DD287947A5 - Verfahren zur herstellung neuer kationischer monoazofarbstoffe - Google Patents

Abstract

Die Erfindung betrifft die Herstellung neuer, zur PAN-Spinnmassefaerbung geeigneter kationischer Monoazofarbstoffe. Sie werden erfindungsgemaesz durch Diazotierung von * Kupplung auf tertiaere aromatische Amine und anschlieszende Quaternierung an einem N-Atom der heterocyclischen Diazokomponente erhalten.{Monoazofarbstoffe; kationisch; rotstichig, orange faerbend; PAN-Spinnmassefaerbung}

Description

(II)

in an sich bekannter Weise diazotiert und mit tertiären aromatischen Aminen der Formel

(ill)

in der R₁ und R₂ die oben genannten Bedeutungen haben, bei pH 4 bis 5 gekuppelt wird und das so erhaltene Kupplungsprodukt in wäßrigem Medium bei 30 bis 4O⁰C mit Dimethylsulfat in an sich bekannter Weise quaterniertwird.

Anwendungsgebiet der Erfindung Die Erfindung betrifft die Herstellung neuer kaiionischer Monoazofarbstoffe.

Charakteristik des bekannten Standes der Technik Basische Farbstoffe der allgemeinen Formel

/"X-N=N-K Αη^Θ

IV

in der Het* einen am N-Atom quaternierten Sgliedrigen heterocyclischen Rest, Kden Rest einer von Sulfo- und Carboxygruppen freien Kupplungskomponente und An" ein Anion bedeuten, bei denen also der heterocyclische Rest durch Insertion einer Arylgruppe von der Azogruppe getrennt ist, sind bekannt.

So beschreibt die DE-OS 1469731 Farbstoffe, die durch Kupplung von diazotierten o-Aminophenylheterocyclen mit tertiären aromatischen Aminen und anschließende Behandlung mit quaternierenden Mitteln, wie z. B. Dimethylsulfat, erhalten werden. Die heterocyclischen Reste sind bekannte Azole, ζ. B. der Benzthiazol-, Benzimidazole Benzoxazol-, Oxdiazol-0,3,4)- und Thiadiazol-d ,3,4)-rest, die über das C2-Atom mit dem aromatischen Ring verknüpft sind. Auf Polyacrylnitrilfasern werden damit beim Färben aus wäßriger Flotte oder auch durch Bedrucken grünstichig gelbe bis gelbstichig rote Nuancen mit guten Allgemeinechtheiten erzielt.

Aus der DE-AS 1544529 sind Farbstoffe auf Basis quaternierter 1-(p-Aminophenyl)-triazole-(1,2,3) als Diazokomponente und u. a. tertiären aromatischen Aminen als Kupplungskomponente bekannt. Diese Farbstoffe zeigen eine hohe Löslichkeit in Wasser und ergeben auf Polyacrylnitrilfasern gelbstichig rote Färbungen.

Gemäß DE-OS 2822913 sind die Methosulfate dieser Farbstoffe für die Spinnmassefärbung von Polyacrylnitril geeignet. So werden entsprechend Beispiel 7 mit dem Farbstoff aus am N 2- bzw. N 3-methylierten 1-(3'-Chlor-4'-aminophenyl)-triazol-( ',2,3) nach Diazotierung und Kupplung mit N,N-Dibenzyl-m-toluidin stark rotorangefarbene Fäden mit sehr guten Echtheitseigenschaften erhalten. Ein bedeutender Nachteil für den Produzenten dieser Farbstoffe besteht darin, daß die benötigten 1-(4'-Aminophenyl)-triazo!e-(1,2,3) technisch schwer zugänglich sind.

Ziel der Erfindung

Ziel der Erfindung sind neue kationische Farbstoffe, die insbesondere zum Färben von Polyacrylnitril in der Spinnmasse geeignet sind.

Darlegung des Wesens der Erfindung

Es bestand die Aufgabe, neue Farbstoffe herzustellen, mit denen Polyacrylnitril in der Spinnmasse mit hohen coloristischen Gebrauchswerteigenschaften angefärbt werden kann.

Es wurde gefunden, daß entsprechende Farbstoffe erhalten werden, wenn 2-{p-Aminophenyl)-5,7,7-trimethyl-7H-1,3,4-thiadiazolo-(3,2,a)-pyrimidin der Formel

in üblicher Weise diazotiert, mit tertiären aromatischen Aminen der Formel

bei pH 4 bis 5 gekuppelt und der so erhaltene Monoazofarbstoff mit Dimethylsulfat in wäßrigem Medium bei 30 bis 4O⁰C in

Gegenwart eines Säureacceptors quaterniert wird. In Formel III stehen R₁ und R₂, die gleich oder verschieden sein können, für CH₃, C₂H₆, CH₂CH₂CN oder CH₂C₆Hb. Die neuen kationischen Farbstoffe entsprechen der Formel

(CHJ

An®

3'm

in der R_t und R₂ die oben genannten Bedeutungen haben, Αη^Θ für das Chlorid- oderTetrachlorozinkat-Anion steht und η = 0 oder 1, m = 0 oder 1 und m + η = 11st, das heißt, noch nicht eindeutig gesagt werden kann, ob der durch die Umsetzung mit Dimethylsulfat eingeführte Methylrest am N 3- oder am N 8-Atom sitzt.

Mit den neuen kationischen Monoazofarbstoffen der Formel I Ist Polyacrylnitril nach dem Naßspinnverfahren in stark rotstichigen Orangetönen anfärbbar. Die Farbstoffe lösen sich sehr gut in Dimethylformamid. Im Vergleich zu dem Farbstoff des Beispiels 7 der DE-OS 2822913 zeigen sie ein verbessertes Ausblutungsverhalten. Die Fällbadanfärbung der Farbstoffe der Farbstoffe der Formel I liegt zwischen 0,5 mg/l bis I mg/l, während sie bei dem benannten Farbstoff der DE-OS 2 822 913 größer als 1,5mg/l ist.

Ausföhrungsbelsplele Beispiel 1

12,5g 2-(p-Aniinophenyl)-5,7,7-trimethyl-7H-1,3,4-thiadiazolo-(3,2,a)-pyrlmidin werden in 80ml Wasser und 20ml Salzsäure (konz.) gelöst und bei -2 bis 1 °C mit der Lösung von 3,45g Natriumnitrit In 20ml Wasser in ca. 4B min diazotiert.

Zur Diazolösung wird nun die Lösung von 7,5g Diäthylanilin in 25ml Wasser und 5ml Salzsäure (konz.) hinzugesetzt und

anschließend mit 35ml Natriumacetatlösung auf pH 4 bis 5 eingestellt. Nach mehrstündigem Rühren bei ca. O⁰C ist die Kupplung beendet. Die Fällung des Farbstoffes wird durch Zusatz von 30ml Sodalösung (12,5%ig) vervollständigt und der Farbstoff abgesaugt.

Der feuchte Farbstoffpreßkuchen wird anschließend in 35ml Wasser mit 2g Magnesiumoxid verrührt. In ca. 15min werden

hierzu bei 30 bis 35°C 14,5g Dimethylsulfat hinzugegeben und ca. 1 Stunde bei 35 bis 37⁰C nachgerührt.

Nach beendeter Methylierung wird 1 Stunde bei 60°C gerührt. Bei Raumtemperatur wird aus der mit 10ml Wasser verdünnten Reaktionslösung ck.r Farbstoff mit 10g Kochsalz und mit 20ml Zinkchloridlösung (12,5%ig) abgeschieden und getrocknet. Der Farbstoff löst sich se' r gut in Dimethylformamid. Auf PAN wird eir... rotstichig Orengefärbung mit guten Allgemeinechtheiten erhalten. Die Ausblutung (Fällbadanfärbung) beträgt 0,6mg/l. Beispiel 2 Wird im Beispiel 1 das N.N-Diäthylantlin durch 10g N-Methyl-N-benzylanilin ersetzt, so erhält man einen Farbstoff, der PAN

ebenfalls rotstichig Orange mit g Jttn Allgemeinechtheiten anfärbt. Die Fällbadanfärbung beträgt 0,9mg/l.

Claims (1)

1. Patentanspruch:

   Verfahren zur Herstellung neuer kationischer Monoazofarbstoffe der Formel

   in der R₁ und R₂, die gleich oder verschieden sein können, für CH3, C2H5, CH2CH2CN oder CH₂CoH₅ und An® für das Chlorid-oder das Tetrachlorozinkat-Anion stehen und η = 0oder1,m = OodeM und m + η = 1 ist, gekennzeichnet dadurch, daß 2-(p-Aminophenyl)-5,7,7-trimethyl-7H-1,3,4-thiadiazolo-(3,2,a)-pyrimidin der Formel