DD291999A5 - Verfahren zur herstellung von 2-(pyrazol-3(5)-yl)chinoxalin - Google Patents
Verfahren zur herstellung von 2-(pyrazol-3(5)-yl)chinoxalin Download PDFInfo
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Abstract
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung des bisher nicht zugaenglichen * (Formeln II), das als Zwischenprodukt zur Zubereitung biologisch aktiver Praeparate anwendbar ist. Die Synthese erfolgt durch Umsetzung von * mit Hydrazin.{Chinoxalin; Pyrazol; Pyrazolylchinoxalin; Hydrazin; Dialkylaminopropenon; Carbonylreaktion; Cyclisierung}
Description
Hierzu 1 Seite Formeln
Anwendungsgebiet der Erfindung
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von 2-(Pyrazol-3(5)-yl)chinrxalin, das als Zwischenprodukt zur Zubereitung biologisch aktiver Präparate anwendbar ist.
Charakteristik des bekannten Standes der Technik
Zur Herstellung von Pyrazolylchincxalinen sind in Abt- angigkeit von der Verknüpfung beider Heterocyclen verschiedene Verfahren bekannt:
2-(Pyrazol-1-yl)chinoxaline werden aus 2-Hydrazino-chinoxalinen und geeigneten 1,3-Dicarbonylverbindungen hergestellt (J.Amer.Chem.Soc.82 1196014044; J.Pharm.Sci.58 [19691432).
Pyrezol-S-ylchinoxaline werden durch Umsetzung von Hydrazin mit Chinoxalinyl-1,3-diketonen bzw. -butenon-N-oxiden (Arch. Pharm. 1973,306 [6J, 401; An. R. Acad. Farm. 1982,48 (41,533) oder durch Cyclisierung von Chinoxalinylketonarylhydrazonen(Chem.Ber.92 [1959] 1550; Carbohyd.Res.1978,81,303,403; Gazz.Chim.ltal. 1986,116 (12), 721) hergestellt.
Pyrazol-4-ylchinoxaline werden entweder aus Pyrazol-4-ylchlormethylketonen bzw. -diketonen durch Umsetzung mit o-Phenylendiamin (Gaz2.chim.ital. 67 (1937) 158; Arch. Pharm.288 (19551 217) oder durch Cyclisierung eines Chinoxalinylacethydrazids mit Orthoformiat bzw. CS2 (Chem.Pharm. Bull 1983,31 (111,3897; Heterocycles 1984, 22 (51,1189) oder durch Reaktion eines Furo[2,3-b)chinoxalins mit Hydrazinen (Heterocycles 1980,14 (3), 281; Chem. Pharm. Bull. 1981,29 (10], 2871) hergestellt.
Alle bekannten Verfahren haben den Nachteil, daß stets nur solche Pyrazolylchinoxaline hergestellt werden konnten, die am Pyrazol- und/oder Chinoxalin-Ringsystem Substituenten tragen. Unsubstituierte Pyrazolylchinoxaline sind bisher unbekannt; es existiert noch kein Verfahren zu ihrer Herstellung.
Ziel der Erfindung
Ziel der Erfindung ist es, ein Verfahren zur Herstellung des bisher nicht zugänglichen 2-(Pyrazol-3(5)-yl)chinoxalins zu finden.
Darlegung des Wesens der Erfindung
Aufgabe der Erfindung ist es, ein neues Verfahren zur Herstellung von Pyrazolylchinoxalinen zu finden. Das Verfahren soll das bisher nicht zugängliche unsubstituip^.e 2-(Pyrazol-3(5)-yl)chinoxalin herzustellen gestatten.
Merkmale der Erfindung
Erfindungsgemäß wird die Aufgabe dadurch gelöst, daß 1-(Chinoxalin-2-yl)-3-dialkylamino-propenone der allgemeinen Formel I, in der R = Alkyl, bevorzugt Methyl, bedeutet, mit Hydrazin zum 2-(Pyrazol-3(5)-yl)chinoxalin, für das die tautomeren Formeln Ha und Il b zu schreiben sind, cyclisiert werden. Die Reaktion wird in Suspension oder in Lösung, wobei Wasser oder organische Lösungsmittel oder deren Gemische eingesetzt werden, bei Temperaturen von -8O0C bis 25O0C, bevorzugt im Bereich von Raumtemperatur bis zum Siedepunkt des Lösungsmittels, durchgeführt. Das Hydrazin wird in äquimolarer oder überschüssiger Menge in Form von Hydrazinhydrat oder deren wäßriger Lösung eingesetzt.
Ausführungsbeispiele
22,7 TI. 1-(Chinoxalin-2-yl)-3-dim6thylamino-propenon werden in 2 270Tl. siedendem Wasser gelöst, mit 50Tl. 70%iger wäßriger Hydrazinhydratlösung versetzt und noch 30 Minuten unter Rückfluß gekocht. Nach dem Abkühlen wird das entstandene 2-(Pyrazol-3(5)-yl) chinoxalin abgesaugt, getrocknet und aus Toluen umkristallisiert, Schmelzbereich: 183-1840C
Ausbeute: 88%
Beispie) 2
Das Gemisch aus 22,7Tl. 1-(Chinoxalin-2-yl)-3-dimethylaminopropenon, 10Tl. Hydrazinhydrat und 250TI. Ethanol wird 3 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Man engt im Vakuum weitgehend ein, verrührt den Rückstand mit 100Tl. Wasser, saugt ab und wäscht erneut mit Wasser. Das Rohprodukt fällt in einer Ausbeute von 95% an.
CO-CH=CH-I
Ια
Claims (4)
- Patentansprüche:1. Verfahren zur Herstellung von 2-(Pyrazol-3(5)-yl)chinoxalin, gekennzeichnet dadurch, daß !-(Chinoxalin^-yD-S-dialkylamino-propenone mit Hydrazin zu 2-(Pyrazol-3(5)-yl)chinoxalin (Formeln II) umgesetzt werden.
- 2. Verfahren nach Anspruch 1, gekennzeichnet dadurch, daß die 1-(Chinoxalin-2-yl)-3-dialkylaminopropenone der allgemeinen Formel i entsprechen, in der R = Alkyl, bevorzugt Methyl, bedeutet.
- 3. Verfahren nach Anspruch 1, gekennzeichnet dadurch, daß das Hydrazin in äquimolarer oder überschüssiger Menge in Form von Hydrazinhydrat oder deren wäßriger Lösung eingesetzt wird.
- 4. Verfahren nach Anspruch 1, gekennzeichnet dadurch, daß die Reaktion in Suspension oder in Lösung, wobei Wasser oder organische Lösungsmittel oder deren Gemische eingesetzt werden, bei Temperaturen von — 80°C bis 2500C, bevorzugt im Bereich von Raumtemperatur bis zum Siedepunkt des Lösungsmittels, durchgeVührt wird.
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