zugegeben. Das erhaltene Gemisch wird 3 Stunden auf 60 bis 80°C unter Rückfluß erhitzt. Nach dem Abkühlen werden Wasser und Äthylacetat zum Gemisch dazugegeben. Der Rückstand wird durch Filtration entfernt und das Filtrat mit Äthylacetat extrahiert. Der Extrakt wird mit Wasser und wäßriger Natriumbicarbonatlösung gewaschen, getrocknet und konzentriert.

Es werden 0,31g 6-Amino-7-fluor-4-(2-propinyl)-2H-1,4-benzoxazin-3(4H)-on erhalten; F. 183-185°C.

¹H-NMR (CDCI3 + DMSO-D⁶) δ ppm: 2,60 (1 H, t) 4,0-4,6 (2H, breit), 4,48 (2H, s), 4,58 (2H, d), 6,64 (1 H, d, J = 10Hz), 6,70 (1 H, d,

In der gleichen vorstehend beschriebenen Weise werden die Verbindungen (III) hergestellt. Typische Beispiele sind in Tabelle Il beschrieben.

Tabelle II

(ID

R₁'

Physikalische Konstante

CH=CCH₂-

CH₃

C₂H₅

C₂H₅OCH₂-

CH=CCH₂-

/CH-

C1

^H\

-CH_n-

c=<

CH₃-

CH₃

C₂H₅-

CH₃-

n-C₃Hr-

	H
H	H
H	H
H	F
H	F
H	F
H	H
H	F
H	H
CH₃	H
H	F
CH₃	F
H	H

F. 102,1⁰C

F. 152-153,5 ⁰C

F. 118-119⁰C

F. 108,5-109,0⁰C

F. 133 X

F. 183-185 °C

F. 158-159⁰C

F. 154,7 ⁰C

F. 126,5-128¹³C

F. 89-91 "C

F. 121-122,5°C F. 106-107 °C F. 124,5-125,5 °C

F. 97,5-99,5 ⁰C

F. 1.37,5-138,5 °C

Cl⁷

Cl

\>c⁷ ²'

ΐ/ ^NC1

^Η\ /^CH2' Cl^{7 X}C1

F. 133-134 ⁰C

F. 109,5-110,5⁰C

^SC1

F. 142-143⁰C

/CH₂-

^Cl

CH=CCH₂-

F. 108-109⁰C

F. 168-170 °C

1	CH₃(CI)C=CHCH₂-	H
1	CH₃(CI)C=CHCH₂-	H
1	CICH=CHCH₂-	H
1	CICH=CHCH₂-	H
1	CI₂C=CHCH₂- .	H
1	Cl2C⁼CHCn2~	H
1	BrC=CCH₂-	H
1	BrC=CCH₂-	H

H	H	F.113-115°C
H	F	ng⁴·⁰1,5848
H	H	F. 102-104⁰C
H	F	F. 138-139 °C
H	H	harzartig
H	F	F. 81,5-82 ⁰C
H	H	F. 126,5-127,5 ⁰C
H	F	F. 139,5-140,5 ⁰C

Beispiel 7

Herstellung der Verbindung (IV) aus der Verbindung (III):

Eine Suspension aus 0,06g Natriumhydrid in 3 ml Ν,Ν-Dimethylformamid wird auf 0°C gekühlt. Es werden 0,57 g 7-Fluor-6-nitro-2H-1,4-benzoxazin-3(4H)-on bei. 0 bis 5 ⁰C zugesetzt und das erhaltene Gemisch 30 Minuten gerührt. Dann werden 0,35g Propargylbromid zugefügt und das Gemisch langsam auf Raumtemperatur erwärmt. Es wird weitere 6 Stunden umgesetzt.

Nach Zugabe von Wasser wird das erhaltene Gemisch mit Äthylacetat extrahiert, und der Extrakt mit Wasser gewaschen, getrocknet und konzentriert. Der Rückstand wird durch Kieselgel-Dünnschichtchromatographie gereinigt. Als Elutionsmittel wird ein Gemisch aus Äthylacetat und η-Hexan (Volumenverhältnis 1:1) eingesetzt. Es werden 0,47 g 7-Fluor-6-nitro-4-(2-

propinyl)-2H-1,4-benzoxazin-3(4H)-on erhalten, F. 109,1 "C: ' . .·

¹H-NMR (CDCI₃) δ ppm: 2,42 (1 H, t), 4,75 (2H,d), 4,79 (2H,s), 6,94(1 H, d, J = 10Hz), 7,95 (1 H, d, J = 6Hz).

In der gleichen, vorstehend beschriebenen Weise werden die Verbindungen der allgemeinen Formel IV hergestellt. Typische

Beispiele sind in Tabelle III enthalten.

Tabele Hi

Physikalische Konstante

O	CH₃
1	CH₃
1	C₂H₅
1	n-C₃H7-
1	C₂H₅
1	n-C₃Hr-
1	CH=CCH₂-
1	C₂H₅OCH₂-
1	CH=CCH₂-
1	CH=CCH₂-
1	CH=CCH₂-
1	. CH=CCH₂-
1	CH=CCH₂-
1	CH=CCH₂-
1	CH=CCH₂-
1	CH=CCH₂-

C=C

/CH-,

C1

H_x /CH-C=C ^Δ Cl^{7 X}C1

Cl_x /CH-C=C

h/

	H .	H	F.120,8°C
H	H	H	F. 189-191 ⁰C
H	H	H	F. 130-131 ⁰C
H	H	H	F. 72-73,5 X
H	H	F	F. 131,6 X
H	H	F	F. 103,7 X
H	H	F	F. 109,1 X
H	H	F	F.101,6X
CH₃-	H	F	harzartig
C₂H₅-	CH₃	H	ng²·⁶1,5626
CH₃-	H	H	ng²·⁶1,5630
C₂H₅-	CH₃	F	ng³·⁸1,5661
CH₃-	H	F	F. 105,3 X
H-C₃H₇-	H	H	F. 124,5-125,5 X
H	H	Cl	F. 157,4 X
\	H	ng⁴'² 1,5967

* H

n²,⁴'²1,5819

ng⁴·²1,5926

F. 97,5-99,5 °C

H_x /CH₉-C=C ^Δ Cl^{7 X}C1

' /CH-CH =C

^XC1

CH-

CH

^₂

F. 125-126°C

F. 110-111 ⁰C

F. 106-107 ⁰C

Tabelle 111 — Fortsetzung

η	Ri	R₂	R₃	X	Physikalische Konstante
1	CICH₂CH=CHCH₂-	H	H	H	ng⁶·⁴1,6068
1	CICH₂CH=CHCH₂-	H	H	F	ng⁶·⁴1,5870
1	BrCH₂CH=CHCH₂-	H	H	H	F. 81,5-83 ⁰C
1	BrCH₂CH=CHCH₂-	H	H	F	F. 108-109⁰C
1	CH₃(CI)C=CHCH₂-	H	H	H	F.117-118°C
1	CH₃(CI)C=CHCH₂-	H	H	F	F.113-115°C
1	CICH=CHCH₂-	H	H	H	F. 103,5-105⁰C
1 ...	CICH = CHCH₂-	H '	H	F	• F. 67-69 °C
1	CI₂C=CHCH₂-' ·	H	H	H	F. 80-82 ⁰C'
1	CI₂C=CHCH₂-	H	H	F	F. 83,5-85,5 ⁰C
1	' BrC=CCH₂-	H	Η	H	F. 115,5-117⁰C
1	BrC=CCH₂-	H	H	F	F. 152-153⁰C

Beispiel 8

Herstellung der Verbindung (111) aus der Verbindung (VIII)

Eine Lösung aus 1 g 6-Fluor-2(3i-!)-benzoxazo!on in 6,5g 80%iger wäßriger Schwefelsäure wird auf 0 bis 5°C gekühlt und dazu nach und nach 0,8g 60%ige Salpetersäure bei 0 bis 5⁰C zugegeben. Das erhaltene Gemisch wird bei der gleichen Temperatur 30 Minuten gerührt und dann in Eiswassergegossen. Die ausgefallenen Kristalle vyerden durch Filtration gesammelt, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Es werden 1,1 g 6-Fluor-5-nitro-2(3H)-benzoxazolon erhalten, F. 175,4⁰C.

¹H-NMR (CDCI₃ + DMSO-D⁶) δ ppm: 4,0 (1 H, breit), 6,8-7,9 {3H, m).

Beispiel 9

Herstellung der Verbindung (III) aus der Verbindung (X):

Eine Lösung von 2,0g 7-Fluor-2H-1,4-benzoxazin-3(4H)-on in 30ml 80%iger wäßriger Schwefelsäure wird auf 0 bis 5⁰C gekühlt, und dazu werden 1,6g 60%iger Salpetersäure nach und nach bei 0 bis 5°C gegeben. Das erhaltene Gemisch wird bei der gleichen Temperatur 30 Minuten gerührt und dann in Eiswasser gegossen. Die ausgefallenen Kristalle werden durch Filtration gesammelt, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Es werden 2,1g 7-Fluor-6-nitro-2H-1,4-benzoxazin3(4H)-on als blaßbraune Kristalle erhalten, F.205,9°C.

¹H-NMR (CDCI₃ + DMSOD⁶) δ ppm: 3,2 (1, H, breit), 4,62 (2H, s) 6,76 (1 H, d, J = 10Hz), 7,6 (1 H, d, J = 6Hz). "In der gleichen vorstehend beschriebenen Weise werden die Verbindungen der allgemeinen Formel III hergestellt. Typische Beispiele sind in Tabelle IV enthalten.

Tabelle IV

R₂

Physikalische Konstante

ΰ 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1

CH₃-

C₂Hg-

CH₃-

C₂Hs-

CH₃-

CH3OH2CH2—

(CH₃I₂CH-

CH₃-

F F F H H F, F H H H H

F. 175,4⁰C

F. 205,9 °C

F. 233,6 °C

F. 138-139 ⁰C

F. 162⁰C

F. 149-151 °C

F. 134,5-136 °C

F. 165-167 °C

F. 120⁰C

F. 164-165 °C

F. 148-150 °C

F. 135,5-137°C

-IZ- <£to ;» ι ο

Beispiel 10

Herstellung der Verbindung (X) aus der Verbindung (IX):

36,42g Eisenpulver werden in 69ml 5%iger wäßriger Essigsäure gelöst und auf 80°C erwärmt. Die Suspension wird mit einer Lösung von 15,86g Äthyl-5-fluor-2-nitro-phenoxyacetat in 65ml Essigsäure versetzt und dann werden 65ml Äthylacetat tropfenweise zugegeben. Das erhaltene Gemisch wird 3 Stunden unter Rückfluß auf 60 bis 80°C erwärmt. Nach Entfernung des Rückstandes durch Filtration wird das Filtrat mit Äthylacetat extrahiert. Der Extrakt wird mit Wasser und Natriumbicarbonatlösung gewaschen, getrocknet und konzentriert. Es werden 6,82g 7-Fluor-2H-1,4-benzoxazin-3(4H)-on •erhalten, F. 186,7°C.

¹H-NMR (CDCI₃ + DMSO-D⁶) δ ppm: 4,2 (1 H, breit), 4,51 (2H, s), 6,5-7,0 (3H, m).

In dergleichen vorstehend beschriebenen Weise werden die Verbindungen der allgemeinen Formel X hergestellt. Typische

Beispiele sind in Tabelle V enthalten. ' ·

Tabelle V

(X)

Physikalische Konstante

CH₃ "C2H5 CH₃ n-C₃H₇

CH₃

F. 186,7⁰C F. 151,3 °C F. 121-123⁰C F. 133-134 °C F. 99-101⁰C

F. 153-155°C

Beispie! 11

Herstellung der Verbindung (XV) aus der Verbindung (XIV):

Ein Gemisch aus 2,4g Eisenpulver in 1 g Essigsäure und 20 ml Wasser wird unter Rückfluß erhitzt. Anschließend werden eine Lösung von 2,24g Methyl-2,4-dinitrophenoxacetat in 20 ml Äthanol und 10 ml Äthylacetat tropfenweise zugegeben. Das erhaltene Gemisch wird 1 Stunde gerührt und unter vermindertem Druck zur Entfernung von Äthanol konzentriert. Der Rückstand wird in Wasser und Äthylacetat aufgenommen und extrahiert. Die organische Schicht wird getrocknet und konzentriert. Der Rückstand wird mit Äther vereinigt.-Die ausgefallenen Kristalle werden durch Filtration gesammelt. Es werden 1,1 g 6-Amino-2H-1,4-benzoxazin-3(4H)-on erhalten.

¹H-NMR (DMSO-d^e) δ ppm: 4,3 (2 H, m, NH₂), 4,4 (2H, s) 6,25 (1 H, d, d), 6,3 (1 H, d), 6,7 (1 H, d), 10,3 (1 H, m-CNH).

Beispiel 12

Herstellung der Verbindung (II) aus der Verbindung (XV):

0,08g Natriumhydrid werden in 3ml wasserfreiem Ν,Ν-Dimethylformamid suspendiert und die Suspension auf O⁰C gekühlt.

Unter Rühren werden bei 0⁰C 0,5g 6-Amino-2H-1,4-benzoxazin-3(4H)-on portionsweise zur Suspension zugegeben und das erhaltene Gemisch wird bei der gleichen Temperatur 30 Minuten gerührt. Das Gemisch wird tropfenweise mit 0,25g Propargylchlorid versetzt und dann bei Raumtemperatur 6 Stunden gerührt. Anschließend wird Wasser zugesetzt und das .

Gemisch mit Äthylacetat extrahiert. Der Extrakt wird mit Wasser gewaschen, getrocknet und konzentriert. Es werden 0,36g 6-Amino-4-(2-propinyl)-2H-1,4-benzoxazin-3(4H)-on erhalten, F.260,1 °C.

Bei der technischen Anwendung können die erfindungsgemäß verwendeten Tetrahydrophthalimide der allgemeinen Formel I in jeder beliebigen Zubereitungsform eingesetzt werden, z. B. als emuigierbare Konzentrate, als benetzbare Pulver, als Suspension oder als Körner zusammen mit üblichen festen oder flüssigen Trägern oder Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Wirkstoffen und/oder Hilfsstoffen.

Der Anteil der Tetrahydrophthalimide der allgemeinen Formel I als aktiver Wirkstoff in einer solchen Zubereitungsform liegt normalerweise im Bereich von 0,05 bis 90Gew.-%, vorzugsweise in einem Bereich von 0,1 bis 80Gew.-%.

Beispiele für feste Träger oder Streckmittel sind feine Pulver oder Körner aus Porzellanton, Attapulgitton, Bentonit, Terra alba, Pyrophyllit, Talkum, Kieselgur, Kalzit, Walmußpapier, Harnstoff, Ammoniumsulfat und synthetische wasserhaltige Silicate.

Beispiele für flüssige Träger oder Streckmittel sind aromatische Kohlenwasserstoffe (z. B. Xylol, Methylnaphthalin), Alkohole

(z. B. Isopropanol, Äthylenglykol, Äthyienglykoläthyläther, Ketone (z. B. Aceton, Cyclohexanon, Isophoron) Sojabohnenöl, Baumwollsamenöl, Dimethylsulfoxid, Ν,Ν-Dimethylformamid, Acetonitril und Wasser.

Die oberflächenaktiven Wirkstoffe zur Emulgierung, Dispersion oder Streuung können die verschiedensten Arten von anionischen oder nicht-ionischen Mitteln umfassen. Beispiele für oberflächenaktive Wirkstoffe sind Alkylsulfate, Alkylarylsulfonate, Dialkylsulfosuccinate, Phosphate der Polyoxyäthylalkylaryläther, der Polyoxyäthylehalkyläther, der Polyoxyäthylenalkylaryläther, Polyoxyäthylenpolyoxypropylen-Blockcopolymere, Sorbitfettsäureester urld Polyoxyäthylen-Sorbitfettsäureester. Beispiele für Hilfsstoffe sind Ligninsulfonate, Natriumalginate, Polyvinylalkohol, Gummi-Arabicum, Carboxymethylcellulose (CMC) und Isopropylsäurephosphat (PAP).

Bevorzugte technische Ausführungsformen der erfindungsgemäßen herbiziden Mittel sind in den folgenden Beispielen angegeben. Teile sind dabei als Gewichtsteile angegeben. Die Verbindungs-Nr. des aktiven Wirkstoffes entspricht der Nummer in Tabelle I. '

Herstellungsbeispiele (der herbiziden Mittel)

Beispiel 1

50 Teile der Verbindung 1,15 oder 20, 3 Teile Calciumligninsulfonat, 2 Teile Natriumlaurylsulfat und 45 Teile synthetisches, wasserhaltiges Silikat werden gut gemischt und pulverisiert. Man erhält ein benetzbares Pulver.

Beispiel 2

5 Teile der Verbindung 5, 9, 13 oder 21, 14 Teile Polyoxyäthylen-Styrylphenyläther, 6 Teile Calciumdodecylbenzolsulfonat, 30 Teile Xylol und 45 Teile Isophoron werden gut gemischt und pulverisiert. Man erhält ein emulgierbares Konzentrat.

Beispiel 3

2 Teile Verbindung 4,10 oder 20,1 Teil synthetisches wasserhaltiges Silikat, 2 Teile Calciumligninsulfonat, 30 Teile Bentonit und 65 Teile Porzellanton werden gut gemischt und pulverisiert. Das Gemisch wird dann mit Wasser geknetet, granuliert und zur Gewinnung von Körnern getrocknet.

Beispiel 4 .

25 Teile Verbindung 2,15 oder 22 werden zur Gewinnung einer Suspension mit 3 Teilen Polyoxyäthyiensorbitanmonooleat,

3 Teilen Carboxymethylcellulose und 69 Teilen Wasser gemischt und pulverisiert, bis die Partikelgröße des Gemisches weniger als 5 Mikron beträgt.

Beispiel 5

5 Teile Verbindung 2, 5, 9,13,15,16,20,21 oder 25,14 Teile Polyoxyäthylen-Styrylphenyläther, 6 Teile Calciumdodecylbenzolsulfonat, 30 Teile Xylol und 45 Teile Ν,Ν-Dimethylformamid werden gut gemischt und pulverisiert. Man erhält ein emulgierbares Konzentrat.

Beispiel 6

80 Teile Verbindung 2,16, 22 oder 50, 3 Teile Calciumligninsulfonat, 2 Teile Natriumlaurylsulfat und 15 Teile synthetisches, wasserhaltiges Silikat werden gut gemischt und pulverisiert. Man erhält ein benetzbares Pulver.

Beispiel 7

0,1 Teil Verbindung 10 oder 15, 0,9 Teile synthetisches, wasserhaltiges Silikat, 2 Teile Calciumligninsulfonat, 30 Teile Bentonit und 67 Teile Porzellanton werden gut gemischt und pulverisiert. Das Gemisch wird dann mit Wasser geknetet, granuliert und zur Gewinnung von Körnern getrocknet.

Die so auf diese Weise in einer beliebigen geeigneten Formulierung hergestellten Tetrahydrophthalimide der allgemeinen Formel I eignen sich zur Vorauflauf- und Nachauflaufbekämpfung unerwünschter Unkräuter, sowohl in der Boden- und Blattbehandlung, als auch bei der Behandlung überfluteter, brachliegender Felder. Diese Behandlungen umfassen den Einsatz an der Erdoberfläche vor oder nach der Verpflanzung oder die direkte Anwendung im Boden. Die Blattbehandlung'kann durch Versprühen des die Tetrahydrophthalimide der allgemeinen Formel I enthaltenden herbiziden Mittels auf die Pflanzen durchgeführt werden. Es kann auch direkt an den Unkräutern eingesetzt werden. Dabei muß aber darauf geachtet werden, daß die Herbizide nicht mit den Blättern der Kulturpflanzen in Berührung kommen.

Die erfindungsgemäßen Tetrahydrophthalimide der allgemeinen Formel I können zusammen mit anderen Herbiziden zur Verstärkung ihrer herbiziden Wirksamkeit eingesetzt werden. In manchen Fällen wird dabei ein synergistischer Effekt beobachtet.

Sie können auch zusammen mit Insektiziden, Akariziden, Nematoziden, Fungiziden, Pflanzenwachstumsregulatoren, Düngemitteln, Bodenverbesserungsmitteln oder dergleichen eingesetzt werden.

Darüber hinaus können die Tetrahydrophthalimide der allgemeinen Formel I als Herbizide in landwirtschaftlich genutzten, umgepflügten Feldern, wie auch in Reisfeldern eingesetzt werden. Sie sind auch als Herbizide in Obstgärten, Weideland, Rasen, in Wäldern, nicht landwirtschaftlich genutzten Feldern oder dergleichen verwendbar.

Die Dosierung der Tetrahydrophthalimide der allgemeinen Formel I hängt ab von den herrschenden Wetterbedingungen, der verwendeten Zusammensetzung, der herrschenden Jahreszeit, der Art der Anwendung, der Bodenbeschaffenheit und der zu behandelnden Kulturpflanzen und Unkräuter. Im allgemeinen liegt jedoch die Dosierung bei 0,02 bis 100g, vorzugsweise bei 0,05 bis 50g, des aktiven Wirkstoffes pro Ar. Wenn die erfindungsgemäßen herbiziden Mittel in Form eines emulgierbaren Konzentrats, eines benetz'baren'Pulvers oder einer Suspension voriegen, können sie normalerweise nach Verdünnung mit Wasserin einem Volumen von 1 bis "fO Liter pro Ar, wenn notwendig unter Zusatz eines Hi Ifsstoffes, wie z.B. eines Sprühmittels, eingesetzt werden. Beispiele für Sprühmittel umfassen, zusätzlich zu den oberflächenaktiven Mitteln, die vorstehend beschrieben wurden, Polyoxyäthylenharzsäure (Ester), Ligninsulfonat, Abietylensäuresalz, Dinaphthylmethandisulfonat, Paraffin, oder dergleichen. Wenn das Mittel in Form von Körnern vorliegt, kann es normalerweise ohne Verdünnen eingesetzt werden.

Die biologischen Versuchswerte der als Herbizide eingesetzten Tetrahydrophthalimide der allgemeinen Formel I sind in den folgenden Beispielen erläutert. Die Phytotoxizität gegenüber den Kulturpflanzen und die herbizide Wirksamkeitgegen Unkräuter wird dabei optisch durch den Grad der Keimung und durch die Wachstumshemmung begutachtet. Es wird ein Index von 0 bis 5 verwendet, in dem die Ziffer 1 keinen Unterschied im Vergleich mit der unbehandelten Pflanze und die Ziffer 5 die vollständige Hemmung oder das Absterben der Testpflanzen bedeutet.

Die in Tabelle Vl nachstehend gezeigten Verbindungen werden als Vergleich verwendet.

Tabelle VI

Verbindung Nr.

Chemische Struktur

Bemerkungen

US-Patent 3,878,224

./Cl

Im Handel erhältliches Herbizd; „Chloronitrofen'¹

Η

N-C-N'

\CH.

Im Handel erhältliches Herbizid; „Metabenzthiazuron"

.-// ^xVnh-c-In\

Im Handel erhältliches Herbizid; „Lunuron"

Anwendungsbeispiele (Verwendung als Herbizide)

Beispiel 1

Zylindrische Plastiktöpfe (Durchmesser 10 cm, Höhe 10cm) werden mit Oberflächenerde gefüllt und die Samen von japanischer Hirse, Purpurwinde und indianischer Malve eingesät und mit Erde bedeckt, eine bestimmte Menge der nach Herstellungsbeispiel 2 oder 5 als emulgierbares Konzentrat hergestellten Verbindung wird mit Wasser verdünnt und mit Hilfe eines kleinen Handsprühgerätes in einem Sprühvolumen von 10 Litern/Ar auf die Oberfläche gesprüht. Die Testpflanzen werden 20 Tage in einem Gewächshaus weiter gezogen. Dann wird die herbizide Wirksamkeit geprüft. Die Ergebnisse gehen aus Tabelle VII hervor.

Tabelle VII	Dosierung (g/Ar)	Herbizide Wirksamkeit	Purpurwinde	indianische Malve
Verbindung Nr.		japanische Hirse	5	5
	20	5	5	5
1	10	4 '	5	5
	20 '	5	5	5
2	10	5	5	5
	20	5	5	5
3	10	4	5	5
	20	5	5	5
4	20	5	5	5
5	20	5	5	5
6	20	5	5	5
7	20	5	4	5
8	10	4	5	5
	20	5	4	5
9	10	4	5 ET	5 C
	20 •1 Λ	5
10

Tabelle VIl — Fortsetzung

Verbindung Nr.	Dosierung (g/Ar)	Herbizide Wirksamkeit	Purpurwinde	indianische Malve
		japanische Hirse	5	5
11	20	5	5	5
12	20	Ui	5	5
13	20	5	5	5
14	20	5	5	5
	10 .	4 ^-	5	5
15	10	5	5	5
	5	5	5	5
16	10	4	5	Ui
	cn	4	5	5
17	20	5	Ul	Ul
18	20	5	5	5
19	20	5	5	5
20	. 10	• 5	5	5
	5	5	5	Ul
21	20	Ul	5	Ul
	10	5	Ul	5 ..
22	10	5	5 .	5
	5	.5	Ol	Ul
23	20	5	5	Ul
	10	5	Ul	5
24	20	Ul	Ul	5
	10	Ol	5	5
25	10	5	5	5
	Ul	Ul	.4	5
27	20	5	4	5
28	20	4	4	5
29 '	20	4	5	Ul
33	20	5	5	5
36	20	3	5	5
37	20	—	5	Ol
39	20	4	5	5
40	20	4	4	5 ' '
43	20	4	4	5
44	20	4	4	5
45	20	4	Ul	5 .
46	20	Ul	5	5
48	20	Ui	5	5
	10	—	5	5
49	20	5	5	Ul
	10	5	. 0	3 .
A	20	2	0	1
	10	1	1	2
B	20	1	0	0
	10	0

Beispiel 2

Zylindrische Plastiktöpfe (Durchmesser 10cm, Höhe 10'cm) werden mit Oberflächenerde gefüllt und die Samen von japanischer Hirse, Rettich und indianischer Malve eingesät und in einem Gewächshaus 10 Tage gezüchtet. Eine bestimmte Menge der nach Herstellungsbeispiel 2 oder 5 als emulgierbares Konzentrat hergestellten Verbindung wird mit ein Sprühmittel enthaltendem Wasser verdünnt und mit einem kleinen Handsprühgerät mit einem Sprühvolumen von 10 Liter/Ar über die Blätter der Testpflanzen versprüht. Die Testpflanzen werden 20 Tage im Gewächshaus weiter gezogen. Dann wird die herbizide Wirksamkeit geprüft.

Die Ergebnisse gehen aus Tabelle VIII hervor.

Tabelle VIII

Verbindung. Nr. Dosierung (g/Ar) Herbizide Wirksamkeit

japanische Hirse Rettich indianische Malve

15 4 5 5

2 5 5 5 5 2,5 4 5 5

3 ' 5 4 5 5

4 5 4 4 5

-.5 5 4 : 4 ' 5 * '

6 5 4 5 5

7 5 4 5 5

8 5 5 4 5

9 5 4 5.5 2,5 — 5 5

10 5 5 5 5

2,5 4 " 5 5

11 5 .4 5 5

12 5 · — 5 -5

13 5 4 5 5

14 5 5 5.5

2,5 .4 5 _ 5

15 . . 5 5 5 5

2,5-4 5 5 .

16 5 5 5 5

2,5 .4 5 5

17 5 5 5 5

2,5 4 5 5

18 5 5 5 5

19 5 5 55

20 5 5 5 5'

2,5 - " 5 5 5

21 5 -· 4 5 5

2,5 4 5 5

22 5 5 ' 5 5

2,5 5 5 5

23 5 5 5 5

2,5 4 5 5

24 5 5 5 5 ' 2,5 4 5 5

25 5 5 5 -5

2,5 5 5 5

26 5 — 5 5

27 5 — 5 5

28 5 — 5 5

29 5 — 5 5 31 5 — . 3 5

33 5 5 5 5

34 5 — 4 5

35 5 — 4 5

36 5 — 5 5

37 5 4 5 5

38 5 — 5 5

39 5 5 5 5

40 5 5 5 ' 5

41 5 — ' 4 4

42 5 — 3 5

43 5 5 5 5

44 5 4 5 5 46 5 5 5 5

48 5 5 5 5

49 5 5 5.5

2,5 4 5 5

50 5 — 3 5

A 5 2.2 3

2,5 0 0 0

B 5 2 0 3

2,5 0 0 1

Beispiel 3

Zylindrische Plastiktöpfe (Durchmesser 8cm, Höhe 12cm,) werden mit Reisfelderde gefüllt und die Samen von Hühnerhirse (Echinochloa oryzicola) und breitblättrigen Unkräutern (z.B. gemeiner Falschpimpernelle, Weiderich,Tännel) in 1 bis 2cm Tiefe ausgesät. Zur Überflutung wird in die Gefäße Wasser gegossen und dann Reissetzlinge im Zweiblätterstadium eingepflanzt und anschließend im Gewächshaus gezüchtet. Nach 6 Tagen (der Zeitpunkt, an dem die Unkräuter zu keimen beginnen) wird eine bestimmte Menge der nach Herstellungsbeispiel 2 oder 5 als emulgierbares Konzentrat hergestellten Verbindung mit 5 ml Wasser verdünnt und durch Perfusion in die Töpfe eingebracht. Die Testpflanzen werden 20 Tage im Gewächshaus weiter gezogen. Dann wird die herbizide Wirksamkeit geprüft

Die Ergebnisse gehen aus Tabelle IX hervor.

Tabelle IX	-	Herbizide Wirksamkeit	Hühnerhirse	breitblättriges
Verbindung. Nr.	Dosierung (g/Ar)	Reispflanze		Unkraut
			OI	5
		—	5	5
2	10	1	4	5
	5	1	4	5
3	10	0	4	Ol
4	10	0	4	Ol
Ol	10	1	4
7	10	1	Ol .	OI <
9	10	0	4	5
10	10	0 - ·	Ol	5
	5	2	Ol	5
15	10	1	CJI	5
	Oi	2	OI	5
20	5	1	OI	CJl
21	10 '·	0	4	5
24	10	0	2	5
31	10	1	O	2
A	.10 -	0
	OI

Beispiel 4

Tröge (33cm x 23cm x 11 cm) werden mit Oberflächenerde gefüllt und die Samen von Sojabohnen, Erdnüssen, Mais, gemeiner Spitzklette, Purpurwinde, indianischer Malve, rauhem gemeinem Fuchsschwanz, schwarzem Nachtschatten, Hühnerhirse und grünem Fuchsschwanz in 1 bis 2cm Tiefe ausgesät. Eine bestimmte.Menge der nach Herstellungsbeispiel 2 oder 5 als emulgierbares Konzentrat hergestellten Verbindung wird mit Wasser verdünnt und mit einem kleinen Handsprühgerät mit einem Sprühvolumen von 10 Litern pro Ar über die Erdoberfläche gesprüht. Die Testpflanzen werden in einem Gewächshaus 20 Tage weitergezogen. Dann wird die herbizide Wirksamkeit geprüft

Die Ergebnisse gehen aus Tabelle X hervor.

Tabelle	X	Soja	Erdnuß	Mais	gemeine	Herbizide Wirksamkeit	indianische rauhhaar.	gemeiner	schwarzer	Hühner	grüner
Verbin	Dosie	bohne			Spitzklette		Malve	F.uchs-,	Nacht	hirse	Fuchs
dung	rung					Purpur		schwanz	schatten		schwanz
Nr.	(g/Ar)					winde		5
		1	O	2	4		5	5	5	5	4
		2	—	2	5		5	5	5	5	5
		2	—	O	3	5	5	5	5	3	4
1	5	O	O	2	—	5	5	5	4	4	4
2	5	O	O	1	4	4	4	5	4	—	4
	2,5	O	O	—	—	4	5	5	5	4	4
3	5	O	O	1	—	—	5	5	5	4	3
8	5	O	O	—	5	5	5	5	5	4	4
9	5	O	O	—	4	4	5	5	5	—	—
10	5	O	O	2	5	5	5	5	5	4	5
14	5	O	O	"1	—	5	5	5	4	—	4
	2,5	O	O	1	4	5	5	5	5	4	—
15	2,5	O	O	O	—	4	5		4	—	—
	1,25				C	5
16	2,5					4
	1,25

Verbin- Dosie-

Herbizide Wirksamkeit

dung	rung	Soja	Erdnuß	Mais	gemeine	Purpur-	indianische	rauhhaar.	schwarzer	Hühner	grüner
Nr,	(g/Ar)	bohne			Spitzklette	winde	Malve	gemeiner	Nacht	hirse	Fuchs
								Fuchs	schatten		schwanz
								schwanz
		0	0		5	5	5	5	5	5	5
21	5	0	0'		4	4	5	5	5	4	5
	2,5	0	0	—	. 5	5	5	5	5	4	5
22	2,5	0	0	—	—	4	5	5	5	—	4
	1,25	1	0	1	5	5	5	5	5	5	5
23	5	0	.0	1	—	5	5	5	5	4	4
	2,5	0	0	—	5	5	5	5	5	5	5
24	5	0	0	—	4	4	5	5	5 '	4	5
	2,5	0	0	1	4	5	5	5	5	4	5
25	2,5	0	0	1	—	4	5	5	4	—	4
	1,25	0	0	—	5	5	5	5	5	—'	5
48	5	1	1		5	5	5	5	5	5	5
49	5	0	0	—	4	5	5	5	5	4 -	4
	2,5	0	0	0	0	0	2	2	1	1	1
A	5	0	0 '	0	0	0	0	0	0	0	0
	2,5	0	0	0	0	0	1	1	1	1	0
B	5	0	0	0	.0	0	0	0	0	0	0
	2,5

Beispiel 5

Tröge (33cm χ 23 cm χ 11 cm) wurden mit Oberflächenerde gefüllt und die Samen von Weizen, Gerste, Labkraut, persischem Ehrenpreis, Vogelmiere, weißem Gänsefuß, Ampfer-Knöterich, Winden-Knöterich und einjährigem Rispengras in 1 bis 2cm Tiefe ausgesät. Eine bestimmte Menge der nach Herstellungsbeispiel 2 oder 5 als emulgierbares Konzentrat hergestellten Verbindung wird mitWasser verdünnt und mit Hilfe eines kleinen Handsprühgerätes mit einem Sprühvolumen von 10 Liter pro Ar über die Erdoberfläche versprüht. Die Testpflanzen werden in einem Gewächshaus 27 Tage weitergezogen. Dann wird die herbizide Wirksamkeit geprüft

Die Ergebnisse gehen aus Tabelle Xl hervor.

Tabelle Xl . .

Verbin	Dosie	Weizen	Gerste	Labkraut	Herbizide Wirksamkeit	Vogelr	5	weißer	Ampfer	Winden	einjäh
dung	rung					Ehrenpreis miere	5	Gänsefuß	knöterich	knöterich	riges
Nr.	(g/Ar)				persischer		4				Rispen
							5				gras
		1	1	5 ·	5		5	5	5	4
		1	1	4	5	5	5	5	5	4
2	2,5	1	1	4	5	4	5	4	5	—
4	2,5	1	1	5	5	5	5	5	5	4
5	2,5	0	1	—	5	5	5	4	5	—
9	2,5	1	1	5	5	5	5	5	5	4
	1,25	0	0	—	5	5	5	5	5	—
14	2,5	0	0	5	5	5	5	5	5	4
	1,25	0	0	4	5	5	5	—	5	—
15	1,25	0	0	5	5	5 '	5	5	5	—
	0,63	0	0	4	5	—	5	5	5	—
16	1,25	2	1	5	5	5	5-	5	5	5
	0,63	1	1	5	5	5	5	5	5	—
20	1,25	—	1	5	5	5	5	5	5	5
	0,63	0	1	—	5	4	5	5 .	5	—
21	2,5	0	1	5	5	5	5	5	5	4
	1,25	0	0	—	5	4	5 ·	4	4 .	—
20	1,25	1	—	5	5	5	5	5	5	5
	0,63	0	—	—	5	5	5	5	4	—
23	2,5	—	1	5	5		5	5	5	4
	1,25	0	0	—	5	5	5	5	—
24	2,5	0	0	5	5	5	5	5	4
	1,25	0	0	—	5	5	CJl	5	—
25	1,25
	0,63

2,5

1,25

2,5

0 0 0

Beispiel 6

Tröge (33cm χ 23cm χ 11 cm) werden mit Oberflächenerde gefüllt und die Samen von Mais, Weizen, gemeiner Spitzklette, indianischer Malve, schwarzem Nachtschatten, Purpurwinde, weißem Gänsefuß und grünem Fuchsschwanz ausgesät und 18 Tage im Gewächshaus gezüchtet. Eine bestimmte Menge der nach Herstellungsbeispiel 2 oder 5 als emulgierbares Konzentrat hergestellten Verbindung wird mit ein Sprühmittel enthaltendem Wasser verdünnt und mit einem kleinen Handsprühgerät mit einem Sprühvolumen von 5 Liter pro Ar über die Blätter der Testpflanzen gesprüht. Die Testpflanzen werden 20 Tage im Gewächshaus weitergezogen. Dann wird die herbizide Wirksamkeit geprüft. Zum Zeitpunkt des Einsetzens der Herbizide sind die Testpflanzen allgemein im Ein-bisVierbiätterstadium und 2 bis 12 cm hoch. Der Wuchszustand der Testpflanzen hängt allerdings von ihrer Art ab. , .

Die Ergebnisse gehen aus Tabelle XlI hervor.

Tabelle XH

Verbindung Nr.

.Dosierung (g/Ar)

Herbizide Wirksamkeit

Mais Weizen gemeine indianische schwarzer Purpur- weißer. Spitzklette Malve Nachtschatten winde Gänsefuß

grüner Fuchsschwanz

10 14 15 16 20 21 22 23 24 25

0,3

0,1.

0,3·

0,1

0,3

0,1

0,3

0,1

0,3

0,1

0,3

0,1

0,3

0,1

0,3

0,1

0,3

0,1-

0,3

0,1

0,3

0,1

0,3

0,1

0,3

0,1

5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5

5 4 '5 5 5 4 5 5 5 5, 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5

-5

5' 4 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5

5 5

5 5 5 5 5 4 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5

5 5 5

5 5 5. 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 .5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5

4 4

4 4 4

4 4 4 4 4 4

A	0,3	0	0	0
		0	0	0
B	0,3	1	1	0
		0	0	• 0

Beispiel 7

Tröge (33cm χ 23cm x 11 cm) werden mit Oberflächenerde gefüllt und die Samen von Sojabohnen, Erdnuß, kanadischer Gänsekresse, sesbanischem Hanf, indianischer Malve, dorniger Sammetpappel, Stechapfel und Blut-Fingerhirse in 1 bis 2cm Tiefe ausgesät. Eine bestimmte Menge der nach Herstellungsbeispiel 2 oder 5 als emulgierbares Konzentrat hergestellten Verbindung wird mitWasser verdünnt und mit einem kleinen Handsprühgerät mit einem Sprüh volumen von 10 Litern pro Ar über die Erdoberfläche gesprüht. Die Testpflanzen werden in einem Gewächshaus 21 Tage weitergezogen. Dann wird die herbizide Wirksamkeit geprüft

Die Ergebnisse gehen aus Tabelle XIII hervor.

Tabelle XIII	Dosie	Sojabohne	Erdnuß	kanadische	Herbizide Wirksamkeit	Malve·	dornige	Stechapfel	Blut-
Verbin	rung			Gänsekresse			Sammet-		Finger
dung	(g/Ar)					5	pappel		hirse
		0	0	4	sesbanischer indianische	5	5	5	4
		0	0	—	Hanf	5	5 <	4	—
	2,5	0	0	5		5	5	5	5,
15	1,25	0	0	5	5	5	5 ,-,	4	4
	2,5	0	0	5	4	5 '	5	5	5
20-	1,25	0	0	4	5	0	5	4	—
	2,5	0	0	0	5	0	1	. 1	0
22	1,25	0	0	0	5		0	0	0
	2,5				5
D	1,25				0
				0

Beispiel 8

Samen von Weizen, Labkraut, Vogelmiere, persischem Ehrenpreis und weißem Gänsefuß werden in ein vorher mit Furchen durchzogenes und in 4-m²-Parzellen eingeteiltes Feld gesät. Eine bestimmte Menge der nach Herstellungsbeispiel 1 als benetzbares Pulver hergestellten Verbindung wird mit Wasser verdünnt und mit einem kleinen Handsprühgerät mit einem Sprühvolumen von 7,5 Litern pro Ar über die Erdoberfläche gesprüht. Die Anwendung wird dreimal wiederholt. Die Pflanzen werden 39 Tage gezüchtet und dahn d.ie herbizide Wirksamkeit gegenüber den Unkräutern und die Phytotoxizität gegenüber Weizen folgendermaßen bestimmt: Die oberirdischen Teile der Testpflanzen werden abgeschnitten und gewogen {Frischgewicht). Die Wachstumshemmung wird daraus gemäß derfolgenden Gleichung berechnet:

Wachstumshemmung (%) = (1 —

Frischgewicht derTestpflanzen in einer behandelten Parzelle Frischgewicht derTestpflanzen in einer unbehandelten Parzelle

Die Ergebnisse gehen aus Tabelle XIV hervor..

Tabelle XIV

Verbindung	Dosierung	Weizen	Labkraut	Wachstumshemmung (%)	persischer Ehren- weißer	Gänsefuß
Nr.	(g/Ar)				preis	95
		8	95	•Vogelmiere	100	92
		2	82		98	100
15	2	5	97	95	100	95
	1	1	89	87	100	100
16	4	9	98	97	100	95
	2	4	93	89	100	100
20	2	8	97	100	100	94
	1	3	91	98	97	63
25	2	2	27	100	87
	1		93
C	20		•97

Beispiel 9

Samen von Sojabohnen, Erdnuß, rauhaarigem, gemeinem Fuchsschwanz, indianischer Malve, schwarzem Nachtschatten und· dorniger Sammetpappel werden in ein vorher mit Furchen versehenes und in 3-m²-Parzellen eingeteiltes Feld gesät. Eine bestimmte Menge der nach Herstellungsbeispiel 2 oder 5 als emulgierbares Konzentrat hergestellten Verbindung wird mit Wasser verdünnt und mit einem kleinen Handsprühgerät mit einem Sprühvolumen von 10 Liter pro Ar über die Erdoberfläche gesprüht. Die Anwendung wird zweimal wiederholt. Die Pflanzen werden 40 Tage gezüchtet. Dann wird die Wachstumshemmung derTestpflanzen, wie in Beispiel 8 beschrieben, gemessen. Die Ergebnisse gehen aus Tabelle XV hervor.

-21- 248 916

Tabelle XV	Dosierung	Sojabohne	Erdnuß	Wachstumshemmung	indianische	schwarzer	dornige
Verbindung	(g/Ar)				Malve	Nacht	Sammet-
Nr.				rauhaariger		schatten	pappel
		3	7	gemeiner	95	100	100
		0	0	Fuchsschwanz	75	100	100
	2 ·	0	0	100	26	93	65
15	1	3	8	100	100	100	100
	0,5	0	0	90	100	100	.100
	2	0	0	100	78	100	85
20	1	0	0	100	. 0	0	0
	0,5	0	0	96 -	0	0	0
	2	0	0	0	0	0	0
D	1,5			0
	0,5			0

Claims

Erfindungsanspruch:

1. Herbizides Mittel, gekennzeichnet dadurch, daß es als aktiven Wirkstoff eine herbizid wirksame Menge der Verbindung mit der folgenden Formel enthält:

in der R₁ ein Wasserstoffatom, ein d-Cs-Alkylrest, ein C₃-C₄-AIkYlrest, ein C₃-C₄-AlkinyIrest, ein d-Cj-Halogenalkylrest, ein Qr-C₄-Halogenalkenylrest, ein C3-C₄-Halogenalkinylrest, ein C₁-C₂-Alkoxy(C₁-C₂)alkylrest oder ein C₁-C₂-AIkOXy(Ci-C₂)alkoxy (C₁-C₂IaIkYl rest ist, R₂ und R₃ gleich oder verschieden sind und jeweils ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, ein C-|-C₃-Alkylrest aoder eine Phenylgruppe sind, X ein Wasserstoffatom, ein Chloratom oder ein Fluoratom ist und η eine ganze Zahl mit einem Wert von 0 oder 1 ist; sowie ein inerter Träger und/oder Verdünnungsmittel. Mittel nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß X ein Wasserstoffatom oder ein Fluoratom ist.

Mittel nach Punkt 2, gekennzeichnet dadurch, daß Ri ein C-,-C₄-Alkylrest, ein C₃-C₄-AlkenyIrest, ein C₃-C₄-AIkInYlTeSt, ein Cs-CrHalogenalkinylrest oder ein C₁-C₂-Alkoxymethylrest ist und R₂ und R₃ beide jeweils ein Wasserstoffatom, eine Methylgruppe oder eine Äthylgruppe sind.

Mittel nach Punkt 3, gekennzeichnet dadurch, daß R₁ ein C-i-C^AIkylrest, ein C₃-C₄-Alkenylrest, ein C₃-C₄-AlkinyIrest oder ein Halogenpropinylrest ist.

Mittel nach Punkt 4, gekennzeichnet dadurch, daß η die Zahl 1 bedeutet.

Mittel nach Punkt 5, gekennzeichnet dadurch, daß R₂ ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe und R₃ ein Wasserstoffatom ist.

Mittel nach Punkt 6, gekennzeichnet dadurch, daß R-i ein C₃-C₄-Alkinylrest oder ein C₃-C₄-Alkenylrest ist. Mittel nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß R₁ ein Ci-C₅-Alkylrest, ein C₃-C₄-Alkenylrest, ein C₃-C₄-A!kinylrest, ein C₁-C₂-Alkoxy(C₁-C₂)alkylrest oder ein CH^-Alkoxy^-QzlalkoxyiCi-C^alkylrest ist, R₂ ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe, R₃ ein Wasserstoffatom, X ein Wasserstoffatom und η die Zahl 1 bedeutet.
9. Mittel nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß R₁ ein C-|-C5-Alkylrest, ein C;3-C₄-Alkenylrest, ein C₃-C₄-AIkInYlTeSt oder ein C-i-CrAlkoxymethylrest bedeutet, X ein Wasserstoffatom oder Fluoratom ist und η den Wert 0 hat. Mittel nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß R₁ ein C-|-C_s-Alkylrest, ein Cs-Cj-Alkenylrest, ein C₃-C₄-AIkInYlTeSt, ein C₁-C₂-Alkoxy(Ci-C₂)alkylrest oder ein C₁-C₂-Alkoxy(C-|-C₂)alkoxy(C₁-C₂)-alkylrest ist, R₂ ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe-bedeutet, R₃ ein Wasserstoffatom ist, X ein Fluoratom ist und η den Wert 1 hat.

Mittel nach Punkt !,gekennzeichnet dadurch, daß es als aktiven Wirkstoff 2-[4-(2-Propinyl)2H-1,4-benzoxazin-3(4H)-on-6-yl]-4,5,6,7-tetrahydro-2H-isoindol-1,3-dion enthält.

Mittel nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß es als aktiven Wirkstoff 2-[2-Methyl-4-(2-propinyl)-2H-1,4-benzoxazin-3(4H)-on-6-yl]-4,5,6,7-tetrahydro-2H-isoindol-1,3-dion enthält.

Mittel nach Punkt !,gekennzeichnet dadurch, daß es als aktiven Wirkstoff 2-[7-Fluor-4-(2-propinyl)-2H-1,4-benzoxazin-3(4H)-on-6-yl]-4,5,6,7-tetrahydro-2H-isoindol-1,3-dion enthält.
14. Mittel nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß es als aktiven Wirkstoff 2-[7-Fiuor-2-methyl-4-(2-propinyl)-2H-1,4-benzoxazin-3(4H)-on-6-yl]-4,5,6,7-tetrahydro-2H-isoindol-1,3-dion enthält.
15. Verfahren zur Vernichtung schädlicher Unkräuter, gekennzeichnet dadurch, daß man eine herbizid wirksame Menge eines aktiven Wirkstoffes nach Punkt 1, auf die mit Unkraut bewachsene oder zu bewachsende Fläche aufbringt.
16. Verfahren nach Punkt 15, gekennzeichnet dadurch, daß die Anwendung in einem Weizen- oder Gerstefeld erfolgt.
17. Verfahren nach Punkt 15, gekennzeichnet dadurch, daß die Anwendung in einem Sojabohnen- oder Erdnußfeld erfolgt.
18. Verfahren nach Punkt 15, gekennzeichnet dadurch, daß in dem aktiven Wirkstoff Ri ein C₁-C₅-AIkYlrest, ein C₃-C₄-Alkenylrest, ein C₃-C₄-AlkinyIrest, ein Ci-C₂-Alkoxy(Ci-C₂)alkylrest oder ein Ci-C₂-Alkoxy(Ci-C2)alkoxy(C₁-C₂)alkylrest ist, R₂ ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe bedeudet, R₃ ein Wasserstoffatom und X ein Wasserstoffatom ist und η einen Wert von 1 hat.

Verfahren nach Punkt 15, gekennzeichnet dadurch, daß in dem aktiven Wirkstoff R₁ ein C₁-C₅-AIkYlrest, ein C₃-C₄-Alkenylrest, ein C₃-C₄-AlkinyIrest oder ein Ci-C₂-Alkoxymethylrest ist, X ein Wasserstoffatom oder ein Fluoratom bedeutet und η den Wert 0 hat.

Verfahren nach Punkt 15, gekennzeichnet dadurch, daß in dem aktiven Wirkstoff Ri ein Ci-C₅-Alkylrest, ein C₃-C₄-Alkenylrest, ei η C₃-C₄-Al kiny I rest, ein Ci-C₂-Alkoxy(Ci-C₂)alkylrest oder ein C₁-C₂-Alkoxy(C₁-C₂)alkoxy(C₁-C₂)alkylrest oder, R₂ ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe bedeutet, R₃ ein Wasserstoffatom und X ein Fluoratom bedeuten und η den Wert 1 hat. 21. Verwendung des aktiven Wirkstoffs nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß man es als Herbizid einsetzt.