DD259846A1

DD259846A1 - METHOD FOR PRODUCING N-ETHYLETHYLENEDIAMINE

Info

Publication number: DD259846A1
Application number: DD30138087A
Authority: DD
Inventors: Herbert Goldner; Wolfgang Sauer; Gottfried Faust; Heike Merkwitz; Dieter Lohmann
Original assignee: Dresden Arzneimittel
Priority date: 1987-04-02
Filing date: 1987-04-02
Publication date: 1988-09-07

Abstract

N-Ethylethylendiamin kann rein und technisch einfach aus 2-Halogenethylamin-hydrohalogeniden und waessriger Ethylaminloesung dadurch hergestellt werden, dass man die 3-4fache Molmenge an Ethylamin einsetzt, die Reaktionsloesung bei 80-100C 3-12 Stunden ruehrt und anschliessend gegebenenfalls im Vakuum weitgehend bzw. zur Trockne einengt und das N-Ethylethylendiamin aus dem Destillationsrueckstand durch Zugabe von Aetzalkali wie z. B. Aetznatron oder Aetzkali bei Temperaturen von etwa 20-120C in Freiheit setzt, wobei ein Teil des nicht umgesetzten Ethylamins gasfoermig ausgetrieben und absorbiert und anschliessend das N-Ethylethylendiamin abdestilliert wird.N-ethylethylenediamine can be prepared pure and technically simple from 2-haloethylamine-hydrohalides and aqueous Ethylaminloesung characterized in that one uses 3-4 times the molar amount of ethylamine, the reaction solution at 80-100C 3-12 hours stirring and then optionally in vacuo largely or concentrated to dryness and the N-ethylethylenediamine from the distillation residue by the addition of Aetzalkali such. B. caustic soda or caustic potash sets at temperatures of about 20-120C in freedom, wherein a portion of the unreacted ethylamine gaseously expelled and absorbed and then the N-ethylethylenediamine is distilled off.

Description

Field of application of the invention

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zurHerstellung von N-Ethylethylendiamin der Formel IThe invention relates to a process for the preparation of N-ethylethylenediamine of the formula I.

C₂H₅ · NH · CH₂ -CH₂-NH₂ I C ₂ H ₅ · NH · CH ₂ -CH ₂ -NH ₂ I

Die Verbindung ist ein wertvolles Ausgangsprodukt u.a. zur Herstellung von Piperazinderivaten, die für die Synthese von Arzneimitteln Bedeutung haben.The compound is a valuable starting material, among others. for the preparation of piperazine derivatives, which are of importance for the synthesis of pharmaceuticals.

Characteristic of the known state of the art

N-Ethylethylendiamin kann nach S. R. Aspinall, J. Am. Chem. Soc. 63,852 (1941) ausgehend von Ethylendiamin nach Acetylierung, Umsetzung mit Benzensulfochlorid, Alkylierung mit Ethylbromid und nachfolgender Hydrolyse in einer Ausbeute von ca. 20% hergestellt werden. Nach G. H. Coleman u. J. E. Callen, J. Am. Chem. Soc. 68,2006 (1946) kann Ethylenimin mit Alkylaminen in Gegenwart von AICI₃ZU N · N-disubstituierten bzw. N-monosubstituierten Ehtylendiaminen umgesetzt werden.N-ethylethylenediamine can be prepared according to SR Aspinall, J. Am. Chem. Soc. 63,852 (1941) starting from ethylenediamine after acetylation, reaction with benzenesulfonyl chloride, alkylation with ethyl bromide and subsequent hydrolysis in a yield of about 20%. After GH Coleman u. JE Callen, J. Am. Chem. Soc. 68,2006 (1946), ethyleneimine can be reacted with alkylamines in the presence of AICl ₃ TO N · N-disubstituted or N-monosubstituted ethylenediamines, respectively.

F. Linsker, R. L. Evans beschreiben im J. Am. Chem. Soc. 67,1581 (1945) die direkte Alkylierung von 95%igem Ethylendiamin mit Alkylhalogeniden in Alkoholen, wie Ethanol bzw. Butanol, wobei die AlkylseitenkettenCg-C-is-Atome enthalten. Whitby et al., Ind.F. Linsker, R.L. Evans, J. Am. Chem. Soc. 67, 1951 (1945) teach the direct alkylation of 95% ethylenediamine with alkyl halides in alcohols such as ethanol and butanol, respectively, where the alkyl side chains contain Cg-C-is atoms. Whitby et al., Ind.

eng. Chem. 42 445 (1950) erhalten das N-Ethyl-Derivat durch Erwärmen von Ethylendiamin mit Ethylbromid in Ethanol in einer Ausbeute von ca. 10%.closely. Chem. 42,445 (1950), obtain the N-ethyl derivative by heating ethylenediamine with ethyl bromide in ethanol in a yield of about 10%.

Bei all diesen Darstellungsmethoden sind die Ausbeuten gering, und sie gehen außerdem von wertvollen Rohstoffen wie Ethylendiamin bzw. Ethylenimin aus, die nicht überall zur Verfügung stehen. Der Einsatz von Ethylenimin erfordert zusätzlich wegen seiner hohen Toxizität und Reaktivität spezielle technische Anlagen und Sicherheitsmaßnahmen.In all these methods of presentation, the yields are low, and they also go out of valuable raw materials such as ethylenediamine or ethyleneimine, which are not available everywhere. The use of ethyleneimine additionally requires special technical equipment and safety measures due to its high toxicity and reactivity.

Nach R. C. O' Gee und H. M. Woodburn, J. A. Chem. Soc. 73,1370 (1951) werden N-Alkyl-ethylendiamine durch Umsetzung von 2-Bromethylamin-hydrobromid mit Alkylaminen in wäßriger Lösung hergestellt. Das N-Ethyl-Derivat soll danach in40%iger Ausbeute erhalten werden.According to R.C. O 'Gee and H.M. Woodburn, J.A. Chem. Soc. 73,1370 (1951), N-alkyl-ethylenediamines are prepared by reacting 2-bromoethylamine hydrobromide with alkylamines in aqueous solution. The N-ethyl derivative should then be obtained in 40% yield.

Im einzelnen wird eine wäßrige Lösung des 2-Bromethylaminhydrobromides zu einer 25%igen wäßrigen Lösung des Alkylamins (= 5fache Molmenge) gegeben und die Lösung 12 Stunden unter gelindem Rückfluß erhitzt. Die abgekühlte Reaktionslösung wird danach mit festem Ätznatron versetzt bis sich das stark basische N-Alkylethylendiamin abscheidet. Das Produkt wird abgetrennt und die untere wäßrige Phase mit Ether extrahiert. Die vereinten Produktphasen werden über wasserfreiem Kaliumkarbonat getrocknet und anschließend über eine Kolonne fraktioniert destilliert.More specifically, an aqueous solution of 2-bromoethylamine hydrobromide is added to a 25% aqueous solution of the alkylamine (= 5 times the molar amount) and the solution is heated under gentle reflux for 12 hours. The cooled reaction solution is then treated with solid caustic soda until the strongly basic N-alkylethylenediamine separates. The product is separated and the lower aqueous phase extracted with ether. The combined product phases are dried over anhydrous potassium carbonate and then fractionally distilled through a column.

Bei der Nacharbeitung dieses Verfahrens ergeben sich jedoch, wie umfangreiche eigene Versuche zeigten, eine Reihe von Problemen, die die Gewinnung des Zielproduktes bereits im Labormaßstab in Frage stellen:In the course of this process, however, as extensive own experiments showed, a number of problems that challenge the recovery of the target product already on a laboratory scale arise:

1. Bei der Isolierung des N-Alkylethylendiamins wird eine unvertretbar große Atzalkalimenge benötigt, um das Diamin abzuscheiden, (pro 1 Mol Ansatz 600g NaOH = 15 Mol)1. In the isolation of N-alkylethylenediamine, an unacceptably large amount of amine alkali is required to remove the diamine, (per 1 mol batch of 600 g NaOH = 15 mol)

2. Auch nach der Abscheidung wird noch ein Gemisch des Diamins mit viel Wasser und dem in Überschuß eingesetzten Alkylamin erhalten.2. Even after the deposition, a mixture of the diamine is still obtained with a lot of water and the alkylamine used in excess.

3. Nur durch erneute Ätzalkali-Zugabe wird das eingesetzte Alkylamin (Speziell das Ethylamin gasförmig ausgetrieben) und abermals eine wäßrige Schicht abgetrennt.3. Only by renewed Ätzalkali addition is the alkylamine used (especially the ethylamine gaseous expelled) and again separated an aqueous layer.

4. Die geforderte Extraktion der wäßrigen Phase mit Ether ist bei einer technischen Herstellung nicht durchführbar.4. The required extraction of the aqueous phase with ether is not feasible in a technical production.

5. Die angeführte Trocknung des Rohproduktes mit wasserfreiem K2CO3 ist wirkungslos und damit nicht anwendbar.5. The stated drying of the crude product with anhydrous K2CO3 is ineffective and therefore not applicable.

6. Dadurch ist die Ausbeute geringer als 40% und das Endprodukt stark wasserhaltig.6. As a result, the yield is less than 40% and the final product is highly hydrous.

Die Herstellung von I im technischen Maßstab ist nach diesem Verfahren bisher noch nicht befriedigend gelöst.The production of I on an industrial scale has not yet been satisfactorily solved by this method.

Object of the invention

Die Erfindung hat das Ziel, aus technisch einfach zugänglichen Rohstoffen und in technisch einfach durchführbarer Weise das N-Ethylethylendiamin rein in guter Ausbeute herzustellen.The aim of the invention is to prepare N-ethylethylenediamine purely in good yield from raw materials that are technically easily accessible and technically simple to carry out.

Explanation of the essence of the invention

Die Erfindung hat die Aufgabe, die o.g. Nachteile des Verfahrens bei der Herstellung von I zu vermeiden und das Verfahren zur technischen Herstellung von I zu verbessern.The invention has the object, the o.g. To avoid disadvantages of the process in the preparation of I and to improve the process for the technical preparation of I.

Erfindungsgemäß wird das dadurch erreicht, daß man 2-Halogenethylamin-hydrohalogenide wie z. B. 2-Brornethylaminhydrobromid oder2-Chlorethylamin-hydrpchlorid mit wäßriger Ethylarninlösung in der3-4fachen Moimenge bei 80-100⁰C 6 Stunden reagieren läßt, die Reaktionslösung anschließend gegebenenfalls im Vakuum weitgehend bzw. ganz bis zurTrockne einengt und das N-Ethyl-ethylendiamin aus dem Destillationsrückstand durch Zugabe von Ätzalkali, wie z. B.According to the invention this is achieved by reacting 2-haloethylamine hydrohalides such. B. 2-Brornethylaminhydrobromid or2-chloroethylamine-hydrpchlorid with aqueous Ethylarninlösung in 3-4 times Moimenge at 80-100 ⁰ C for 6 hours, the reaction solution then optionally in vacuo largely or completely to dryness narrows and the N-ethyl-ethylenediamine from the distillation residue by adding caustic alkali, such as. B.

Ätznatron oder Ätzkali bei Temperaturen von 20—12O⁰C in Freiheit setzt. Dabei wird zuerst nicht umgesetztes, niedrig siedendes Ethylamin gasförmig ausgetrieben und absorbiert und anschließend das N-Ethylethylendiamin abdestilliert.Caustic soda or caustic potash sets at temperatures of 20-12O ⁰ C in freedom. In this case, unreacted, low-boiling ethylamine is first driven off in gaseous form and absorbed, and then the N-ethylethylenediamine is distilled off.

Das rohe, bereits sehr reine I (Gehalt über 95% bezogen auf wasserfreies Produkt) das noch 10-15% Wasser enthält, kann nach Trocknung über Ätzalkalien wie Ätznatron oder Ätzkali zur Reindarstellung über eine Kolonne abdestilliert werden. Der Wassergehalt wird nach einmaiigerTrocknung auf durchschnittlich 3-5% gesenkt. Nach der Feindestillation ist das Produkt nach gaschromatographischer Analyse 99%ig (bezogen auf wasserfreies Produkt). Die Ausbeute beträgt nach dem erfindungsgemäßen Verfahren 60—70%.The crude, already very pure I (content above 95% based on anhydrous product) which still contains 10-15% water, can be distilled off after drying over caustic alkalis such as caustic soda or caustic potash for purification via a column. The water content is lowered to an average of 3-5% after one-week drying. After the fine distillation, the product according to gas chromatographic analysis is 99% pure (based on anhydrous product). The yield is 60-70% by the process according to the invention.

Das zurückgewonnene überschüssige Ethylamin kann erneut bei der Herstellung eingesetzt werden.The recovered excess ethylamine can be reused in the preparation.

Eine besondere Ausführungsform der Erfindung besteht darin, daß die Reaktionslösung nur soweit abdestilliert wird, daß sie noch rührfähig bleibt und die Ätzalkalizugabe portionsweise bei Raumtemperatur erfolgt, wobei sich das N-Ethylethylendiamin als ölige obere Schicht abscheidet. Anschließend kann durch Erhitzen auf 100⁰C das ebenfalls freigesetzte, bei der Reaktion nicht umgesetzte Ethylamin ausgetrieben und absorbiert werden. Danach wird das rohe N-Ethylethylendiamin direkt abdestilliert, getrocknet und fraktioniert oder nach dem Abtrennen vom Salzrückstand und einer Trocknung über Ätzalkali fraktioniert destilliert. Diese besondere Ausführungsform hat den Vorteil, daß immer gut rührfähige Gemische vorliegen.A particular embodiment of the invention is that the reaction solution is distilled off only to the extent that it still remains stirrable and the Ätzalkalizugabe is carried out in portions at room temperature, wherein the N-ethylethylenediamine separates as oily upper layer. Subsequently, by heating to 100 ^° C., the likewise released ethylamine, which is not reacted in the reaction, can be expelled and absorbed. Thereafter, the crude N-ethylethylenediamine is distilled off directly, dried and fractionated or fractionally distilled after separation from the salt residue and drying over caustic alkali. This particular embodiment has the advantage that always readily stirrable mixtures are present.

Beim Einengen der Reaktionslösung bis zur Trockne wird das Ätzalkali portionsweise unter Rühren bei höheren Temperaturen von ca. 80-120⁰C zu dem gelösten Salzrückstand gegeben, wobei freiwerdendes Ethylamin, das nicht verbraucht wurde, entweicht und absorbiert wird. Nach vollständiger Freisetzung des N-Ethylethylendiamins wird es, gegebenenfalls im Vakuum, aus dem Salzrückstand herausdestilliert und anschließend fraktioniert.When concentrating the reaction solution to dryness, the caustic alkali is added in portions with stirring at higher temperatures of about 80-120 ⁰ C to the dissolved salt residue, wherein released ethylamine, which was not consumed, escapes and is absorbed. After complete release of the N-ethylethylenediamine, it is distilled out, optionally in vacuo, from the salt residue and then fractionated.

Durch das erfindungsgemäße, technisch einfache und ökonomisch günstig durchführbare Herstellungsverfahren, das von den leicht zugänglichen Rohstoffen 2-Halogenethylaminhydrohalogenid und wäßriger Ethylaminlösung ausgeht, kann^in guter Ausbeute und Reinheit und unter Vermeidung unvertretbar großer Ätzalkalimengen und aufwendiger Extraktionen hergestellt werden.The inventive, technically simple and economically feasible manufacturing process, starting from the readily available raw materials 2-Halogenethylaminhydrohalogenid and aqueous ethylamine, can ^ in good yield and purity and avoiding unreasonably large Ätzalkalimengen and elaborate extractions are produced.

Das erfindungsgemäße Verfahren hat gegenüber den bekannten Darstellungsmethoden folgende Vorteile:The method according to the invention has the following advantages over the known presentation methods:

1. Das Diamin kann aus dem eingeengten Reaktionsgemisch in technisch einfach durchführbarer Weise durch Ätzalkali-Zugabe in Freiheit gesetzt werden.1. The diamine can be set from the concentrated reaction mixture in a technically easy to carry out by Ätzalkali addition in freedom.

2. Der ökonomisch unvertretbar große Verbrauch von Ätzalkalien konnte um 70% gesenkt werden.2. The economically unacceptably high consumption of caustic alkalis could be reduced by 70%.

3. Die aufwendigen Extraktionen mit Ether entfallen.3. The elaborate extractions with ether omitted.

4. Durch den wesentlich geringeren Einsatz an Ätzalkalien fallen weniger Salze an, so daß der Aufwand für deren Beseitigung bedeutend geringer und das Verfahren dadurch wesentlich umweltfreundlicher ist.4. Due to the much lower use of caustic less salts fall, so that the cost of their removal significantly lower and the process is thus much more environmentally friendly.

5. Das zurückgewonnene Ethylamin kann erneut für die Herstellung eingesetzt werden. Überraschenderweise werden mit 2-Chlorethylamin-hydrochlorid die gleichen Ausbeuten wie mit 2-Bromethylaminhydrobromid erhalten, obwohl aufgrund der geringeren Reaktivität des Chlors gegenüber Brom eine geringere Ausbeute zu erwarten war.5. The recovered ethylamine can be reused for the preparation. Surprisingly, the same yields are obtained with 2-chloroethylamine hydrochloride as with 2-Bromoethylaminhydrobromid, although due to the lower reactivity of the chlorine to bromine, a lower yield was expected.

embodiments example 1

500ml ca. 66%ige wäßrige Ethylaminlösung (= 6 Mol Ethylamin) und 450 ml Wasser werden vorgelegt und eine Lösung von 174g (1,5 Mol) 2-Chlorethyiamin-hydrochlorid in 300ml Wasser unter Rühren zugetropft. Die Mischung wird anschließend 6 Stunden auf ca. 85-9O⁰C unter Rühren erhitzt. Danach wird das Wasser im Vakuum abdestilliert und der Destillationsrückstand portionsweise mit insgesamt 200g Ätznatron bei ca. 90-100⁰C versetzt. Das entweichende Ethylamin wird in Wasser eingeleitet bzw. kondensiert. Das zurückgewonnene Ethylamin wird erneut für die Reaktion eingesetzt. Nach Beendigung derEthylamin-Austreibung destilliert aus dem Salzrückstand das N-Ethylethylendiamin ab, Kp: 115-130°C.500 ml of approximately 66% aqueous ethylamine solution (= 6 mol of ethylamine) and 450 ml of water are introduced and a solution of 174 g (1.5 mol) of 2-chloroethylamine hydrochloride in 300 ml of water is added dropwise with stirring. The mixture is then heated for 6 hours to about 85-9O ⁰ C with stirring. Thereafter, the water is distilled off in vacuo and the distillation residue in portions with a total of 200 g of caustic soda at about 90-100 ⁰ C added. The escaping ethylamine is introduced or condensed in water. The recovered ethylamine is used again for the reaction. After completion of the ethylamine expulsion from the salt residue, the N-ethylethylenediamine distilled off, bp: 115-130 ° C.

Dabei erhält man 90-11 Og = 68-83% an Rohprodukt (gc-Gehalt: 95%ig, bezogen auf wasserfreies Produkt), Wassergehalt: 10-This gives 90-11 Og = 68-83% of crude product (gc content: 95%, based on anhydrous product), water content: 10

Das Rohprodukt wird mit 50g Ätznatron verrührt, von der gebildeten wäßrigen Schicht abgetrennt und über eine Vigreux-Kolonne destilliert. Kp: 120-130⁰C, gc-Gehalt: 99%ig₎bezogen auf wasserfreies Produkt, Wassergehalt: 3-5%.The crude product is stirred with 50 g of caustic soda, separated from the aqueous layer formed and distilled through a Vigreux column. Kp: 120-130 ⁰ C, GC content: 99% _pure) based on anhydrous product, water content: 3-5%.

Ausbeute: 80-93g = 60-70%.Yield: 80-93g = 60-70%.

Example 2

500 ml ca, 66%ige wäßrige Ethylaminlösung (6 Mol) und 450 ml Wasser werden vorgelegt und eine Lösung von 307,5 g (1,5 Mol) 2-Bromethylamin-hydrobromid in 300 ml Wasser unter Rühren zugetropft. Die Mischung wird anschließend 6 Stunden auf ca. 85-9O⁰C unter Rühren erhitzt und wie vorstehend aufgearbeitet. Die Ausbeute beträgt nach fraktionierter Destillation über die Kolonne zwischen 80-93 g = 60-70% der Theorie500 ml of ca, 66% aqueous ethylamine solution (6 mol) and 450 ml of water are introduced and a solution of 307.5 g (1.5 mol) of 2-bromoethylamine hydrobromide in 300 ml of water is added dropwise with stirring. The mixture is then heated for 6 hours to about 85-9O ⁰ C with stirring and worked up as above. The yield after fractional distillation through the column is between 80-93 g = 60-70% of theory

gc-Gehalt: 99%ig_<bezogen auf wasserfreies Produkt Wassergehalt: 3-5%.GC content: 99% ig _<based on anhydrous product water content: 3-5%.

Example 3

420rnl ca. 66%ige wäßrige Ethylaminlösung (= 5 Mol Ethylamin) und 450 ml Wasser werden vorgelegt und eine Lösung von 174g (1,5 Mol) 2-Chlorethylamin-hydrochlorid in 300 ml Wasser unter Rühren zugetropft. Die Mischung wird 6 Stunden auf ca. 85—9O⁰C erhitzt. Danach wird das Wasser im Vakuum so weit abdestilliert, daß die Mischung gerade hoch rührfähig bleibt. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur werden portionsweise 200 g Ätznatron so zugegeben, daß die Temperatur 45⁰C nicht übersteigt. Das N-Ethylethylendiamin scheidet sich als gelbliches Öl über den anorganischen Salzen ab. Durch allmähliches Erwärmen bis auf 100⁰C wird das freigesetzte Ethylamin ausgetrieben und in Wasser eingeleitet. Dieses zurückgewonnene Ethylamin kann erneut für die Reaktion eingesetzt werden. Das rohe N-Ethylethylendiamin wird anschließend vom Salzrückstand abgetrennt, mit 50g Ätznatron verrührt, von der eventuell gebildeten wäßrigen Schicht abgetrennt und über eine Vigreux-Kolonne destilliert. Kp 120-130°C, gc-Gehalt 99%ig (bezogen auf wasserfreies Produkt). Wassergehalt: 3-6%, Ausbeute: 80-93 g = 60-70%.420 ml of approximately 66% aqueous ethylamine solution (= 5 mol of ethylamine) and 450 ml of water are introduced and a solution of 174 g (1.5 mol) of 2-chloroethylamine hydrochloride in 300 ml of water is added dropwise with stirring. The mixture is heated to about 85-9O ⁰ C for 6 hours. Thereafter, the water is distilled off in vacuo so far that the mixture just remains highly stirrable. After cooling to room temperature, 200 g of caustic soda are added in portions so that the temperature does not exceed 45 ⁰ C. The N-ethylethylenediamine separates out as a yellowish oil over the inorganic salts. By gradually heating to 100 ⁰ C, the liberated ethylamine is expelled and introduced into water. This recovered ethylamine can be used again for the reaction. The crude N-ethylethylenediamine is then separated from the salt residue, stirred with 50 g of caustic soda, separated from the possibly formed aqueous layer and distilled through a Vigreux column. Bp 120-130 ° C, gc content 99% (based on anhydrous product). Water content: 3-6%, yield: 80-93 g = 60-70%.

Example '} -

500ml ca. 66%ige wäßrige Ethylaminlösung (= S Mol Ethylamin) und 450ml Wasser werden vorgelegt und eine Lösung von 174g (1,5 Mol) 2-Chlorethylamin-hydrochlorid in 250ml Wasser unter Rühren zugetropft. Die Mischung wird 6 Stunden auf 85-90⁰C erhitzt und danach das Wasser im Vakuum so weit abdestilliert, daß sie gerade noch rührfähig bleibt. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur werden portionsweise 150g Ätznatron so zugegeben, daß die Temperatur 40-45⁰C nicht übersteigt. Durch allmähliches Erwärmen bis auf 100⁰C wird das freigesetzte Ethylamin ausgetrieben und in Wasser absorbiert. Danach wird das rohe N-Ethylethylendiamin abdestilliert. Kp: 90-120⁰C. Das noch wasserhaltige Rohprodukt wird mit 100g Ätznatron getrocknet, die wäßrige Schicht abgetrennt und über eine Kolonne destilliert. Kp 120-130⁰C, gc-Gehalt: 99%ig (bezogen auf wasserfreies Produkt). Wassergehalt: 3-5%. Ausbeute: 80-93g = 60-70%.500 ml of approximately 66% aqueous ethylamine solution (= 5 mol of ethylamine) and 450 ml of water are introduced and a solution of 174 g (1.5 mol) of 2-chloroethylamine hydrochloride in 250 ml of water is added dropwise with stirring. The mixture is heated to 85-90 ⁰ C for 6 hours and then distilled off the water in vacuo so far that it just barely stir. After cooling to room temperature, 150 g of caustic soda are added in portions so that the temperature does not exceed 40-45 ⁰ C. By gradually warming to 100 ⁰ C, the liberated ethylamine is expelled and absorbed in water. Thereafter, the crude N-ethylethylenediamine is distilled off. B.p. 90-120 ⁰ C. The still water-containing crude product is dried with 100g of sodium hydroxide, the aqueous layer separated and distilled through a column. B.p. 120-130 ⁰ C, GC content: 99% pure (based on anhydrous product). Water content: 3-5%. Yield: 80-93g = 60-70%.

Claims

1. A process for the preparation of N-ethylethylenediamine from 2-haloethylamine-hydrohalides and aqueous ethylamine solution and release of N-ethylethylenediamine by addition of caustic alkalis at elevated temperature, characterized in that the 3-4-fold molar amount of ethylamine used, the reaction solution at 80-1 Ou ⁰ C stirred for 3-12 hours, then optionally concentrated in vacuo largely or to dryness and the N-ethylethylenediamine from the distillation residue by addition of caustic alkalis such as caustic soda or caustic potash at temperatures of 20-120 ⁰ C in freedom set and then distilled off.

2. The method according to claim!, Characterized in that the reaction solution is distilled off only to the extent that it still remains stirrable and the Ätzaikali addition is carried out in portions at room temperature, wherein the N-ethylethylenediamine separates as oily upper layer and then by heating to At 100 ⁰ C, the likewise released, unreacted in the reaction ethylamine expelled and absorbed and then distilled off the crude N-ethylethylenediamine directly, dried and fractionated or fractionated by separating the salt residue and drying over caustic alkali.

3. The method according to claim 1, characterized in that after concentration of the reaction solution to dryness, the caustic alkali added in portions with stirring at higher temperatures of about 80-12O ⁰ C to the dissolved salt residue and after complete release of the N-ethylethylenediamine optionally in vacuo is distilled out of the salt residue.

4. Process according to claims 1, 2 and 3, characterized in that the crude N-ethylethylenediamine is fractionally distilled after drying over caustic alkalis of, for example, caustic soda or caustic potash via a column.

5. Process according to claims 1, 2 and 3, characterized in that 2-bromoethylamine hydrobromide or 2-chloroethylamine hydrochloride is used as the starting material.

6. The method according to claims 1-5, characterized in that after the Ätzalkalizugabe first escaping unreacted ethylamine is absorbed in water and reused in the reaction. ,