DD265894A1 - Verfahren zur herstellung von 5-(3'-hydroxynaphthoyl-2'-amino)-benzimidazolon - Google Patents
Verfahren zur herstellung von 5-(3'-hydroxynaphthoyl-2'-amino)-benzimidazolon Download PDFInfo
- Publication number
- DD265894A1 DD265894A1 DD30886387A DD30886387A DD265894A1 DD 265894 A1 DD265894 A1 DD 265894A1 DD 30886387 A DD30886387 A DD 30886387A DD 30886387 A DD30886387 A DD 30886387A DD 265894 A1 DD265894 A1 DD 265894A1
- Authority
- DD
- German Democratic Republic
- Prior art keywords
- hydroxynaphthoyl
- amino
- benzimidazolone
- mol
- hydroxy
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 10
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 10
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims abstract description 10
- ALKYHXVLJMQRLQ-UHFFFAOYSA-N 3-Hydroxy-2-naphthoate Chemical compound C1=CC=C2C=C(O)C(C(=O)O)=CC2=C1 ALKYHXVLJMQRLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- MYONAGGJKCJOBT-UHFFFAOYSA-N benzimidazol-2-one Chemical compound C1=CC=CC2=NC(=O)N=C21 MYONAGGJKCJOBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- QOMNJPSRBRDQSU-UHFFFAOYSA-N 5-aminobenzimidazol-2-one Chemical compound C1=C(N)C=CC2=NC(=O)N=C21 QOMNJPSRBRDQSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N phosphorus trichloride Chemical compound ClP(Cl)Cl FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 239000000975 dye Substances 0.000 claims abstract 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims description 8
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims description 8
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims description 3
- SJJCQDRGABAVBB-UHFFFAOYSA-N 1-hydroxy-2-naphthoic acid Chemical compound C1=CC=CC2=C(O)C(C(=O)O)=CC=C21 SJJCQDRGABAVBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 abstract description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 3
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 2
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 2
- XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N phosphoryl trichloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)=O XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001256 steam distillation Methods 0.000 description 2
- OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 1,4-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)C=C1 OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OCISOSJGBCQHHN-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxynaphthalene-1-carboxylic acid Chemical compound C1=CC=C2C(C(=O)O)=CC(O)=CC2=C1 OCISOSJGBCQHHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- -1 aryl amide Chemical class 0.000 description 1
- 150000001556 benzimidazoles Chemical class 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000002738 chelating agent Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 229940117389 dichlorobenzene Drugs 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Abstract
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von 5-(3-Hydroxynaphthoyl-2-amino)-benzimidazolon in hoher Ausbeute. Das 5-(3-Hydroxynaphthoyl-2-amino)-benzimidazolon wird als Zwischenprodukt zur Herstellung von Pigmentfarbstoffen verwendet. Als Ausgangsstoff dient 5-Aminobenzimidazolon, das in Xylen in Gegenwart von Phosphortrichlorid mit ueberschuessiger 3-Hydroxy-2-naphthoesaeure umgesetzt wird.
Description
Die Herstellung von 3-Hydroxy-2-naphthoesäurearyliden ist in der Literatur mehrfach beschrieben. Sie werden allgemein durch Kondensation von 3-Hydroxynaphthoesäure-2 mit dem entsprechenden aromatischen Amin in einem indifferenten Lösungsmittel, zum Beispiel Toluen, hergestellt. Als Kondensationsmittel kommt im allgemeinen Phosphortrichlorid zur Anwendung. In der Literatur werden als Kondensationsmittel weiterhin Thionylchlorid und Phosphoroxychlorid genannt (DRP 264527). In der AT-PS 193399 wird ein Verfahren angegeben, bei dem die Kondensation mit Thionylchlorid in Chlorbenzen unter Zusatz von Dimethylformamid als Katalysator erfolgt. Die Umsetzung kann auch in anderen indifferenten Lösungsmitteln wie Xylen, Mono- oder Dichlorbenzen erfolgen (DRP 264527; DE-PS 2405986, DRP 293897).
Die DE-PS 2405986 beschreibt eine Verfahrensweise zur Herstellung von 3-Hydroxy-2-naphthoesäurearylamiden in einer für die Azopigmentherstellung erforderlichen, besonders reinen Form. Diese Reinheit soll durch das Behandeln des Reaktionsgemisches oder des Reaktionsproduktes mit einem Chelatbildner erreicht werden.
In der DE-PS 869638 wird vorgeschlagen, die Kondensation mit einem Überschuß an Amin durchzuführen, wodurch 0,22 Mol 3-Hydroxy-2-naphthoesäure mehr in das Arylamid überführt werden sollen als bei der üblichen Verfahrensweise im sauren Medium.
Die Darstellung von 5-{3'-Hydroxynaphthoyl-2-amino)-benzimidazolen sollte nach dem in der Literatur bekannten Wissensstand in folgender Weise möglich sein:
Kondensation von 3-Hydroxynaphthoesäure mit 5-Aminobenzimidazolon in Toluen in Gegenwart von Phosphortrichlorid in molaren Verhältnissen.
Die praktische Realisierung obiger allgemeiner Synthesekonzeptionen brachte jedoch bei der Darstellung von 5-(3'-Hydroxynaphthoyl-2'-amino)-benzimidazolon keine befriedigenden Ergebnisse. Die Ausbeute betrug trotz 15- bis 18stündiger Reaktionszeit maximal 67%, und das Endprodukt enthielt fast immer noch Ausgangsstoffe.
Auch der Einsatz von höhersiedenden Lösungsmitteln, wie Chlorbenzen oder Xylen, brachte keine besseren Ergebnisse. Beim Nacharbeiten der in der AT-PS 193399 angegebenen Verfahrensweise kam er nur zu geringer Umsetzung. Auch die in der DE-PS 869638 vorgeschlagene Kondensation mit einem Aminüberschuß führte nicht zu dem im Patent gefundenen Ergebnis.
Die Ausbeute betrug hierbei nur durchschnittlich 60%, und das Endprodukt enthielt in jedem Fall noch 3-Hydroxy-2-naphthoesäure und 5-Aminobenzimidazolon.
Ziel der Erfindung ist die Auffindung eines Syntheseverfahrens für 5-(3'-Hydroxynaphthoyl-2'-amino)-benzimidazolon, das die genannten Nachteile vermeidet.
Aufgabe der Erfindung war es, 5-(3'-Hydroxynaphthoyl-2'-amino)-benzimidazolen in möglichst hoher Ausbeute herzustellen und das Endprodukt in einer für die Azopigmentherstellung erforderlichen Qualität zu isolieren.
Erfindungsgemäß wird ein reines Endprodukt in hoher Ausbeute erhalten, wenn die Kondensation mit einem Überschuß an 3-Hydroxy-2-naphthoesäure durchgeführt wird. Unter diesen Bedingungen entsteht das 5-(3'-Hydroxynaphthoyl-2'-amino)-benzimidazolon in einer Ausbeute von 84% der Theorie.
Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren werden 1,5- bis 2,5 Mol (vorzugsweise 2 Mol) 3-Hydroxy-2-naphthoesäure mit 1 Mol 5-Aminobenzimidazolon in Xylen zum Sieden erhitzt. 1 Mol Phosphortrichlorid, gelöst in Xylen, wird bei Siedetemperatur zugetropft. Es wird nachgerührt, mit Soda alkalisch gestellt und das Gemisch anschließend einer Wasserdampfdestillation unterzogen. Das 5-(3'-Hydroxynaphthoyl-2'-amino)-benzimidazolon wird durch Absaugen des Destillationsruckstandes isoliert.
Nach dem Neutra !waschen mit heißem Wasser wird aus dem mit dem Waschwasser vereinigten Filtrat die überschüssige 3-Hydroxy-2-naphthoesäure durch Zugabe von Salzsäure ausgefällt und durch Absaugen zurückgewonnen. Sie kann nach dem Trocknen wieder für den nächsten Ansatz verwendet werden.
In 1000ml Xylen werden unter Rühren 282g (1,5 Mol) З-НусІгоху-2-naphthoesäure und 166g (1 Mol) 5-Aminobenzimidazolon (90%ig) eingetragen. Das Gemisch wird zum Sieden erhitzt und so lange gekocht, bis das anhaftende Wasser aus den Ausgangsstoffen und dem Xylen mittels Wasserabscheider azeotrop aus dem Reaktionsgemisch entfernt ist und die Temperatur konstant der Siedetemperatur des Xylens entspricht.
Bei Siedetemperatur tropft innerhalb von 1 bis 2 Stunden die Lösung aus 137 ml (1 Mol) Phosphortrichlorid und 400 ml trockenem Xylen zu.
Es entsteht eine dicke, aber gut rührbare Mischung. Nach beendeter Zugabe wird noch 4 Stunden unter Rückfluß nachgerührt.
Das Reaktionsgemisch wird unter Rühren auf 80°C abgekühlt. Bei dieser Temperatur werden 4I Wasser zugegeben. Danach wird mit etwa 160g Soda alkalisch gestellt (pH9-10).
Nach beendeter Zugabe wird dann 0,5 Stunden bei 8O0C nachgerührt und das Gemisch anschließend einer Wasserdampfdestillation unterzogen. Der Destillationsrückstand wird abgesaugt und mit heißem Wasser neutral gewaschen.
Es entsteht 5-(3'-Hydroxynaphtoyl-2'-amino)-benzimidazolon in einer Ausbeute von 84% der Theorie. Filtrat und Waschwasser werden vereinigt und unter Rühren mit konzentrierter Salzsäure auf pH 1,5 bis 2 gestellt. Die überschussige 3-Hydroxy-2-naphthoesäurewird durch Absaugen zurückgewonnen. Sie kann nach dem Trocknen bei 1000C im Trockenschrank für den nächsten Ansatz verwendet werden.
Es wird analog Beispiel 1 verfahren, es werden jedoch 470g (2,5 Mol) 3-Hydtoxy-2-naphthoesäure eingesetzt. Es entsteht 5-(3'-Hydroxynaphthoyl-2'-amino)-benzimidazo)on m einer Ausbeute von 84 % der Theorie.
Claims (1)
- Verfahren zur Herstellung von 543'-Hydroxynaphthoyl-2'-amino)-benzimidazolon durch Kondensation von a-Hydroxy^-naphthoesäure mit 5-Aminobenzimidazolon in Xylen und in Gegenwart von Phosphortrichlorid, gekennzeichnet dadurch, daß die Kondensation mit einem Überschuß an 3-Hydroxy-2-naphthoesäure im Verhältnis 1,5 Mol:1 Mol bis 2,5 Mol:1 Mol erfolgt.Anwendungsgebiet der ErfindungDie Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von 5-(3'-Hydroxynaphthoyl-2'-amino)-benzimidazolon, das vor allem als Zwischenprodukt zur Herstellung von Pigmentfarbstoffen Verwendung findet.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DD30886387A DD265894A1 (de) | 1987-11-10 | 1987-11-10 | Verfahren zur herstellung von 5-(3'-hydroxynaphthoyl-2'-amino)-benzimidazolon |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DD30886387A DD265894A1 (de) | 1987-11-10 | 1987-11-10 | Verfahren zur herstellung von 5-(3'-hydroxynaphthoyl-2'-amino)-benzimidazolon |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DD265894A1 true DD265894A1 (de) | 1989-03-15 |
Family
ID=5593783
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DD30886387A DD265894A1 (de) | 1987-11-10 | 1987-11-10 | Verfahren zur herstellung von 5-(3'-hydroxynaphthoyl-2'-amino)-benzimidazolon |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DD (1) | DD265894A1 (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0712848A3 (de) * | 1994-11-18 | 1997-01-08 | Hoechst Ag | Verfahren zur Herstellung von 3-Hydroxy-N-benzimidazolon-5-yl-napthoesäure-2-amid in hoher für Azopigmente erforderlicher Reinheit |
-
1987
- 1987-11-10 DD DD30886387A patent/DD265894A1/de not_active IP Right Cessation
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0712848A3 (de) * | 1994-11-18 | 1997-01-08 | Hoechst Ag | Verfahren zur Herstellung von 3-Hydroxy-N-benzimidazolon-5-yl-napthoesäure-2-amid in hoher für Azopigmente erforderlicher Reinheit |
| US5756757A (en) * | 1994-11-18 | 1998-05-26 | Hoechst Aktiengesellschaft | Process for the preparation of 3-hydroxy-N-benzimidazolon-5-yl-2-naphthamide in the high purity required of azo pigments |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2715503C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Maleinimiden | |
| DE2353987C3 (de) | Verfahren zur Isolierung leichtlöslicher basischer Oxazin- und Phenazinfarbstoffe | |
| DE2850996B2 (de) | Anthrachinonverbindungen, deren Herstellung und Verwendung | |
| DD265894A1 (de) | Verfahren zur herstellung von 5-(3'-hydroxynaphthoyl-2'-amino)-benzimidazolon | |
| CH668980A5 (de) | Verfahren zur formierung von isoindolinpigmenten. | |
| DE1545930A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Salzen des aminosubstituierten 1.2.4-Dithiazols | |
| DE3233830A1 (de) | Perfluoralkyl-malein- und -fumarsaeureamide, verfahren zu deren herstellung und ihre verwendung als schmutzabweisendes mittel | |
| DE2505188C2 (de) | Von 4,4'-Diaminobenzanilid abgeleiteter wasserlöslicher Azo-farbstoff | |
| DE2756865A1 (de) | Verfahren zur herstellung von 2-chlor-4,6-bis-alkylamino-s-triazinen | |
| DE2800537C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 1-Amino-2-alkoxy-5-brom-benzolen | |
| DE1444702C (de) | Azoreaktivfarbstoffe und Verfahren zur Herstellung dieser Farbstoffe | |
| DE2405986C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von reinen aromatischen o-Hydroxy-carbonsäurearylamiden | |
| DE1265749B (de) | Verfahren zur Herstellung von Carbonsaeurechloriden | |
| DE1644168C3 (de) | ||
| AT238347B (de) | Verfahren zur Herstellung von wasserlöslichen Phthalocyaninfarbstoffen | |
| DE2115131C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Pyranthronen | |
| DE619844C (de) | Verfahren zur Herstellung von Anthrachinonfarbstoffen | |
| DE2440270C2 (de) | Verfahren zur Gewinnung von praktisch kupferfreien wasserunlöslichen organischen Verbindungen aus Reaktionsgemischen | |
| DE1222189B (de) | Verfahren zur Herstellung von wasserloeslichen Phthalocyaninfarbstoffen | |
| DE2224063C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Tetra-(alkylsulfonamido)-kupferphthalocyanin | |
| DE553629C (de) | Verfahren zur Darstellung von Abkoemmlingen der 1,4,5,8-Naphthalintetracarbonsaeure | |
| DE2105286A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Flavanthronen | |
| AT164509B (de) | Verfahren zur Herstellung von 6-(p-Aminobenzolsulfonamido)-2,4-dimethylpyrimidin | |
| DE2314875C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von 4-Amino-1,8- naphthalsäureimid-3-sulfonsäuren, 4-Amino-1,8-naphthalsäureimid-3-sulfonsäuren und ihre Verwendung zum Färben von natürlichen und synthetischen Polyamidfasern | |
| CH251119A (de) | Verfahren zur Herstellung eines Salzes der 2-Methyl-4-chlor-phenoxyessigsäure. |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| ENJ | Ceased due to non-payment of renewal fee |