DD294426A5 - RUHRKESSELREAKTOR FOR THE PRODUCTION HIGH VISCOSER POLYMERER - Google Patents

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DD294426A5
DD294426A5 DD34084090A DD34084090A DD294426A5 DD 294426 A5 DD294426 A5 DD 294426A5 DD 34084090 A DD34084090 A DD 34084090A DD 34084090 A DD34084090 A DD 34084090A DD 294426 A5 DD294426 A5 DD 294426A5
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reactor
yoke
mixing elements
stirred tank
rotor shaft
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DD34084090A
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Inventor
Roland Lipp
Bernd Hamann
Lutz Zimmermann
Herbert Jantzen
Juergen Runge
Peter Volkmann
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Buna Ag,De
Technische Hochschule,De
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  • Polymerisation Methods In General (AREA)

Abstract

Die Erfindung betrifft einen Ruehrkesselreaktor zur Durchfuehrung von Polymerisationsreaktionen in hochviskosen Reaktionsmedien und bei hohen Reaktionsgeschwindigkeiten. Durch die Verwendung eines kuehlbaren Einsteckrohres in einem beidseitig mit Foerderelementen ausgeruesteten Hohlzylinder-Ruehrer mit der erfindungsgemaeszen Anordnung der Einlaszoeffnung sowie der Mischelemente zwischen den Durchtrittsoeffnungen auf * ueber dem Joch wird die Durchmischung und Homogenitaet der Reaktionsmasse sowie die Waermeabfuhr verbessert. Die Polymerisation wird sicher beherrscht; es werden Polymere hoher Einheitlichkeit erzeugt.{Reaktor; Polymerisation; Waermeabfuhr; Styren-Acrylnitril-Copolymerisat; Molekulargewichtsverteilung; Hohlzylinder; Einsteckrohr; Einlaszoeffnung; Mischelemente; Durchtrittsoeffnung}The invention relates to a stirred tank reactor for carrying out polymerization reactions in highly viscous reaction media and at high reaction rates. Through the use of a coolable plug-in tube in a hollow cylinder stirrer equipped on both sides with the inventive arrangement of the inlet opening and the mixing elements between the passage openings on the yoke, the mixing and homogeneity of the reaction mass as well as the heat removal are improved. The polymerization is safely controlled; polymers of high uniformity are produced {reactor; polymerization; Waermeabfuhr; Styrene-acrylonitrile copolymer; Molecular weight distribution; Hollow cylinder; spigot; Einlaszoeffnung; Mixing elements; Durchtrittsoeffnung}

Description

Hierzu 2 Seiten ZeichnungenFor this 2 pages drawings Anwendungsgebiet der ErfindungField of application of the invention

Die Erfindung betrifft einen Rührkesselreaktor zur Herstellung hochviskoser Polymerer aus ungesättigten Nonomeren, gegebenenfalls in Gegenwart von Elasten und Hilfsstoffen, durch Masse- oder Lösungspolymerisation.The invention relates to a stirred tank reactor for the preparation of highly viscous polymers of unsaturated monomers, optionally in the presence of elastomers and auxiliaries, by bulk or solution polymerization.

Charakteristik des bekannten Standes der TechnikCharacteristic of the known state of the art Es ist bekannt, daß bei der Herstellung von Polymerisaten nach der Massepolymerisations-Technologie ohne bzw. unterIt is known that in the preparation of polymers according to the bulk polymerization technology without or under Verwendung von wenig Lösungsmittel bei hohen Umsätzen infolge der stark ansteigenden Viskosität der ReaktionsmischungUse of low solvent at high conversions due to the greatly increasing viscosity of the reaction mixture Schwierigkeiten bezüglich der Durchmischung, der Förderung, der Wärmeabfuhr und der schnellen Einmischung der imDifficulties in the mixing, the promotion, the heat dissipation and the rapid interference of the

allgemeinen niederviskoseren Einsatzstoffe auftreten, die die Beherrschung des Prozesses erschweren. Zur Lösung dieseroccur generally low-viscosity feedstocks that complicate the mastery of the process. To solve this

Probleme werden z.B. Rührkesselreaktoren mit kühlbarem Einsteckrohr und Fiohrbündelwärmeübertrager im RingraumProblems are e.g. Stirred tank reactors with coolable plug-in tube and continuous heat exchangers in the annulus

zwischen Rührer und Reaktorwand vorgeschlagen, bei denen die Rührerschne-ken mit Leitrohr als Mischorgane verwendetwerden (US 3679 651, GB 1238943, GB1404163). Diese Reaktoren ermöglichen zwar wärmetechnisch hohe Umsätze, könnenaber die Ausbildung stagnierender Bereiche, Insbesondere in den Rückförderräumen zwischen Reaktormantel und Leitrohr nichtvermeiden.between stirrer and reactor wall in which the stirrer blades with guide tube are used as mixing devices (US 3679 651, GB 1238943, GB1404163). Although these reactors allow high turnover in terms of heat technology, they can not avoid the formation of stagnant areas, especially in the recirculation spaces between the reactor jacket and guide tube.

Speziaireaktoren mit einer oder mehreren Schnecken werden mit wachsender Produktviskosität immer extruderähnlicher undSpecialty reactors with one or more screws become more and more extruder-like with increasing product viscosity

damit teurer (DD 57700, DE-AS 1719321, DE-OS 2160410, US 3953002, EP 0202826, EP 0222599, EP 0160570, EP 0189507,EP 0274668).thus more expensive (DD 57700, DE-AS 1719321, DE-OS 2160410, US 3953002, EP 0202826, EP 0222599, EP 0160570, EP 0189507, EP 0274668).

Diese Reaktoren gewährleisten zwar eine gute Einmischung der niederviskosen Einsatzstoffe in die hochviskoseAlthough these reactors ensure good mixing of the low-viscosity starting materials into the highly viscous ones Reaktionsmasse, besitzen jedoch nur ein begrenztes Reaktionsvolumen und sind wegen der fehlenden Rückvermischung fürReaction mass, however, have only a limited reaction volume and are due to the lack of backmixing for

zahlreiche Polymerisate aus Qualitätsgründen nur bedingt geeignet.Numerous polymers for reasons of quality only partially suitable.

Bekannt ist weiterhin ein Verfahren zur Einmischung der Einsatzstoffe in die Reaktionsmasse und zur Verbesserung derAlso known is a method for mixing the starting materials in the reaction mass and to improve the Wärmeabfuhr, bei dem die Einsatzstoffe und kondensierte Monomerbrüden mit einem Teil des Reaktionsproduktes außerhalbHeat removal, in which the starting materials and condensed monomer vapors with a portion of the reaction product outside

des Rührkesselreaktors in einem statischen oder dynamischen Mischer homogenisiert werden und das so erhaltene Gemischdem Reaktor zugeführt wird (DE OS 2343871). Nachteilig Ist hierbei, daß eine zusätzliche Schmelzpumpe nebst Rohrleitungenund Mischvorrichtungen für das Auskreisen und Wiedereinspeisen eines Teils des Reaktionsproduktes benötigt werden und daßdie Siedekühlung speziell bei Monomergemlschen zu einer Beeinträchtigung der Produktqualität wegen der unterschiedlichenof the stirred tank reactor are homogenized in a static or dynamic mixer and the resulting mixture is fed to the reactor (DE OS 2343871). The disadvantage here is that an additional melt pump along with piping and mixing devices for the removal and re-feeding of a portion of the reaction product are needed and that the Siedekühlung especially at Monomergemlschen to a deterioration in product quality due to the different

Zusammensetzung von Reaktionsmasse und Gasraum führt.Composition of reaction mass and gas space leads. In DD144064 wird ein Reaktor beschrieben, der mit einem wandgängigen Wendelrührer und zentralem RückströmkanalDD144064 describes a reactor equipped with a reversible helical stirrer and central return flow channel

(Hohlwelle) ausgerüstet ist. In US 4007016 ist gleichfalls ein Reaktor mit zentralem Rückströmkanal beschrieben, wobei sich beidiesem zusätzliche wendeiförmige Statikmischer im Rückströmkanal befinden. Beide Reaktoren besitzen mit den(Hollow shaft) is equipped. US Pat. No. 4,007,016 likewise describes a reactor with a central return flow channel, in which case there are additional helical static mixers in the return flow channel. Both reactors have with the

Rückströmkanälen schlecht durchmischte Gebiete.Return flow channels poorly mixed areas. EP 0202706 beschreibt einen Rührkesselreaktor für kontinuierliche Massepolymerisationen mit Einsteckrohr, der einenEP 0202706 describes a stirred tank reactor for continuous bulk polymerizations with a plug-in tube, which has a Schneckenband- und einen Propellerrührer für die Kreislauf- und Mischpolymerisationen mit Einsteckrohr, der einenSchneckenband- and a propeller stirrer for the circulatory and Mischpolymerisationen with Einsteckrohr, the one Schneckenband· und einen Propellerrührer für die Kreislauf- und Mischprozesso besitzt- Dieser Reaktor ist für kontinuierlicheWorm conveyor · and a propeller stirrer for the circulation and Mischprozesso has- This reactor is for continuous Polymerisationsprozesse mit hoher Reaktionsgeschwindigkeit, hoher Wärmeentwicklung und kurzen Verweilzeiten wegenPolymerization processes with high reaction rate, high heat generation and short residence times

größerer, nicht gerührter Volumenanteile und der damit verbundenen Nachteile in der Wärmeabführung über die Wand, der Gefahr der Bildung von Ausscheidungen in diesen Bereichen sowie einer nicht homogenen Reaktionsmasse nicht bzw. nur sehr begrenzt geeignet.larger, unstirred volume fractions and the associated disadvantages in heat dissipation through the wall, the risk of formation of precipitates in these areas and a non-homogeneous reaction mass not or only very limited suitable.

Aus gleichen Gründen ungeeignet für schnelle Polymerisationsprozesse in hochviskosen Reaktionsmischungen sind Rührreaktoren mit an der Welle angebrachten Rührerarmen, die in Wandnähe des Reaktors an diesen Armen angebrachte Rührelemente besitzen (DE 3332069) bzw. zur Zirkulation bei entsprechend komplizierter Rührerkonfiguration noch einen separaten Propellerrührer aufweisen (DD 230157).For the same reasons unsuitable for rapid polymerization in highly viscous reaction mixtures are stirred reactors mounted on the shaft stirrer arms, which have in the vicinity of the reactor attached to these arms stirring elements (DE 3332069) or for circulation with a correspondingly complicated stirrer configuration still have a separate propeller stirrer (DD 230157 ).

Der in DD 24603Γ beschriebene Reaktor ist grundsätzlich zur Herstellung von Polymeren in hochviskosen Reaktionsgemischen bei hohen Reaktionsgeschwindigkeiten geeignet, besitzt aber noch Mängel bezüglich einer genügend schnellen Einmischung der niedrigviskosen Einsatzmischung in die hochviskose Reaktionsmasse.The reactor described in DD 24603Γ is basically suitable for the preparation of polymers in highly viscous reaction mixtures at high reaction rates, but still has shortcomings with respect to a sufficiently rapid mixing of the low-viscosity starting mixture into the highly viscous reaction mass.

Ziel der ErfindungObject of the invention

Das Ziel der Erfindung besteht darin, die Bedingungen bei der Herstellung von Polymeren aus Monomeren unterschiedlicher Reaktivitäten nach dar Masse- oder Lösungspolymerisationstechnologie so zu verbessern, daß auch bei hohen Polymerisationsgeschwindigkeiten die Polymerisation sicher beherrscht wird und molekular einheitliche Copolymere mit gewünschten Eigenschaften erhalten werden.The object of the invention is to improve the conditions in the preparation of polymers of monomers of different reactivity by mass or Lösungspolymerisationstechnologie so that even at high polymerization rates, the polymerization is reliably controlled and molecularly uniform copolymers are obtained with desired properties.

Darlegung des Wesen· der ErfindungExplanation of the essence of the invention

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, einen Rührkesselreaktor zur kontinuierlichen Herstellung von Polymeren, bestehend aus temperierbarem Reaktormantel, feststehendem Einsteckrohr und einem zentralsymmetrisch angeordnetem Rotor, der aus einer Rotorwelle einem Joch und einem Rührerzylinder besteht, oben und unten offen ist, sich in Achsrichtung der Rotorwelle vom Reaktorboden bis zum Reaktordeckel erstreckt, und im Ringraum zwischen dem Rührerzylinder und dem Einsteckrohr Rührerwendeln aufweist und der Einlaßöffnungen an Reaktordeckel, Reaktorboden, Rotorwelle und/oder Einsteckrohr und Auslaßöffnungen besitzt, so zu gestalten, daß auch bei Viskositäten der Reaktionsmasse bis 1000 Pas und kleinen mittleren Verweilzeiten die niedrigviskosen Ausgangsstoffe besonders schnell in die hochviskose Reaktionsmasse eingemischt werden, eine verbesserte Durchmischung und Isothermie der Reaktionsmasse, eine sichere Ableitung der Reaktionswärme und ein ausscheidungsfreier Betrieb gewährleistet sind.The invention is based on the object, a stirred tank reactor for the continuous production of polymers, consisting of temperature-controllable reactor jacket, fixed Einsteckrohr and a centrally symmetrically arranged rotor, which consists of a rotor shaft, a yoke and a stirrer cylinder is open at the top and bottom, in the axial direction of the rotor shaft extends from the bottom of the reactor to the reactor cover, and in the annular space between the stirrer cylinder and the plug has Rührerwendeln and the inlet openings on the reactor cover, reactor bottom, rotor shaft and / or plug-in tube and outlet openings has to be designed so that even at viscosities of the reaction mass to 1000 Pas and small average residence times the low-viscosity starting materials are mixed very quickly in the highly viscous reaction mass, an improved mixing and isotherm of the reaction mass, a safe dissipation of the heat of reaction and a precipitation-free operation gewä are guaranteed.

Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß zwischen den Durchtrittsöffnungen auf und/oder unter dem Joch Mischelemente vorzugsweise am Joch angeordnet sind, wobei die Mischelemente vorzugsweise Stege und/oder Wendeln sind und das Joch als Verdrängerkörper ausgebildet ist.This object is achieved in that are preferably arranged on the yoke between the passage openings on and / or under the yoke mixing elements, wherein the mixing elements are preferably webs and / or helical and the yoke is designed as a displacement body.

Durch die Verwendung mehrerer Ein- und Auslaßöffnungen in Verbindung mit dem als Verdrängerkörper ausgebildeten Joch sowie zusätzlichen Mischelementen, einer spezifischen Anordnung von Einlaßöffnungen und Mischelementen und der Gesamtkonfiguration des Reaktors wird erreicht, daß auch bei hohen Reaktionsgeschwindigkeiten, kurzen Verweilzeiten und damit hohen Durchsatzleistungen im Reaktor ständig eine weitgehend homogene und isotherme Reaktionsmasse vorliegt. Schlieren- und Kanalbildung niedrigviskoser Zulaufgemischanteile oder große Temperaturgradienten mit der Folge der Verschlechterung der molekularen Einheitlichkeit sowie der Gefahr der Bildung lokaler Ausscheidungen im Reaktor werden vermieden. Die für die Wärmebilanz solcher Reaktoren wichtige Kühlkapazität des kalten Zulaufs das Einsatzgemisches wird vollständiger ausgenutzt, ohne daß Anteile direkt an der heißen Reaktorwand erwärmt werden bzw. die Erzeugung von Polymeren mit veränderten Molmassen verursachen.Through the use of multiple inlet and outlet ports in conjunction with the trained as a displacer yoke and additional mixing elements, a specific arrangement of inlet ports and mixing elements and the overall configuration of the reactor is achieved that even at high reaction rates, short residence times and thus high throughput in the reactor constantly a largely homogeneous and isothermal reaction mass is present. Stratification and channeling of low-viscosity feed mixture components or large temperature gradients with the consequence of deterioration in molecular uniformity and the risk of formation of local precipitates in the reactor are avoided. The cooling capacity of the cold feed, the feed mixture, which is important for the heat balance of such reactors, is utilized to a greater extent without components being heated directly on the hot reactor wall or causing the production of polymers having altered molecular weights.

Ausführungsbeispielembodiment

Die Erfindung soll nachstehend näher erläutert werdenThe invention will be explained in more detail below

In der dazugehörigen Zeichnung zeigen In the accompanying drawing show

Fig. 1: Seitenansicht RührkesselreaktorFig. 1: Side view stirred tank reactor

Fig. 2: Draufsicht auf Rotor im RührkesselreaktorFig. 2: Top view of the rotor in the stirred tank reactor

Fig. 1 zeigt einen temperierbaren Rührkesselreaktor mit einem aus Rotorwelle 1, Joch 2 und Rührnrzylinder mit inneren und äußeren Wendeln 3 bestehenden Rotor.1 shows a temperature-controllable stirred-tank reactor with a rotor consisting of rotor shaft 1, yoke 2 and stirring cylinder with inner and outer spirals 3.

Fig. 2 stellt die Draufsicht auf den Rotor im Rührkesselreaktor mit den Mischelementen 4 und den Durchtrittsöffnungen 5 dar. Die Mischelemente können, wie gezeigt, unterschiedliche Formen aufweisen.FIG. 2 shows the plan view of the rotor in the stirred tank reactor with the mixing elements 4 and the passage openings 5. As shown, the mixing elements may have different shapes.

Durch die spezielle Anordnung der Mischelemente 4 werden Ausscheidungen am Reaktordeckel virmieden und eine lokale und schnelle Einmischung des Einsatzgemisches in die Reaktionsmasse erreicht. Gleichfalls kann damit eine zusätzliche Förderung des Produkstromes erzielt werden.Due to the special arrangement of the mixing elements 4 precipitates are virmieden on the reactor cover and a local and rapid mixing of the feed mixture achieved in the reaction mass. Likewise, an additional promotion of the product flow can thus be achieved.

Claims (4)

1. Rührkesselreaktor zur kontinuierlichen oder halbkontinuierlichen Herstellung von Polymeren aus ungesättigten Monomeren unterschiedlicher Reaktivitäten, ggf. in Gegenwart von Elasten und Hilfsstoffen nach der Massepolymerisationstechnologie bei hohen Reaktionsgeschwindigkeiten, hohen Zähigkeiten und kurzen mittleren Verweilzeiten der Reaktionsmasse im Reaktor, bestehend aus temperierbarem Reaktormantel, feststehendem Einsteckrohrund einem zentralsymmetrisch angeordnetem Rotor, der aus einer Rotorwelle, einem Joch mit Druchtrittsöffnungen und einem Rührerzylinder besteht, oben und unten offen ist, sich in Achsrichtung der Rotorwelle vom Röaktorboden bis zum Reaktordeckel erstreckt, und im Ringraum zwischen dem Rührerzylinder und dem Reaktormantel und im Ringraum zwischen dem Rührerzylinder und dem Einsteckrohr Rührerwendeln aufweist und der Einlaßöffnungen an Reaktordeckel, Reaktorboden, Rotorwelle und/oder Einsteckrohr und Auslaßöffnungen besitzt, gekennzeichnet dadurch, daß zwischen den Durchtrittsöffnungen auf und/oder unter dem Joch Mischelemente am Joch angeordnet sind.1. Rührkesselreaktor for continuous or semi-continuous production of polymers of unsaturated monomers of different reactivities, optionally in the presence of elastomers and auxiliaries by the mass polymerization at high reaction rates, high toughness and short average residence times of the reaction mass in the reactor, consisting of temperature-controllable reactor jacket, fixed Einsteckrohrund a Centrally symmetrically arranged rotor, which consists of a rotor shaft, a yoke with Druchtrittsöffnungen and a stirrer cylinder is open at the top and bottom, extending in the axial direction of the rotor shaft from the Rodenboden to the reactor lid, and in the annular space between the stirrer cylinder and the reactor jacket and in the annular space between the Rührerzylinder and the plug-in tube has Rührerwendeln and the inlet openings on the reactor cover, reactor bottom, rotor shaft and / or plug-in tube and outlet openings, characterized characterized in that mixing elements are arranged on the yoke between the passage openings on and / or under the yoke. 2. Rührkesselreaktor nach Anspruch 1, gekennzeichnet dadurch, daß das Joch in Form eines Verdrängerkörpers ausgebildet ist.2. stirred tank reactor according to claim 1, characterized in that the yoke is formed in the form of a displacement body. 3. Rührkesselreaktor gemäß Anspruch 1 und 2, gekennzeichnet dadurch, daß die Mischelemente Stege und oder Wendeln sind.3. stirred tank reactor according to claim 1 and 2, characterized in that the mixing elements webs and or spirals. 4. Rührkesselreaktor gemäß Anspruch 1,2 und 3, gekennzeichnet dadurch, daß die Mischelemente, bezogen auf die Richtung des Zirkulationsstromes, nach der oder den jeweiligen Einlaßöffnungen angeordnet sind.4. Rührkesselreaktor according to claim 1,2 and 3, characterized in that the mixing elements, based on the direction of the circulation flow, are arranged after or the respective inlet openings.
DD34084090A 1990-05-21 1990-05-21 RUHRKESSELREAKTOR FOR THE PRODUCTION HIGH VISCOSER POLYMERER DD294426A5 (en)

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102008000432A1 (en) 2008-02-28 2009-09-03 Evonik Röhm Gmbh Rührkesselreaktor and methods for carrying out a polymerization reaction using such a stirred tank reactor
CN112588243A (en) * 2020-12-22 2021-04-02 河北北方学院 Synthesis device and synthesis method of biomass hydrogen production composite catalyst

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102008000432A1 (en) 2008-02-28 2009-09-03 Evonik Röhm Gmbh Rührkesselreaktor and methods for carrying out a polymerization reaction using such a stirred tank reactor
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