DD270015A5 - Verfahren zum uebertragen gasfoermiger spurenstoffe aus stroemendem heissem gas auf staub mit hilfe von wasser - Google Patents
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Abstract
Diese Erfindung betrifft ein Verfahren zum Uebertragen von gasfroemigen Spurenstoffen aus stroemendem heissem Gas auf Staub mit Hilfe von Wasser. Gemaess der Erfindung laesst man ein Gemisch aus heissem Gas und Wassertroepfchen mit einer solchen Geschwindigkeit im wesentlichen in aufwaertiger Richtung stroemen, dass die Wassertroepfchen in der Gasstroemung bleiben, und so lange, dass der groesste Teil der Wassertroepfchen-Masse zwecks Kuehlens des Gases und Erhoehens seiner relativen Feuchte verdampft wird. Mit Erreichen ihrer Nasstemperatur werden die Gase in Turbulenz versetzt zu dem Zweck, die Staubpartikel und die infolge Verdampfung verkleinerten Wassertroepfchen zum Zusammenprall zu bringen, um so in dem die Staubpartikel bedeckenden Wasserfilm eine exotherme Ionenreaktion zwischen den wasserloeslichen gasfoermigen Spurenstoffen und den Staubpartikeln zu bewirken. Danach laesst man das Gemisch zwecks Verdampfens des restlichen Wassers mit Hilfe von Reaktionswaerme weiterstroemen, so dass ein trockenes Endprodukt anfaellt. Fig. 3
Description
Hierzu 3 Seiten Zeichnungen.
Diese Erfindung betrifft ein Verfahren zum mit Hilfe von Wasser erfolgenden Übertragen gasförmiger Spurenstoffe, gewöhnlich Verunreinigungen, aus strömendem heißem Gas, wie Abgasen der Industrie, auf Staub.
Die Gase der Industrie und insbesondere die sog. Abgase enthalten oft gasförmige Spurenstoffe, die aus der.ι einen oder anderen Grund, gewöhnlich aus Gründen des Umweltschutzes, von den Gasen abgetrennt werden müssen. Zum Abscheiden von Verunreinigungen aus solchen Gasen gibt es mehrere verschiedene Methoden und Vorrichtungen, die man in der Fachliteratur beschrieben findet. Die Verfahren basieren auf physikalischer oder chemischer Absorption oder Adsorption der betreffenden Spurenstoffe an eine Flüssigkeit, Aufschwemmung oder einen Feststoff. Typische Beispiele für solche Verfahren sind die Absorption von u. a. in Rauchgasen enthaltenen Chlorwasserstoff, Schwefeldioxid, Schwefeltrioxid und Stickoxiden en alkalische Calcium-, Magnesium-, Natrium oder Ammoniumverbindungen sowie die Adsorption von Lösungsmitteldärrvfen, z. B. an Aktivkohle. Obwohl die Mechanismen dieser Vorgänge theoretisch sehr gründlich erforscht sind, wurden Verfahrensund Anlagenplanung wegen der großen zu behandelnden Gasmengen und der durch oft niedrige Konzentration bedingten geringen Triebkraft erschwert. Dies hat zj mehreren verschiedenen bekannten praktischen Lösungen geführt. Bei den bekannten Vorrichtungen, bei denen Gas direkt von einem Feststoff absorbiert w!.-d, liegt der chemische Wirkungsgrad dar Absorption im allgemeinen ziemlich niedrig. So beträgt beispielsweise bei eier Absorp ion von Schwefeloxid aus Kraftwerks-Rauchgasen an pulvriges Calciumoxid der Absorptionsgrad im allgemoinen etwa 30%, weil die Diffusion an der Reaktionsgrenzfläche zwischen den Phasen zustandsbedingt langsam verläuft. Eine Erhöhung der Absorption wiederum würde die Größe der Vorrichtungen und die Druckverluste schnell unmäßig erhöhen oder ansonsten unpraktische Verhältnisse erfordern.
In Vorrichtungen, in denen die Absorption in Gegenwart einer Flüssigkaitsphase erfolgt, kommt es leicht .u diversen Ablagerungen, oder die Behandlung der aus der Vorrichtung abgehenden Flüssigkeiten außerhalb des eigentlichen Absorbers erfordert komplizierte Systeme oder setzt einen passenden fertig vorhandenen integrierten Prozeß voraus. Es passiert auch leicht, daß die Flüssigkeiten auf unkontrollierte Weise aus dem Absorber abgehen und zu Betriebsstörungen verschiedener Art führen. Bei großem Flüssigkeitszusatz oder kontinuierlicher Flüssigkeitsphase sinkt die Temperatur der heißen Gase auf Naßtemperatur oder darunter, so daß das Gas zwecks Vermeidens von Korrosionsrisiken oder Verstopfungen in den auf die Absorptionsstufe folgenden Gasbehandlungsvorrichtungen erneut aufgeheizt werden muß. Dies bedeutet entweder Energieverluste oder, wenn das Aufheizen mit heißem spurenstoffhaltigem Gas erfolgt, ein Absinken des Gesamtabsorptionsgrades.
Dieser Erfindung liegt somit die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zum mit Hilfe von Wasser erfolgenden Übertragen gasförmiger Spurenstoffe aus strömendem heißem Gas auf Staub zu schaffen, das einen sehr hohen Absorptionsgrad gewährleistet. Es ist allgemein bekannt, daß die anorganischen lonenreaktionen blitzschnell verlaufen, und daß namentlich die Reaktionsgeschwindigkeit zusammen mit der Diffusion der begrenzende Faktor bei der Absorption von Spurenstoffan ist. Es ist somit klar, daß sich mit Hilfe von lonenreaktion und schneller Diffusion viele Probleme der Absorption lösen lassen. Nicht selbstverständlich ist aber, wie der Betrieb praktisch verwirklicht werden kann, da nur etwa 2s Zeit zur Verfugung stehen, um einen großen Stoffstrom in einen Zustand zu bringen, der die vorgenannten lonenreaktionen ermöglicht. Dies deshalb, weil die Anlage wegen der großen heißen Gasströme sonst unmäßig voluminös ausfallen würde. Für die Durchführung der eigentlichen Reaktionen und der Diffusion ist nur eine Zeit von 2 bis 4s verfügbar.
Man hat nun überraschend festgestellt, daß es möglich ist, ein Verfahren zu schaffen, bei dem unter Einsatz von feinverteiltem Wasser ausschließlich in einer Verfahrenszwischenstufe und Lenkung der Strömungen auf eine gewisse Weise die die Absorption regulierenden Erscheinungen sehr schnell sind. Erreicht wird dies gemäß vorliegender Erfindung, indem man ein Gemisch aus heißem Gas und Wassertröpfchen mit einer solchen Geschwindigkeit generell aufwärts strömen läßt, daß die Wassertröpfchen so lange im Gasstrom verweilen, daß zwecks Kühlens des Gases und Erhöhens seiner relativen Feuchtigkeit der größte Teil der Wassertröpfchen-Masse verdampft wird. Danach wird die Strömung in Turbulenz versetzt zu dem Zweck, die Staubpartikel und die durch Verdunstung verkleinerten Wassertröpfchen zum Zusammenprall zu bringen, um so in dem die Staubpartikel bedeckenden Wasserfilm eine exotherme lonenreakt!on zwischen den gasförmigen wasserlöslichen Spurenstoffen und den Staubpartikeln zu bewirken. Danach läßt man das Gemisch zwecks mit Reaktionswärme erfolgenden Verdampfens des restlichen Wassers weiterströmen. Auf diese Weise erhält man ein trockenes Endprodukt, aus dem kein Wasser mehr verdampft zu werden braucht.
Die Wirkung des erfindungsgemäßen Verfahrens läßt sich verstärken, indem man die Strömung mehrmals in Turbulenz versetzt und die Wassertröpfchen und Staubpartikel jeweils erneut in eine im wesentlichen laminare vertikale Strömung versetzt. Zusätzliches Gas kann separat in den im wesentlichen aufwärts laufenden Gas-Wasseitröpfchen-Strom eingespeist werden. Die im wesentlichen aufwärts gerichtete Strömung des heißen Gases und der Wassertiöpfchen wird vorzugsweise zu Beginn gedrosselt, um die Strömungsgeschwindigkeit im Anfangsteil der Reaktionszone so zu erhöhen, daß zu diesem Zonenteil hin eventuell zurückfallende große Tropfen in kleine Tröpfchen zerlegt werden, die der Strömung zu folgen vermögen. Die Turbulenzströmung läßt sich entweder durch Drosseln der Strömung mittels eines stationären oder beweglichen vertikalen Bleches, mittels Infra- oder Ultraschalls oder alternativ durch abrupte Änderung der Strömungsrichtung erzeugen. Die Wirkung läßt sich weiter durch Abschrecken des turbulenten Stoffstroms erhöhen.
Die Temperatur der zu behandelnden heißen Gase beträgt beim Einspeisen In die Rc-::*.!onszone bevorzugt 80 bis 25O0C, beispielsweise 125 bis 1800C. Durch Regulierung der Strömungsgeschwindigkeit der heißen Gase wird der Wassertröpfchen-Durchmesser im Bereich von etwa 30 bis 200Mm, bevorzugt bei höchstens 70 pm gehalten. Zu diesem Zweck wird heißes Gas mit einer Geschwindigkeit von 10 bis 20m/s, bevorzugt von 12 bis 16m/s, In die Reaktionszone eingespeist. Zur Verdampfimg des Großteils der Wassertröpfchen-Masse, zur Kühlung der heißen Gase und zur Erhöhung ihrer relativen Feuchte wird die Strömungsgeschwindigkeit des Heißgas-Wassertröpfchen-Gemisches in der Reaktionszone im Bereich von etwa 3 bis 30 m/s, bevorzugt von 4 bis 15m/s, gehalten. Hierbei werden den heißen Gasen bevorzugt etwa 20 bis 100g Wasser/m3 heißen Gases zugesetzt. Die Temperatur des einzuspeisenden Wassers ist nicht kritisch, beträgt aber bevorzugt höchstens etwa 40°C, z. P. höchstens etwa 150C.
reines Gas-Wasser-System, die obere Kurve für das Gas-Wasser-Kalk-System, wobei die Abweichungen der Kurven aus Absorptionsreaktionen resultieren;
Temperatur des eingetragenen Gases in Grad Celsius. Leerrohrgeschwindigkeit des Gases und Wassertemperatur sind an der Eintragsstelle konstant. Die Streuung der Wassertröpfchengröße bleibt unberücksichtigt;
pseudohomogenes System bildet. Die heißen Gase werden mit einer solchen Geschwindigkeit, 10 bis 20 m/s, z. B. 12 bis 16m/s, eingespeist, daß es nicht zu einem Niederfall von Wassertröpfchen in der Reaktionszone kommt, und daß durch eventuelle
der Naßtemperatur (Fig. 1). Da die Gase und Wassertröpfchen parallel zueinander strömen und sowohl der
gering ist, kann eine kräftige Verdampfung nur dann erfolgen, wenn die Tröpfchen sehr klein sind und eine enge
200 pm ζ. Β. bei höchstens 70 pm, gehalten.
und mit wieder zunehmender Triebkraft der Lösungsvorgang weiter anhält und die Absorption auf diese Weise rasch voranschreitet, ζ. B. so, daß Calciumoxid und Schwefeldioxid Calciumsulfit bilden.
durch Umlenkung der Gasströmung, Drosselung der Gasströmung oder Infra- bzw. Ultraschall und namentlich an jener Stelle der Reaktionszone bewirkt, wo die Gastemperatur nahe bei der Gas-Naßtemperatur liegt. Das Erzeugen von Turbulenz kann an einer Stelle oder periodisch mehrmals aufeinanderfolgend, vorzugsweise höchstens fünf Mal, z. B. vier- oder zweimal, geschehen.
einbautenmäßig einfachen dreistufigen Reaktor zur Durchführung des erfindungsgemäßen Voi fahrens.
vorzugsweise am Reaktorunterteil angeordneten Einströmstutzen 1 in den Reaktor geleitet. Der eintretende Gasstrom verteilt sich infolge der Wirkung des Verteilerkegels 2 gleichmäßig auf die äußerste vertikale Kreisringzone 3 des Reaktors, deren
bevorzugt entgegengesetzt zum Einströmstutzen 1, also am Oberteil des Reaktors, angeordnet.
eine ungerade Zahl.
(Gas, Staub, Wassertröpfchen) vor Erreichen des Gasverteilerkegels 2 ein pseudohomogenes Gemisch zu bilden vermögen.
zweiten 4 und dritten 5 Reaktionsstufe eventuell vom Gasstrom abgeschieden haben, abfließen können, ohne den eigentlichen
beim Verdampfen Energie des Gases bindet und dabei dessen Temperatur und auch dessen lineare Geschwindigkeit verringert, da die temperaturbedingte Volumenabnahme größer als die durch das verdampfte Wasser verursachte Volumenzunahme ist.
erhöhen. Diese Geschwindigkeitszunahme erfolgt abrupt und stets in der Nähe der Reaktorstirnwände, wobei gleichzeitig die
pseudohomogenen Stoffes, wobei es zu einer ungewöhnlich schnellen Erneuerung der Mikro-Flüssigkeitsfilmflächen in der
als die Wirkung der Rohrdurchmesser-Verringerung auf die Re-Zahl ist. Die Folge davon ist bekanntlich eine Verbesserung der
nach der 'jisher bekannten Technik hat.
angewendet werden kann.
wenigstens die teilweise Löslichkeit des Feststoffs und Gases in Wasser, das oir >n Film bildet.
Reihe.
dritten 5 Reaktionszone auf das R-fache ansteigt und die Geschwindigkeitserhöhung exakt einer geometrischen Reihe folgt, so sind die Durchmesser D1 der Reaktionsrohre, als Relativwerte ausgedrückt, exakt folgende:
VD1 =^(1 + TO / (1 +T$ + R)
Werdon Hauptdurchmesser des Apparates und Geschwindigkeits-Gesamtanstiegsverhältnis R so gewählt, daß die Gasströmungsgeschwindigkeit v, im Reaktor 3 < v, < 30m/s und die Höhe des zylindrischen Teils des Apparates das 1,5fache des Durchmessers beträgt, so bildet der im Apparat auftretende Gasdruckverlust selbst bei geringem zulässigen Druckverlust keinen konstruktionsbeschränkenden Faktor. Dies resultiert aus dem geräumigen Bau des Reaktors, und dieser Umstand ist bei der Behandlung vieler Industrieabgase von großer Bedeutung. Der Druckverlust im Reaktor beträgt im allgemeinen 200 bis 1200Pa, vorzugsweise 300 bis 600Pa.
Bei der Wahl des äußersten Reaktordurchmessers D1 und des Strömungsgeschwindigkeits-Änderungsverhältnisses R ist ein gewisser Spielraum vorhanden. Die exakte Wahl dieser Werte geschieht entsprechend den jeweiligen örtlichen Verhältnissen. Im folgenden wird die Erfindung an Hand von Beispielen noch eingehender beschrieben.
Rauchgase aus einem Kraftwerkskessel enthielten 900 ppm SO2, und das angewendete CaO/SO2-Verhältnis betrug 2,0. Ohne Wasser/usaü betrug der Schwefel-Absorptionsgrad 30%. Wurden bei ansonsten entsprechenden Bedingungen 90% Wasser, gerechnet von der in der Verfahrensbeschreibung genannten theoretischen Wassermenge, zugesetzt, so stiog der Schwefel-Gesamtabsorptionsgrad auf 70%. Wurde der Wasserzusatz auf 98% der theoretischen Menge erhöht, betrug der Absorptionsgrad für Schwefeldioxid bereits 83%. Das zugesetzte Wasser hatte eine Temperatur von 15eC.
Betrug im System die Gas-Steiggeschwindigkeit 4 m/s und die Gas-Eintrittstemperatur 1409C, so war mit Tröpfchen von 70μιη Durchmesser ein Verdampfungsweg von 4m, mit Tröpfchen von 200μπι unter entsprechenden Bedingungen aber ein Verdampfungsweg von 40m notwendig, um die Naßtemperatur zu erreichen. In beiden Fällen war die verdampfte relative Wassermenge dieselbe.
Wurde in den Reaktor völlig SO2-freies Gab gespeist und mit reinem Wasser gekühlt, wobei keine Reaktionswärme auftrat, so ergab sich die Gas-Naßtemperatur zu 570C. Enthielten die Gase unter ansonsten entsprechenden Verhältnissen 2100 ppm Schwefeldioxid, und wurde zu dessen Absorption CaO in einer solchen Menge zugesetzt, daß das CaO/SOyMolverhältnis 2,0 war, so betrug nach Einbringen der gleichen Wassermenge nach erfolgtem Prozeß die Temperatur 840C. Vor der Hauptstufe der Reaktionen betrug das Temperaturminimum 7O0C.
In zwei Reaktoren verschiedener Bauart wurde eine Druckverluständerung durch verschiedenartige Konstruktionen bewirkt. Bei einer Konstruktion, die zu keinen nennenswerten Druckverlusten führte, erzielte man bei Gas mit 1000 ppm SO2 einen Absorptionsgrad von 5% bei einem Druckverlust von 30Pa. In dem anderen Reaktor, bei dem Verhältnisse und Verweilzeit die gleichen waren, jedoch der Druckverlust durch turbulenzbildende Drosselungen und Umlenkungen auf 340 Pa gesteigert wurde, erhöhte sich der Schwefel-Absorptionsgrad auf 70%. In diesem Fall enthielt der Reaktor zwei getrennte, in Reihe geschaltete abrupte Drosselungen, in denen die Strömungsrichtung gleichzeitig so umgekehrt wurde, daß die Strömungsgeschwindigkeit am Reaktorende viermal so hoch wie am Reaktoranfang war.
In einen Reaktor, dessen Eintrittsöffnung reduziert worden war, wurde Gas mit einer Strömungsgeschwindigkeit von 9m/s gespeist, wobei die an der Wandung agglomerierten Tropfen nach unten rieselten und in die Gaszuführungsleitung des Reaktors gelangten. Wurde die Strömungsgeschwindigkeit auf 14m/s erhöht, so blieb das Reaktorunterteil über einen langen Zeitraum völlig trocken.
Claims (14)
1. Verfahren zum Übertragen gasförmiger Spuren toffe aus strömendem heißem Gas auf Staub mit Hilfe von Wasser, dadurch gekennzeichnet, daf. man ein Gemisch aus heißem Gas und Wassertröpfchen mit einer solchen Geschwind gkeit im wesentlichen aufwärts strömen läßt, daß die Wassertröpfchen so lange im Gasstrom verteilen, daß zwecks Kühlens des Gases und Erhöhens seiner relativen Feuchte der überwiegende Teil der Wassertröpfchen-Masse verdampft, wonach die Strömung in Turbulenzzustand versetzt wird zu dem Zweck, die Staubpartikel und die durch Verdampfung verkleinerten Wassertröpfchen zum Zusammenprall zu bringen um so in dem die Staubpartikel bedeckenden Wasserfilm eine exotherme lonenreaktion zwischen den gasförmigen wasserlöslichen Spurenstoffen und den Staubpartikeln zu bewirken, wonach man das Gemisch zwecks durch Reaktionswärme erfolgenden Verdunstens des restlichen Wassers weiterströmen läßt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Strömung mehrmals in Turbulenz versetzt wird und die Wassertröpfchen und Staubpartikel zwischendurch erneut in im wesentlichen laminare vertikale Strömung versetzt werden.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß dem im wesentlichen aufwärts geführten Gas-Wassertröpfchen-Strom getrennt zusätzliches Gas zugesetzt wird.
4. Verfahren nach den Ansprüchen 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die im wesentlichen aufwärts gerichtete Heißgas-Wassertröpfchen-Strömung am Anfang gedrosselt wird, um die Strömungsgeschwindigkeit in diesem Anfangsteil so zu erhöhen, daß eventuelle, in diesen Teil zurückfallende, große Tropfen in kleine Tröpfchen zerlegt werden, die der Strömung folgen.
5. Verfahren nach irgendeinem der obigen Ansprüche, gekennzeichnet dadurch, daß die Turbulenzströmung durch Drosselung mit einem stationären oder beweglichen vertikalen Blech bewirkt wird.
6. Verfahren nach irgendeinem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Turbulenzströmung durch Infra- oder Ultraschall bewirkt wird.
7. Verfahren nach irgendeinem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Turbulenzströmung durch abrupte Änderung derStrömungsrichtung bewirkt wird.
8. Verfahren nach irgendeinem der obigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Turbulenzströmung abrupt gekühlt wird.
9. Verfahren nach irgendeinem der obigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Temperatur der heißen Gase am Anfang 80 bis 2500C, bevorzugt 12Π bis 1800C beträgt.
10. Verfahren nach irgendeinem der obigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß der Durchmesser der Wassertröpfchen 30 bis 200 pm, vorzugsweise höchstens 70 pm beträgt.
11. Verfahren nach irgendeinem der obigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das heiße Gas mit einer Geschwindigkeit von 10 bis 20 m/s, vorzugsweise von 12 bis 16m/s, in die Reaktionszone eingespeist wird.
12. Verfahren nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß die Strömungsgeschwindigkeit des Gemischs aus heißem Gas und Wassertröpfchen in der Reaktionszone etwa 3 bis 30 m/s, bevorzugt 4 bis 15 m/s, beträgt.
13. Verfahren r^ch irgendeinem der obigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß in die heißen Gase Wasser in einer Menge von 20 bis 100g/m3 Gas eingespeist wird.
14. Verfahren nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, daß die Temperatur des Einspeisewassers höchstens etwa 400C, bevorzugt höchstens etwa 15°C beträgt.
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