DD291685A5

DD291685A5 - Mittel zum schuetzen von kulturpflanzen vor der phytotoxischen wirkung von sulfonylharnstoffherbiziden, chloracetamilidherbiziden, acylxyxlohexandionherbiziden oder aryloxyphenoxypropionsaeureherbiziden

Info

Publication number: DD291685A5
Application number: DD33747990A
Authority: DD
Inventors: Urs Burckhardt; Raafat Soliman; Werner Toepfl; Hans-Rudolf Waespe
Original assignee: Ciba-Geigy Ag,Ch
Priority date: 1990-02-01
Filing date: 1990-02-01
Publication date: 1991-07-11

Abstract

Die Erfindung betrifft Mittel zum Schuetzen von Kulturpflanzen vor der phytotoxischen Wirkung von Sulfonylharnstoffherbiziden, Chloracetanilidherbiziden, Acylcydohexandionherbiziden oder Aryloxyphenoxypropionsaeureherbiziden, die als Wirkstoffe N-Acylsulfamoylphenylharnstoff der Formel (I) enthalten, worin die Substituenten A, Ra, Rb, R1, R2 und R3 die in der Beschreibung angegebene Bedeutung haben. Als Kulturen kommen vorzugsweise Getreide, Soja, Sorghum, Mais und Reis in Frage. Formel (I){Mittel; Schutz Kulturpflanze; vor Wirkung Herbizide; Schutzwirkstoff N-Acylsulfamoylphenylharnstoff}

Description

angehören.

65. Verbindungen gemäß Anspruch 64, dadurch gekennzeichnet, daß R^c Wasserstoff bedeutet.

66. Verbindungen gemäß Anspruch 65, dadurch gekennzeichnet, daß R¹, R^Q und R^b Cr-Cj-Alkyl bedeuten.

67. 1-[4-(N-4-Methylbenzoyl-sulfamoyl)-phenyl]-3-methylharnstoff gemäß Anspruch 55.

68. 1-[4-(N-3-Methylbenzoyl-sulfamoyl)-phenyl]-3-methylharnstoff gemäß Anspruch 55.

69. 1-[4-(N-4-tert.-Butylbenzoyl-sulfomoyl)-phenyl]-3-methylharnstoff gemäß Anspruch 55.

70. 1-[4-(N-3-Trifluormethylbenzoyk*ulfamoyl)-phenyl]-3-methylharnstoff gemäß Anspruch

71. 1-[4-(N-4-Nitrobenzoyl-sulfamoyi)-phenyl]-3-methviharnstoff gemäß Anspruch 55.

72. 1-[4-(N-2,3-Dimethylbenzoyl-sulfamoyl)-phenyl)-3-methylharnstoff gemäß Anspruch 55.

73. 1-(4-(N-3,4-Dimethylbenzoyl-sulfamoyl)-phenyl]-3-methylharnstoff gemäß Anspruch 55.

74. 1-(4-(N-3,4-Dimethylbenzoyl-sulfamoyl)-phenyl)-3,3-dimethylharnstoff gemäß Anspruch

75. 1-[4-{N-3,4-Dimethylbenzoyl-sulfamoyl)-phenyl]-3-äthylharnstoff gemäß Anspruch 55.

76. 1-[4-{N-3,4-Dimethylbenzoyl-sulfamoyl)-phenyl]-3-allylharnstoff gemäß Anspruch 55

77. 1-[4-(N-3,4-Dimethylbenzoyl-sulfamoyl)-phenyll-3-phenylharnstoff gemäß Anspruch 55.

78. 1-[4-(N-3,5-Dimethylbenzoyl-sulfamoyl)-phenyl]-3-methylharnstoff gemäß Anspruch 55.

79. 1-[4-(N-3,4-Dichlorbenzoyl-sulfamoyl)-phenyl]-3-methylharnstoff gemäß Anspruch 55.

80. 1-[4-(N-3,4-Dimethoxybenzoyl-sulfamoyl)-phenyl]-3-methylhamstoff gemäß Anspruch

81. 1-[4-(N-3,4-DimetiiOxybenzoyl-sulfamoyl)-phenyl]-3,3-dimethylharnstoff gemäß Anspruch

82. 1-[4-{N-2,4,5-Trimethoxybenzoyi-sulfamoyl)-phenyl]-3-methylharnstoff gemäß Anspruch

83. i^-iN-i-Naphthylcarbonyl-sulfamoyO-phenyll-S-methylharnstoff gemäß Anspruch 5ö.

84. 1-[4-(N-2-Furylcarbonyl-sulfamoyl)-phenyl]-3-methylharnstoff gemäß Anspruch 55.

85. 1-[4-(N-2-Furylcarbonyl-suifamoyl)-phenyl]-3,3-dimethylharnstoff gemäß Anspruch 55.

86. 1-(4-(N-2-Thienylcarbonyl-sulfamoyl)-phenyl]-3-methylharnstoff gemäß Anspruch 55.

87. 1-[4-(N-Piperonyloyl-sulfamoyl)-phenyl]-3-methylharnstoff gemäß Anspruch 55.

88. 1-[4-(N-3-Methylbenzoyl-sulfamoyl)-phenyl]-3,3-dimethylhamstoff gemäß Anspruch 55. 80. 1-[4-(N-3-Trifluormethylbenzoyl-sulfamoyl)-phenyll-3-cyclopropylharnstoff gemäß Anspruch 55.

90. 1-[3-(N-3,4-Dimethylbenzoyl-sulfamoyl)-phenyl]-3-methylharnstoff gemäß Anspruun 55.

91. 10-IN^-Furylcarbonyl-sulfamoyD-phenyll-S.S-dimethylharnstoff gemäß Anspruch 55.

Anwendungsgebiet der Erfindung

Die vorliegende Erfindung betrifft Mittel zum Schützen von Kulturpflanzen vor der phytotoxischen Wirkung von Acylcyclohexandionherbiziden, Sulfonylhamstoffherbiziden, Chloracetanilidherbiziden und Aryloxyphenyxypropionsäureherbiziden, die als Wirkstoffe neue N-Acylsulfamoylphenylharnstoffe enthalten. Weiterhin betrifft die Erfindung die Verwendung der neuen Wirkstoffe zum Schutz von Kulturpflanzen.

-14- 291 685 Charakteristik des bekannten Standes der Technik

Es ist bekannt, daß Herbizide aus den Stoffklassen der Sulfonylharnstoffe, halogenacetanilide und Aryloxyphenoxypropionsäurederivate bei der Anwendung in wirksamer Dosis gelegentlich neben den zu bekämpfenden Unkrautern auch die Kulturpflanzen in gewissem Maße schädigen. Überdosen werden oft ungewollt und zufälligerweise appliziert, wenn sich Randzonen beim streifenweisen Spritzen überdecken, sol es durch Windeinwirkung oder durch falsches Einschätzen der Breitenwirkung dos Spritzgerätes. Es können klimatische Verhältnisse oder eine Bodenbeschaffenheit vorliegen, so daß die für normale Bedingungen empfohlene Herbizidmenge als Überdusis wirkt. Die Qualität des Saatgutes kann bei der Herbizidverträglichkeit auch eine Rolle spielen. Um diesem Problem zu begegnen, sind schon verschiedene Stoffe vorgeschlagen wurden, welche befähigt sind, die schädigende Wirkung des Herbizids auf die Kulturpflanze spezifisch zu antagonisieren, das heißt die Kulturpflanze zu schützen, ohne dabei die Herbizidwirkung auf die zu bekämpfenden Unkräuter merklich zu beeinflussen, Dabei hat es sich gezeigt, daß die vorgeschlagenen Gegenmittel sowohl bezüglich der Kulturpflanzen als auch bezüglich des Herbizids und gegebenenfalls auch in Abhängigkeit von der Applikationsart oft sehr artspezifisch wirken, daß heißt ein bestimmtes Gegenmittel eignet sich oft nur für eine bestimmte Kulturpflanze und einige wenige herbizide Stoffklassen.

So beschreibt die Britische Patentschrift 1,277,557 die Behandlung von Samen oder Sprößlingen von Weizen und Sorghum mit gewissen Oxamsäureestern und Amiden zum Schutz vor dem Angriff durch „ALACHLOR" {N-Methoxymethyl-N-chloracetyl^.ediathylanilin). Im US-Patent 4,618,331 werden Ber.zoxazlnderivate mit Schutzwirkung vor der herbiziden Wirkung von Halogenacetaniliden und Sulfonylharnstoffen offenbart. Zum Schutz gegen Sulfonylharnstoffherbizide werden als Gegenmittel inderEP-A-122231 BenzoyloximätherundinderEP-A-147365Phenylglyoxylsäurenitril-oxim, Naphthalindicarbonsäureanhydrid, ein Thiazolcarbonsäureester sowie Dichloracetamide vorgeschlagen. Ferner können Maispflanzen gemäß der DE-OS 2,402,983 wirksam vor Schädigung durch Chloracotanilide geschützt werden, indem man dem Boden als Gegenmittel ein N-disubstituiertes Dichloracetamid zuführt. Derartige Verbindungen werden gemäß DE-OS 2.828,265 und 2,828,293 auch als Antidotes gegen herbizide Acetanilide verwendet.

Ziel der Erfindung

Durch die Erfindung werden Mittel bereitgestellt, die als Wirkstoffe neue N-Acylsulfamoylphenylharnstoffe enthalten und hervorragend dazu geeignet sind, Kulturpflanzen gegen die schädigende Wirkung von Sulfonylharnstoffherbiziden, Chloracetanilidherbiziden oder Arylloxyphenoxpropionsnureherbiziden zu schützen.

Darlegung des Wesens der Erfindung

Der vorliegenden Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, neue gegen die schädigende Wirkung von Herbiziden wirksame Verbindungen aufzufinden und einsetzbare Mittel, die diese Verbindungen als Wirkstoffe enthalten, zur Verfügung zu stellen. Es wurde nun 9 funden, daß sich überraschenderweise eine Gruppe von N-Acylsulfamoylphenylharnstoffen hervorragend dazu eignet, Kulturpflanzen gegen schädigende Wirkung von Sulfonylharnstoffherbiziden, Chloracetanilidherbiziden o^Her Aryloxyphenoxypropionsäureherbiziden zu schützen. Diese N-Acylsulfamoylphenylharnstoffe werden daher im folgenden auch als „Gegenmittel", „Antidot" oder „Safener" bezeichnet.

Die erfindungsgemäß vorgeschlagenen Mittel enthalte 1 neue N-Acylsulfamoylphenylharnstoffe die der allgemeinen Formel I entsprechen

(I)

A für einen Rest aus der Grup'je

l· Il 4

i I

e ·—— · ρ ·——·

R -H- 4t- oder R -tt -M- ,

V V

R' und R² unabhängig voneinander für Wasserstoff, C,-C₈-Alkyl, Cr-Cs-Cycloalkyl, CrHVAIkenyl, Ca-Ce-Alkinyl,

oder durch Ci-Ci,-Alkoxy oder

=·

R'

Ζ/ * · substituiertes Ci-Ci₄-Alkyl, oder

R¹ und R² gemeinsam für eine C.-Ce-Alkylenbrücke oder eine durch Sauerstoff, Schwefel, SO, SO₂, NH oder-N(C_t-C₄-Alkyl)-unterbrocheneC₄-C₉-Alkylenbrücke,

R³ für Wasserstoff oder C,-C₄-Alkyl,

R' und R^b unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen, Cyan, Nitro, Trifluormethyl, Ct-C₄-Alkyl, C₁-C₄-AIkOXy, Ci-C₄-

Alkylthio,C,-C₄-Alkylsulfinyl,C₁-C₄-Aikylsulfonyl,-COORⁱ,-CONR^kR^rn,-CORⁿ,-S0₂NR^kR^rn OdOr-OSO₂-C₁-C₄-AIkVl, oder R· und R^b gemeinsam für eine Cx-C^Alkylenbrücke, die durch Halogen oder C₁-C₄-AIk^ substituiert sein kann, oder eine C₃-C₄-Alkenylonbrücko, die durch Halogen oder C,-C₄-Alkyl substituiert sein kann, oder eine C₄-Alkadienylenbrücke, die durch Halogen oder C₁-C₄-A^yI substituiert sein kann,

R^g und R^h unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen, C₁-C₄-AIkYl, Trifluormethyl, Methoxy, Methylthio oder -COOR¹ stehen, wobei

R^c Wasserstoff, Halogen, d-C₄-Alkyl oder Methoxy,

R^d Wasserstoff, Halogen, Nitro, C,-C₄-A1kyl, C,-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkylthio,C₁-C₄-Alkylsulfinyl,C₁-C₄-Alkylsulfonyl, -COOR' oder -CONR¹R¹",

R" Wasserstoff, Halogen, C₁-C₄-AIkYl, -COOR¹, Trifluormethyl oder Methoxy, oder R^d und R° gemeinsam für eine C₃-C₄-Alkylenbrücke,

R¹ Wasserstoff, Halogen oder C,~C₄-Alkyl,

R" und R^y unabhängig voneinander Wasserstoff, Halogen,C_t-C₄-Alkyl, C,-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-AIkYUhIO, -COOR⁴, Trifluormethyl, Nitro oder Cyan,

R¹, R^k und R^m unabhängig voneinander Wasserstoff oder C₁-C₄-AIkVl,

R^k und R^m gemeinsam eine C^Cs-Alkylenbrücke oder eine durch Sauerstoff, NH oder -N(C₁-C₄-AIkYl)- unterbrochene C₄-C₆-Alkylenbrücke, und

R" C₁-C₄-AIkYl, Phenyl oder durch Halogen, Ci-C₄-Alkyl, Methoxy, Nitro od» r Trifluormethyl substituiertes Phenyl bedeuten.

Unter Halogen ist in den Definitionen Fluor, Chlor, Brom und Jod, vorzugsweise jedoch Fluor, Chlor und Brom, insbesondere Chlor zu verstehen. In den Definitionen ist unter Alkyl geradkettiges oder verzweigtes Alkyl zu verstehen; zum Beispiel Methyl, Aothyl, n-Propyl, i-Propyl oder die vier isomeren Butyl. Längerkettige Alkylgruppen umfassen die Isomeren von Pentyl, Hexyl, Heptyl oder Oktyl, wobei jeweils die unverzweigten Ketten bevorzugt sind. Unter Alkoxy ist zu verstehen: Methoxy, Aethoxy, n-Propyloxy, i-Propyloxy od^r die vier isomeren Butyloxyreste, insbesondere aber Methoxy, Aethoxy oder i-Propyloxy. Durch Alkoxy substituiertes Alkyl steht vorzugsweise für Methoxymethyl, Aethoxymethyl, Methoxyäthyl und Aethoxyäthyl, insbesondere aber Methoxyäthyl. Durch gegebenenfalls substituiertes Phenyl substituiertes Alkyl steht vorzugsweise für Abkömmlinge von Phenylethyl oder Benzyl. C3-C_e-Alkenyl und Cj-Ce-Alkinylreste in der Definition von R' und R² zeichnen sich dadurch aus, daß sie über ein gesättigtes Kohlenstoffatom an das sie tragende Stickstoffatom gebunden sind. Typische Alkenyl- und Alkinylreste sind Allyl, 2-Butenyl, Methallyl, 3-Butenyl, Propargyl, 2-Butinyl, 3-Butinyl oder 2-Pentenyl. Beispiele für Cycloalkyl sind Cyclopropyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl oder Cycloheptyl, vorzugsweise aber Cyclopentyl und Cyclohexyl.

Heterocyclen welche gemeinsam von R¹ und R² oder gemeinsam von R⁵ und R⁶ mit dem sie tragenden Stickstoffatom gebildet werden sind Pyrrolidin, Piperidin, Pyrazolidin, Imidazolidin, Oxazolidin, Thiazolidin, Morpholin, Thiomorpholin, Piperazin oder Hexahydroazepin sowie bei schwefelhaltigen Ringen deren Oxidationsprodukte. In Alkylthio, Alkylsulfinyl oder Alkylsulfonyl hat Alkyl die oben aufgezählten konkreten Bedeutungen.

Wenn R" und R^b gemeinsam für eine C₃-C -'Mkylenbrücke, Cj-C^AIkenylenbrücke oder C₄-Alkadienylenbrücke, die je« veils durch Halogen oder C₁-C₄-AIkYl substituiert sei.ι Kann, stehen, werden zusammen mit dem Phenylring, an welchem die B.ücke gebunden ist, zweikernige Systeme gebildet wie beispielsweise 1,2,3,4-Tetrahydronaphtalin, 1-Chlor-2-Methyl-3/-dihydronaphtalin, Indan, 1,2-Dihydronaphtalin, Inden, Naphtalin, 2-Methylnaphtaiin, 1 -n-Butylnaphtalin, 2-Ethyl,\aphtalin oder 1-Chlornaphtalin.

Wenn die Substituenten R^d und R* gemeinsam für eine Cj-C₄-Alkylenbrücke stehen, so werden zusammen mit dum Ringsystem, an welches sie ^ouunden sind, mehrkernige Systeme gebildet wie etwa 2,3-Tetramethylenthiophen, 2,3-Trimethylenthiophen, 2,3-Tetramethylenfuran, 3,4-Tetramethylenpyridin oder

• ·

I I

I Il I

VV .

Wegen ihrer guten Wirkung als Herbizidantagonisten sind solche Verbindungen hervorzuheben, in denen entweder

a) R^b für Wasserstoff steht, oder

b) die Sulfamoylgruppe die 4-Stellung des Phenylrings besetzt, oder

c) R² und R³ für Wasserstoff stehen, oder

d) A für die Gruppe

.R

steht.

Eine bevorzugte Gruppe von Verbindungen der Formel I bilden diejenigen, worin R^b Wasserstoff bedeutet und die Sulfamoylgruppe die 4-Stellung am Phenylring einnimmt. Weiter bevorzugt sind die Verbindungen, worin R², R³ und R^b Wasserstoff bedeuten und die Sulfamoylgruppe die 4-Stellung am Phenylring einnimmt.

Unter den Verbindungen der Untergruppe d) sind weiter diejenigen bevorzugt, worin R², R³ und R^b für Wasserstoff stehen und die Sulfamoylgruppe die 4-Stellung am Phenylring besetzt.

Ganz besonderes Interesse verdienen unter den erfindungsgemäßen Verbindungen solche, die der Unterformel I a

f R^h

R^C

worin R¹, R°, R^g und R^h die unter Formel I gegebenen Bedeutungen haben, zuzuordnen sind, Eine weitere Bevorzugung hinsichtlich ihrer Wirkung genießen die Verbindungen der Formel I a, worin R^c Wasserstoff bedeutet.

Eine weitere speziell zu erwähnende Untergruppe davon stellen die Verbindungen der Formel I a dar, in denen die Reste R¹, R⁰ und R^h für die C,-C₄-Alkylgruppen stehen.

Als bevorzugte erfindungsgemäße Einzelverbindungen aus dem Umfang der Formel I sind zu nennen:

1-[4-(N-4-Methylbenzoyl-sulfamoyl)-phenyll-3-methylharnstoff, "i-[4-(N-3-Methylbenzoyl-sulfamoyl)-phenyl]-3-methylharnstoff, 1-[4-(N-4-tert.Butylbenzoyl-sulfamoyl)-ph3nyl)-3-methylharnstoff, 1-[4-(N-3-Trifluormethylbenzoyl-sulfamoyl)-phenyl]-3-methylharnstoff, 1-(4-(N-4-Nitrobenzoyl-sulfamoyl)-phenyll-3-methylharnstoff, 1-[4-(N-2,3-Dimethylbenzoyl-sulfamoyl)-phenyl]-3-methylharnstoff, 1-(4-(N-3,4-Dimethylbenzoyl-sulfamoyl)-phenyl]-3-methylharnstoff, 1-[4-(N-3,4-Dimethylbenzoyl-sulfamoyl)-phenyl]-3,3-dimethylharnstoff, 1-[4-(N-3,4-Dimethylbenzoyl-sulfamoyl)-phenyll-3-äthylharnstoff, 1-l4-(N-3,4-Dimethylbenzoyl-sulfamoy!)-phenyll-3-allylhamstoff, 1-[4-(N-3,4-Dimethylbenzoyl-sulfamoyl)-phenyl)-3-phenylharnstoff, 1-[4-(N-3,5-Dimethylbenzoyl-sulfamoyl)-phenyl)-3-methylharnstoff, 1-(4-(N-3,4-Dichlorbenzoyl-sulfamoyl)-phenyl]-3-methylharnstoff, 1-[4-(N-3,4-DimethoxybenzDyl-sulfamoyl)-pheny!]-3-methylharnstoff, 1-[4-(N-3,4-Dimethoxybenzoyl-sulfamoyl)-phenyl]-3,3-dimethylharnstoff, 1-[4-(N-2,4,5-Trimethoxybenzoyl-sulfamoyl)-phenyll-3-methylharnstoff, 1-[4-(N-1-Naphthylcarbony|-sulfamoyl)-phenyl]-3-methylharnstoff, 1-[4-(N-2-Furylcarbonyl-sulfamoyl)-phenyll-3-methylharnstoff, 1-[4-(N-2-Furylcarbonyl-sulfamoyl)-phenyl]-3,3-dimethylharnstoff, 1-[4-(N-2-Thienylcarbonyl-sufamoyl)-phenyl]-3-methylharnstoff, 1-[4-(N-Piperonyloyl-sulfamoyl)-phenyl]-3-methylharnstoff, 1-[4-(N-3-Methylbenzoyl-sulfamoyl)-phenyl]-3,3-dimethylharnstoff, 1-[4-(N-3-Trifluormethylbenzoyl-sulfamoyl)-phenylI-3-cyclopropylharnstoff, 1-[3-(N-3,4-Dimethylbenzoyl-sulfamoyl)-phenyl)-3-methylharnstoff, und 1-|3-(N-2-Furylcarbonyl-sulfarroyl)-phenyll-3,3-dimethylharnstoff.

Die Verbindungen der Formel I, worin R'die unter Formel I gegebene,! Bedeutungen mit Ausnahme von Wasserstoff hat und R² Wasserstoff bedeutet, werden hergestellt, indem man ein Sulfamoylaniil.i der Formel V

iV

SO₂-NH-CO-A worin A, R³, R' und R^b die unter Formel I gegebenen Bedeutungen haben, mit einem Isocyanat der Formel Vl

R'-N=C=O (Vl)

worin R¹ die unter Formel I gegebenen Bedeutungen mit Ausnahme von Wasserstoff hat, umsetzt. Durch die Umsetzung mit Alkylierungsreagenzien der Formel

Lg-R² worin Lg für eine Abgangsgruppe wie Halogen, Tosyl, CeH₆-SO₃- oder CH₃OSO₃- steht, und R^J die unter Formel I gegebenen

Bedeutungen mit Ausnahme von Wasserstoff hat, können solche Verbindungen der Formel I erzeugt werden, in denen R² eine von Wasserstoff verschiedene Bedeutung hat. Die Umsetzung der Anilinderivate der Formel V mit dem Isocyanat der Formel Vl kann sowohl lösungsmittelfrei als auch in Gegenwart eines aprotischen inerten organischen Lösungsmittels erfolgen. Die Umsetzungen werden vorteilhafterweise in einem Lösungsmittel vorgenommen. Geeignete Lösungsmittel sind Kohlenwasserstoffe wie Benzol, Toluol, Xylol oder Cyclohexan, Tetrachlorkohlenstoff oder Chlorbenzol, Aether wie Diethylether, Aethylenglykoldimethyläther, D'iäthylenglykoldimethylather, Tetrahydrofuran oder Dioxan, Nitrile wie Acetonitril oder Propionitril, Amide wie Dimethylformamid, Diäthylformamid oder N-Methylpyrrolidinon. Die Reaktionstemperaturen liegen vorzugsweise zwischen -2O⁰C und +12O⁰C. Die Umsetzungen der Kupplungsverfahron verlaufen im allgemeinen leicht exotherm und können bei Raumtemperatur durchgeführt werden. Zwecks Abkürzung der Reaktionszeit oder auch zum Einleiten der Umsetzung wird zweckdienlich für kurze Zeit bis zum Siedepunkt des Reaktionsgemisches aufgewärmt. Die Reaktionszeiten können ebenfalls durch Zugabe einiger Tropfen Base als Reaktionskatalysator verkürzt werden. Als Basen sind insbesondere tertiäre Amine wie Trimethylamin, Triäthylamin, Chinuclidin, Ν,Ν-Dimethylaminopyridin, Pyridin, 1,4-Diazabicyclo|2.2.2]-octan, 1,5-Diazabicyclo-[4.3.0]non-5-en oder 1,8-Diazabicyclo[5.4.0]undec-7-en geeignet. Die Endprodukte der Formel I können entweder direkt als Kristallisat oder durch Einengen und/oder Verdampfen des Lösungsmittels isoliert und durch Umkristallisation oder Zerreiben des tasten Rückstandes in Lösungsmitteln, in denen sie sich nicht gut lösen, gereinigt werden. Nach einem zweiten Verfahren erhält man die Wirkstoffe der Formel I, indem man einen Sulfamoylphenylharnstoff der Formel VII

Si-co-N—? *· (VN)

SO₂-NH₂

worin R¹, R², R³, R* und R^b die unter Formel I gegebenen Bedeutungen haben, mit einem Carbonsäurehalogenid der Formel VIII HaI-CO-A (VIII)

worin A die unter Formel I gegebenen Bedeutungen hat und Hai Chlor oder Brom bedeutet, acyliert. Die Reaktion des Sulfamoylphenylharnstoffs der Formel VII mit dem Acylierungsreagenz der Formel VIII wird mit Vorteil in Gegenwart eines säurebindenden Mittels in einem inerten organischen Lösungsmittel ausgeführt. Geeignete Lösungsmittel sind Kohlenwasserstoffe wie Benzol, Toluol, Xylol oder Cyclohexan, Tetrachlorkohlenstoff oder Chlorbenzol, Aether wie Diäthyläther, Aethylenglykoldimethyläther, Diäthylenglykoldimethyläther, Ί etrahydrofuran oder Dioxan, Nitrile wie Acetonitril oder Propionitril, Amide wie Dimethylformamid, Diäthylformamid oder N-Methylpyrrolidinon. Die Reaktionstemperaturen liegen vorzugsweise zwischen -2O⁰C und +12O⁰C. Die Umsetzungen der Kupplungsverfahren verlaufen im allgemeinen leicht exotherm und können bei Raumtemperatur durchgeführt werden, Zwecks Abkürzung der Reaktionszeit oder auch zum Einleiten der Umsetzung wird zweckdienlich für kurze Zeit bis zum Siedepunkt des Keaktionsgemisches aufgewärmt. Die Reaktionszeiten können ebenfalls durch Zugabe einiger Tropfen Base als Reaktionskatalysator vorkürzt werden. Als Basen sind insbesondere tertiäre Amine wie Trimethylamin, Triäthylamin, Chinuclidin, N.N-Dimethylaminopyridin, Pyridin, 1,4-Diazabicyclo[2.2.2)octan, 1,5-Diazabicyclo-(4.3.0]non-5-en oder i.e-DiazabicycloISAOIundec-y-en geeignet. Als Basen können aber auch anorganische Basen wie Hydride wie Natrium- c der Calciumhydrid, Hydroxide wie Natrium- und Kaliumhydroxid, Carbonate wie Natrium- und Kaliumcarbonat oder Hydrogencarbonate wie Kalium- und Natriumhydrogencarbonat verwendet werden. Diese Basen können gleichzeitig als säurebindende Mittel eingesetzt werden. Die Endprodukte der Formel I können entweder direkt als Kristallin oder durch Einengen und/oder Verdampfen des Lösungsmittels isoliert und durch Umkristallisation oder Zerreiben des festen Rückstandes in Lösungsmitteln, in denen sie sich nicht gut lösen, gereinigt werden. Die Ausgangsverbindungen der Formeln V, Vl, VII und VIII sind allgemein bekannt. Die Verbindungen der Formeln Vl und VII sind teilweise im Handel erhältlich. Verbindungen der Formel V und VIII, für welche in der Literatur noch keine konkreten Herstellungsverfahren beschrieben worden sind, können gemäß den folgenden Reaktionsschemata unter den für die einzelnen Reaktionsschritte üblichen Bedingungen hergestellt worden:

Schema 1

O₂N-

+ HaI-CO-A

SO₂-NH₂

Base

ι V

O₂N-

SO₂-NH-CO-A Katalytische Hydrierung

H₂N-

SO₂-NH-CO-A

Schema 2

+ Cl-CO-O-

SO₂NH₂

Base

SO₂NH₂ ,R¹

νη:

R²

^RlWr-^y'^x

SO₂NH₂

Schema 3

^Rl\

.N-CO-

R³

Γ R^b

\-C0-N—f y + Cl-S-OH

^?/ R^{3 N}.=.^/ ft

SO₂-Cl NIi₃

Die Verbindungen der Formel I sind unter normalen Laborbedingungen stabile Substanzen, Sie zersetzen sich bei der Lagerung bei Raumtemperatur nicht.

Ein Gegenmittel oder Antidote der Formel I kann je nach Anwendungszweck zur Vorbehandlung (ids Saatgutes der Kulturpflanze (Beizung des Samens oder der Stecklinge) eingesetzt oder vor oder nach der Saat in den Boden gegeben werden. Es kann aber auch für sich allein oder zusammen mit dem Herbizid vor oder nach dem Auflaufen der Pflanzen appliziert werden. Die Behandlung der Pflanze oder des Saatgutes mit dem Antidote kann daher grundsätzlich unabhängig vom Zeitpunkt der Applikation des Herbizids erfolgen. Die Behandlung der Pflanze kanr jedoch auch durch gleichzeitige Applikation von Herbizid und Gegenmittel (Tankmischung) erfolgen. Die premergente Behandlung schließt sowohl die Behandlung der Anbaufläche vor der Aussaat (ppi = pre plant incorporation) als auch die Behandlung der angesäten, aber noch nicht bewachsenen Anbauflächen ein.

Die Aufwandmengen des Gegenmittels im Verhältnis zum Herbizid richten sich weitgehend nach der Anwendungsart. Bei einer Feldbehandlung, bei der Herbizid und Gegenmittel entweder gleichzeitig (Tankmischung) oder separat appliziert werden, liegt das Verhältnis der Mengen von Gegenmittel zu Herbizid im Bereich von 1:100 bis 5:1. In der Regel wird bei einem Mengenverhältnis von Gegenmittel zu Herbizid von 5:1 bis 1:50 die volle Schutzwirkung erreicht. Bei der Samenbeizung und ähnlichen gezielten Schutzmaßnahmen werden jedoch weit geringere Mengen Gegenmittel im Vergleich mit den später pro Hektar Anbaufläche verwendeten Mengen an Herbizid benötigt. Im allgemeinen werden bei der Samenbeizung pro kg Samen 0,1-1Og Gegenmittel benötigt. In der Regel wird mit 0,1-5g Gegenmittel pro kg Samen bereits die volle Schutzwirkung erreicht. Falls das Gegenmittel kurz vor der Aussaat durch Samenquellung (seed soaking) appliziert werden soll, so werden zweckmäßig Lösungen des Gegenmittels verwendet, welche den Wirkstoff in einer Konzentration von 1-10000ppm enthalten. In der Regel wird mit Konzentrationen des Gegenmittels von 100-1000 ppm die volle Schutzwirkung erreicht. In der Regel liegt zwischen protektiven Maßnahmen, wie Samenbeizung und Behandlung von Stecklingen mit einem Gegenmittel der Formel I und der möglichen späteren Feldbehandlung mit Herbiziden ein längerer Zeitraum. Vorbehandeltes Saat- und Pflanzengut kann später in der Landwirtschaft, im Gartenbau und in der Forstwirtschaft mit unterschiedlichen Chemikalien in Berührung kommen. Die Erfindung bezieht sich daher auch auf protektive Mittel für Kulturpflanzen, die als Wirkstoff ein Gegenmittel der Formel I zusammen mit üblichen Trägerstoffen enthalten. Solche Mittel können gegebenenfalls zusätzlich ja Herbizide enthalten, vor deren Einfluß die Kulturpflanze geschützt werden soll. Ebenfalls Gegenstand der Erfindung ist mit Wirkstoffen der Formel I vorbehandeltes Vermehrungsgut von Kulturpflanzen wie Saatgut, Setzlinge oder Stecklinge. Inbesondere geeignet sind die Wirkstoffe der Formel I zur Behandlung von Saatgut von Getreide, Soja und vorzugsweise Sorghum, Mais und Reis.

Als Kulturpflanzen gelten im Rahmen vorliegender Erfindung beispielsweise sämtliche Getreidearten, wie Weizen, Roggen, Gerste und Hafer, daneben vor allem Reis, Kulturhi se, Mais und Soja. Vorzugsweise werden von den Wirkstoffen der Formel I Hirse (Sorghum), Mais und Reis gegen die Wirkung von Acylcyclohexandionherbiziden, Sulfonylharnstoffherbiziden, Chloracetanilidherbiziden oder Aryloxyphenoxyyropionsäureherbiziden geschützt. Hervorragende Schutzwirkung gegen Acylcyclohexandionherbizide, Sulfonylharnotoffherbizide, gegen Aryloxyphenoxypropionsäureherbizido und gegen Chloracetanilidherbizide werden bei Anwendung der Antidotes der Formel I in Mais, Sorghum und Reis beobachtet. Insbesondere ist dabei der günstige Effekt der Verbindung 1-[4-(N-3,4-Dimethylbenzoylsulfamoyl)-phenyl]-3-m(jthylharnstoff herauszuheben.

Sul.onylharnstoffherbizide, deren schädigende Wirkung gegenüber Kulturpflanzen mit Hilfe der N-Acylsulfamoylphenylharnstoffe der Formel I aufgehoben werden kann, sind in letzter Zeit in großer Zahl bekannt geworden. Aus der Vielzahl der Publikctionen, welche sich der Offenbarung von herbizid wirksamen Sulfonylharnstoffderivaten widmen, sollen beispielhaft das US-Patent 4127405 sowie die publizierten Europäischen Patentanmeldungen EP-A-7687, EP-A-30142, EP-A-44807, EP-A-44808, EP-M-51466, EP-A-70802, EP-A-84020, EP-A-87780, EP-A-102925, EP-A-108708, EP-A-120814, EP-ΑΙ36061, EP-A-184385, EP-A-206995 und EP-A-237292 genannt sein.

Typische Vertrete · von herbiziden Sulfonylharnstoffderivaten sind unter der Formel Il

E-(CH₂?—SO₂-NIl-CO-N { ^Y . (II)

-N {

zusammengefaßt, worin E eineQruppe

r \ r \ Il Il

oder jj IJ

η dieZahl null oder eins,

G Wasserstoff oder Methyl,

X Methoxy, Aethoxy, Dif luormethoxy, Methyl oder Chlor

Y CH oder N,

Z Methoxy, Methyl, Difluormethoxy, Cyclopropyl oder Methylamino,

R⁴ C^Cs-Alkoxyalkoxy, C₁-C₄-Halogenalkyl, Ct-C^Halogenalkylihio, Cr-C₄-Halogenalkenyl, Chlor oder Ci-Ct-Alkoxycarbonyl,

R⁶ Trifluormothyl oder Di(C₁-C₄-alkyl)carbamoyl,

R⁶ Ct-C^AIkoxycarbonyl,

R⁷ Ct-C^AIkoxycarbonyl.und

R⁸ C,-C₄-Alkyl bedeuten.

Unter die Formel Il fallen folgende herbizide Einzelwirkstoffe:

N-(3-Trifluormethylpyridin-2-ylsulfonyl)-N'-(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)-harnstoff, N-(3-Dimethylcarbamoylpyridin-2-ylsL'lfonyl!-N'-(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)-harnstoff, N·(1-Methyl·4-äthoxycarbonylpyrazol-2-ylsulfonyl)-N'-(4,6·dimethoxypyrίmidin-2-yl)-harnstoff, N-(2-Methoxycarbonylthien-3-ylsulfonyl)-N'-(4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl)-harnstoff, N-(2-Methoxycarbonylbenzylsulfonyl)-N'-(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)-!iarnstoff, N-(2-Methoxycarbonylphenylsulfonyl)-N'-(4,6-bis-difluormethoxypyrimidin-2-yli-harnstoff, N-(2-Methoxycarbonylphenylsulfo'iyl)-N'-(4-äthoxy-6-methylamino-1,3,5-lriazin-2-yl)-harnstoff, N-(2-Methoxycarbonylphenylsulfonyl)-N'-(4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl)-harnstoff, N-(2-Aethoxycarbonylphenylsulfonyl)-N'-(4-chlor-6-methoxypyrimidin-2-yl)-harnstoff, N-(2-Methoxycarbonylphenylsulfonyl)-N'-(4-methoxy-6-methy!-1,3,5-triazin-2-yl)-N'-methylharnstoff, N-(2-MethDxycarbonylphenylsulfonyl)-N'-(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)-harnstoff, N-(2-Chlorphenylsulfonyl)-N'-(4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl)-harnstoff, N-[2-(2-Chloräthoxy)-phenylsulfonyl]-N'-(4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl)-harnstoff, und N-(2-(2-Methoxyäthoxy)-phenylsulfonyl)-N'-(4,6-dimethoxy-1,3,5-tria7.in-2-yl)-harnstoff.

Halogenacetanilide, deren schädigende Wirkung gegenüber Kulturpflanzen mit Hilfe der N-Acylsulfamoylphenyiharnstoffe der Formel I aufgehoben werden kann, sind ebenfalls bereits in großer Zahl bekannt geworden. Solche Halogenacetanilide können durch die folgende allgemeine Formel III beschrieben werden:

R⁹ , — ( X-R¹²

// \. y „id

R¹¹ V

^K V⁰

CO-CH₂Cl

L eine C,-C₄-Alkylenbrücke, R⁹, R'⁰ und R" unabhängig voneinander Wasserstoff, Halogen, C|-C₄-Alkyl, C₁-C₄-AIkOXy, C,-C₄-Halogenalkyl, Cr-C₅-Alkoxyalkyl oder Cj-Cü-Alkylthioalkyl, und R¹² C₁-C₄-AIkCX^-COOH, Cp-C.-Alkoxycarbonyl, -CONH₂, Ci-C^AIkylcarbamoyl, Di-C₍-C₄-alkylcarbomoyl, Cyan, Cr-C^Alkylcarbonyl, gegebenenfalls substituiertes Benzoyl, gegebenenfalls substituiertes Furyl, gegebenenfalls substituiertes Thienyl, gegebenenfalls bntituiertes Pyrrolyl,

gegebenenfalls substituiertes Pyrazolyl, gegebenenfalls substituiertes 1,3,4-Oxfldia2ol-2-yl, gegebenenfalls substituiertos 1,3,4-Thiadiazol-2-yl, gegebenenfalls substituiertes 1,2,4-Trirzol-3-yl,

gegebenenfalls substituiertes Dioxolanyl, '

gegebenenfalls substituiertes Dioxanyl, gegebenenfalls substituiertes 1,3,4-Triazol-2-yl oder gegebenenfalls substituiertes Tetrahydrofuryl, bedeutet.

Unter die Formel III fallen insbesondere die folgenden herbiziden Chloracetanilidderivate:

N-Aethoxymethyl-N-chloracetyl^-äthyl-e-methylanilin, N-Chloracetyl-N-methoxymethyl^.ö-diäthylanilin, N-Chloracotyl-N-(2-methoxyäthyl)-2,6-dimethylanilin, N-Chloracetyl-N-(2-n-propoxyäthyl)-2,6-dimethylanilin, N-Chloracetyl-N-(2-isopropoxyäthyl)-2,6-dimethylanilin, N-Chloracetyl-N-(2-methoxyäthyl)-2-äthyl-6-methylenilin,

N-Chloracetyl-N-imethoxyäthyD^.e-diäthylanilin, N-(2-Aethoxyäthyl)-N-chloracetyl-2-äthyl-6-methylanilin, N-Chloracetyl-N-(2-methoxy-1 -methyläthyl)-2-methylanilin, N-Chloracetyl-N-(2-methoxy-1-methyläthyi)-2,6-dimethylanilin,

N-Chloracetyl-N^-methoxy-i-methyläthyO^.e-diäthylanilin, N-Chloracetyl-N-(2-methoxy-1-methyläthyl)-2-äthyl-G-mftthylanilin, N-(2-Aethoxyäthyl)-N-chloracetyl-2,6-diäthylanilin, N-Chloracetyl-N-(2-n-propoxyäthyl)-2-äthyl-6-methylanilin, N-Chloracetyl-N-(2-n-propoxyäthyl)-2,6-diäthylanilin, N-Chloracetyl-N-(2-isopropoxyäthyl)-2-äthyl-6-methylanilin, N-Aethoxycarbonylmethyl-N-chloracetyl^.e-dimethylanilin, N-Aethoxycarbonylmethyl-N-chloracetyl^.e-diäthylanilin, N-Chloracetyl-N-methoxycarbonylmethyl^.e-dimethylanilin, N-Chloracetyl-N-(2,2-diäthoxyäthyl)-2,6-dimethylanilin, N-Chloracetyl-N-(2-methoxy-1-methyläthyl)-2,3-dimethylanilin, N-(2-Aethoxyäthyl)-N-chloracetyl-2-methylanilin, N-Chloracetyl-N-(2-methoxyäthyl)-2-methylanilin, N-Chloracetyl-N-(2-methoxy-2-methyläthyl)-2,6-dimethylanilin, N-(2-Aethoxy-2-methyläthyl)-N-chloracetyl-2-äthyl-6-methylanilin, N-Chloracetyl-N-d-äthyl-i-methoxyäthylW.e-dimethylanilin, N-Chloracetyl-N-(2-methoxyäthyl)-2-methoxy-6-methylanilin, N-n-Butoxymethyl-N-chloracetyl^-tert.-butylanilin, N-(2-Aethoxyäthyl-2-methyläthyl)-2,6-dimethylaniiin, N-Chloracetyl-N-l^-methoxyäthyD^-chlor-e-methylanilin, N-(2-Aethoxyäthyl)-N-chloracetyl-2-chlor-6-methylanilin, N-(2-Aethoxyäthyl)-N-chloracetyl-2,3,6-trimethylanilin, N-Chloracetyl-1-(2-methoxyäthyl)-2,3,6-trimethylanilin, N-Chloracetyl-N-cyanomethyl^.e-dimethylanilin, N-Chloracetyl-N-d.S-dioxolan^-ylmethyD^.e-dimethylanilin, N-Chloracetyl-N-d.S-dioxoian^-ylmethyD^-äthyl-e-methylanilin, N-Chloracetyl-N-d.S-dioxan^-ylmethyD^-äthyl-e-methylanilin, N-Chloracetyl-N-(2-furylmethyl)-2,6-dimethylanilin, N-Chloracetyl-N-(2-furylmethyl)-2-äthyl-6-methylanilin, N-Chloracetyl-N-(2-tetrahydrofurylmethyl)-2,6-dimethylanilin, N-Chloracetyl-N-fN.N-dimethylcarbamoylmethyD^.e-dimethylanilin, N-ln-ButoxyniethyD-N-chloracetyl^.e-cliäthylanilin, N-(2-n-Butoxyäthyl)-N-chloracetyl-2,6-diäthylanilin, N-Chloracetyl-N-(2-methoxy-1,2-dimethyläthyl)-2,6-dimethylanilin, N-Chloracetyl-N-isopropyl^.S-dimethylanilin, N-Chloracetyi-N-isopropyl^-chloranilin, N-Chloracetyl-N-d H-pyrazol-1 -ylmethyl)-2,6-dimethylanilin, N-Chloracetyl-N-d H-pyrazol-1 -ylmethyl)-2-äthyl-6-meth /!anilin, N-Chloracetyl-N-dH-I^AtriazoM-ylmethyO^.e-dimethylanilin, N-Chloracetyl-N-d H-1,2,4-triazol-1-ylmethyl)-2,6-diäthylanilin, N-Benzoylmethyl-N-chloracetyl-2,6-diäthylanilin, N-Benzoylmethyl-N-chloracetyl^-äthyl-e-methylanilin, N-Chloracetyl-N-(5-methyl-1,3,4-oxadiazol-2-yl)-2,6-diäthylanilin, N-Chloracetyl-N-(5-methyl-1,3,4-oxadiazol-2-yl)-2-äthyl-6-methylanilin, N-Chloracetyl-N-(5-methyl-1,3,4-oxadia2ol-2-yl)-2-tert.butylanilin, N-Chloracetyl-N-(4-chlorbi3nzoylmethyl)-2,6-dimethylanilinund N-Chloracetyl-N-(1-methyl-5-methylthio-1,3,4-triazol-2-ylmethyl)-2,6-diäthylanilin.

Aryloxyphenoxypropionsäureherbizide, deren schädigende Wirkung gegenüber Kulturpflanzen mit Hilfe der N-Acylsulfamoylphenylharnstoffe der Formel I aufgetioben werden kann, sind in großer Zahl bekannt. Solche Aryloxyphenoxypropionsäurederivate können durch die folgende allgemeine Formel IV beschrieben werden:

(IV)

Q für den Rest

_Ri 3_./ \._ Rⁱ³--r >

• N R¹ ** · N

I Il j;·- oder I Il l

und T für

-NR¹⁵R¹⁸^N(CN)R¹⁷,-OR", SR¹⁸ oder-0-N=CR¹⁹R²⁰ stehen, wobei

R'³ Halogen oder Trifluormethyl,

R'⁴ Wasserstoff oder Halogen,

R¹⁶ und R^le unabhängig voneinander Wasserstoff, C₁-C₈-AIkOXy, Ct-C₈-Alkyl, Phenyl oder Benzyl, R¹⁶ und R^lezusammen mit dem sie tragenden Stickstoffatom einen 5- bis 6gliedrigen gesättigten Stickstoffheterocyclus, der durch ein Sauerstoffoder Schwefelatom unterbrochen sein kann,

R" C₁-C₄-AILvI, Cj-C-Alkenyl, C-C₄-Alkinyl oder Cr-C«-AlkoxyalkyI

ri¹⁸ Wasserstoff oder Aequivalent eines Alkalimetall-, Erdalkalimetall-, Kupfer- oder Eisen-Ions; einen quaternären C₁-C₄-Alkylammonium- oder C_t-C4-Hydroxyalkylammonium-Rest; einen gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch Amino, Halogen, Hydroxyl, Cyan, Nitro, Phenyl, C₁-C₄-AIkOXy, Polyäthoxy mit 2 bis6Aethylenoxideinheiten,-COOR²¹,-COSR²', -CONHj.-CONfC-Cralkoxyl-C-Ci-alkyl.-CO-N-di-Ci^-alkyl.CONH-C-C^-alkyl.-NIC^Ci-alkoxyl-C^Ci-alkyloder Di-C,-C₄-alkylamino substituierten C,-C_a-Alkylrest; einen gegebenenfalls durch Halogen oder C₁-C₄-AIkOXy substituierten Cj-Cs-Alkenylrest; einen gegebenenfalls durch Halogen oder Ci-C₄-Alkoxy substituierten C₃-C9-Alkinylrest; C₃-C₉-CyClOaIkYl; oder gegebenenfalls durch Cyan, Ci-C₄-Alkyl, CHVAIkoxy, Acetyl, -COOR²¹, COSR²¹,-CONH₂, -CON(C,-C₄-alkoxy)-C,-C₄-alkyl,-CO-N-di-C,-C₄-alkyl oder-CONH-C,-C₄-alkyl substituiertes Phenyl,

R¹⁹ und R^!0 unabhängig voneinander C,-C₄-Aikyl oder zusammen eine 3- bis 6gliedrige Alkylenkette und

R²¹ Wasserstoff, C,-C_e-Alkyl, C,-C_e-Halogenalkyl, CHVAIkoxyalkyl, Cj-Ce-Alkenyl, Cj-Ce-Halogenalkyl, C3-C_e-Alkin«,i oder Cs-Ce-Halogenalkinyl bedeuten.

Unter die Formel IV fallen insbesondere die folgenden Herbiziden Aryloxyphenoxypropionsäurederivate:

2-[4-(5-Chlor-3-fluorpyridin-2-yloxy)phenoxy)-propionsäure-propargylester 2-[4-(3,5-Dichlorpyridin-2-y!oxy)-phenoxy)-propionsäijre-propargylester,

2-(4-(3,5-Dichlorpyridin-2-yloxy)-phenoxy]-thiopropionsäure-propargylester, 2-[4-(5-Chlor-3-fluorpyridin-2-yloxy)-phenoxy)-propionsäure-methylester,

2-[4-(5-Chlor-3-fluorpyridin-2-yloxy)-phenoxy]-propionsäure-butylester,

2-[4-(5-Trifluormethylpyridin-2-yluxy)-phenoxyl-propionsäur6-butylester,

2-i4-(5-Trifluormethylpyridin-2-yloxy)-phenoxy]-propionsäure-methylester, 2-[4-(6-Chlorchinoxalin-2-yloxy)-phenoxy)-propionsäure-äthylesterund

2-[4-(6-Chlofbenzoxazolin-2-yloxy)-phenoxy]-propionsäure-äthylester.

Acylcyclohexandionderivate, deren schädigende Wirkung gegenüber Kulturpflanzen mit Hilfe der N-Acylsulfamoylphenylharnstoffe der Formel I aufgehoben werden kann, sind beispielsweise in der publizierten europäischen Patentanmeldung Nr.O243313 beschrieben. Solche Acylcyclohexandionderivate können durch die folgende allgemeine Formel IX

? Ϊ

/"\ /"Ni /IYl

worin A' eine 2-7gliedrige Alkylenbrücke, eine 3-7gliedrige Alkenylenbrücke, welche ein- oder mehrfach ungesättigt sein kann,

η' Null, eins oder zwei

R₂₂ C,-C₄-Alkyl oder Benzyl

R₂₃ d-Ce-Alkyl, unsubstituiert oder substituiert durch Halogen, Ci-C₄-AIkOXy, C,-C₄-Alkylthio; C₃-C₈-CyClOaIkYl; Phenyl, Benzyl oder Phenyläthyl wobei der Phenylring durch Halogen C,-C₄-Alkyl, C,-C₄-Alkoxy, C,-C₄-Alkylthio, C,-C₄-Halogenalkyl,

Ci-C^Halogenalkoxy, Cyan oder Nitro substituiert sein kann, '

X' Sauerstoff oderein Rest-NOR₂₄und

R₂₄ Ci-Ce-Alkyl, C,-C_e-Halogenalkyl, C₃-Cj-AlkunyI, Ca-Ce-Halogenalkenyl oder CHVAIkinyl bedeuten.

Unter die Formel IX fallen insbesondere die folgenden herbiziden Acylcyclohexandionderivate:

5-(1-Methylthiocyclobutan-1-yl)-2-(2,4-dichlorobenzoyl)-cyclohexan-1,3-dion, 5-(1-Methylthiocyclobutan-1-yl)-2-n-butyryl-cyclohexan-1,3-dion,

5-(1-Methylthiocyclobutan-1-yl)-2-cyclopropylcarbonyl-cyclohexan-1,3-dion, 5-(1-Methylthlocyclobutan-1-yl)-2-(2,3-dichlorobenzoyl)-cyclohexan-1,3-dion, 5-(1 -Methylsulfonylcyclobutan-I -yl)-2-n-butyryl-cyclohexan-1,3-dion,

5-(1-Methylthiocyclopropan-1-yl)-2-propionyl-cyclohexan-1,3-dion,

5-(1-Aethylthiocyclopropan-1-yl)-2-propionyl-cyclohexan-1,3-dionund

5-(1-Mθthylthiocyclopropan·1·yl)-2-n·butyryl·cyclohθxan·1,3 dion.

5-(1-Methylthiocyclobutan-1-yl)-2-(1-äthoximino-n-butyryl)-cyclohexan-1,3-dion, 5-(1-Methylthiocyclopropan-1-yl)-2-(1-äthoximino-n-butyryl)-cyclohexan-1,3-dion, 5-(1-Methylthiocyclohexan-1-yl)-2-(1-äthoximino-n-butyryl)-cyclohexan-1,3-dion, 5-(1-Methylthiocyclobutan-i-yl)-2-(1-allyloxyiminon-butyryl)-cyclohexan-1,3-dion und 5-(1-Methylthiocyclopentan-1-yl)-2-(1-äthoximino-n-butyryl)-cyclohexan-1,3-dion, 5-(1-Methylthiocyclopropan-1-yl)-2-[1-(trans-3-chlorallyloximino)-n-butyryl]-cyclohexan-1,3-dion, 5-(1-Methylthiocyclopropan-1-yl)-2-|1-(trans-3-chlorallyloximino)-propionyl]-cyclohexan-1,3-dion, 5-(1-Methylthiocyclopropan-1-yl)-2-|1-(cis-3-chlorallyloximino)propionyl]-cyclohexan-1,3-dion und 5-(1-Aethylthiocyclopropan-1-yl)-2-I1-(trans-3-chlorallyloximino)-propionyl)-cyclohexan-1,3-dion.

Die Antidotes der Formel I eignen sich ganz besonders, um Kulturpflanzen vor den herbiziden Wirkungen der Herbizide der Formeln II, III oder IV zu schützen.

Agrochemische Mittel, welcho in einer gemeinsamen Formulierung neben dem Antidote der Formel I ein Sulfonylharnstoffherbizid, ein Chloracetanilidherbizid oder ein Aryloxyphenoxypropionsäureherbizid enthalten sind zum Einsatz als selektive Herbizide in Nutzpflanzenkulturen geeignet.

Vorzugsweise enthalten die erfindungsgemäßen herbiziden Mittel neben einem Antidote der Formel I einen Sulfonylharnstoff der Formel II, ein Chloracetanilid der Formel III, ein Acylcyclohexandionderivat der Formel IX oder ein Aryloxyphenoxypropionsäurederivat der Formel IV.

Die angewen Jete Menge an Gegenmittel, sofern sie nicht auf die Samen gebeizt wird, schwankt zwischen etwa 0,01 und etwa 5 Gewichtsteilen pro Gewichtsteil Herbizid. In der Praxis ermittelt man jeweils, von Fall zu Fall, das heißt je nach verwendetem Herbizid-Typ, welches Verhältnis in bezug auf optimale Wirkung bei der speziellen Kulturpflanze das geeignetste ist.

Die Erfindung betrifft auch ein Verfahren zur selektiven Bekämpfung von Unkräutern in Kulturpflanzenbeständen, wobei die Kulturpflanzenbestände, Teile der Kulturpflanzen oder Anbauflächen für Kulturpflanzen mit einem Herbizid und einer Verbindung der Formel I oder einem Mittel, welches diese Kombination enthält, behandelt werden. Die die Herbizid/Antidot-Kombination enthaltenden Mittel bilden ebenfalls einen Bestandteil der vorliegenden Erfindung.

Bei den zu bekämpfenden Unkräutern kann es sich sowohl um monokotyle wie um dikotyle Unkräuter handeln.

Für <1ia Verwendung von Verbindungen der Formel I oder sie enthaltender Mittel zum Schützen von Kulturpflanzen gegen schädigende Wirkungen von Agrarchemikalien kommen verschiedene Methoden und Techniken in Betracht, wie beispielsweise die folgenden:

i) Samenbeizung

a) Beizung der Samen mit einem als Spritzpulver formulierten Wirkstoff durch Schütteln in einem Gefäß bis zur gleichmäßigen Verteilung auf der Samenoberfläche (Trockenbeizung). Man verwendet dabei etwa 16 bis 500g Wirkstoff der Formel I (bei einer 25%igen Formulierung: 40g bis 2kg Spritzpulver) pro 100kg Saatgut.

b) Beizung der Samen mit einem Emulsionskonzentrat des Wirkstoffs oder mit einer wäßrigen Lösung des als Spritzpulver formulierten Wirkstoffs der Formel I nach Methode a) (Naßbeizung).

c) Beizung durch Tauchen des Saatguts in einer Brühe mit 50-3200ppm Wirkstoff der Formel I während 1 bis 72 Stunden und gegebenenfalls nachfolgendes Trocknen der Samen (Tauchbeizung, Seed soaking).

Die Beizung des Saatguts oder die Behandlung des angekeimten Sämlings sind naturgemäß die bevorzugten Methoden der Applikation, weil dio Wirkstoffbehandlung vollständig auf die Zielkultur gerichtet ist. Man verwendet in der Regel 10g bis 500g, vorzugsweise 50 bis 400 g Aktivsubstanz pro 100 kg Saatgut, wobei man je nach Methodik, die auch den Zusatz anderer Wirkstoffe oder Mikronährstoffe ermöglicht, von den angegebenen Grenzkonzentrationen nach oben oder unten abweichen kann (Wiederholungsbeize).

ii) Applikation aus Tankmischung

Eine flüssige Aufarbeitung einesGemisches von Gegenmittel und Herbizid (gegenseitiges Mengenverhältnis zwischen 10:1 und 1:30) wird verwendet, wobei die Aufwandmenge an Herbizid 0,001 bis 10kg pro Hektar beträgt. Solche Tankmischung wird vorzugsweise vor oder nach der Aussaat appliziert oder 5 bis 10cm tief in den noch nicht gesäten Boden eingearbeitet.

iii) Applikation In die Saatfurche

Das Gegenmittel wird als Emulsionskonzentrat, Spritzpulver oder als Granulat in die offene besäte Saatfurche eingebracht und hierauf wird nach dem Decken der Saatfurche in normaler Weise das Herbizid im Voraufiaufverfahren appliziert.

iv) Kontrollierte Wirkstoffabgabo

Der Wirkstoff wird in Lösung auf mineralische Granulatträger odor polymerisierte Granulate (Harnstoff/Formaldehyd)

aufgezogen und trocknen gelassen. Gegebenenfalls kann ein Überzug aufgebracht werdon (Umhüllungsgranulate), der es erlaubt, den Wirkstoff über einen bestimmten Zeitraum dosiert abzugeben.

Die Verbindungen dor Formel I werden in unveränderter Form oder vorzugsweise zusammen mit den in der Formulierungstechnik üblichen Hilfsmitteln eingesetzt und werden daher z.B. zu Emulsionskonzentraten, direkt versprühbaren oder verdünnbaren Lösungen, verdünnten Emulsionen, Spritzpulvern, löslichen Pulvern, Stäubemitteln, Granulaten, auch Verkapselungen verarbeitet. Die Anwendungsverfahren wie Versprühen, Vernebeln, Verstäuben, Verstreuen oder Gießen werden gleich wie die Art der Mittel den angestrebten Zielen und den gegebenen Verhältnissen entsprechend gewählt.

Die Formulierungen, d. h. die den Wirkstoff der Formel I und gegebenenfalls einen festen oder flüssigen Zusatzstoff enthaltenden Mittel, Zubereitungen oder Zusammensetzungen werden in bekannter Weise hergestellt, z. B. durch inniges Vermischer' und/ oder Vermählen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, wie z.B. mit Lösungsmitteln, festen Trägerstoffen und gegebenenfalls oberflächenaktiven Verbindungen (Tensiden).

Als Lösungsmittel können in Frage kommen: Aromatische Kohlenwasserstoffe, bevorzugt die Fraktionen C₈ bis C₁₂, wie z. B.

Xylolgemkche oder substituierte Naphthaline, Phthalsäureester wie Dibutyl- oder Di-oktylphtha!at, aliphatische Kohlenwasserstoffe wie Cyclohexan oder Paraffine, Alkohole und Glykole sowie deren Aether und Ester, wie Aethanol, Aethylenglykol, Aethylenglykolmon^methyl- oder -a'thyläther, Ketone wie Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel wie N-Methy!-2-pyrrolidon, Dimethylsulfoxid oder Dimethylformamid, sowie gegebenenfalls epoxidiert Pflanzenöle wie epoxidie/tes Kokosnußöl oder Sojaöl; oder Wasser.

Als feste Trägerstoffe, z. B. für Stäubemittel und dispergierbare Pulver, werden in der Rege! natürliche Gesteinsmehle verwendet, wie Calcit, Talkum, Kaolin, Montmorillonit oder Attapulgit. Zur Verbesserung der physikalischen Eigenschaften können auch hochdisperse Kieselsäure oder hochdisperse saugfähige Polymerisate zugesetzt werden. Als gekörnte adsorptive Granulatträger kommen poröse Typen wie z.B. Bimsstein, Ziegelbruch, Sepiolit oder Bentonit, als nicht sorptive Trägermaterialien z.B. Calcit oder Sand in Frage. Darüber hinaus kann eine Vielzahl von vorgranulierten Materialien anorganischer oder organischer Natur wie insbesondere Dolomit oder zerkleinerte Pflanzenrückstände verwendet werden.

Als oberflächenaktive Verbindungen kommen je nach Art des zu formulierenden Wirkstoffes der Formol I nichtionogene, kation- und/oder anionaktive Tenside in guten Emulgier-, Dispergier- und Netzeigenschaften in Betracht. Unter Tensiden sind auch Tensidgemische zu verstehen.

Geeignete anionische Tenside können sowohl sogenannte wasserlösliche Seifen als auch wasserlösliche synthetische oberflächenaktive Verbindungen sein.

Als Seifen seien die Alkali-, Erdalkali- oder gegebenenfalls substituierten Ammoniumsalze von höheren Fettsäuren (C₁(T-Cj₂), wie zum Beispiel die Na- oder K-Salze der Öl- oder Stearinsäure, oder von natürlichen Fettsäuregemischen, die beispielsweise aus Kokosnuß- oder Talgöl gewonnen werden können, genannt. Ferner sind auch die Fettsäuremethyltaurinsalze zu erwähnen.

Häufiger werden jedoch sogenannte synthetische Tenside verwendet, insbesondere Fettsulfonate, Fettsulfate, sulfonierte Benzimidazolderivate oder Alkylarylsulfonate.

Die Fettsulfonate oder -sulfate liegen in der Regel als Alkali-, Erdalkali- oder gegebenenfalls substituierte Ammoniumsalze vor und weisen einen Alkylrest mit 8 bis 22 C-Atomen auf, wobei Alkyl auch den Alkylteil von Acylresten einschließt, zum Beispiel das Na- oder Ca-SaIz der Ligninsuifonsäure, des Dodecylschwefelsäureesters oder eines aus natürlichen Fettsäuren hergestellten Fettalkoholsulfatgemisches. Hierher gehören auch die Salze der Schwefelsäureester und Sulfonsäuren von Fettalkohol-Aethylenoxid-Addukten. Die sulfonierten Benzimidazolderivate enthalten vorzugsweise 2-Sulfonsäuregruppen und eine.'¹ Fettsäurerest mit 8-22 Kohlenstoffatomen. Alkylarylsulfonate sind z. B. die Na-, Ca- oder Triäthanolaminsalze der Dodecylbenzolsulfonsäure, der Dibutylnaphthalinsulfonsäuro oder eines Naphthalinsulfonsäure-Formaldehydkondensationsproduktes.

Ferner kommen auch entsprechende Phosphate wie z.B. Salze des Phosphorsäureesters eines p-Nonylphenol-(4-14)-Aethylenoxid-Adduktes in Frage.

Als nichtionische Tenside kommen in erster Linie Polyglykolätherderivato von aliphatischen oder cycloaliphatischen Alkoholen, gesättigten oder ungesättigten Fettsäuren und Alkylphonolen in Frage, die 3 bis 30 Glykoläthergruppen und 8 bis 20 Kohlenstoffatome im (aliphatischen) Kohlenwasserstoffrest und 6 bis 18 Kohlenstoffatome im Alkylrest der Alkylphenole enthalten können.

Weitere geeignete nichtionische Tenside sind die wasserlöslichen, 20 bis 250 Aethylenglykoläthergruppen und 10 bis 100 Propylenglykoläthergruppen enthaltenden Polyäthylenoxidaddukte an Polypropylenglykol, Aethylendiaminopolypropyienglykol und All./Ipolypropylenglykol mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette. Die genannten Verbindungen enthalten üblicherweise pro Propylenglykol-Einheit 1 bis 5 Aethylenglykoleinheiten.

Als Beispiele nichtionischer Tenside seien Nonylphenolpolyäthoxyäthanole, Ricinusölpolyglykoläther, Polypropylen-Polyäthylenoxidaddukte.Tributylphenolpolyäthoxyäthanol, Polyäthylenglykol und Oktylphenoxypolyäthoxyäthanol erwähnt.

Ferner kommen auch Fettsäureester von Polyoxyäthylensorbitan wie das Polyoxyäthylensorbitan-trioleat in Betracht.

Bei den kationischen Tensiden handelt es sich vor allem um quartäre Ammoniumsalze, welche als N-Substituenten mindestens einen Alkylrest mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen enthalten und als weitere Substituenten niedrige, gegebenenfalls halogenierte Alkyl-, Benzyl- oder niedrige Hydroxyalkylreste aufweisen. Die Salze liegen vorzugsweise als Halogenide, Methylsulfate oder Aethylsulfate vor, beispielsweise das Stearyltrimethylammoniumchlorid oder das Benzyldi(2-chloräthyDäthylammoniumbromid.

Die in der Formulierungstechnik gebräuchlichen Tenside sind u.a. in folgenden Publikationen beschrieben:

„1985 International Mc Cutcheon's Emulsifiers & Detergents", Glen Rock NJ USA, 1985, „H.Stache, „Tensid-Taschenbuch", 2.Aufl., C. Hanser Verlag München, Wien 1981,

M. and J. Ash. „Encyclopedia of Surfactants", Vol. Nil, Chemical Publishing Co., New York, 1980-1981.

Die agrochemischen Zubereitungen enthalten in der Regel 0,1 bis 95%, insbesondere 0,1 bis 80% Wirkstoff der Formel 1,1 bis 99,9% eines festen oder flüssigen Zusatzstoffes und 0 bis 25%, insbesondere 0,1 bis 25% eines Tensides.

Insbesondere setzen sich bevorzugte Formulierungen folgendermaßen zusammen: (% = Gewichtsprozent)

Emulglerbare Konzentrate

aktives Wirkstoffgemisch 1 bis 20%, bevorzugt 5 bis 10%

oberflächenaktives Mittel: 5bis30%,vorzugsweise10bis20%

flüssiges Trägermittel: 50 bis 94%, vorzugsweise 70 bis 85%

Stäube

aktives Wirkstoffgemisch: 0,1 bis 10%, vorzugsweise 0,1 bis 1 %

festes Trägermittel: 99,9 bis 90%, vorzugsweise 99,9 bis 99%

Suspension-Konzontrate

aktives Wirkstoffgemisch: 5bis75%, vorzugsweise 10 bis 50%

Wasser: 94 bis 25 ~.Ό, vorzugsweise 88 bis 30%

oberflächenaktives Wasser: 1 bis 40%, vorzugsweise 2 bis 30%

Benetzbare Pulver

aktivesWkkstoffgemisch: 0,5 bis 90%, vorzugsweise 1 bis80%

oberflächenaktives Mittel: 0,5 bis 20%, vorzugsweise 1 bis 15%

festes Trägermaterial: 5 bis 95 %, vorzugsweise 15 bis 90%

Granulate

aktivesWirkstoffgemisch: 0,5bis30%,vorzugsweise3bis 15%

festes Trägermittel: 99,5 bis 70 %, vorzugsweise 97 bis 85%

Während als Handelsware eher konzentrierte Mittel bevorzugt werden, verwendet der Endve; braucher in der Regel verdünnte Mittel. Die Anwendungformen können bis hinab zu 0,001 % an Wirkstoff verdünnt werden. Die Aufwandsmengen betragen in de.' Regel 0,01 bis 10kg AS/ha, vorzugsweise 0,25 bis 5kg AS/ha.

Die Mittel können auch weitere Zusätze wie Stabilisatoren, Entschäumer, Konservierungsmittel, Viskositätsregulatoren, Bindemittel, Haftmittel sowie Dünger oder andere Wirkstoffe zur Erzielung spezieller Effekte enthalten.

Die folgenden Beispiele dienen der Erläuterung der Erfindung. Sie schränken die Erfindung nicht ein.

Ausführungsbelsplele

Herstellungsbeispiele:

Beispiel H1: 1-/4-|N-3,4-DimQthvlbenzoyl-sulfamoyl)-phenyl/-3-methyl-harnstoff.

H₃C-NH-CU-MH-V \ -SO₂-NH-CO- / V-Ci-U₅

a) N-(4-Sulfamoylphenyl)-0-phenylcarbamat.

176g Suifanilamid werden in 750 ml Dioxan suspendiert und mit 79 g Pyridin versetzt. Zu dieser Mischung läßt man bei 15°C 160g Chlorameisensäurephenylester zutropfen. Die Reaktionsüuspension wird für 1 Stunde bei 50⁰C gerührt, abgekühit und in 2 Liter Wasser eingerührt. Das ausgefallene Produkt wird abgetrennt und getrocknet. Man erhält 277g N-(4-Sulfamoylphenyl)-0-phenylcarbamat, Smp.220-223°C.

b) 1-(4-Sulfamoylphenyl)-3-methylharnstoff.

Zu oiner Suspension von 350g N-(4-Sulfamoylphenyl)-0-phenylcarbamat in 1500ml Aethanol läßt man bei 80°C 330ml einer 33%ic/en äthanolischen Methylaminlösung zutropfen. Aus der anfänglich klaren Lösung kristallisiert das Produkt innerhalb von 1,5 Stunden aus. Nach Abkühlen der Reaktionsmischung trennt man den Niederschlag ab und trocknet ihn. Man erhält so 256g 1 -(4-Sulfamoylphflnyl)-3-methylharnstoff. Smp. 211-213 ⁰C.

c) Einer Suspension von 73,3g 1-(4-Sulfamoylphenyl)-3-methylharnstoff in 600ml Acetonitril setzt man 56,7g 3,4-Dimethylbenzoylchlorid und 3,9g 4-Dimethylaminopyridin zu. Zu dieser Mischung läßt man 98,1 g Triethylamin zutropfen. DieTemperatur der Mischung steigt dabei von der Raumtemperatur auf 45°C an und die dispersen Bestandteile gehen in Lösung. Nach kurzer Zeit setzt Kristallisation ein. Nach weiterer 2,5 Stunden rührt man das Gemisch in 2,5 Liter Eiswasser und 200ml 2 N Schwefelsäure ein. Das ausgefallene Produkt wird abgetrennt, mit Aether gewaschen und getrocknet. Man erhält 114,4g 1-/4-(N-3,4-Dimethylbenzoyl-sulfamoyl)-phenyl/-3-rnethylharnstoff, Smp. 236-238⁰C (unter Zersetzung).

Beispiel H2: i-^-IN^-Furylcarbünyl-sulfamoyll-phenyll-S^-dlmethylharnstoff.

>-C0-NH-( )· j·,—,·,

H₃C · = ·—SOz-NH-CO— ·

a) N-(3-Su!famoylphenyl)-0-phenylcarbamat.

Zu einer Suspension von 125g 3-Aminobenzolsulfonamld und 57,9g Pyridin in SOOmI Dioxan läßt man bei 15⁰C 113g Chlorameieensäurephenyleeter zutropfen. Die Mischung wird für eine Stunde b-.i Raumtemperatur und für eine Stunde bei 50⁰C gerührt und anschließend in 2 Liter Wasser eingerührt. Das ausgefallene Produkt wird abgetrennt und getrocknet. Man erhält so 201 g N-(3-Sulfamoylphenyl)-0-phenylcarbamat, Smp. 184-186⁰C (unter Zersetzung).

b) 1-(3-Sulfamoylphenyl)-3,3-dimethylharnstoff.

Ein Gemisch aus 205g N-(3-Sulfamoylphenyl)-0-phenylcarbamat und 158g einer 40%igen wäßrigen Lösung von Dimethylamin wird für 3 Stunden in 500 ml Aethanol zum Rückfluß erhitzt. Das Lösungsmittel wird unter vermindertem Druck abdestilliert. Der Rückstand wird mit Wasser versetzt und das entstandene Phenol wird mit Wasserdampf abgetrieben. Der kristalline Rückstand wird nach dem Abkühlen des Destillationskolbens abgetrennt, mit kaltem Methanol gewaschen und getrocknet. Man erhält so 136g 1-(3-Sulfamoylphenyl)-3,3-dimethylharnstoff, Smp. 193-194X.

c) Der Suspension von 10,1 g 1-(3-Sulfamoylphenyl)-3,3-dimethylharnstoff in 60 ml Acetonitril setzt man 6,1 g 2-Furancarbonsäurechlorid und 0,1 g 4-Dimethylaminopyridin zu. Zu dieser Mischung läßt man bei Raumtemperatur 9,5g Triäthylamin zutropfen. Das Reaktionsgemisch wird für f15 Stunden bei Raumtemperatur und für eine Stunde bei 6O⁰C gerührt. Nach Abkühlen der Mischung läßt man 4,5g Methansulfonsäure zutropfen und nimmt sie in 1 Liter Wasser auf. Das abgeschiedene Öl kristallisiert nach kurzer Zeit. Das Kristallisat wird abgetrennt, mit Methanol gewaschen und getrocknet. Man erhält so 11,3g 1 -[S-iN^-FurylcarbonylsulfamoyD-phenyll-S.S-dimethylharnstoff, Smp. 216-217⁰C (unter Zersetzung).

Beispiel H3: 1-[4-(N-3,4-Dimothylbenzoyl-sulfamoyl)-phenyl]-3-allylharnsto(f.

,CH₃

H₂C=CH-CH₂-NH-CO-NH-^ ^-SO₂-NH-CO-^ ^'~CH₃

Eine Suspension von 12,2 g 4-(N-3,4-Dimethylbenzoyl-sulfamoyl)-anilin in 20 ml Acetonitril wird tropfenweise mit 4,1 g Triäthylamin versetzt. Zunächst entsteht eine klare Lösung aus der ein Salz ausfällt. Nach Zugabe von 4,6g Allylisocyanat wird die Mischung für 2 Stunden bei Raumtemperatur und für 2 Stunden bei 7O⁰C gerührt. Nachdem das Gemisch abgekühlt ist, wird es in einem Gemisch von 1 Liter Eiswasser unc 4,5g konzentrierter Schwefelsäure aufgenommen. Der entstandene Niederschlag wird abgetrennt, mit Aether gewaschen und getrocknet. Man erhält so 15,1 g 1 -l4-!N-3,4-Dimethylbenzoyl-sulfamoyl)-phenyl]-3-allylharnstoff, Smp. 194-201⁰C (unter Zersatzung).

Beispiel H4:1-[4-(N-2,3-Dimethylbonzoyl-sulfamoyl)-phenyl]-3-methylharnstoff.

H₃C-NH-CO-NH-^ ^-SO₂-NH-CO-^

^NCHj

eil 3 ^NC

Eine Suspension von 6,1 g <l-(N-2,3-Dimothylbenzoyl-sulfamoyl j-anilin in 50 ml Acetonitril wird mit 2,8g Triäthylamin versetzt. Zu diesem Gemisch läßt man 1,3 ml Methylisocyanat zutropfen. Die Reaktionsmischung wird für 2 Stunden bei Raumtemperatur und für 6 Stunden bei 5O⁰C gerührt. Nach Abkühlen auf Raumtemperatur wird das Gemisch in 200mi Eiswasser und 15ml 2 N Schwefelsäure aufgenommen. Das ausgefallene Produkt wird abgetrennt und getrocknet. Man erhält 1-[4-(N-2,3-Dimethylbenzoylsulfamoyl)-phenyl|-3-methylharnstoff, Smp. 242-244⁰C

In analoger Weise erhält man die in den folgenden Teilen aufgelisteten Zwischen- und Endprodukte.

Tabelle 1:

R¹

Ni-CO-NH-·

Verb. Nr.	R¹R²N-	Amino	A	Phenyl	Smp. [°C]
l.'OOl	Methylamino	Phenyl
1.002	Dimethylamino	Phenyl	237-238° (Zers.)
1.003	Methylamino	2-Tolyl
1.004	Methylamino	3-Tolyl	234-236° (Zers.)
1.005	Mathylamino	4-Tolyl	216-218° (Zers.)
1.006	Methylamino	4-Aethyl-phenyl	247-249° (Zers.)
1.007	Methylamino	4-n-Propyl-phenyl
1.008	Methylamino	4-i-Propyl-phenyl
1.009	Methylamino	4-n-Butyl-phenyl
1.010	Methylamino	4-tert-Butyl-phenyl
1.011	Methylamino	2-Chlor-phenyl	250-252° (Zers.)
1.012	Methylamino	3-Chlor-phenyl	239-241° (Zers.)
1.013	Methylamino	4-Chlor-phenyl	222-224° (Zers.)
1.014	Methylamino	2-Fluor-phenyl	246-247° (Zers.)
1.015	Methylamino	3-Fluor-phenyl	227-229° (Zers.)
1.016	Methylamino	4-Fluor-phenyl	234-235° (Zers.)
1.017	Methylamino	2-Brom-phenyl
1.018	Methylamino	3-Brom-phenyl	244-245° (Zers.)
1.019	Methylamino	4-Brom-phenyl
1.020	Methylamino	2-Jod-phenyl
1.021	Methylamino	3-Jod-phenyl
1.022

Tabelle 1: Fortsetzung

Verb. Nr.	R¹R²N-	Λ	Smp. [⁰C]
1.023	Methylainino	4-.iod-phenyl
1.024	{ !ethylamino	3-Chlormethyl-phenyl
1.025	!•(ethylamino	2-Trifluormethyl-phenyl
1.026	Methylamino	3-Trifluormethyl-phenyl	231-233° (Zers.)
1.027	Melhylamino	4-Trifluormethyl-phenyl
1.028	Methylamino	2-Methoxy-phenyl ,	197-198° (Zers.)
1.029	Methylamino	3-Methoxy- phenyl
1.030	Methylamino	4-Methoxy-phenyl
1.031	Methylamino	2-Aethoxy-phenyl
1.032	Methylamino	3-Aethoxy-phenyl
1.033	Methylamino	4-Aethoxy-phenyl
1.034	Methylamino	2-Methylmercapto-phenyl
1.035	Methylamino	2-Methylsulionyl-phenyl
1.036	Methylamino	2-Methoxycarbonyl-phenyl
1.037	Methylamino	4-Methoxycarbonyl-phenyl
1.038	Methylamino	2-Nitro-phenyl
1.039	Methylamino	3-Nitro-phenyl
1.040	Methylamino	4-Nitro-phenyl	237-238° (Zers.)
1.041	Methylamino	2-Acetyl-phenyl
1.042	Methylamino	4-Acetyl-phenyl
1.043	Methylamino	3-Cyan-phenyl
1.044	Methylamino	4-Cyan-phenyl
1.045	Methylamino	2,3-Dimethyl-phenyl	242-244° (Zers.)
1.046	Methylamino	2,4-Dimethyl-phenyl	239-241° (Zers.)
1.047	Methylamino	2,5-Dimethyl-phenyl	223-224° (Zers.)
1.048	Methylamino	2,6-Dimethyl-phenyl
1.049	Amino	3,4-Dimethyl-phenyl	151-153° (Zers.)

Tabelle 1: Fortsetzung

Verb. Nr.	R¹R²N-	A	Smp. [⁰C]
1.050	Methylamino	3,4-Dimethyl-phenyl	236-238° (Zers.)
1.051	Dimethylamino	3,4-Dimethyl-phenyl	233-235° (Zers.)
1.052	Aethylamino	3,4-Diir.dthyl-phenyl	> 230° (Zers.)
1.053	Propylamiiio	3,4-Dimethyl-phenyl	211-213° (Zers.)
1.054	Isopropylarnino	3,4-Dimethyl-phenyl	235-236° (Zers.)
1.055	Cyclopropylamino	3,4-Dimethyl-phenyl	229-231° (Zers.)
1.056	Butylamino	3,4-Dimethyl-phenyl	200-202° (Zers.)
1.057	Isobutylamino	3,4-Dimethyl-phenyl	222-223° (Zers.)
1.058	see. Butylamino	3,4-Dimethyl-phenyl	215-218° (Zers.)
1.059	tert. Butylamino	3,4-Dimethyl-phenyl	223-225° (Zers.)
1.060	Allylamino	3,4-Dimethyl-phenyl	194-201° (Zers.)
1.061	Propargylamino	3,4-Dimethyl-phenyl	231-233° (Zers.)
1.062	Cycloheylamino	3,4-Dimethyl-phenyl
1.063	Phenylamino	3,4-Dimethyl-phenyl	230-231° (Zers.)
1.064	2-Methoxy-äthylainino	3,4-Dimethyl-phenyl	166-169° (Zers.)
1.065	Benzylamino	3,4-Dimethyl-phenyl	234-236° (Zers.)
1.066	Pyrrolidinyl	3,4-Dimethyl-phenyl
1.067	Piperidinyl	3,4-Dimethyl-phenyl
1.068	Hexahydroazepinyl	3,4-Dimethyl-phenyl
1.069	Morpholinyl	3,4-Dimethyl-phenyl
1.070	2-Hethyl-piperidinyl	3,4-Dimethyl-phenyl
1.071	3-Methyl-piperidinyl	3,4-Dimethyl-phenyl

Tabelle 1: Fortsetzung

Verb. Nr.	R¹ R² N-	. A	Smp. [⁰C
1.072	4-Methyl-piperidinyl	3,4-Dimethyl-phenyl
1.0.73	2,6-Dimethyl-piperidinyl	3,4-Dimethyl-phenyl
1.074	N-Me thy1-piperazinyl	3,4-Dimethyl-phenyl
1.075	Thiomorpholinyl	3,4-Dimethyl-phenyl
1.076	Methylamino	3,5-Dimethyl-phenyl	240-242° (Zers.)
1.077	Methylamino	2,3-Dichlor~phenyl
1.078	Methylamino	2,4-Dichlor-phenyl
1.079	Methylamino	2,5-Dichlor-phenyl
1.080	Methylamino	2,6-Dichlor-phenyl
1.081	Methylamino	3,4-Dichlor-phenyl	240-241° (Zers.)
1.082	Methylamino	3,5-Dichlor-phenyl
1.083	Methylamino	2,3-Difluor-phenyl
1.084	Methylamino	2,4-Difluor-phenyl
1.085	Methylamino	2,5-Difluor-phenyl
1.086	Methylamino	2,6-Difluor-phenyl
1.087	Methylamino	3,4-Difluor-phenyl
1.088	Methylamino	3,5-Difluor-phenyl
1.089	Methylamino	3,5-Dimethoxy-phenyl
1.090	Methylamino	2,4-Dimethoxy-phenyl
1.091	Methylamino	2,5-Dimethoxy-phenyl
1.092	Methylamino	2,6-Dimethoxy-phenyl
1.093	Methylamino	3,4-Dimethoxy-phenyl	223-225° (Zers.)
1.094	Dimethylamino	3,4-Dimethoxy-phenyl	203-207° (Zers.)
1.095	Methylamino	3,5-Dimethoxy-phenyl
1.096	Methylamino	3,4-Dinitro-phenyl
1.097	Methylamino	3,5-Dinitro-phenyl
1.098	Methylamino	2-Chlor-3-nitro-phenyl
1.099	Methylamino	2-Chlor-4-nitro-phenyl
1.100	Methylamino	2-Chlor-5-nitro-phenyl

Tabelle 1: Fortsetzung

Verb. Nr.	R¹ R² N-	. A	Smp. [⁰C]
1.101	Methylamino	3-Chlor-2-nitro-phenyl
1.102	Hethylamino	4-Chlor-2-nitro-phenyl
1.103	Methylamino	3-Chlor-3-nitro-phenyl
1.104	Hethylamino	5-Chlor-2-nitro-phenyl
1.105	Methylamino	2-Methyl-3-nitro-phenyl	247-248° (Zers.)
1.106	Methylairino	2-Methyl-5-nitro-phenyl
1.107	Hethylamino	2-Hethyl-6-nitro-phenyl
1.108	Methylamino	3-Methyl-2-nitro-phenyl
1.109	Hethylamino	3-Methyl-4-nitro-phenyl
1.110	Methylamino	4-Methyl-3-nitro-phenyl
1.111	Methylamino	5-Methyl-2-nitro-phenyl
1.112	Methylamino	4-Fluor-3-nitro-phenyl
1.113	Methylamino	5-Chlor-2-methoxy-phenyl
1.114	Methylamino	4-Chlor-2-methoxy-phenyl
1.115	Methylamino	4-Chlor-6-fluor-phenyl
1.116	Methylamino	4-Chlor-2-fluor-phenyl
1.117	Methylamino	2,4,6-Trimethyl-phenyl
1.118	Methylamino	2,4,5-Trimethoxy-phenyl
1.119	Methylamino	3,4,5-Trimethoxy-phenyl	238-239° (Zers.)
1.120	Methylamino	1-Naphthyl	240-242° (Zers.)
1.121	Methylamino	2-Naphthyl	234-235° (Zers.)
1.122	Methylamino	2-Furyl	245-246° (Zers.)
1.123	Dimethylamino	2-Furyl	246-247° (Zers.)
1.124	Methylamino	3-Furyl

Tabelle 1: Fortsetzung

Verb. Nr.	R¹ R² N-	A	2-Thienyl	Smp. [⁰C]
1.125	Methylamino	2-Chlor-pyridinyl	245-247° (Zers.)
1.126	Methylamine)	2,6-Dichlor-pyridinyl
1.127	Methylamino	2,6-Dibrom-pyridinyl	138-139° (Zers.)
1.128	Methylamine)	Piperonyl
1.129	Methylamino	3-Tolyl	268-270° (Zers.)
1.130	Dimethylamino	3-Trifluormethyl-phenyl	204-207° (Zers.)
1.131	Cyclopropylamino	3-Tolyl	246-247° (Zers.)
1.132	i-Propylamino	3-Trifluormethylphenyl	217-220° (Zers.)
1.133	Dimethylamino	4-Chlor	229-230° (Zers.)
1.134	Amino	2-Carboxyphenyl	226-228° (Zers.)
1.135	Methylamino	2-Tolyl	181-183° (Zers.)
1.136	i-Propylamino	3-Brom-4-Methylphenyl	236-238° (Zers.)
1.137	Methylamino	1-Naphtyl	244-245° (Zers.)
1.138	i-Propylamino	1-Naphtyl	235-237° (Zers.)
1.139	Allylamino	2-Tolyl	218-219° (Zers.)
1.140	Allylamino	2-Tolyl	195-198° (Zers.)
1.141	3-Tolylamino	197-199° (Zers.)

Tabelle 1: Fortsetzung

Verb. Nr.	R¹R²N-	. A	Smp. [⁰C]
1.142	tert.-Butylamino	2-Tolyl	144-145° (Zers.)
1.143	tert.-Butylamino	2,4-Dimethylphenyl	226-227° (Zers.)
1.144	Propargylamino	1-Naphtyl	149-151° (Zers.)
1.145	tee. Butylamino	2,4-Dimethylphenyl	230-232° (Zers.)
1.146	Propargylamino	2,4-Dimethylphenyl	191-192° (Zers.)
1.147	Methylamino	2-Biphenyl	262-264° (Zers.)
1.148	see. Butylamino	2,5-Dimethylphenyl	208-210° (Zers.)
1.149	Dimethylamine	2,4-Dimethylphenyl	206-209° (Zers.)
1.150	Dimethylamine	1-Naphtyl	>25O° (Zers.)
1.151	Dimethylamino	2-Tolyl	236-240° (Zers.)
1.152	Propargylamino	2,5-Dimethyl-phenyl	198-200° (Zers.)
1.153	Methylamino	4-Chlormethyl-phenyl	228-229° (Zers.)
1.154	Methylamino	3-(2,3-Tetramethylen)- thienyl	>250°
1.155	Methylamino	3-(2,3-Tetramethylen)- furyl
1.156	Methylamino	3-(4,5-Dimethyl)-thienyl	238-239° (Zers.)

"abelle 2:

R¹ R²

N-CO-NH-·

'-— SO₂-NH-CO—A

Verb. Nr.	R¹R²N-	Amino	A	Phenyl	Smp. [⁰C]
2.001	Methylamine)	Phenyl
2.002	Dimethylamino	Phenyl
2.003	Methylamino	2-Tolyl
2.004	Me thylamino	3-Tolyl
2.005	Methylamino	4-Tolyl
2.006	Methylamino	2-Chlor-phenyl
2.007	Methylamino	4-Chlor-phenyl
2.008	Methylamine	3-Trifluormethyl-phenyl
2.009	Methylamino	2,3-Dimethyl-phenyl
2.010	Methylamino	3,4-Dimethyl-phenyl
2.011	Methylamino	1-Naphthyl	147-152°
2.012	Methylamino	2-Naphthyl
2.013	Dimethylamino	2-Furyl
2.014	216-217° (Zers.)

Tabelle 3:

H₃C-NH-CO-NH-'

SOz-NH-CO—A

Verb. Nr.	A	Phenyl	R^a	2-Fluor	Smp. [⁰C]
3.001	Phenyl	3-Fluor
3.002	4-Tolyl	2-Fluor
3.003	4-Tolyl	3-Fluor	258-260° (Zers.)
3.004	4-Tolyl	2-Chlor	ca. 270° (Zers.)
3.005	4-Tolyl	3-Chlor
3.006	4-Tolyl	2-Methyl
3.007	4-Tolyl	3-Methyl
3.008	3,4-Dimethyl-phenyl	2-Fluor
3.009	3,4-Dimethyl-phenyl	3-Fluor	246-248° (Zers.)
3.010	3,4-Dimethyl-phenyl	2-Chlor	239-240°
3.011	3,4-Dimethyl-phenyl	3-Chlor
3.012	3,4-Dimethyl-phenyl	2-Methyl	223-224° (Zers.)
3.013	3,4-Dimethyl-phenyl	3-Methyl
3.014	2-Tolyl	3-Fluor	218-220° (Zers.)
3.015	1-Naphtyl	3-Fluor	236-238° (Zers.)
3.016	2,4-Dimethyl-phenyl	2-Fluor	131-133° (Zers.)
3.017	2,4-Dimethyl-phenyl	3-Fluor	236-238° (Zers.)
3.018	1-Naphtyl	2-Fluor	233-234° (Zers.)
3.019	2,3-Dimethyl-phenyl	3-Fluor	240-241° (Zers.)
3.020	2,3-Dimethyl-phenyl	2-Fluor	227-230° (Zers.)
3.021	244-246° (Zers.)

Tabelle 3: Fortsetzung

Verb. Nr.	A	2-Tolyl	2-Fluor	Smp. [°C]
3.022	3,5-Dimethyl-phenyl	3-Fluor	236-237° (Zers.)
3.023	3,5-Dimethyl-phenyl	2-Fluor	198-200° (Zers.)
3.024	2,5-Dimethyl-phenyl	3-Fluor	244-246° (Zers.)
3.025	2,5-Dimethyl-phenyl	2-Fluor	213-215° (Zers.)
3.026	2-Tclyl	3-Methyl	227-229° (Zers.)
3.027	2-Tolyl	3-Chlor	176° (Zers.)
3.028	1-Naphtyl	3-Chlor	218-220° (Zers.)
3.029	1-Nr.phtyl	3-Methyl	150° (Zers.)
3.030		153-155° (Zers.)

Tabelle 4:

H₃C-NH-CO-NH-

Verb. Nr.	A	1-Naphtyl	R^a	R^b	Smp. [°C]
4.001	3,4-Dimethyl-phenyl	2-Methyl	6-Methyl	214-216° (Zers.)
4.002	2-ToIyI 1-Naphtyl	2-Methyl	6-Methyl	206-208° (Zers.)
4.003 4.004	3,4-Dimethyl-phenyl	2-Methyl 2-Fluor	6-Methyl 6-Fluor	217-219° (Zers.)
4.005	2-Tolyl	2-Fluor	6-Fluor
4.006	4-Tolyl	2-Chlor	6-Chlor
4.007	4-Tolyl	2-Fluor	5-Fluor
4.008	4-Tolyl	2-Fluor	5-Fluor
4.009	2-Methyl	5-Methyl

Tabelle 5:

^ _R ^b

H₃C-NH-CO-NH-^ ^--SO₂-NH-CO-A

Verb. Nr.	A	i?^a n^b	Smp. [⁰Cl
5.001	3,4-Dimethyl-phenyl	X-/'	201-203° (Zers.)
5.002	2-Tolyl		184-186° (Zers.) als Triäthyl- aminsalz
5.003	1-Naphtyl	\_/*	138-140° (Zers.) als Triäthyl- aminsalz
		\./'*
5.004	2-Tolyl	t—· / \_#
		\ _/*

5.005	4-Tolyl	.^{/ = x}.

5.006	3,4-Dimethyl-phenyl	/\

5.007	2-Tolyl	\ κ'

a)	5%	b)	_	6%	O	_
20%	67%	60%	2%	0,5°/.	6%
5%	5%	27%	5%	2%
3%		27%
-	_

a) 10%	b) 1%
3% 3%	3% 3%
4% 30% 50%	4% 10% 79%

Formullerungsbelsplele für Wirkstoffe der Formel I oder Mischungen dieser Wirkstoffe mit Herbiziden

Beispiel FI

Spritzpulver Wirkstoff Nr. 1.050 Na-Ligninsulfonat Na-Laurylsulfat Na-Diisobutylnaphthalinsulfonat Oktylphenolpolyäthylenglykoläther 7-8 Mol AeO) Hochdisperse Kieselsäure Kaolin

Natriumchlorid - - 59,5%

Das Wirkstoffgemisch wird mit den Zusatzstoffen gut vermischt und in einer geeigneten Mühle gut vermählen. Man erhält Spritzpulver, die sich mit Wasser zu Suspensionen jeder gewünschten Konzentration verdünnen lassen.

Beispiel F2

Emulsions-Konzentrat Wirkstoff Nr. 2.011 OktylphenolpolyäthylenglykolätherM-5 Mol AeO) Ca-Dodecylbenzolsulfonat Ricinusölpolyglykoläther (36MoIAeO) Cyclohexanon Xylolgemisch

Aus diesen Konzentraten können durch Verdünnen mit Wasser Emulsionen jeder gewünschten Konzentration hergestellt werden.

Beispiel F3

Stäubemittel Wirkstoff Nr. 1.050 Talkum

Kaolin - 99%

Man erhält anwendungsfertige Stäubemittel, indem das Wirkstoffgemisch mit dem Träger vermischt und auf einer geeigneten Mühle vermählen wird.

Beispiel F4

Extruder Granulat Wirkstoff Nr. 1.006 N'3-Ligninsulfonat Carboxymethylcellulose Kaolin

Das Wirkstoffgemisch wird mit den Zusatzstoffen vermischt, vermählen und mit Wasser angefeuchtet. Dieses Gemisch wird extrudiert und anschließend im Luftstrom getrocknet.

Beispiel F5

Umhültungs-Granulat

Wirkstoff Nr. 1.005 3%

Polyäthylenglykol (MG 200) 3 %

Kaolin 94%

Das fein gemahlene Wirkstoffgemisch wird in einem Mischer auf das mit Polyäthylenglykol angefeuchtete Kaolin gleichmäßig aufgetragen. Auf diese Weise erhält man staubfreie Umhüllungs-Granulate.

Beispiel F6

Suspensions-Konzentrat Wirkstoff Nr. 1.OEC Aethylenglykol Nonylphenolpolyäthylenglykoläther (15MoIAeO) Na-Ligninsulfonat Carboxymethylcelluloce 37%ige wäßrige Formaldehyd-Lösung Silikonöl in Form einer 75%igen wäßrigen Emulsion Wasser

a)	b)	-
0,1 %	1%
99,9%

a)	b)
10%	1%
2%	2%
1%	1%
87%	96%

a)	b)
40%	5%
10%	10%
6%	1%
10%	5%
1%	1%
0,2%	0,2%
0,8%	0,8%
32%	77%

Beispiel F7

Salzlösung »

Wirkstoff Nr. 1.026 Isopropylamin Oktylphenolpolyäthylenglykoläther (78MoIAeC) Wasser

5% 1%

3% 91%

Beispiel F8

Spritzpulver a) b) c)

Wirkstoff Nr. 1.050 in 20% 60% 0,5%

Mischung mit N-[2-(2-Methoxyäthoxy)-phenylsulfonyll-N'-(4,6-dimethoxy- 1,3,5-triazin-2-yl)-harnstoff Na-Ligninsulfonat Na-Laurylsulfat Na-Diisobutylnaphthalinsulfonat Oktylphenolpolyäthylenglykoläther 7-8 Mol AeO) Hochdisperse Kieselsäure Kaolin

Natriumchlorid

5%	-	5%	5%	-	6%·	5 /o	-	6%
3%	_	67%	2%	2 %
_	27%	27%
-	-
_	59,5%

Beispiel F9

a) 10%

b)

1%

Emulsions-Konzentrat Wirkstoff Nr. 2.011 in Mischung mit 2-[4-(5-Trifluü,-Ttethylpyndin-2-yloxy)-phenoxy]-propionsäure- n-butylester Oktylphenolpolyäthylenglykoläther (4-5 Mol AeO) Ca-Dodecylbenzolsulfonat Ricinusölpolyglykoläther (36MoIAeO) Cyclohexanon Xyloloemisch

3%	3%
3%	3%
4%	4%
30%	10%
50%	79%

Beispiel F10

StSubemlttel Wirkstoff Nr. 1.050 in Mischung mit N-[2-(2-Methoxyäthoxy)-phenylsulfonyl]-N'-(4,6-dimethoxy- 1,3,5-triazin-2-yl)-harnstoff Talkum

Kaolin

a) 0,1 %

99,9%

b)

1%

99%

a) 10%

b) 1%

Beispiel F11 Extruder Granulat

Wirkstoff Nr. 1.006 in Mischung mit N-[2-(2-Methoxyäthoxy)-phenylsulfonyl]-N'-(4,6-dimethoxy- 1,3,5-triazin-2-yl)-harnstoff Na-Ligninsulfonat Carboxymethylcellulose Kaolin

Das Wirkstoffgemisch wird mit den Zusatzstoffen vermischt, vermrhlen und mit Wasser angefeuchtet. Dieses Gemisch wird extrudiert und anschließend im Luftstrom getrocknet.

2%	2%
1%	1%
87%	96%

Beispiel F12

Umhüllungs-Granulat _v

Wirkstoff Nr. 1.005 in 3%

Mischung mit

N-Chloracetyl-N-(2-methoxy-1-

methyläthyl)-2-äthyl-6-methyl-

anilin

Polyäthylenglykol(MG200) 3%

Kaolin 94%

Beispiel F13

Suspensions-Konzentrat a) b)

Wirkstoff Nr. 1.050 in 40% 5%

Mischung mit

2-[4-(6-Chlorbenzoxazol-2-yloxy)-

phenoxyj-propionsäure-äthyl-

ester

Aethylenglykol 10% 10%

Nonylphenoipolyäthylenglykoläther

(15MoIAeO)	6%	1%
Na-Ligninsulfonat	10%	5%
Carboxymethylcellulose	1%	1%
37%ige wäßrige Formaldehyd-Lösung	0,2%	0,2%
Silikonöl in Form einer75%igen
wäßrigen Emulsion	0,8%	0,8%
Wasser	32%	77%
Beispiel F14
Salzlösung
Wirkstoff Nr. 1.026 in	5%
Mischung mit
2-(4-(3,5-Dichlorpyridin-2-
yloxy)-phenoxy]-propionsäure-
propargylester
Isopropylamin	1%
Oktylphenolpolyäthylenglykoläther
(78MoIAeO)	3%
Wasser	91 %.

Biologische Beispiele

Die Fähigkeit der Verbindungen der Formel I, Kulturpflanzen vor der phytotoxischen Wirkung starker Herbizide zu schützen, kann aus den folgenden Beispielen ersehen werden. In der Vorsuchsbeschreibung werden die Verbindungen der Formel I als Antidote (Gegenmittel oder Safener) bezeichnet.

Die Auswertung der Tests erfolgt in der Weise, daß einerseits die Wirkung des Herbizids allein in % vorgenommen wird, wobei 100% Wirkung der Abtötung der Pflanzen entspricht und 0% Wirkung keine Wirkung wie bei den unbehandelten Kontrollpflanzen bedeutet. Andererseits wird die Wirkung der Herbizid-Antidote-Kombination auf die gleiche Weise ebenfalls in % Herbizidwirkung bestimmt. Die Differenz der beiden erhaltenen Prozentzahlen wird als „Schutzwirkung in %" in den Testresultaten wiedergegeben.

Die Wirkung der Herbizid-Antidote-Kombination kann sowohl bei direkter gleichzeitiger Applikation der beiden Wirkstoffe in einem einzigen Spritzvorgang in Tankmischung, als auch bei getrennter und auch bei zeitlich verschobener Applikation, wie beispielsweise bei Saatbcizung mit Antidote und postemorgenter Herbizidbehandlung bewertet werden.

Beispiel B1: Versuch mit Herbizid und Antidote in Kulturhirse (Sorghum). Herbizid und Antidote werden zusammen als Tankmischung im Vorauflaufverfahren oder Nachauflaufverfahren appliziert.

In Töpfen von 11 cm Durchmesser, gefüllt mit Gartenerde, werden Samen von Sorghum der Sorte „Funk G-623" ausgesät und ir.i Gewächshaus unter angepaßten Temperatur- und Lichtverhältnissen angezogen. Bewässerung und Düngung erfolgt nach Bedarf. Zur Ermittlung der preemergonten Wirkung wird eine Mischung von Antidote und Herbizid in einer Wassermenge von 550 l/ha direkt nach der Aussaat appliziert. Für die Ermittlung der postemergenten Wirkung wird das Wirkstoffgemisch nach dem Auflaufen der Pflanzen im 3- bis 5Blattstadium appliziert. Jeweils 21 Tage nach der Behandlung erfolgt die Versuchsauswertung der „Gehutzwirkung in %".

Testresultate:

a) preemergenterTest:

Testpflanze: Sorghum „Funk G-623"

Behandlung: preemergentmitTankmischungvon250g/haVerbindungNr.1.050und125g/haN-|2-(2-Mt_ltl\oxyäthoxy)-

phenylsulfonyl]-N'-(4,6-dimethoxy-1,3,5-triazin-2-yl)-harnstoff

Wirkung: 21 Tage nach Applikation:

50% Schutswirkung.

b) postemergenterTest: Testpflanze: Sorghum „Funk G-623"

Behandlung: postemergent mit Tankmischung von 250g/ha Verbindung Nr. 1.050 und 125g/haN-(2-(2-Methoxyäthoxy)-

phenylsulfonyll-N'-(4,6-dimethoxy-1,3,5-triazin-2-yl)-harnstoff

Wirkung: 21 Tage nach Appli^{1 nt}ion:

45% Schutzwirkung.

Beispiel B2: Versuch mit Herbizid und Antidote in Mais und Sorghum.

Das Antidote wird auf das Saatgut gebeizt, das Herbizid wird im Vorauflaufverfahren oder Nachauflaufverfahren appliziert. In Töpfen von 11 cm Durchmesser, gefüllt mit Gartenerde, werden die mit dem Antidote gebeizte Samen von Mais der Soite „Blizzard" und Sorghum der Sorte „Funk G-623" ausgesät und im Gewächshaus unter angepaßten Temperatur- und Lichtverhältnissen angezogen. Bewässerung und Düngung erfolgt nach Bedarf. Zur Ermittlung der preemergenten Wirkung wird das Herbizid in einer Wassermenge von 550 l/ha direkt nach der Aussaat appliziert. Für die Ermittlung der postemergenten Wirkung wird das Herbizid nach dem Auflaufen der Pflanzen im 3- bis 5Blattstadium appliziert. Jeweils 12 bis 26 Tage nach der Behandlung erfolgt die Versuchsauswertung der „Schutzwirkung in %".

Testresultate: a) Mais-Tests:

Testpflanze: Mais „Blizzard"

Behandlung: Saatbeizung mit 0,5 g, 1 oder 2g der Verbindung Nr. 1.050 pro kg Mais-Saatgut.

Herblzld-preemergent:

4000g/haN-Chloracetyl-N-(2-möthoxy-1-methoxyäthyl)-äthyl-6-methylanilin,oder 240 g/ha N-I2-(3,3,3-Trifluorpropen-1-yl)-phenylsulfonyl)-N'-(4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl)-harnstoff, oder

120,60oder30g/haN-[2-(2-Methoxyäthoxy)-pr-enylsulfonyl]-N'-(4,6-dimethoxy-1,3,5-triazin-2-yl)-harnstoff.

Herbizld-postemergent:

120g/haN-(2-Methoxycarbonylthien-3-ylsulfonyl)-N'-(4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl!-harnstoff, oder

480g/haN-l2-(3,3,3-Trifluorpropen-1-yl)-phenylsulfonyl)-N'-(4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl)-harnstoff, oder

120g/haN-(2-Methoxycarbonylphenylsulfonyl)-N'-(4-difluormethoxy-6-methoxypyrimidin-2-yl)-harnstoff, oder

120g/haN-(2-Methoxycarbonylphenylsulionyl)-N'-(4-cyclopropyl-6-methoxy-1,3,5-triazin-2-yl)-harnstoff, oder

120g/haN-(2-Methoxycarbonylphenylsulfonyl)-N'-(4,6-bis-difluormethoxy-pyrimidin-2-yl)-harnstoff,oder 10g/haN-I2-(2-Chloräthoxy)-pheny!sulfonyl]-N'-(4-methoxy-6-m9thyl-1,3,5-triazin-2-yl)-harnstoff,oder 30g/ha2-[4-(6-Chlorchinoxalin-2-yloxy)-phenoxy]-propionsäureäthylester,oder 60g/ha2-[4-(6-Chlorbenzoxazol-2-yloxy)-phenoxy]-propionsäureäthylester,oder 30g/ha2-l4-(3,5-Dichlorpyridin-2-yloxy)-phenoxy)-propionsäure-propargylester,oder 10g/haN-(2-Methoxycarbonylphenylsulfonyl)-N'-(4-äthoxy-6-methylamino-1,3,5-triazin-2-yl)-harnstoff, oder

240,120,60oder30g/ha N-[2-(2-Methoxyäthoxy)-phenylsulfonyl]-N'-(4,6-dime*' ixy-1,3,5-triazin-2-yl)-harnstoff.

Wirkung: (DAT: Tage nach Applikation)

Safener Beizmenge in g/kg Samen	Herbizid -Dosis in g/ha	N-Chloracetyl-N-(2-methoxy-l- äthyl)-2-äthyl-6-methylanilin	Applika tionsart des Herbizids/ Auswertung	Schutz wirkung in %
2	4000	N-[2-(3,3,3-Trifluorpropen-l- yl)-phenylsulfonyl]-N'- (4-methoxy-6-methyl-l,3,5- triazin-2-yl)-harnstoff	pre/14 DAT	40
1	2A0		pre/20 DAT	25
1	480	N-[2-(2-Methoxyäthoxy)- phenylsulfonyl]-N'-(4,6-di- methoxy-1,3,5-triazin-2-yl)- harnstoff	post/20 DAT	30
2	120		pre/12 DAT	70
1	120		pre/12 DAT	65
0,5	120		pre/12 DAT	65
2	60		pre/12 DAT	65
1	60		pre/12 DAT	65
0,5	60		pre/12 DAT	70
2	30		pre/12 DAT	55
1	30		pre/12 DAT	50
0,5	30		pre/12 DAT	55
2	240		post/20 DAT	65
1	240		post/20 DAT	65
0,5	240		post/20 DAT	50
2	120		post/20 DAT	60
1	120		post/20 DAT	55
0,5	120		post/20 DAT	25
2	60		post/20 DAT	40
1	60		post/20 DAT	40
0,5	60		post/20 DAT	35
2	30		post/20 DAT	25
1	30		post/20 DAT	30
0,5	30	post/20 DAT	15

Fortsetzung

Safener Beizmenge in g/kg Samen	Herbizid -Dosis in g/ha	N-(2-Methoxycarbonylthien-3-y1- sulfonyl)-N'-(4-methoxy- 6-methyl-l,3,5-triazin-2-yl)- harnstoff	Applika tionsart des Herbizids/ Auswertung	Schutz wirkung in %
1	120	N-(2-Methoxycarbonylphenyl sulfonyl)-N'-(4-difluormethoxy- 6-methoxy-pyrimidin-2-yl)- harnstoff	post/16 DAT	20
1	120	N-(2-Methoxycarbonylphenyl sulfonyl) -N'-( 4-cyc.lopropyl- 6-methoxy-l,3,5-triazin-2-yl)- harnstoff	post/16 DAT	15
1	120	N-(2-Methoxycarbonylphenyl sulfonyl)-N'-(4,6-bis-difluor- methoxy-pyrimidin-2-yl)-harn stoff	post/16 DAT	20
1	120	N-[2-(2-Chloräthoxy)-phenyl sulfonyl]-N'-(4-methoxy- 6-methyl-l,3,5-triazin-2-yl)- harnstoff	post/16 DAT	20
1	10	2-[4-(6-Chlorchinoxalin-2- yloxy)-phenoxy]-propionsäure- äthylester	post/16 DAT	35
1	30	2-[4-(3,5-Dichlorpyridin-2- yloxy)-phenoxy]-propionsäure- propargylester	post/16 DAT	30
1	30	N-(2-Methoxycarbonylphenyl sulfonyl)-N'-(4-äthoxy-6- methylamino-1,3,5-triazin- 2-yl)-harnstoff	post/16 DAT	45
1	10	2-[4-(6-Chlorbenzoxazol-2- yloxy)-phenoxy]-propionsäure- äthylest'r	post/16 DAT	30
1	60	post/16 DAT	30

b) Sorghum-Tests:

Testpflanze: Sorghum „FunkG-623"

Behandlung: Saatbeizung mit 0,5g, 1 oder 2g der Verbindung Nr. 1.050 pro kg Sorghum-Saatgut. Herbizld-preemergent:

1000g/ha N-Chloracetyl-N-(2-möthoxy-1 -metiioxyäthyl)-äthyl-6-methylanilin, oder 250g/haN-[2-(3,3,3-Trifluorpropen-1-yl)-phenylsulfonyl]-N'-(4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl)-harnstoff, oder 120,60oder30g/haN-[2-(2-Methoxyathoxy)-phenylsulfonyl]-N'-(4,6-dimethoxy-1,3,5-triazin-2-yl)-harnstoff. Herbizid-postemergent:

480g/haN-[2-(3,3,3-Trifluorpropen-1-yl)-phenylsulfonyl]-N'-!4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yD-harnstoff, oder 15g/ha 2~(4-(6-Chlorchinoxalin-2-yloxy)-phenoxy)-propionsäureäthylester, oder 60g/ha2-[4-(6-Chlorbenzoxazol-2-y!oxy)-phenoxy]-propionsäure-äthylester,oder 15g/ha2-[4-(3,5-Dichlorpyridin-2-yloxy)-phenoxy)-propionsäure-propargylester, oder 30g/ha2-[4-(5-Trifluormethylpyridin-2-yloxy)-phenoxy]-propionsäure-butyle3ter, oder 240,120,60 oder 30g/ha N-(2-(2-Methoxyäthoxy)-phenylsulfonyl]-N'-(4,6-dimethoxy-1,3,5-triazin-2-yl)-harnstoff.

Wirkung: (DAT: Tage nach Applikation)

Safener Beizmenge in g/kg Samen	Herbizid -Dosis in g/ha	N-Chloracetyl-N-(2-methoxy-l- äthyl)-2-äthyl-6-methylanilin	Applika tionsart des Herbizids/ Auswertung	Schutz wirkung in %
1	1000	N-[2-(3,3,3-Trifluorpropen-1- yl)-phenylsulfonyl]-N'- (4-methoxy-6-methyl-l,3,5- triaζin-2-yl)-harnstoff	pre/26 DAT	35
1	250		pre/20 DAT	45
1	480	N-[2-(2-Methoxyäthoxy)- phenylsulfonyl]-N'-(4,6-di- methoxy-1,3,5-triazin-2-yl)- harnstoff	post/20 DAT	40
2	120		pre/12 DAT	55
1	120		pre/12 DAT	55
0,5	120		pre/12 DAT	60
2	60		pre/12 DAT	55
1	60		pre/12 DAT	50
0,5	60		pre/12 DAT	. 60
2	30		pre/12 DAT	70
1	30		pre/12 DAT	65
0,5	30		pre/12 DAT	70
2	240		post/20 DAT	50
1	240		post/20 DAT	60
0,5	240		post/20 DAT	60
2	120		post/20 DAT	50
1	120		post/20 DAT	65
0,5	120		post/20 DAT	60
2	60		post/20 DAT	45
1	60		post/20 DAT	65
0,5	60		post/20 DAT	60
2	30		post/20 DAT	30
1	30		post/20 DAT	45
0,5	30	post/20 DAT	50

Fortsetzung

Safener Beizmenge in g/kg Samen	Herbizid -Dosis in g/ha	2-[4-(6-Chlorbenzoxazol- 2-yloxy)-phenoxy ]-propionsa"ure- äthylester	Applika tionsart des Herbizids/ Auswertung	Schutz wirkung in %
1	60	2-[4~(6-Chlorchinoxalin-2- yloxy)-phenoxy]-propionsäure- äthylester	post/16 DAT	33
1	15	2-[A-(3,5-Dichlorpyridin-2- yloxy)-phenoxy]-propionsäure- propargylester	post/16 DAT	AO
1	15	2-[4-(5-Trifluormethylpyridin- 2-yloxy)-phenoxy]-propionsäure- butylester	post/16 DAT	50
1	30	post/16 DAT	20

Testresultate:

Beispiel B3: Versuch mit Herbizid und Antidote in Reis.

Das Saatgut wird in Antidote-Dispersion vorgequollen, das Herbizid im Vorauflaufverfahren appliziort.

Reissamen der Sorte „S-201" werden für 48 Stunuen in einer wäßrigen Dispersion des Antidotes vorgequollen (seed soaking), dann für 24 Stunden trocken aufbewahrt und schließlich in Töpfe {9cm χ 9cm), gefüllt mit sumpfig-feuchter Gartenerde, oberflächlich ausgesät. Das Herbizid wird in einer Wassermenge von 5501/ha direkt nach der Aussaat auf die BodenoberflMche gesprüht. Die Pflanzen werden im Gewächshaus unter angepaßten Temperatur- und Lichtverhältnissen angezogen.

Bewässerung und Düngung erfolgt nach Bedarf. 26 Tage nach der Behandlung erfolgt die Versuchsauswertung der „Schutzwirkung in %".

Testresultate: Testpflanze: Behandlung:

Wirkung:

Reis „S-201"

48 Stunden Saatgutquellung in einer 300-ppm-Lösung von Verbindung Nr. 1.050, gefolgt von preemergenter Applikation mit 30g/haN-(2-(2-Methoxyäthoxy)-phenylsulfonyl]-N' (4,6-dimethoxy-1,3,5-triazin-2-yl)-hamstoff.

26 Tage nach Applikation:

55% Schutzwirkung.

Claims

1. Mittel zum Schützen von Kulturpflanzen vor der phytotoxischen Wirkung von Sulfonylharnstoffherbiziden, ChloracetanilidherbUidon, Acylcyclohexandionherbiziden oder Aryloxyphenoxypropionsäureherbiziden, dadurch gekennzeichnet, daß es neben Träger- und/ oder anderen Zuschlagstoffen einen Wirkstoff dor Formel I

^R2

cO-N-.( J- (D

³ N

A für einen Rest aus der Gruppe

R^e-tt -H- oder R -* f~ .

R¹ und R² unabhängig voneinander für Wasserstoff, C_rC₈-Alkyl, Cs-Ca-Cycloalkyl, C₃-C₆-AlkenyI, Cr-Ce-Alkinyl,

\ ^ oder durch Ci-Ci₁-AIkOXy oder

substituiertes Ci-Ci,-Alkyl, oder

R¹ und R² gemeinsam für eine C-Ca-Alkylenbrücke oder eine durch Sauerstoff, Schwefel, SO, SO₂, NH oder-N(Cr-C₁₄-AlkyI)- unterbrochene C₄-C₆-Alkylenbrücke, R³ für Wasserstoff oder C₁-C₄-AIkYl,

R^a und R^b unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen, Cyan, Nitro, Trifluormethyl, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-AIkOXy, Cr-C₄-Alkylthio, C^C^Alkylsulfinyl. C^CMlkylsulfonyl, -COOR¹, -CONR^"¹, -COR", -SO₂NR^kR^m OdOr-OSO₂-C₁-C₄-AIkYl, oder R^a oder R^b gemeinsam für eine C₃-C₄-Alkylenbrücke, die durch Halogen oder C₁-C₄-AIkYl substituiert sein kann, oder eine C₃-C₄-Alkenylenbrücke, die durch Halogen oder C₃-C₄-AIkYl substituiert sein kann, oder eine C₁-Alkadienylenbrücke, die durch Halogen oder C₁-C₄-AIkYl substituiert sein kann, und R^g und R^h unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen, C₁-C₄-AIkYl, Trifluormethyl, Methoxy, Methylthio oder-COCr.' oiehen, wobei

R^c Wasserstoff, Halogen, C₁-C₄-AIkYl oder Methoxy,

R^d Wasserstoff, Halogen, Nitro, C₁-C₄-AIkYl, C₁-C₄-AIkOXy, Cr-C₄-Alkylthio, Cr-C₄-Alkylsulfinyl, C₁-C₄-AIkYlSuIfOnYl^COOR'oder-CONR^kR^m,

R^e Wasserstoff, Halogen, C₁-C₄-AIkYl₁-COOR'', Trifluormethyl oder Methoxy, oder R^d und R^c gemeinsam für eine C3-C₄-Alkylenbrücke,

R^f Wasserstoff, Halogen oder C₁-C₄-AIkYl,

R^x und R^v unabhängig voneinander Wasserstoff, Halogen, C₁-C₄-AIkYl, C₁-C₄-AIkOXy, C₁-C₄-Alkylthio, -COOR⁴, Trifluormethyl, Nitro oder Cyan,

R', R^k und R^m unabhängig voneinander Wasserstoff oder C₁-C₄-AIkYl,

R^kund R^m gemeinsam eine Cj-Ce-Alkylenbrücke oder eine durch Sauerstoff, NH oder-N(Ci-C₄- AlkylJ— unterbrochene C^-Ce-Alkylenbrücke, und

Rⁿ C₁-C₄-AIkYl, Phenyl oder durch Halogen, C₁-C₄-AIkYl, Methoxy, Nitro oderTrifluormethyl substituiertes Phenyl bedeuten, enthält.

2. Mittel gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in der Formel IAfür einen Rest aus der Gruppe

_R ^e_jp-i_ oder R^e-H 4i— ,

R¹ und R² unabhängig voneinander für Wasserstoff, Ci-C₈-Alkyl, C₃-C₈-CyClOaIkyI, C₃-C₆-AlkenyI, Qj-Ce-Alkinyl,

^· oder durch Ci-Ci₁-Alkoxy oder

substituiertes Ci-Ci,-Alkyl, oder

•=-\y

R¹ und R² gemeinsam für eine Cj-Ce-Alkylenbrücke oder eine durch Sauerstoff, Schwefel, SO, SO₂, NH oder-N(C₁-C₄-AIkVl)- unterbrochene C₄-C₆-Al kylen brücke, R³ für Wasserstoff oder C,-C₄-Alkyl,

R" und R^b unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen, Cyan, Nitro, Trifluormethyl, C₁-C₄-

Alkyl, C₁-C₄-AIkOXy, C₁-C₄-Al kylthio, Cr-C₄-Alkylsulfinyl, C^Q-Alkybulfonyl, -COOR', -CONR^kR^m, -CORⁿ, -SO₂NR^kR^m oder-OSO₂-C,-C₄-Alkyl, und

R^g und R^h unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen, C₁-C₄-A^yI, Trifluormethyl, Methoxy, Methylthio oder-COOR' stehen, wobei

R^c Wasserstoff, Halogen, C₁-C₄-AIkYl oder Methoxy,

R^d Wasserstoff, Halogen, Nitro, C₁-C₄-AIkYl, C₁-C₄-AIkOXy, C^C-Alkylthio, C^C-Alkylsulfinyl,

C-Ct-Alkylsulfonyl^COC R¹ oder-CONR^k R^m,

R^e Wasserstoff, Halogen, C₁-C₄-AIkYl, -COOR¹, Trifluormethyl oder Methoxy, oder R^d und R^e gemeinsam für eine Cs-Q-Alkylenbrücke

R^f Wasserstoff, Halogen OdBrC₁-C₄-AIkYl,

R^x und R^v unabhängig voneinander Wasserstoff, Halogen, C₁-C₄-AIkYl, C₁-C₄-AIkOXy, C₁-C₄-Alkylthio, -COOR⁴, Trifluormethyl, Nitre oder Cyan,

R¹, R^k und R^m unabhängig voneinande. /Wasserstoff oder C₁-C₄-AIkYl, R^k und R^m gemeinsam eine Cr-Ce-Alkylenbrücke oder eine durch Sauerstoff, NH OdOr-N(C₁-C₄-Alkyl)-unterbrochene Cf-Ce-Alkylenbrücke, und

Rⁿ C₁-C₄-AIkYl, Phenyl oder durch Halogen, C₁-C₄-AIkYl, Methoxy, Nitro oder Trifluormethyl substituiertes Phenyl bedeuten.

3. Mittnl gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in der Formel I R^b Wasserstoff bedeutet.

4. Mittol gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in der Formel I die Sulfainoylgruppe die 4-Stiillung am Phenylring besetzt.

5. Mittel gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in der Formel I R² und R³ Wasserstoff bedeuten.

6. Mittel gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in Formel I R^b Wasserstoff bedeutet und die Sulfamoylgruppe die 4-Stellung am Phenylring einnimmt.

7. Mittel gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in der Formel I R², R³ und R^b Wasserstoff bedeuten und die Sulfambylgruppe die 4-Stellung am Phenylring einnimmt.

8. Mittel gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in der Formel IA für die Gruppe

steht.

9. Mittel gemäß Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß R², R³ und R^b für Wasserstoff stehen und die Sulfamoylgruppe die 4-Stellung am Phenylring besetzt.

10. VerbindungengemäßAnspruchi.dadurchgekennzeichnetdaßderWirkstoffderUnterformel la

JV

R¹ -NH-CO-NH- · ( ^-SO₂-NH-CO-' *· (la)

•⁼' V

angehört.

11. Mittel gemäß Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß in derUnte.formel la R^c Wasserstoff bedeutet.

12. Mittel gemäß Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß in der Unterformel la R¹,R⁹undR^h CT-C4-Alkyl bedeuten.

13. Mittel gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es als Wirkstoff 1-[4-(N-4-Methylbenzoylsulfamoyl)-phenyl]-3-methylhamstoff enthält.

14. Mittel gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es als Wirkstoff 1 -[4-(N-3-Methylbenzoylsulfamoyl)-phenyll-3-methylharnstoff enthält.

15. Mittel gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es als Wirkstoff 1-[4-(N-4-tert.Butylbenzoyl-sulfamoyl)-phenyl]-3-methylharnstoff enthält.

16. Mittel gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es als Wirkstoff 1-[4-(N-3-Trifluormethylbenzoyl-sulfamoyl)-phenyl]-3-methylharns£off enthält.

17. Mittel gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es als Wirkstoff 1-[4-(N-4-Nitrobenzoylsulfamoyl)-phenyl)-3-methylharnstoff enthält.

18. Mittel gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es als Wirkstoff 1-[4-(N-2,3-Dimethylbenzoyl-sulfamoyl)-phenyl]-3-methylharnstoff enthält.

19. Mittel gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es als Wirkstoff 1-[4-(N-3,4-Dimethylbenzoyl-sulfamoyl)-phenyl)-3-methylharnstoff enthält.

20. Mittel gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es als Wirkstoff 1-[4-(N-3,4-Dimethylbenzoyl-sulfamoyl)-phenyl]-3,3-dimethylharnstoff enthält.

21. Mittel gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es als Wirkstoff 1-[4-(N-3,4-Dimethylbenzoyl-sulfamoyl)-phenyl]-3-äthylhamstoff enthält.

22. Mittel gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es als Wirkstoff 1-[4-(N-3,4-Dimethylbenzoyl-sulfamoyl)-phenyl]-3-allylharnstoff enthält.

23. Mittel gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es als Wirkstoff 1-(4-(N- 3,4-Dimethylbenzo/l-sulfamoyl)-phenyl]-3-phenylharnstoff enthält.

24. Mittel gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es als Wirkstoff 1-[4-(N-3,5-Dimethylbenzoyl-sulfamoyl)-phenyl]-3-methylharnstoff enthält.

25. Mittel gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es .ils Wirkstoff 1-[4-(N-3,4-Dichlorbenzoyl-sulfamoyl)-phenyl]-3-methylharnstoff enthf/t.

26. Mittel gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es als Wirkstoff 1-[4-(N-3,4-Dimethoxybenzoyl-sulfamoyl)-phenyl]-3-methylharnstoff enthält.

27. Mittel gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es als Wirkstoff 1-[4-(N-3,4-Dimethoxybenzoyl-sulfamoyl)-phenyl]-3,3-dimethylharnstoff enthält.

28. Mittel gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es als Wirkstoff 1-[4-(N-2,4,5-Trimethoxybenzoyl-sulfamoyl)-phenyl]-3-methylharnstoff enthält.

29. Mittel gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es als Wirkstoff 1 -[4-(N-I-Naphthylcarbonyl-sulfamoyl)-phenylj-3-methylharnstoff enthält.

-A- 291 68Ü

30. Mittel gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es als Wirkstoff 1 -[4-(N-2-Furylcarbonylsulfamoyl)-phenyll-3-methylharnstoff enthält.

31. Mittel gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es als Wirksto. r 1 -[4-{N-2-Furylcarbonylsulfamoyl}-phenyl]-3,3-dimethylharnstoff enthält.

32. Mittel gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es als Wirkstoff 1-[4-(N-2-Thienylcarbonyl-sulfamoyl)-phenyl]-3-methylharnstoff enthält.

33. Mittel gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß os als Wirkstoff 1-[4-(N-Piperonyloylsulfamoyl)-phenyl]-3-methylhamstoff enthält.

34. Mittel gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es als Wirkstoff 1-(4-(N-3-Methylbenzoylsulfamoyl)-phenyl]-3,3-dimethylhamstoff enthält.

35. Mittel gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es als Wirkstoff 1-[4-(N-3-Trifluormethylbenzoyl-sulfamoyD-phenyll-S-cyclopropylharnstoff enthält.

36. Mittel gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es als Wirkstoff 1-[3-(N-3,4-Dimethylbenzoyl-sulfamoyl)-phenyl]-3-methylharnstoff enthält.

37. Mittel gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es als Wirkstoff 1-[3-(N-2-Furylcarbonylsulfamoyl)-phenyl]-3,3-dimethylharnstoff enthält.

38. Mittel gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei den Kulturpflanzen um Reis, Mais, Sorghum, Getreide oder Soja handelt.

39. Mittel gemäß Anspruch 38, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei den Kulturpflanzen um Reis, Mais oder Sorghum handelt.

40. Mittel gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet daß es sich boi den Kulturpflanzen um Sorghum und bei den Herbiziden um Sulfonylharnstoffe handelt.

41. Mittel gemäß Anspruch 1, c'adurch gekennzeichnet, daß es zum Schützen von Kulturpflanzen vor der phytotoxischen Wirkung von Sulfonylharnstoffherbiziden der Formel Il

E-(CH₂)—SO₂-NH-CO-N—-{ ^Y (II)

ι v/

worin

E eine Gruppe

\_ / \_ ¹J ¹J

/ ' W ' VV

oder ft?

Ϊ⁸

η dieZahl nullodereins,

G Wasserstoff oder Methyl,

X Methoxy, Aethoxy, Dif luormethoxy, Methyl oder Chlor

Y CH oder N,

Z Methoxy, Methyl, Difluormethoxy, Cyclopropyl oder Methylamino,

R⁴ Cz-Cs-Alkoxyalkoxy, Cr-d-Halogenalkoxy, C^C^Halogenalkylthio, C₂-C₄-Halogenalkenyl,

Chlor oder C^Cj-Alkoxycarbonyl,

R⁵ Trifluormethyl oder DiiCi-C^alkyljcarbamoyl,

R⁶ C^C^AIkoxycarbonyl,

R⁷ C-C^AIkoxycarbonyl, und

R⁸ C₁-C₄-AIkYl bedeuten, eingesetzt wird.

42. Mittel gemäß Anspruch 41, dadurch gekennzeichnet, daß die Sulfonylharnstoffe der Formel Il aus der Gruppe

N-(3-Trifluormethylpyridin-2-ylsulfonyl)-N'-(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)-harnstoff, N-(3-Dimethylcarbamoylpyridin-2-ylsulfonyl)-N'-(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)-harnstoff, N-ii-Methyl^-äthoxycarbonylpyrazol^-ylsulfonyD-N'-l^e-dimethoxypyrir'idin^-yD-harnstoff, N-(2-Methoxycarbonylthien-3-ylsulfonyl)-N'-(4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl)-harnstoff, N-(2-Methoxycarbonylbenzylsulfonyl)-N'-(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)-harnstoff, N-(2-Methoxycarbonylphenylsulfonyl)-N'-(4,6-bis-difluormethoxypyrimidin-2-yl)-harnstoff, N-(2-Methoxycarbonylphenylsulforiyl)-N'-(4-äthoxy-S-methylamino-1,3,5-tria2in-2-yl)-hamstoff, N-(2-Mef oxycarbonylphenylsulfonyl)-N'-(4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl)-harnstoff, N-(2-Aethoxycarbonylphenylsulfonyl)-N'-(4-chlor-6-methoxypyrimidin-2-yl)-harnstoff, N-(2-Methoxycarbonylphenylsulfonyl)-N'-(4-methoxy-6-msthyl-1,3,5-triazin-2-yl)-N'-methylharnstoff, N-(2-Methoxycarbonylphenylsulfonyl)-N'-(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)-harnstoff, N-(2-Chlorphenylsulfonyl)-N'-(4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl)-harnstoff, N-[2-(2-Chloräthoxy)-phenylsulfonyl]-N'-(4-methoxy-6-methyl-¹.,3,5-triazin-2-ylj-harnstoff, und N-[2-(2-Methoxyäthoxy)-phenylsulfonyl]-N'-(4,6-dimethoxy-1,3,5-triazin-2-yl)-harnstoff ausgewählt werden.

43. Mittel gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es zum Schützen von Kulturpflanzen vor der phytotoxischen Wirkung von Chloracetanilidherbiziden der Formel III

.—( L-R¹²

'χ >-< (HD

_ollA=·' CO-CH₂Cl

^R V°

L eine C^C^Alkylenbrücke,

R⁹, R¹⁰ und R¹¹ unabhängig voneinander Wasserstoff, Halogen, C₁-C₄-AIkYl, C₁-C₄-AIkOXy, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₂-C₆-AIkOXYaIkyI oder

C₂-C₅-Alkylthioalkyl, und

R¹² C₁-C₄-AIkOXy^COOH, CvC-Alkoxycarbonyl,-CONH₂, Ci-C^Alkylcarbamoyl, Di-Cr-d-alkylcarbamoyl, Cyan, C^C^Alkylcarbonyl, gegebenenfalls substituiertes Benzoyl,

gegebenenfalls substituiertes Furyl,

gegebenenfalls substituiertes Thienyl,

gegebenenfalls substituiertes Pyrrolyl,

gegebenenfalls substituiertes Pyrazolyl,

gegebenenfalls substituiertes 1,3,4-Oxadiazol-2-yl,

gegebenenfalls substituiertes l,3,4-Thiadiazol-2-yl,

gegebenenfalls substituiertes 1,2,4-Triazol-3-yl,

gegebenenfalls substituiertes Dioxolanyl,

gegegenenfalls substituiertes Dioxanyl,

gegebenenfalls substituiertes 1,3,4-Triazol-2-yl oder

gegebenenfalls substituiertes Tetrahydrofuryl, bedeutet.

44. Mittel gemäß Anspruch 43, dadurch gekennzeichnet, daß die Chloracetanilide der Formel III aus der Gruppe

N-Aethoxymethyl-N-chloracetyl^-äthyl-e-methylanilin,

N-Chloracetyl-N-methoxymethyl^ö-diäthylanilin,

N-Chloracetyl-N-(2-methoxyäthyl)-2,6-dimethylanilin,

N-Chloracetyl-N-(2-n-propoxyäthyl)-2,6-dimethyl?nilin,

N-Chloracetyl-N-(2-isopropoxyäthyl)-2,6-dimethylanilin,

N-Chloracetyl-N-(2-methoxyäthyl)-2-äthyl-6-methylanilin,

N-Chloracetyl-N-(methoxyäthyl)-2,6-diäthylanilin,

N-(2-Aethoxyäthyl)-N-chloracetyl-2-äthyl-6-methylanilin,

N-Chloracetyl-N-(2-methoxy-1-methyläthyl)-2-methylanilin, N-Chloracetyl-N-(2-methoxy-1-methyläthyl)-2,6-dimethylanilin,

N-Chloracetyl-N-^-methoxy-i-methyläthyO^^diäthylanilin,

N-Chloracetyl-N-(2-methoxy-1-m8thyläthyl)-2-äthy!-6-methylanilin,

N-(2-Äthoxyäthyl)-N-chloracetyl-2_/6-diäthylanilin, N-Chloracetyl-N-(2-n-propoxyäthyl)-2-äthyl-6-methylanilin, N-Chloracetyl-N-(2-n-propoxyäthyl)-2,6-diäthylanilin, N-Chloracetyl-N-(2-isopropoxyäthyl)-2-äthyl-6-methylanilin, N-Aethoxycarbonylmethyl-N-chloracetyl^G-dimethylanilin, N-Aethoxycarbonylmethyl-N-chloracetyl^je-diäthylanilin, N-Chloracetyl-N-methoxycarbonylmethyl^^-dimethylanilin, N-Chloracetyl-N-(2,2-diäthoxyäthyl)-2,6-dimethylanilin,

N-Chloracetyl-N^-methoxy-i-methyläthylJ^-dimethylanilin, N-(2-Aethoxyäthyl)-N-chloracetyl-2-methylanilin, N-Chloracetyl-N-(2-methoxyäthyl)-2-methylanilin, N-Chloracetyl-N-(2-methoxy-2-rnethy!äthyl)-2_/6-dimethylanilin, N-(2-Aethoxy-2-methyläthyl)-N-chloracetyl-2-äthyl-6-methylanilin, N-Chloracetyl-N-d-äthyl-i-methoxyäthyD^.e-dimethylanilin, N-Chloracetyl-N-(2-methoxyäthyl)-2-methoxy-6-methylanilin, N-n-Butoxymethyl-N-chloracetyl^-tert.-butylanilin, N-(2-Aethoxyäthyl-2-methyläthyl)-2,6-dimethylanilin, M-Chloracetyl-N-l^-methoxyäthyD^-chlor-B-methylanilin, N-(2-Aethoxyäthyl)-N-chloracetyl-2-chlor-6-methylanilin,

N^-AethoxyäthyD-N-chloracetyl^^.e-trtimethylanilin, N-Ch!oracetyl-1-(2-methoxyäthyl)-2,3,6-trimethylanilin, N-Chloracetyl-N-cyanomethyl^jB-dimethylanilin, N-Chloracetyl-N-(1,3-dioxolan-2-ylmethyl)-2,6-d^!Tiethylanilin,

N-Chloracetyl-N-ii.a-dioxolan^-ylmethyD^-äthyl-e-methylanilin,

N-Chloracetyl-N-ii.S-Dioxan^-ylmethylj^-äthyl-e-methylanilin,

N-Chloracetyl-N^-furylmethylj^.e-dimethylanilin,

N-Chloracetyl-N^-furylmethyD^-äthyl-e-methylanilin, N-Chloracetyl-N-(2-tetrahydrofurylmethyl)-2,6-dimethylanilin, N-Chloracetyl-N-IN.N-dimethylcarbamoylmethylJ^e-dimethylanilin, N-ln-ButoxymethyD-N-chloracetyl^^-diäthylanilin,

N^-n-Butoxyäthylj-N-chloracetyl^.e-diäthylanilin, N-Chloracetyl-N-{2-methoxy-1,2-dimethyläthyl)-2,6-dimethylanilin, N-Chloracetyl-N-isopropyl^.S-dimethylanilin, N-Chloracetyl-N-isopropyl^-cbloranilin, N-Chloracetyl-N-dH-pyrazol-i-yimethyO^^-dimethylanilin, N-Chloracetyl-N-dH-pyrazol-i-ylmethyD^-äthyl-B-methylanilin,

N-Chloracetyl-N-ilH-I^Atriazoi-i-ylmethyD^e-dimethylanilin, N-Chloracetyl-N-dH-i^^-triazol-i-ylmethyD^e-diäthylanilin, N-Benzoylmethyl-N-chloracetyl^.e-diäthylanilin, N-Benzoylmethyl-N-chloracetyl^-äthyl-S-methylanilin,

N-Chloracetyl-N-iB-methyl-I.SAoxadiazol^-yD^-äthyl-e-methylanilin, N-Chloracetyl-N-is-methyl-I^Aoxadiazol^-yD^-tert.-butylanilin, N-Chloracetyl-N-l^chlorbenzoylmethylj^.e-dimethylanilinund N-Chloracetyl-N-d-methyl-B-methylthio-I.SAtriazol^-ylmethyD^.e-diäthylanilin ausgewählt werden.

45. Mittel gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es zum Schützen von Kulturpflanzen von der phytotoxischen Wirkung von Aryloxyphenoxypropionsäureherbiziden der Formel IV

^CO-T _(|V)

Q für den Rest

K¹¹

^R"\A.A.

undTfür

-NR¹⁸R¹⁶,-N(CN)R¹⁷,-OR¹⁸, SR¹⁸ oder -0-N=CR¹⁹R²⁰ stehen, wobei R¹³ Halogen oderTrifluormethyl,

R¹⁴ Wasserstoff oder Halogen,

R¹⁵ und R¹⁶ unabhängig voneinander Wasserstoff, C₁-C₈-AIkOXy, C₁-C₈-AIkYl, Phenyl oder Benzyl, R¹⁵ und R¹⁶ zusammen mit dem sie tragenden Stickstoffatom einen 5- bis 6gliedrigen gesättigten Stickstoffheterocyclus, der durch ein Sauerstoff- oder Schwefelatom unterbrochen sein kann,

R¹⁷ Cr-C-Alkyl, Cy-C^AIkenyl, Cy-C^AIkinyl oder C₂-C₄-Al koxya I ky I,

R¹⁸ Wasserstoff oderÄquivalent eines Alkalimetall-, Erdalkalimetall-, Kupfer- oder Eisen-Ions; einen quaternärenCv-CvAlkylammonium- oder Cr-GrHydroxyalkylamtmonium-Rest; einen gegebenenfalls ein-oder mehrfach durch Amino, Halogen, Hydroxyl, Cyan, Nitro, Phenyl, Ci-C₄-AIkOXy, Polyäthoxy mit 2 bis GÄthylenoxideinheiten^COOR²¹,-COSR²¹, -CONH₂, CONtC^C^alkoxyj-C-Ci-alkyl.-CO-N-di-d-CralkyLCONH-d-C^alkyl, -NICv-Ct-alkoxyH^-C-alkyl oder Di-Cv-Gj-alkylamino substituierten C^Cg-Alkylrest; einen gegebenenfalls durch Halogen OdOrCi-C₄-AIkOXy substituierten Cy-Cg-Alkenylrest; einen g^ebenenfalls durch Halogen oderCHVAIkoxy substituierten Cj-Cg-Alkinylresi; Cr-Cg-Cycloalkyl; oder gegebenenfalls durch Cyan, Cr-Gj-Alkyl, C₁-C₄-AIkOXy, Acetyl, -COOR²¹, COSR²¹-CONH₂,-CON(C_l-C₄-alkoxy)-C₁-C₄-alkyl,-CO-N-di-C₁-C₄-alkyl oder -CONH-Cr-C-elkyl substituiertes Phenyl,

R¹⁹ und R²⁰ unabhängig voneinander Ci-C₄-Alkyl oder zusammen eine 3-bis 6gliedrige Alkylenketteünd

R²¹ Wasserstoff, C^Ce-Alkyl, C^Ce-Halogenalkyl, Cr-Cß-Alkoxyalkyl, C₃-C₆-AIkOnYl, Cr-Ce-HalogenalkyliCj-Ce-AlkinyloderCg-Ce-Halogenalkinyl bedeuten, eingesetzt wird.

46. Mittel gemäß Anspruch 45, dadurch gekennzeichnet, daß die

Aryloxyphenoxypropionsäurederivate der Formel IV aus der Gruppe 2-[4-(3,5-Dichlorpyridin-2-yloxy)-phenoxy]-propiunsäure-propargylester,

2-[4-(3,5-Dichlorpyridin-2-yloxy)-phenoxy]-thiopropionsäure-propargylester, 2-[4-(5-Chlor-3-fluorpyridin-2-yloxy)-phenoxyl-propionsäure-methylester, 2-[4-(5-Chlor-3-fluorpyridin-2-yloxy)-phenoxy]-propionsäure-butylester, 2-[4-(5-Trifluormethylpyridin-2-yloxy)-phenoxy]-propionsäure-butylester, 2-[4-(5-Trifluormethylpyridin-2-yloxy)-phenoxy]-propionsäure-methylester, 2-[4-(6-Chlorchinoxalin-2-yloxy)-phenoxy]-propionsäure-äthylesterund 2-[4-(6-Chlorbenzoxazolin-2-yloxy)-phenoxy]-propionsäure-äthylester ausgewählt werden.

47. Mittel gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es zum Schützen von Kulturpflanzen vor der phytotoxischen Wirkung von Acylcyclohexandionherbiziden der Formel IX

? Ϊ

worin A eine 2-7gliedrige Alkylenbrücke, eine 3—7gliedrige Alkenylenbrücke, welche ein- oder mehrfach ungesättigt sein kann,

η' Null, eins oderzwei

R₂₂ C₁-C₄-AIkYl oder BeYizyl

R₂₃ C₁-C₆-AIkYl, unsubstituiert oder substituiert durch Halogen, C₁-C₄-AkOXy, C₁-C₄-AIkYItMo; Ca-Ce-Cycloalkyl; Phenyl, Benzyl oder Phenylethyl wobei der Phenylring durch Halogen C₁-C₄-AIkYl, C₁-C₄-AIkOXy, C₁-C₄-AIkYItMo, C^C-Halogenalkyl, CT-C-Halogennlkoxy,

Cyan oder Nitro substituiert sein kann,
X' Sauerstoff oder ein Rest-NOR₂₄ und
R₂₄ C₁-C₄-AIkYl, Cv-Ce-Hrlogenalkyl, C₃-Ce-Al keny I₁ C₃-C₆-Halogenalkenyl oder C₃-C₆-Alkinyl bedeuten.

48. Mittel gemäß Anspruch 47, dadurch gekennzeichnet, daß die Acylcyclohexandionherbizide aus der Gruppe

5-(1-Methylthiocyclobutan-1-yl)-2-(2,4-dichlorobenzoyl)-cyclohexan-1,3-dion, 5-(1-Methylthiocyclobutan-1-yl)-2-n-butyryl-cyclohexan-1,3-dion, 5-(1-Methylthiocyclobutan-1-yl)-2-cyclopropylcarbonyl-cyclohexan-1,3-dion, 5-(1-Methylthiocyclobutan-1-yl)-2-(2,3-dichlorbenzoyl)-cyclohexan-1,3-dion, 5-(1-Methylsulfony!cyc!obutan-1-yl)-2-n-butyryl-cyclohexan-1,3-dion, 5-(1-Methylthiocyclopropan-1-yl)-2-propionyl-cyciohexan-1,3-dion, 5-(1-Aethylthiocyclopropan-1-yl)-2-propionyl-cyclohexan-1,3-dion und 5-(1-Methylthiocyclopropan-1-yl)-2-n-butyryl-cyclohexan-1,3-dion, 5-(1-Methylthiocyclobutan-1-yl)-2-(1-äthoximino-n-butyryl)-cyclohexan-1,3-dion, 5-(1-Methylthiocyclopropan-1-yl)-2-(1-äthoximino-n-butyryl)-cyclohexan-1,3-dion, 5-(1-Methylthiocyclohexan-1-yl)-2-(1-äthoximino-n-butyryl)-cyclohexan-1,3-dion, 5-(1-Methylthiocyclobutan-1-yl)-2-(1-gllyloxyimino-n-butyryl)-cyclohexan-1,3-dion und 5-(1-Methylthiocyclopentan-1-yl)-2-(1-äthoximino-n-butyryl)-cyclohexan-1,3-dion, 5-(1-Methylthiocyclopropan-J-yl)-2-/1-(trans-3-chlorallyloximino)-n-butyryl/-cyclohexan-1,3-dion,

5-(1-Methylthiocyclopropan-1-yl)-2-/1-(trans-3-chlorallyloximino)-propionYl/-r.yclohexan-1,3-dion,

5-{1-Methylthiocyclopropan-1-yl)-2-/1-(cis-3-chlorallyloximino)-propionyl/-cyclohexan-1,3-dion und

5-(1-Äthylthiocyclopropan-1-yl)-2-/1-(trans-3-chlorallyloximino)-propionyl/-cyclohexan-1,3-dion ausgewählt we rden.

49. Verwendung l Sulfamoylphenylharnstoffe der Formel I gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie zum Schützen von Kulturpflanzen gegen die schädigende Wirkung von Sulfonylharnstoffherbiziden, Chloracetanilidenherbiziden, Acylcyclohexandionherbiziden oder Aryloxyphenoxypropionsäureherbiziden eingesetzt werden.

50. Verwendung gemäß Anspruch 49, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei den Sulfonylharnstoffherbiziden um Verbindungen der Formel Il

E eine Gruppe

1 J'

ο-

* —

η G X Y

R⁴

R⁶ R⁸ R⁷ R⁸

ir

die Zahl Null oder eins, Wasserstoff oder Methyl,

Methoxy, Äthoxy, Dif luormethoxy, Methyl oder Chlor

CH oder N,

Methoxy, Methyl, Difluormethoxy, Cyclopropyl oder Methylamino, C₂-C₆-Al koxya I koxy, ^-d-Halogenalkoxy, Cr-C-Halogenalkylthio, C₂-C₄-Halogenalkenyl,

Chlor oder Cr-Q-Alkoxycarbonyl, Trifluormethyl oder DilCr-Cj-alkyOcarbamoyl, Ci-C^AIkoxycarbonyl, C^C^AIkoxycarbonyl, und C₁-C₄-AIkYl bedeuten, handelt.

51. Verwendung gemä.l Anspruch 49, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei den Chloracetanilidherbiziden um Verbindungen der Formel ill

L-R¹

(IH)

R¹¹

CO-CH₂Cl

jlO

worin L eine C,-C₄-Alkylenbrücke,

R⁹, R¹⁰ und R¹¹ unabhängig voneinander Wasserstoff, Halogen, Cy-Gt-Alkyl, C₁-C₄-AIkOXy, C₁-C₄-

Hnlogenalkyl, C2-CB-Aikoxyalkyl oder Cr-Cs-Alkylthioalkyl, _und

R¹² C₁-C₄-AIkOXy, -COOH, CT-C-Alkoxyca-bonyl, -CONH₂, C^Cj-Alkylcarbamoyl, Di-C^C-alkylcarbamoyl, Cyan, Cr-d-Alkylcarbonyl,

gegebenenfalls substituiertes Benzoyl, gegebenenfalls substituiertes Furyl, gegebenenfalls substituiertes Thienyl, gegebenenfalls substituiertes Pyrrolyl, gegebenenfalls substituiertes Pyrazolyl, gegebenenfalls substituiertes 1,3,4-Oxadiazol-2-yl, gegebenenfalls substituiertes 1,3,4-Thiadiazol-2-yl, gegebenenfalls substituiertes 1,2,4-Triazol-3-yl, gegebenenfalls substituiertes Dioxolanyl, gegebenenfalls substituiertes Dioxanyl, gegebenenfalls substituiertes 1,3,4-Triazol-2-yl oder

gegebenenfalls substituiertes Tetrahydrofuryl, bedeutet, handelt.

Verwendung gemäß Anspruch 49, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei den Aryloxyphenoxypropionsäureherbiziden um Verbindungen der Formel IV

(IV)

worin

.AA ^R"\A.A.

I IJ — oder I Il |_

undTfür

-NR¹⁸R¹⁶, -N(CN)R¹⁷, -OR¹⁸, SR¹⁸ oder -0-N=CR¹⁹R²⁰ stehen, wobei

R¹³ Halogen oderTrifluormethyl,

R¹⁴ Wasserstoff oder Halogen,

R¹⁶ und R¹⁶ unabhängig voneinander Wasserstoff, C₁-C₃-AIkOXy, C₁-C₆-AIkYl, Phenyl

oder Benzyl, R¹⁵ und R¹⁶zusammen mit dem sie tragenden Stickstoffatom einen 5- bis 6gliedrigen gesättigten Stickstoffheterocyclus, der durch ein Sauerstoffoder Schwefelatom unterbrochen sein kann,

R¹⁷ C,-C₄-Alkyl, Qr-C-Alkenyl, Cy-C^AIkinyl oderC₂-C₄-Alkoxyalkyl,

R¹⁸ Wasserstoff oder Äquivalenteines Alkalimetall-, Erdalkalimetall-, Kupfer-oder

Eisenions; einen quaternären CT-Cy-Alkylammonium- oder C^d-Hydroxyalkylammonium-Rest; einen gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch Amino, Halogen, Hydroxyl, Cyan, Nitro, Phenyl, C₁-C₄-AIkOXy, Polyäthoxy mit2bis6Aethylenoxideinheiten,-COOR²¹,-COSR²¹,-CONH₂,

-N(C₁-C₄-alkoxy)-C₁-C4-alkyl oder Di-Cv-C₄-alkylamino substituierten C₁-C₉-AHCyITeSt; einen gegebenenfalls durch Halogen oder C₁-C₄-AIkOXy substituierten Cy-Cg-Alkenylrest; einen gegebenenfalls durch Halogen OdBrC₁-C₄-AIkOXy substituierten C3-C9-Alkinylrest;C₃-C₉-Cycloaikyl; oder gegebenenfalls durch Cyan, C₁-C₄-A^yI, C₁-C₄-AIkOXy, Acetyl, -COOR²¹, COSR²¹,-CONH₂,-CON(C₁-C₄-alkoxy)-C₁-C₄-alkyl,-CO-N-di-C₁-C₄-alkyloder -CONH-^-Cj-alkyl substituiertes Phenyl,

R¹⁹ und R²⁰ unabhängig voneinanderCv-d-Alkyloderzusammen eine 3- bis 6gliedrige Alkylenketteund

R²¹ Wasserstoff, C₁-C₆-AIkYl, d-Ce-Halogenalkyl, Cz-Ce-Alkoxyalkyl, C₃-C₆-Al keny I,

Cs-Ce-HalogenalkyliCs-Ce-AlkinyloderCj-Ce-Halogenalkinyl bedeuten, handelt.

53. Verwendung gemäß Anspruch 48, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei den Aceycyclohexandionherbiziden um Verbindungen der Formel IX

fl If¹

• ·

i^/s:^/NR2 3 (ix)

worin A eine 2-7g!iedrige Alkylenbrücke, eine 3~7gliedrige Alkenylenbrücke, welche ein- oder mehrfach ungesättigt sein kann,

n' Null,einsoderzwei

R₂₂ C₁-C₄-AIkYlOdOrBOnZyI

R₂₃ C,-C₆-Alkyl, unsubstituiert oder substituiert durch Halogen, C₁-C₄-AIkOXy, C₁-C₄-AIkYItMo; C₃-C₆-CyClOaIkYl; Phenyl, Benzyl oder Phenylethyl wobei der Phenylring durch Halogen C₁-C₄-AIkYl, C₁-C₄-AIkOXy, C₁-C₄-AIkYItMo, C^C^Halogenalkyl, Cv-C-Halogenalkoxy, Cyan oder Nitro substituiert sein !'ann,

X' Sauerstoff oderein Rest-NOR₂₄und

R₂₄ C₁-C₆-AIkYl, Cv-Ce-Halogenalkyl, C3--C₆-Alkenyl, C₃-C₆-Halogenalkenyl oder C₃-C₆-AIkJnYl bedeuten.

54. Verfahren zur selektiven Bekämpfung von Unkräutern in Nutzpflanzenkulturen, dadurch gekennzeichnet, daß man die Kulturpflanzen oder deren Anbaufläche sowohl mit einem Sulfonyiharnstoffherbizid, einem Acylcyclohexandionherbizid, einem Chloracetanilidh6rbizid oder einem Aryloxyphenoxypropionsäureherbizid als auch einer wirksamen Menge eines N-Aoylsulfamoylphenylharnstoffes der Formel I gemäß Anspruch 1 als Gegenmittel behandelt.

55. N-Acylsulfamoylphenylharnstoffe der Formel I

SO₂-NlI-CO-A

worin

Afür einen Rest aus der Gruppe

s.

If W

R -If W- odor

• ·

R¹ und R² unabhängig voneinander für Wasserstoff, C₁-C₈-AIkYl, C₃-C₈-CyClOaIkYl, C₃-C₆-Alkenyl, C₃-C₆-AIkIHyI,

)· oder durch Ci-Ci,-Alkoxy oder

substituiertes Ci -Cc,-Alkyl, odor

R¹ und R² gemeinsam für eine C₄-C₆-Alkylenbrücke oder eine durch Sauerstoff, Schwefel, SO, SO2, NH OdOr-N(C₁-C₄-AIkYl)-unterbrochene C₄-C₆-Alkylenbrücke,

R³ für Wasserstoff oder C₁-C₄-AIkYl,

R^a und R^b unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen, Cyan, Nitro, Trifluormethyl, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-AIkOXy, d-C^AIkylthio, C-C-Alkylsulfinyl, C-C-Alkylsulfonyl, -COOR', -CONR^kR^m,

-COR", -SO₂NR^kR^m OdOr-OSO₂-C₁-C₄-AIkYl, oder R^a und R^b gemeinsam für eine C₃-C₄-Alkyienbrücke, die durch Halogen oder C₁-C₄-AIkYl substituiert sein kann, oder eine C₃-C₄-Alkenylenbrücke, die durch Halogen oder C₃-C₄-AIkYl substituiert sein kann, oder eine C₄-Alkadienylenbrücke, die durch Halogen oder C₁ -C₄-Alkyl substituiert sein kann, und R⁹ und R^h unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen, C₁-C₄-AIkYl, Trifluormethyl, Methoxy, Methylthio oder -COOR' stehen, wobei

R° Wasserstoff, Halogen, C₁-C₄-A^yI oder Methoxy,

R^d Wasserstoff, Halogen, Nitro, C₁-C₄-AIkYl, C₁-C₄-AIkOXy, C₁-C₄-AIkYItMo, C^C-Alkylsulfinyl, C-Q-Alkylsulfonyl,-COOR¹ oder-CONR¹^"¹,

R^e Wasserstoff, Halogen, C₁-C₄-AIkYl,-COOR¹, Trifluormethyl oder Methoxy, oder R^d und R°

gemeinsam für eine Cr-Gj-Alkylenbrücke, R^f Wasserstoff, Halogen OdBrC₁-C₄-AIkYl,

R^x und R^Y unabhängig voneinander Wasserstoff, Halogen, C₁-C₄-AIkYl, C₁-C₄-AIkOXy, C₁-C₄-Alkylthio,-COOR⁴, Trifluormethyl, Nitro oder Cyan,

R', R^k und R^m unabhängig voneinander Wasserstoff oder C₁-C₄-AIkYl,

R^k und R^m gemeinsam θϊηβ C4-C6-Alkylenbrücke oder eine durch Sauerstoff, NH oder -N(C₁-C₄-Alkyl)-unterbrochene Cs-Ce-Alkylenbrücke, und

R" Ci-C₄-Alkyl, Phenyl oder durch Halogen, C₁-C₄-AIkYl, Methoxy, Nitro oder Trifluormethyl substituiertes Phenyl bedeuten.

56. Verbindungen der Formel I gemäß Anspruch 55, dadurch gekennzeichnet, daß A für einen Rest aus der Gruppe

.1. . f.

R^e —U HI— odor R-^e—II· W- ,

V V

R¹ und R² unabhängig voneinander für Wasserstoff, C₁-C₈-AIkYl, C₃-C₈-Cycloalkyl, C₃-C₆-Alkenyl, Cy-Ce-Alkinyl,

R^X

* — · S

~·^ w' oder durch C₁-Ci₁-AIkOXy oder

-•^ · substituiertes Ci-Cu-Alkyl, oder

R¹ und R² gemeinsam für eine Gj-Ce-Alkylenbrücke oder eine durch Sauerstoff, Schwefel, SO, SO2, NH OdOr-N(C₁-C₄-AIkYl)- unterbrochene Gj-Ce-Alkylenbrücke, R³ für Wasserstoff oder Ci-C₄-Alkyl,

R^a und R^b unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen, Cyan, Nitro, Trifluormethyl, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-AIkOXy, C₁-C₄-Al kylthio, C-C^AIkylsulfinyl, C^Ci-Alkylsulfonyl, -COOR', -CONR¹¹R"¹, -CORⁿ,-SO₂NR^kR^m oder-OSOz-C^^AIkyl, und

R⁰ und R^h unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen, C₁-C₄-AIkYl, Trifluormethyl, Methoxy, Methylthio oder-COOR¹ stehen, wobei

R^c Wasserstoff, Halogen, C₁-C₄-AIkYl oder Methoxy,

R^d Wasserstoff, Halogen, Nitro, C₁-C₄-AIkYl, C₁-C₄-AIkOXy, C^C^AIkylthio, Cv-C-Alkylsulfinyl,

Cr-C-Alkylsulfonyl, -COOR' oder -CONR^kR^m,

R^e Wasserstoff, Halogen, C₁-C₄-AIkYl₁-COOR', Trifluormethyl oder Methoxy, oder R^d und R° gemeinsam für eine Cs-d-Alkylenbrücke

R^f Wasserstoff, Halogen oder C₁-C₄-AIkYl,

R* und R^v unabhängig voneinander Wasserstoff, Halogen, C₁-C₄-AIkYl, C₁-C₄-AIkOXy, C₁-C₄-Alkylthio, -COOR⁴, Trifluormethyl, Nitro oder Cyan,

R', R^k und R^m unai^hängig voneinander Wasserstoff oder C₁-C₄-AIkYl, R^k und R^m gemeinsam eine d-Ce-Alkylenbrücke oder eine durch Sauerstoff, NH OdOr-N(C₁-C₄- Alkyl)— unterbrochene Cj-Cß-Alkylenbrücke, und

R" C₁-C₄-AIkYl, Phenyl oder durch Halogen, C₁-C₄-AIkYl, Methoxy, Nitro oder T rifluormethyl substituiertes Phenyl bedeuten.

57. Verbindungen gemäß Anspruch 55, dadurch gekennzeichnet, daß R^b Wasserstoff bedeutet.

58. Verbindungen gemäß Anspruch 55, dadurch gekennzeichnet, daß die Sulfamoylgruppe die A-Stellung am Phenylring besetzt.

59. Verbindungen gemäß Anspruch 55, dadurch gekennzeichnet, daß R²und R³ Wasserstoff bedeuten.

60. Verbindungen gemäß Anspruch 55, dadurch gekennzeichnet, daß R^b Wasserstoff bedeutet und die Sulfamoylgruppe die 4-Stellung am Phenylring einnimmt.

61. Verbindungen gemäß Anspruch 55, dadurch gekennzeichnet, daß R², R³ und R^b Wasserstoff bedeuten und die Sulfamoylgruppe die 4-Stellung am Phenylring einnimmt.

62. Verbindungen gemäß Anspruch 55, dadurch gekennzeichnet, daß A für die Gruppe

steht.

63. Verbindungen gemäß Anspruch 55, dadurch gekennzeichnet, daß R², R³ und R^b für Wasserstoff stehen und die Sulfamoylgruppe die 4-Stellung am Phenylring besetzt.

64. Verbindungen gemäß Anspruch 55, dadurch gekennzeichnet, daß sie der Unterformel I a

f /

NlIO/ *