DD292247A5 - Verfahren zur herstellung von diaminothiooxaniliden - Google Patents
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Abstract
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Diaminothiooxaniliden, die als Zwischenprodukte fuer Farbstoffe geeignet sind. Die Synthese erfolgt durch Reduktion von Nitroaminothiooxaniliden in waeszriger Suspension mit Natriumsulfid bei Temperaturen von 80 bis 100C.{Thiocarbonsaeureamide; Thiooxanilide; Nitroverbindungen; Reduktion; Diaminothiooxanilide}
Description
Gegensatz zu anderen Reduktionsmitteln durch Natriumsulfid nicht angegriffen wird. Dia Reduktionsprodukte sind in dem durch das Reduktionsmittel und die Reaktion erzeugten alkalischen Medium beträchtlich leslich. Sie können durch Neutralisation abgeschieden und isoliert werden.
Ausführungsbeispiele
3,16g Verbindung der Formel Il werden in 25 ml Wasser von 95°C suspendiert. Dazu wird unter guter Durchmischung eine frisch bereitete Lösung von 2,50g Natriumsulfid in 20ml Wasser gegeben. Man erhitzt zum Sieden und hält die Temperatur etwa 15 Minuten zwischen 95 und 1000C. Es bildet sich m.-sist eine klare gelbe Lösung. Man läßt etwas abkühlen, filtriert erforderlichenfalls und neutralisiert die auf Raumtemperatur abgekühlte Lösung mit Essigsäure. Der kristalline Niederschlag wird abgesaugt und zunächst mit Wasser, dann mit Methanol gewaschen.
Man arbeitet unter Einsatz des 4-Nitrothioanilids der 4-Aminooxanilthiosäure nach obiger allgemeiner Vorschrift und erhält 1,81 g (63% der Theorie) 4,4'-Diaminothiooxalsäureanilid. Nach Umkristallisieren aus Propanol schmilzt die Verbindung bei 210
Wird entsprechend der allgemeinen Vorschrift verfahren, jedoch das 3-Nitrothioanilid der 4-Aminooxanilthiosäure eingesetzt, so erhält man 2,22 g (77% der Theorie) an 3-Aminothioanilid der 4-Aminooxanilthiosäure. Nach Umkristallisation aus Chlorbenzen liegt der Schmelzbereich bei 195 bis 1990C.
Unter Verwendung des 3-Nitrothioanilids der 3-Aminooxanilthiosäure erhält man nach der allgemeinen Vorschrift 1,21g (42% der Theorie) an 3,3'-Diaminothiooxalsäureanilid vom Schmelzpunkt 184 bis 1860C nach Umkristallisation aus Propanol.
Claims (1)
- Verfahren zur Herstellung von Diaminothiooxaniliden der Formel(D,<C0^> -NH-G-C-NH- <^Qgekennzeichnet dadurch, daß Nitroaminothiooxanilide der Formel0>-MH-O-O-NH-^0N N - (,ι)mit Natriumsulfid in wäßriger Suspension bei 80 bis 1000C reduziert werden.Anwendungsgebiet der ErfindungDie Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Diaminothiooxaniliden der Formel-NH-CS-OO-NH-^ 0\H2N m2die als Zwischenprodukte zur Synthese organischer Farbstoffe geeignet sind.Charakteristik des bekannten Standes der TechnikThiooxanilide können nach J. ehem. Soc. 1959,2969 oder nach J. prakt. Chem. 331 (1989) 243 dargestellt werden. Die direkte Synthese von Diaminothiooxaniliden der Formel I ist aber nach diesen Verfahren kaum möglich. Prinzipiell bietet sich dafür die Reduktion von Nitrogruppen enthaltenden Thiooxanilidan an. Aufgrund der Labilität der Thiocarbonylgruppe und der sehr geringen Löslichkeit dieser Verbindungen in den üblichen Lösungsmitteln hat sich die Mehrzahl der zur Reduktion von Nitrogruppen angewendeten Methoden als ungeeignet erwiesen. So führt die Reduktion mit Zink oder Eisen in saurer Lösung zur Entschwefelung oder zur Bildung undefinierbarer Produktgemische. Aus gleichem Grund versagt die katalytische Hydrierung, und auch die Reduktion mit Natriumdithionit in saurem oder alkalischem Medium führt nicht zum Ziel.Ziel der ErfindungZiel der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von Diaminothiooxaniliden der FormelDarlegung des Wesens der ErfindungDer Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, ein Herstellungsverfahren für Diaminothiooxanilide ausgehend von Nitroaminooxaniliden der Formelzu entwickeln. Erfindungsgemäß werden dazu die Verbindungen der Formel Il in wäßriger Suspension mit Natriumsulfid zwischen 80 und 1000C umgesetzt. Dabei ist überraschend, daß trotz der außerordentlich geringen Löslichkeit der Ausgangsprodukte die Reaktion bis zur vollständigen Reduktion der Nitrogruppe verläuft und die Thiocarbonylgruppe im
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