DD249776A1 - Stabilisiertes fotografisches silberhalogenidhaltiges kopiermaterial mit dir-kupplern - Google Patents
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- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Abstract
Die Erfindung betrifft ein stabilisiertes farbfotografisches silberhalogenidhaltiges Kopiermaterial, das in mindestens einer Silberhalogenidemulsion und/oder in einer nichtlichtempfindlichen Bindemittelschicht einen Faenger fuer das Entwickleroxydationsprodukt einen primaeren aromatischen Aminoentwicklerverbindung, eine Benzthiazoliumverbindung und einen DIR-Kuppler enthaelt. Das Positivfarbmaterial zeichnet sich durch geringe Schleierneigung und verbesserte Koernung bei der Hochtemperaturverarbeitung aus und ermoeglicht eine verbesserte Neutralgrauabstimmung von den niedrigen bis zu den hohen Farbdichten, selbst nach laengerer Lagerung.
Description
in welcher K einefarbbildende Gruppe die einen diffusionsverhindernden Rest enthält und eine gegebenenfalls substituierte Acylacetanilid-, 1-Aryl-pyrazolon-(5), 1-Naphthol- oder Phenolstruktur aufweist, wobei die Inhibitorabgangsgruppe an kuppelnder Stelle gebunden ist und R Wasserstoff oder eine gegebenenfalls substituierte Amino-, Hydroxy-, Carboxy- oder Sulfoamidogruppe bedeuten, enthält.
Die Erfindung betrifft ein stabilisiertes farbfotografisches silberhalogenidhaltiges Kopiermaterial, das zur Verbesserung der Lagerungseigenschaften sowie der Detail- und Farbwiedergabe DIR-Kuppler und klarhaltende Substanzen enthält.
Zur Minimierung des bei derchromogenen Entwicklung bildmäßig belichteter farbfotografischer Materialien auftretenden störenden Farbschleiers ist es aus der DD-PS 213528 bekannt, das Material mit 5-Methyl-7-hydroxy-1,3,4-triazaindolizin (Triazaindolizin) und einer Kombination aus alkylierten Hydrochinonderivaten und Quartärsalzen z. B. des Benzthiazols zu stabilisieren. Diese Methode gestattet es, ohne Beeinträchtigung an Empfindlichkeit den Farbschleier auch bei der Hochtemperaturverarbeitung abzusenken. Andererseits ist auch schon durch die DE-OS 2 533176 bekanntgeworden, DIR-Kuppler zur Reduzierung des Entwicklungsschleiers bei der Hochtemperaturverarbeitung zu verwenden. Die beschriebenen Verfahrensweisen senken den Farbschleier bei Einhaltung der erforderlichen Empfindlichkeit noch zu ungenügend und sind für die Verbesserung der Langzeitlagerung sowie der Detail- und Farbwiedergabe nicht befriedigend.
Das Ziel der Erfindung ist die Herstellung von stabilisierten farbfotografischen Silberhalogenid-Materialien für Kopierzwecke, das über einen langen Lagerzeitraum und bei der Hoc'htemperaturentwicklung geringe Schleierneigung zeigt und neben verbesserten Körnigkeit eine ausgezeichnete Neutralgrauwiedergabe von den niedrigen bis zu den hohen Farbdichten ermöglicht.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, geeignete Substanzen für ein verbessertes Stabilisierungs- und Klarhaltersystem als Zusatz zu Farbpositivemulsionen zu finden, die eine Verbesserung der fotografischen Eigenschaften des Materials bewirken.
Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß das stabilisierte farbfotografische silberhalogenidhaltige Kopiermaterial in mindestens einer Silberhalogenidemulsionsschicht und/oder in einer nichtlichtempfindlichen Bindemittelschicht einen Fänger für das Oxidationprodukt einer primären aromatischen Aminoentwicklerverbindung, eine Benzthiazoliumverbindung und einen DIR-Kuppler enthält.
Die Fänger für das Entwickleroxidationsprodukt einr primären aromatischen Aminoentwicklerverbindung reagieren zu im wesentlichen ungefärbten Verbindungen. Bevorzugte Kategorien sind die sogenannten Farbloskuppler und Alkylhydrochinone.
Die DIR-Kuppler kuppeln mit dem Farbentwickleroxidationsprodukt unter Abspaltung die fotografische Entwicklung inhibierenden Verbindungen zu gefärbten oder nichtgefärbten Produkten.
Pro Mol Silberhalogenid sind die Fänger für das Oxidationsprodukt einer primären aromatischen Aminoentwicklerverbindung in Mengen zwischen 2 und 300 mmol, vorzugsweise 5 und 100 mm öl, die Benzthiazoliumverbindung in Mengen 0,05 und 5, vorzugsweise 0,1 bis 2 mmol und die DIR-Kuppler in Mengen zwischen 0,5 und 20 mmol, vorzugsweise 2 und 10 mmol, enthalten.
Von den Alkylhydrochinonen hat sich 2,5-Bis-(1,1,3,3-tetramethyl-butyl-hydrochinon in Verbindung mit 3-Methylbenzthiazoliumjodid als Benzthiazoliumverbindung als sehr günstig erwiesen. Die erfindungsgemäß verwendeten DIR-Kuppler lassen sich durch die allgemeine Formel
beschreiben, in welcher K für ein farbbildende Gruppe steht, die einen diffusionsverhindernden Rest enthält und eine gegebenenfal.ls substituierte Acylacetanilid-, 1-Aryl-pyrazolon-(5)-, 1-Naphthol- oder Phenolstruktur aufweist, wobei die Inhibitoräbgangsgruppean kuppeinderStellegebunden ist und R für Wasserstoff oder ein gegebenenfalls substituierte Amino-, Methoxy, Carboxy- oder Sulfonamidogruppe steht.
Nachstehend wurden einige Beispiele für die erfindungsgemäßen Verbindungen im verbesserten Stabilisierungs- und Klarhaltersystem für Farbpositivmaterialien aufgeführt.
H1: 2,5-Di-tert.-butylhydrochinon
H2: 2,5-Bis-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-hydrochinon
FK 1
OH , ^-L17H0J.
CH,
"C15H31 FK 2
O-
C14H29
-CH, FK
Benthiazoliumverbindungen BZ1:3-Methylbenzthiazoliumjodid •BZ2: 2,3-Dimethylbenzthiazoliumperchlorat
DIR-Kuppler
DK1 "^C
CH^-C-CO-CH-CO-NH-
CH3 S
,NHC0(-CH2)3-0-
~C5Hll(t)
C5Hll(t)
Cl
ί I
N N
Cl- -Cl
NHCO-CH-CONH
-C00C12H25
N:
C-
N
N N
C-N Il " N
NH-CO-CH-O-/ V-C-H1 (t )
00H
N-
N N:
C-S-QH
Q C
-C-NH-Π N
NH-CO-CH9-O-/ \-C_H.,(t) C X- / ö 1Χ
OH"
-CO-NH-
N-
N N
OH
r ^r
Ν Ν
-OH
Das erfindungsgemäße stabilisierte farbfotografische silberhalogenid haltige Kopiermaterial zeichnet sich durch einen niedrigen Schleier und eine verringerte Körnigkeit bei der Hochtemperaturverarbeitung aus und ermöglicht eine verbesserte Neutralgrauabstimmung von den niedrigen bis zu den hohen Farbdichten, selbst nach längeren Lagerung. Die Erfindung wird nachfolgend an einem Beispiel näher erläutert.
Ausführungsbeispiel
Ein farbenfotografisches Mehrschichtenmaterial A für Kopierzwecke mit vertauschter Schichtfolge zeigt folgenden Aufbau:
1. Als Unterguß zur Registrierung des blauen Lichtes wird eine ammoniakalische Gelatine-Silberbromidjodid-Emulsion, die mit Goldverbindungen chemisch sensibilisiert wurde, auf einen Acetylcelluloseträger vergossen, der rückseitig eine Rußschicht als Lichthofschutzschicht trägt. Die Untergußemulsion enthält als Zusätze ferner pro Mol Silberhalogenid 27mmol Triazaindolizin,0,45mmol Verbindung BZ1 und 18mmol Verbindung H2 (als3%iges Dispergat in Gelatinelösung); 135g des Gelbkupplers p-Stearoylaminobenzoyl-acet-o-chloranilid (als 7%ige Dispersion in Gelatinelösung) und weitere' übliche Begießzusätzen.
2. Eine Gelatinezwischenschicht (Trockenschichtdicke 0,8pim)
3. Als Mittelguß wird eine Gelatin-Silberchloridbromid-Emulsion, die mit Goldverbindungen chemisch sensibilisiert wurde, eingesetzt. Ferner enthält die Mittelgußemulsion als Zusätze pro Mol Silberhalogenid 900 mg Triazaindolizin, 60 mg des Rotsensibilisators Rr 1963 (vgl. K. Venkataraman: The Chemistry of Synthetic Dyes, New York 1952, Bd. 2, S. 1180) 23Og des Blaugrünkupplers der Formel
-NH-CO-CH-O-
(als ca. 7%ige Dispersion in Gelatinelösung)
0,72 mmol der Verbindung BZ1 sowie 27 mmol der Verbindung H2 neben den üblichen Begießzusätzen.
Eine Gelatinezwischenschicht (Trockenschichtdicke Ο,δμ,ηι).
Als Oberguß wird eine Gelatine-Silberchloridbromidemulsion eingesetzt, die mit Goldverbindungen chemisch sensibilisiert wurde. Pro Mol Silberhalogenid werden nacheinander neben den üblichen Begießzusätzen 900 mg Triazaindolizin, 100 mg des Grünsensibilisators9-Ethyl-3,3'-bis(4-sulfobutyl)5,5'-diphenyl-oxa-trimethin-cyanin-mono-Na-Salz (vgl. DE-PS 929080), 140g des Purpurkupplers der Formel
-NH-CH-CH-O
15 3l-n
(als 5%ige Dispersion in Gelatinelösung) 0,5mmol der Verbindung BZ1 sowie 12mmol der Verbindung H2 zugefügt. 6. Einen Gelatineüberzug (Trockenschichtdicke 1,3/xm) Dieses Farbpositivmaterial A wird als Typ bezeichnet.
Ein zweites Farbpositivmaterial B hat den gleichen Aufbau wie das Typmaterial A. Die Mittelgußemulsion enthält zusätzlich 2,3mmol DIR-Kuppler DK5 pro Mol Silberhalogenid.
Ein drittes Farbpositivmaterial C hat den gleichen Aufbau wie das Typmaterial A. Die Mittelgußemulsion enthält zusätzlich 6,7mmol DIR-Kuppler DK5 pro Mol Silberhalogenid
Die erhaltenen Prüflinge A bis C werden in Streifen geschnitten, hinter einem Graukeil Faktor \J2 mit Licht einer
| Verarbeitungsschritte | Temperatur (0C) | Zeit(s) |
| 1. Vorbad | 27 ±1 | 10-20 |
| 2. .Entfernen der Lichthofschutz- | 27 ±1 | 1-2 |
| rückschicht und Sprühwässerung | ||
| 3. Farbentwicklung | 36,7 ±0,1 | 180 |
| 4. Stoppbad | 27 ±1 | 40 |
| 5. Wässerung | 27 ±3 | 40 |
| 6. Erstes Fixierbad | 27 ±1 | 40 |
| 7. Wässerung | 27 ±3 | 40 |
| 8. Bleichbad | 27 ±1 | 60 |
| 9. Wässerung | 27 ±3 | 40 |
| 10. Tonspurenentwicklung | Raumtemperatur | 10-20 |
| Verarbeitungsschritte | Temperatur (0C) | Zeit (s) |
| 11. Sprühwässerung 12. Zweites Fixierbad 13. Wässerung 14. Stabilisierungsbad | 27 ±3 27 ± 1 27 + 3 27 ±1 | 1-2 40 60 10 |
| Gesamtdauer der Verarbeitung | 10min |
Die Bäder haben folgende Zusammensetzung:
| Vorbad | 800 ml |
| Wasser | 20 g |
| Borax, 10H2O | (15)g |
| (oder 5 H2O) | 100g |
| Na2SO4SiCC. | ig |
| Soda | |
| Farbentwickler | ig |
| Ethylendiamin-tetraessigsäure-di-Na-Salz | 4,35 g |
| Natriumsulfit | 2,95 g |
| 2-Amino-5-diethylaminotoluol-hydrochlorid | 17,1g |
| Natriumcarbonat | 2,0 g |
| Kaliumbromid | ph = 10,5 |
| mit Wasser auf 1 lauffüllen | |
| Stoppbad | 50 ml |
| Schwefelsäure (6-n) | pH = 1,0 |
| mitWasserauf 1 lauffüllen | |
| Fixierbad | 600 g |
| Ammoniumthiosulfat | 2,0 g |
| Natriumsulfit | 10,0 g |
| Natriumhydrogensulfit | pH = 5,8 |
| mit Wasser auf 11 auffüllen | |
| Bleichbad | 30,0 g |
| Kaliumferricyamid | 15,0 g |
| Kaliumbromid | dH = 6.5 |
| mitWasser auf 1 lauffüllen | |
Man verfährt weiter, daß die Streifen nach der Verarbeitung hinter Filtern der jeweiligen Komplementärfarbe, getrennt für die Spektralbereiche, ausgemessen werden und die charakteristischen Daten Gradation, Empfindlichkeitszahl, Dmin, bestimmt
werden.
Die Ergebnisse der fotografischen Ausführung sind in der nachstehenden Tabelle 1 dargestellt, dabei sind mit b die charakteristischen Daten des blauempfindlichen Untergusses r die charakteristischen Daten des rotempfindlichen Mittelgusses g die charakteristischen Daten des grünempfindlichen Obergusses
bezeichnet.
Material
Schicht
| Gradient | Po: |
| 3,3 | 5,8 |
| 4,5 | 4,3 |
| 3,9 | 3,5 |
| 3,1 | 5,8 |
| 3,8 | 4,5 |
| 3,8 | 2,5 |
| 3,0 | 4,8 |
| 3,5 | 3,9 |
| 3,8 | 1,4 |
Positivempfindlichkeitszahl
b r
b r
b r
0,14 0,14 0,08 0,14 0,10 0,10
Die erfindungsgemäßen Materialien B und C weisen gegenüber dem Vergleichsmaterial A eine verbesserte Angleichung der Teilgradienten der Einzelschichten, insbesondere des rotempfindlichen Mittelgusses, auf und zeigen in dieser erfindungsgemäßen Schicht einen verbesserten Schleierwert. Die geringen Empfindlichkeitsrückgänge (eine ganze Zahl bedeutet 0,3 Blenden) können kopierseitig leicht ausgeglichen werden. Daneben tritt, wie ausderTabelle 2 ersichtlich, eine Verbesserung der RMS-Körnung in der erfindungsgemäß veränderten Schicht, dem Mittelguß ein.
| Tabelle 2 | RMS rot |
| Material | 22 |
| A | 21 |
| B | 18 |
| C | |
Die Körnigkeit ist die Inhomogenität der Dichte einer gleichmäßig belichteten, verarbeiteten fotografischen Schicht.
Sie wird als der 10OOfache Wert der Standardabweichung der optischen Dichte D als sogenannte RMS-Körnung angegeben.
Kleinere RMS-Werte charakterisieren feinkörniges Material.
Claims (3)
1. Stabilisiertes farbfotografisches silberhalogenhaltiges Kopiermaterial mit DIR-Kupplern, gekennzeichnetdadurch,daßesin mindestens einer Silberhalogenidemulsionsschicht und/oder in einer nichtempfindlichen Bindemittelschicht einen Fänger für das Oxidationsprodukt einer primären aromatischen Aminoentwicklerverbindung, eine Benzthiazoliumverbindung und einen DIR-Kuppler enthält.
2. Stabilisiertes farbfotografisches silberhalogenidhaltiges Kopiermaterial nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß es als Fänger für das Entwickleroxydationsprodukt einer primären aromatischen Aminoentwicklerverbindung Alkyl hydrochinon in Mengen zwischen 2 und 20OmMoI, vorzugsweise 5 und 10OmMoI, eine Benzthiazoliumverbindung in Mengen zwischen 0,05 und 5, vorzugsweise 0,1 und 2mMol sowie den DIR-Kuppler in Mengen zwischen 1,0 und 50g, vorzugsweise 3 und 20g pro Mol Silberhalogenid enthält.
3. Stabilisiertes farbfotografisches silberhalogenidhaltiges Kopiermaterial nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß es als Fänger für das Entwickleroxidationsprodukt einer primären aromatischen Aminoentwicklerverbindung 2,5 Bis-(1.1 .S-S-tetramethylibutyH-hydrochinon, als Benzthiazolium-Verbindung 3-Methylbenzthiazoliumjodid und als DIR-Kuppler Verbindungen der allgemeinen Formel,
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DD29108986A DD249776A1 (de) | 1986-06-09 | 1986-06-09 | Stabilisiertes fotografisches silberhalogenidhaltiges kopiermaterial mit dir-kupplern |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DD29108986A DD249776A1 (de) | 1986-06-09 | 1986-06-09 | Stabilisiertes fotografisches silberhalogenidhaltiges kopiermaterial mit dir-kupplern |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DD249776A1 true DD249776A1 (de) | 1987-09-16 |
Family
ID=5579760
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DD29108986A DD249776A1 (de) | 1986-06-09 | 1986-06-09 | Stabilisiertes fotografisches silberhalogenidhaltiges kopiermaterial mit dir-kupplern |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DD (1) | DD249776A1 (de) |
-
1986
- 1986-06-09 DD DD29108986A patent/DD249776A1/de not_active IP Right Cessation
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