DD261081A5 - Stabile, waessrige, fliessbare, konzentrierte, pestizide zusammensetzung - Google Patents
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Abstract
Die Erfindung betrifft eine stabile, waessrige, fliessfaehige, pestizide Konzentratzusammensetzung, die niedrig schmelzende Pestizide enthaelt. Die Zusammensetzung weist ausgezeichnete physikalische und biologische Stabilitaet auf. Die Zusammensetzung besteht aus etwa 10,0 bis 60,0 Ma.-% Pestizid; etwa 1,0 bis 10,0% Natrium- oder Calciumligninsulfonat; etwa 0,05 bis 0,5% Verdickungsmittel; etwa 0,1 bis 1,0% antiseptisches Mittel; etwa 0,05 bis 1,0 Montmorillonit; und der Rest bis zu 100% der Zusammensetzung besteht aus Wasser.
Description
Die Erfindung betrifft eine stabile, wäßrige, fließfähige, pestizide Konzentratzusammensetzung.
Suspensionskonzentrate pestizider Zusammensetzungen oder wäßrige, fließfähige, pestizide Zusammensetzung sind konzentrierte Suspensionen wasserunlöslicher Pestizide und Pestizidgemische in einem wäßrigen System. Die vorliegende Erfindung betrifft stabile Zusammensetzungen derartiger wäßriger Suspensionskonzentrate.
Diese wäßrigen Zusammensetzungen enthalten häufig etwa 10 bis 80 Ma.-% eines festen Pestizide oder ein Gemisch fester Pestizide, wodurch eine Verfahrensweise für die Handhabung solcher Pestizide, die in einem wäßrigen Medium relativ wasserunlöslich sind, vorgeschrieben ist. Da diese Arten von Zusammensetzungen die wünschenswerten Eigenschaften einer dicken Flüssigkeit haben, können sie gegossen oder gepumpt werden. Dadurch werden viele Probleme vermieden, die bei festen Zusammensetzungen benetzbarer Pulver und Granulate auftreten, wie z. B. Stauben. Weiterhin weisen diese Konzentrate auf wäßriger Basis den zusätzlichen Vorteil auf, keine organischen Lösungsmittel zu benötigen, die oftmals in emulgierbaren Konzentraten vorhanden sind.
Aus diesen Gründen ist es wünschenswert, Pestizide in Suspensionskonzentrate oder wäßrige fließfähige Materialien zu formulieren. Allerdings haben derartige Formulierungen ihre eigenen Probleme wie Gelieren, Zusammenbacken und Absetzen, sowie auch Probleme wegen der physikalischen und chemischen Eigenschaften der Pestizide oder des Gemisches von Pestiziden. So ist beispielsweise das Dinitroanilin Pendimethalin einigermaßen schwierig zu formulieren und in verschiedenen Literaturstellen wurde versucht, diese Formulierungsprobleme anzusprechen. Die Probleme, die mit der Entwicklung von Suspensionskonzentratzusammensetzungen verbunden sind, die niedrig
Patentschrift DE-A13302648 beschrieben worden. Die Patentschrift DE-A13302648 versucht fertig zu werden mit den Problemen einer wäßrigen gemischten Dispersion eines niedrig schmelzenden aktiven Bestandteiles in einem Lösungsmittel von Phthalsäure-Ci-Ci2-alkylestern in Kombination mit einem wäßrigen Suspensionskonzentrat, das einen oder mehrere aktive Bestandteile enthält, als eine Alternative zu einem Suspensionskonzentrat, das niedrig schmelzende aktive Bestandteile enthält, wie Pendimethalin [N-(1-Ethylpropyl)-2,6-dinitro-3,4-xylidin]. Grund für den alternativen Versuch jener Patentschrift ist das Unvermögen, stabile Suspensionskonzentrate durch verschiedene Ausführungsmethoden herzustellen, einschließlich jener der europäischen Patentanmeldung 033291 2. Diese EP-Anmeldung beschreibt insektizide Supensionskonzentratzusammensetzungen des Phosalons und Begleitstoffe, die mit geschmolzenen Insektiziden hergestellt werden können.
Von Pendimethalin ist bekannt, daß es bei Umgebungstemperatur in Form von zwei unterschiedlichen Polymorphen existiert, einer gelben mikrokristallinen Form und einer orangefarbenen Makrokristallinen Form. Die US-Patentschriften 4082537 und 4150969 beschreiben stabile benetzbare, pulverförmige Zusammensetzungen von Pendimethalin, in denen Pendimethalin in der gelben Kristallform stabilisiert ist, um die Probleme zu vermeiden, die mit der größeren orangefarbenen Kristallform verbunden sind, wenn diese in solchen benetzbaren Pulverzusammensetzungen vorhanden ist. Es wurden allerdings Versliche gemacht, wäßrige Suspensionskonzentratzusammensetzungen des stabilisierten Pendimethalins herzustellen, indem Herstellungsmethoden angewandt wurden, wie sie für benetzbare Pulver üblich sind; dies führe jedoch zu unstabilen wäßrigen Suspensionskonzentratzusammensetzungen, die beim Altern zum Wachstum großer Kristalle neigen.
Mit der vorliegenden Erfindung werden ebenso erfolgreich Pendimethalin wie andere Pestizide mit Schmelzpunkten unterhalb 600C in stabile Suspensionskonzentratzusammensetzungen formuliert.
Die Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung sind in ihrer Art einzig, da ein hochreines Pestizid, wie Pendimethalin in der gelben Kristallform, mit den speziellen oberflächenaktiven Mitteln dieser Erfindung zu stabilen wäßrigen Suspensionskonzentratzusammensetzungen oder wäßrigen fließfähigen Zusammensetzungen formuliert wird.
Es ist daher ein Ziel der vorliegenden Erfindung, stabile wäßrige Suspensionskonzentratzusammensetzungen oder wäßrige fließfähige Zusammensetzungen mit Pestiziden niedrigen Schmelzpunktes (Schmelzpunkt kleiner als 60°C) bereitzustellen.
Weiterhin ist es ein zusätzliches Ziel der Erfindung, wäßrige Suspensionskonzentratzusammensetzungen oder wäßrige fließfähige Zusammensetzungen des Pendimethalins bereitzustellen, worin das Pendimethalin in der gelben mikrokristallinen Form vorliegt.
Ein weiteres Ziel der Erfindung ist es, Verfahren zur Herstellung derartiger stabiler wäßriger Suspensionskpnzentratzusammensetzungen oder wäßriger fließfähiger Zusammensetzungen von Pestiziden mit Schmelzpunkten unter 60°C, insbesondere für Pendimethalin, bereitzustellen.
Die vorliegende Erfindung betrifft stabile, wäßrige, pestizide Konzentratzusammensetzungen, die niedrig schmelzende Pestizide mit Schmelzpunkten unterhalb 6O0C allein oder in Kombination mit Pestiziden mit Schmelzpunkten oberhalb 7O0C enthalten.
Darüberhinaus gehören zu den Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung solche, wie das niedrig schmelzende Pestizid Pendimethalin in der gelben mikrokristallinen Form.
Zu stabilen Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung gehören, auf Basis Masse zu Masse, verbesserte wäßrige, fließfähige Zusammensetzungen, die etwa 10,0% bis 60,0% Pestizid; etwa 1,0% bis 10,0% Natrium- oder Calciumligninsulfonat; etwa 0,05% bis 0,5% Verdickungsmittel; etwa 0,05% bis 1,0%thixotropes Mittel; etwa 0,1 % bis 1,0%, auf Massebasis, antiseptisches Mittel; und den Rest zu 100% der Zusammensetzung Wasser enthält.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen sind besonders effektiv bei der Herstellung stabiler wäßriger Suspensionskonzentrate von Pestiziden, die niedrige Schmelzpunkte von etwa 600C oder weniger aufweisen. Es wurde weiterhin gefunden, daß, wenn die niedrig schmelzenden aktiven Pestizide Verunreinigungen enthalten, die oftmals den Schmelzpunkt herabsetzen, die Entfernung dieser Verunreinigungen mit Hilfe üblicher Verfahren, wie Kristallisation, Waschen, Extrahieren oder ähnlichen Methoden, vor der Zubereitung des Suspensionskonzentrates vorzuziehen ist.
Natrium- oder Calciumligninsulfonate, die für den Einsatz in den Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung geeignet sind, werden üblicherweise bei der industriellen chemischen Holzverarbeitung verwendet. Ligninsulfonate sind sowohl in fester als auch in flüssiger Form im Handel erhältlich und können in beiden Formen in den Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung eingesetzt werden. Solche Ligninsulfonate enthalten reduzierende Saccharide sowie Saccharidderivate und anorganische Salze. Es wurde gefunden, daß reduzierende Saccharide für diese Erfindung keinen Vorzug darstellen, da sie manchmal Schimmelwachstum zulassen und zum Zusammenbacken während der Lagerung neigen. Sie sollten daher, falls vorhanden, vor dem Einsatz entfernt werden.
Zu Verdickungsmittel, die für die Herstellung der Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung nützlich sind, gehören allgemein Polysaccharadgummis wie Xanthangummi. Weiterhin können auch Natriumcarboxymethylzellulose, Guargummi, Gummiarabicum, Natriumalginat, Polyvinylalkohol und ähnliches verwendet werden.
Zu thixotropen Mitteln, die für die Herstellung der Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung geeignet sind, gehören Tone und Silikamaterialien, wobei für die Suspensionskonzentrate von Pendimethalin Natriummontmorillonit bevorzugt ist.
Diese Verbindung kann aus einem natürlichen Ton vom Quelltyp durch physikalische/chemische Verfahren extrahiert werden und ist ein natürliches kolloidales hydriertes Aluminiumsilicat mit der folgenden allgemeinen Formel:
Antiseptische Mittel können eingesetzt werden, um ein Mikroorganismenwachstum in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen zu verhindern, wobei organische Iodverbindungen, Benzoesäuren, -ester und -salze sowie Natriumdehydroacetat dazugehören.
130,5g (96%ige Reinheit) Pendimethalin, 11,0g der verschiedenen in Tabelle I aufgeführten oberflächenaktiven Mittel, 0,55g Natriummontmorillonit und 121g Wasser wurden in einem Osterizer (Homogenisator) für fünf Minuten bei 15 ± 500C vorgemischt. Das erhaltene Gemisch wurde eine bis zwei Stunden sandgemahlen unter Verwendung einer wassergekühlten Sandmühle. Antiseptische Mittel, die in Tabelle Il aufgeführt sind, und 0,16g Verdickungsmittel gemäß Tabelle III wurden in 10g Wasser gelöst und die Lösung dann mit dem oben hergestellten, gemahlenen Gemisch vermischt. Die erhaltene wäßrige Suspensionskonzentratzusammensetzung wurde anschließend abgepackt.
Unter Anwendung der obigen Verfahrensweise und mit Hilfe der oberflächenaktiven Mittel, der antiseptischen Mittel und der Verdickungsmittel gemäß den Tabellen I, Il und IM erhielt man die wäßrigen Suspensionskonzentratzusammensetzungen, die in Tabelle IV aufgeführt sind.
Oberflächenaktive Mittel
| Bezeichnung | Beschreibung |
| A-1 | P. O. E.1 styrylphenolether Dialkylsulfosuccinat P. O. E.1 alkylarylethersulfat |
| A-2 | P. 0. E. styrylphenolether Dialkylsulfosuccinat P. 0. E. alkylarylethersulfat |
| A-3 | P. 0. E. styrylphenyletherpolymeres Dialkylsulfosuccinat |
| A-4 | Polyoxyalkylenglycolsulfat |
| A-5 | P. 0. E. styrylphenylether P.O.E.alkylarylether |
| A-6 | Fettsäurepolymer |
| A-7 | P. 0. E. styrylphenylethersulfat |
| A-8 | nichtionisches oberflächenaktives Mittel |
| A-9 | nichtionisches oberflächenaktives Mittel |
| A-10 | Naphthalensulfonat |
| A-11 | Laurylsulfat |
| A-12 | Dodecylbenzensulfonat |
| A-13 | P.O.E, octylphenylether |
| A-14 | Ligninsulfonat-Ca (61 %) |
| A-15 | Ligninsulfonat-Na (91 %) |
1 Polyoxyethylen
Antiseptische Mittel
Bezeichnung
Beschreibung
Zusammensetzungsanteil
organische lodverbindung
Natriumdehydroacetat
Natriumbenzoesäureester
0,2% 0,2% 0,2%
Verdickungsmittel
Bezeichnung
Beschreibung
C-1 C-2 C-3 C-4 C-5 G-6
Xanthangummi, Polysaccharidgummi ' CMC-Na, Natriumcarboxymethylcellulose arabisches Gummi, Arabin PVA, Polyvinylalkohol Guargummi, Cyamoposisgummi Alginat-Na, Natriumalginat
Formulierung
Nummer
antiseptisches Mittel
B-1
oberflächenakt. Mittel
A-1 A-2 A-3 A-4 A-5 A-6
Verdickungsmittel
C-1
Nummer
antiseptisches Mittel
oberflächenakt. Mittel
Verdickungsmittel
9 10 11 12 13 14 15. 16 17 18 19 20 21 22
B-2 B-3 B-1
A-14
C-2 C-3 C-4 C-5 C-6
Die in den Beispielen 1 bis 22 hergestellten Zusammensetzungen wurden bei 450C eine Woche in einem Ofen gehalten. Nach den unten beschriebenen Methoden wurde das Wachstum der Teilchen und das Zusammenbacken der Teilchen beobachtet. Teilchenwachstum
Gealterte Proben wurde mikroskopisch untersucht und nach dem hier beschriebenen Einschätz-System eingeordnet. Wenn Kristalle gefunden wurden, wurde die Länge der Kristalle gemessen
Zusammenbacken
Gealterte Proben in Glasflaschen wurden zehnmal umgedreht, wenn nach dieser Verfahrensweise auf dem Boden der Flasche noch Zusammengebackenes vorhanden war. Für die Einordnung wurde dasselbe Einschätz-System, das hier beschrieben wurde, angwandt
Verfahrensmerkmale
Während der Herstellung jeder Probe aufgetretene Schwierigkeiten wurden festgestellt und aufgezeichnet. Die Ergebnisse dieser Experimente, die in Tabelle V zusammengefaßt sind, zeigen die verbesserte Stabilität der Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung
Einschätz-System +++ sehr signifikant ++ signifikant
+ sichtbarer Unterschied ± geringer Unterschied - kein Unterschied
leer Tabelle V
| Zusammensetzung | Teilchen | Zusammen | Schwierig | |
| von Bsp. Nr. | wachstum | backen | keiten beim | |
| Mahlen | ||||
| 1 | ++ + | + + | D mit Schaum | |
| 2 | ++ + | + + | D mit Schaum | |
| 3 | + + + | + + | D mit Schaum | |
| 4 | + + + | + + | D mit Schaum | |
| 5 | + + + | + + | D mit Schaum | |
| 6 | + + + | + + | D mit Schaum | |
| Vergleichs- | 7 | + + + | + + | D mit Schaum |
| zusammen | 8 | + + | + + + | D mit Schaum |
| setzungen | 9 | + + + | + + | D mit Schaum |
| 10 | + + | + + + | D mit kleb | |
| riger Substanz | ||||
| 11 | + + | + + + | D mit kleb | |
| riger Substanz | ||||
| 12 | + + | + + + | D mit kleb | |
| riger Substanz | ||||
| 13 | +++ | + + | leicht |
14 15 16
leicht leicht leicht.
ι υο ι
| Zusammensetzung | Teilchen | Zusammen | Schwierig | |
| von Bsp. Nr. | wachstum | backen | keiten beim | |
| Mahlen | ||||
| erfindungs | 17 | + | — | leicht |
| gemäße | 18 | + | + | leicht |
| Zusammen | 19 | ± | leicht | |
| setzungen | 20 | ± | - | leicht |
| 21 | ± | ++ | leicht | |
| 22 | + | - | leicht |
Claims (6)
1. Stabile, wäßrige, fließfähige Pestizidkonzentratzusammensetzung, dadurch gekennzeichnet, daß
' sie auf Basis Masse zu Masse enthält: etwa 10,0% bis 60,0% Pestizid; etwa 1,0% bis 10,0% Natriumoder Calciumligninsulfonat; etwa 0,05% bis 0,5% Verdickungsmittel; etwa 0,1 % bis 1,0% antiseptisches Mittel; etwa 0,05% bis 1,0% Montmorillonit; und den Rest bis zu 100% der Gesamtzusammensetzung Wasser.
2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Pestizid einen Schmelzpunkt von weniger als 600C aufweist.
3. Zusammensetzung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Pestizid N-d-Ethylpropyl)-2,6-dinitro-3,4-xylidin, Pendimethalin, in der gelben mikrokristallinen Form ist.
4. Zusammensetzung nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Pendimethalin zur Entfernung von Verunreinigungen, die dessen Schmelzpunkt erniedrigen, durch Kristallisation gereinigt, gewaschen oder extrahiert wurde; sowie Gemische davon.
5. Zusammensetzung nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Verdickungsmittel Xanthangummi ist.
6. Zusammensetzung nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Verdickungsmittel aus der aus Natriumcarboxymethylcellulose, Gummi arabicum, Guargummi, Natriumalginatoder Polyvinylalkohol bestehenden Gruppe ausgewählt wurde.
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