DD294844A5 - Neue sulfonylharnstoffe - Google Patents
Neue sulfonylharnstoffe Download PDFInfo
- Publication number
- DD294844A5 DD294844A5 DD34132890A DD34132890A DD294844A5 DD 294844 A5 DD294844 A5 DD 294844A5 DD 34132890 A DD34132890 A DD 34132890A DD 34132890 A DD34132890 A DD 34132890A DD 294844 A5 DD294844 A5 DD 294844A5
- Authority
- DD
- German Democratic Republic
- Prior art keywords
- halogen
- trisubstituted
- alkyl
- formula
- alkoxy
- Prior art date
Links
- YROXIXLRRCOBKF-UHFFFAOYSA-N sulfonylurea Chemical compound OC(=N)N=S(=O)=O YROXIXLRRCOBKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- -1 N-pyridinesulfonyl-N'-pyrimidyl Chemical group 0.000 claims abstract description 119
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 117
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims abstract description 88
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 85
- 229910005965 SO 2 Inorganic materials 0.000 claims abstract description 63
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 44
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 44
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 27
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 24
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 20
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims abstract description 17
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 claims abstract description 16
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 claims abstract description 14
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 claims abstract description 14
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 14
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 14
- 125000001559 cyclopropyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 claims abstract description 13
- 125000000250 methylamino group Chemical group [H]N(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims abstract description 13
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Substances N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 125000002147 dimethylamino group Chemical group [H]C([H])([H])N(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims abstract description 10
- 125000001434 methanylylidene group Chemical group [H]C#[*] 0.000 claims abstract description 8
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims abstract description 7
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims abstract description 7
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- 235000013877 carbamide Nutrition 0.000 claims abstract description 6
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 125000004644 alkyl sulfinyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 125000004438 haloalkoxy group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 125000003282 alkyl amino group Chemical group 0.000 claims abstract 3
- 125000004663 dialkyl amino group Chemical group 0.000 claims abstract 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 60
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 54
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 38
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims description 36
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 claims description 35
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 32
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 31
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical group [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 24
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims description 16
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 16
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 14
- 125000006656 (C2-C4) alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 13
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 13
- 125000005913 (C3-C6) cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 10
- HNEGJTWNOOWEMH-UHFFFAOYSA-N 1-fluoropropane Chemical group [CH2]CCF HNEGJTWNOOWEMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 claims description 10
- 125000004786 difluoromethoxy group Chemical group [H]C(F)(F)O* 0.000 claims description 10
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 claims description 9
- 125000005394 methallyl group Chemical group 0.000 claims description 9
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 7
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N Dimethylamine Chemical compound CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 6
- 230000008635 plant growth Effects 0.000 claims description 5
- 125000006650 (C2-C4) alkynyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000004390 alkyl sulfonyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000000969 carrier Substances 0.000 claims description 4
- DWJMBQYORXLGAE-UHFFFAOYSA-N pyridine-2-sulfonamide Chemical compound NS(=O)(=O)C1=CC=CC=N1 DWJMBQYORXLGAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- CRDMKKYIJUJBHE-UHFFFAOYSA-N 1-(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)-3-[3-(3-fluoropropylsulfonyl)pyridin-2-yl]sulfonylurea Chemical compound COC1=CC(OC)=NC(NC(=O)NS(=O)(=O)C=2C(=CC=CN=2)S(=O)(=O)CCCF)=N1 CRDMKKYIJUJBHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229940100389 Sulfonylurea Drugs 0.000 claims description 3
- XMSZANIMCDLNKA-UHFFFAOYSA-N methyl hypofluorite Chemical compound COF XMSZANIMCDLNKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 claims description 3
- KXSJHYQPDNGXPG-UHFFFAOYSA-N 1-(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)-3-[3-(2-methoxyethylsulfonyl)pyridin-2-yl]sulfonylurea Chemical compound COCCS(=O)(=O)C1=CC=CN=C1S(=O)(=O)NC(=O)NC1=NC(OC)=CC(OC)=N1 KXSJHYQPDNGXPG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- RRLXFVUQHVOUOT-UHFFFAOYSA-N 4-isocyanatotriazine Chemical compound O=C=NC1=CC=NN=N1 RRLXFVUQHVOUOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 2
- 125000000714 pyrimidinyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- XSYLPIPLYOCKKP-UHFFFAOYSA-N triazin-4-ylcarbamic acid Chemical compound OC(=O)NC1=CC=NN=N1 XSYLPIPLYOCKKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 claims 9
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 claims 4
- 125000004769 (C1-C4) alkylsulfonyl group Chemical group 0.000 claims 2
- BNOVYBVKWYHEMQ-UHFFFAOYSA-N (4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)urea Chemical compound COC1=CC(OC)=NC(NC(N)=O)=N1 BNOVYBVKWYHEMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000004767 (C1-C4) haloalkoxy group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000006006 difluoroethoxy group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000002585 base Substances 0.000 abstract description 15
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 abstract description 4
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 abstract description 4
- 239000003513 alkali Substances 0.000 abstract description 3
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 abstract description 3
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 abstract description 3
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 abstract description 2
- 125000000392 cycloalkenyl group Chemical group 0.000 abstract description 2
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 33
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 25
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 25
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- GVNVAWHJIKLAGL-UHFFFAOYSA-N 2-(cyclohexen-1-yl)cyclohexan-1-one Chemical compound O=C1CCCCC1C1=CCCCC1 GVNVAWHJIKLAGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 101150065749 Churc1 gene Proteins 0.000 description 21
- 102100038239 Protein Churchill Human genes 0.000 description 21
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 125000004975 3-butenyl group Chemical group C(CC=C)* 0.000 description 16
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 13
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 12
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 11
- 230000012010 growth Effects 0.000 description 11
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 11
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 10
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 10
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 9
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 9
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 8
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 8
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 8
- 229940124530 sulfonamide Drugs 0.000 description 8
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 7
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 7
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 7
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 7
- 235000015424 sodium Nutrition 0.000 description 7
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 7
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 7
- 238000009331 sowing Methods 0.000 description 7
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 7
- YXQKUNICQNTDLU-UHFFFAOYSA-N 3-fluoropyridine-2-sulfonamide Chemical compound NS(=O)(=O)C1=NC=CC=C1F YXQKUNICQNTDLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 6
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 6
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 6
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 6
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 6
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 6
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 5
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 5
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 5
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 5
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 5
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 5
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 5
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 4-nonylphenol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 4
- 235000008504 concentrate Nutrition 0.000 description 4
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 4
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 4
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 4
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 4
- 230000009036 growth inhibition Effects 0.000 description 4
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 4
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 4
- 229940093956 potassium carbonate Drugs 0.000 description 4
- 235000011181 potassium carbonates Nutrition 0.000 description 4
- WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N propylamine Chemical compound CCCN WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 4
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 4
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M sodium nitrite Chemical compound [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical class S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920001732 Lignosulfonate Polymers 0.000 description 3
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N Pyrrolidine Chemical compound C1CCNC1 RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical class OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 3
- 235000016383 Zea mays subsp huehuetenangensis Nutrition 0.000 description 3
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 3
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 3
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 3
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 3
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 3
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 3
- LPIQUOYDBNQMRZ-UHFFFAOYSA-N cyclopentenylidene Natural products C1CC=CC1 LPIQUOYDBNQMRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 3
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 235000009973 maize Nutrition 0.000 description 3
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 230000001338 necrotic effect Effects 0.000 description 3
- 239000003415 peat Substances 0.000 description 3
- 238000005554 pickling Methods 0.000 description 3
- 239000005648 plant growth regulator Substances 0.000 description 3
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 3
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 3
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 3
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 3
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 3
- 239000004546 suspension concentrate Substances 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 description 3
- 230000009105 vegetative growth Effects 0.000 description 3
- 239000004563 wettable powder Substances 0.000 description 3
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 3
- 125000004768 (C1-C4) alkylsulfinyl group Chemical group 0.000 description 2
- OGVLEPMNNPZAPS-UHFFFAOYSA-N 2,3-difluoropyridine Chemical compound FC1=CC=CN=C1F OGVLEPMNNPZAPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001494 2-propynyl group Chemical group [H]C#CC([H])([H])* 0.000 description 2
- RBNDIOAREFNXOF-UHFFFAOYSA-N 3-(3-fluoropropylsulfanyl)pyridine-2-sulfonamide Chemical compound NS(=O)(=O)C1=NC=CC=C1SCCCF RBNDIOAREFNXOF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZHWRQIREMHJSOM-UHFFFAOYSA-N 3-fluoro-2-propan-2-ylsulfanylpyridine Chemical compound CC(C)SC1=NC=CC=C1F ZHWRQIREMHJSOM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XXONZJKORUUFIZ-UHFFFAOYSA-N 3-sulfanylpyridine-2-sulfonamide Chemical compound NS(=O)(=O)C1=NC=CC=C1S XXONZJKORUUFIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- 229910021532 Calcite Inorganic materials 0.000 description 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 2
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N Ethylamine Chemical compound CCN QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 244000068988 Glycine max Species 0.000 description 2
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N Methanethiol Chemical compound SC LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N Methylamine Chemical compound NC BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N N-Butyllithium Chemical compound [Li]CCCC MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 2
- KFSLWBXXFJQRDL-UHFFFAOYSA-N Peracetic acid Chemical compound CC(=O)OO KFSLWBXXFJQRDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N Piperidine Chemical compound C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000209504 Poaceae Species 0.000 description 2
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 2
- 229920001214 Polysorbate 60 Polymers 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N Quinoline Chemical compound N1=CC=CC2=CC=CC=C21 SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N Trifluoroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(F)(F)F DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 230000009418 agronomic effect Effects 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 229910000272 alkali metal oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910001860 alkaline earth metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000008055 alkyl aryl sulfonates Chemical class 0.000 description 2
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 125000003785 benzimidazolyl group Chemical class N1=C(NC2=C1C=CC=C2)* 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 2
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 2
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 2
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 2
- 239000004359 castor oil Substances 0.000 description 2
- 235000019438 castor oil Nutrition 0.000 description 2
- 239000003093 cationic surfactant Substances 0.000 description 2
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000011097 chromatography purification Methods 0.000 description 2
- 239000003240 coconut oil Substances 0.000 description 2
- 230000001276 controlling effect Effects 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 2
- HGCIXCUEYOPUTN-UHFFFAOYSA-N cyclohexene Chemical compound C1CCC=CC1 HGCIXCUEYOPUTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical group OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001028 difluoromethyl group Chemical group [H]C(F)(F)* 0.000 description 2
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 2
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 125000002534 ethynyl group Chemical group [H]C#C* 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N glycerol triricinoleate Natural products CCCCCC[C@@H](O)CC=CCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCC=CC[C@@H](O)CCCCCC)OC(=O)CCCCCCCC=CC[C@H](O)CCCCCC ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N 0.000 description 2
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 2
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 229910000040 hydrogen fluoride Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 2
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 2
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N isopropylamine Chemical compound CC(C)N JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AWJUIBRHMBBTKR-UHFFFAOYSA-N isoquinoline Chemical compound C1=NC=CC2=CC=CC=C21 AWJUIBRHMBBTKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 2
- ZCSHNCUQKCANBX-UHFFFAOYSA-N lithium diisopropylamide Chemical compound [Li+].CC(C)[N-]C(C)C ZCSHNCUQKCANBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 2
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 2
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 2
- 235000015497 potassium bicarbonate Nutrition 0.000 description 2
- LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N potassium tert-butoxide Chemical compound [K+].CC(C)(C)[O-] LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KJRCEJOSASVSRA-UHFFFAOYSA-N propane-2-thiol Chemical compound CC(C)S KJRCEJOSASVSRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SBYHFKPVCBCYGV-UHFFFAOYSA-N quinuclidine Chemical compound C1CC2CCN1CC2 SBYHFKPVCBCYGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 2
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 2
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 2
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 2
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 235000010288 sodium nitrite Nutrition 0.000 description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 2
- 150000003871 sulfonates Chemical class 0.000 description 2
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N teixobactin Chemical compound C([C@H](C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H]1C(N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](C[C@@H]2NC(=N)NC2)C(=O)N[C@H](C(=O)O[C@H]1C)[C@@H](C)CC)=O)NC)C1=CC=CC=C1 LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N 0.000 description 2
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N tetraphosphorus decaoxide Chemical compound O1P(O2)(=O)OP3(=O)OP1(=O)OP2(=O)O3 DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003672 ureas Chemical class 0.000 description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 2
- JWZZKOKVBUJMES-UHFFFAOYSA-N (+-)-Isoprenaline Chemical compound CC(C)NCC(O)C1=CC=C(O)C(O)=C1 JWZZKOKVBUJMES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MTANOYLOFGOWOX-UHFFFAOYSA-N (4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)-phenylcarbamic acid Chemical compound COC1=CC(OC)=NC(N(C(O)=O)C=2C=CC=CC=2)=N1 MTANOYLOFGOWOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical class 0.000 description 1
- HYNDYAQJODYUGF-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,4,5,7,8,9-octahydropyrido[1,2-a][1,4]diazepine Chemical compound C1NCCCN2CCCC=C21 HYNDYAQJODYUGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOSXIJGMHQZWBZ-UHFFFAOYSA-N 1,2-difluorocyclopentene Chemical compound FC1=C(F)CCC1 ZOSXIJGMHQZWBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SGUVLZREKBPKCE-UHFFFAOYSA-N 1,5-diazabicyclo[4.3.0]-non-5-ene Chemical compound C1CCN=C2CCCN21 SGUVLZREKBPKCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VNHWPVLQRKKKRY-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-3-fluoropropane Chemical compound FCCCBr VNHWPVLQRKKKRY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UJUIJZWQFDQKHO-UHFFFAOYSA-N 1-chlorocyclopentene Chemical compound ClC1=CCCC1 UJUIJZWQFDQKHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004776 1-fluoroethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(F)* 0.000 description 1
- 125000000530 1-propynyl group Chemical group [H]C([H])([H])C#C* 0.000 description 1
- XEZNGIUYQVAUSS-UHFFFAOYSA-N 18-crown-6 Chemical compound C1COCCOCCOCCOCCOCCO1 XEZNGIUYQVAUSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004797 2,2,2-trichloroethoxy group Chemical group ClC(CO*)(Cl)Cl 0.000 description 1
- KBLAMUYRMZPYLS-UHFFFAOYSA-N 2,3-bis(2-methylpropyl)naphthalene-1-sulfonic acid Chemical compound C1=CC=C2C(S(O)(=O)=O)=C(CC(C)C)C(CC(C)C)=CC2=C1 KBLAMUYRMZPYLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical group COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ULIKDJVNUXNQHS-UHFFFAOYSA-N 2-Propene-1-thiol Chemical compound SCC=C ULIKDJVNUXNQHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JDSQBDGCMUXRBM-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-butoxypropoxy)propoxy]propan-1-ol Chemical group CCCCOC(C)COC(C)COC(C)CO JDSQBDGCMUXRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004974 2-butenyl group Chemical group C(C=CC)* 0.000 description 1
- 125000001340 2-chloroethyl group Chemical group [H]C([H])(Cl)C([H])([H])* 0.000 description 1
- WBIQQQGBSDOWNP-UHFFFAOYSA-N 2-dodecylbenzenesulfonic acid Chemical class CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O WBIQQQGBSDOWNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZKMBIELDPNWGOP-UHFFFAOYSA-N 3,3,4-trifluorocyclohexene Chemical compound FC1CCC=CC1(F)F ZKMBIELDPNWGOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWPQTFXULUUCGD-UHFFFAOYSA-N 3,4,5,7,8,9,10,10a-octahydropyrido[1,2-a][1,4]diazepine Chemical compound C1CCN=CC2CCCCN21 KWPQTFXULUUCGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SHYSMVALHPKNJB-UHFFFAOYSA-N 3,4-dibromocyclohexene Chemical compound BrC1CCC=CC1Br SHYSMVALHPKNJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FOGYNLXERPKEGN-UHFFFAOYSA-N 3-(2-hydroxy-3-methoxyphenyl)-2-[2-methoxy-4-(3-sulfopropyl)phenoxy]propane-1-sulfonic acid Chemical compound COC1=CC=CC(CC(CS(O)(=O)=O)OC=2C(=CC(CCCS(O)(=O)=O)=CC=2)OC)=C1O FOGYNLXERPKEGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PGTKYSKJIJPEMY-UHFFFAOYSA-N 3-aminopyridine-2-sulfonamide Chemical compound NC1=CC=CN=C1S(N)(=O)=O PGTKYSKJIJPEMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000474 3-butynyl group Chemical group [H]C#CC([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- XBKONSCREBSMCS-REOHCLBHSA-N 3-disulfanyl-L-alanine Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CSS XBKONSCREBSMCS-REOHCLBHSA-N 0.000 description 1
- CSDQQAQKBAQLLE-UHFFFAOYSA-N 4-(4-chlorophenyl)-4,5,6,7-tetrahydrothieno[3,2-c]pyridine Chemical compound C1=CC(Cl)=CC=C1C1C(C=CS2)=C2CCN1 CSDQQAQKBAQLLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000182988 Assa Species 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical class OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 240000002791 Brassica napus Species 0.000 description 1
- 235000004977 Brassica sinapistrum Nutrition 0.000 description 1
- 241000209200 Bromus Species 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 241001098036 Centrosema pubescens Species 0.000 description 1
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910020314 ClBr Inorganic materials 0.000 description 1
- 244000060011 Cocos nucifera Species 0.000 description 1
- 235000013162 Cocos nucifera Nutrition 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- 241001551134 Cynosurus Species 0.000 description 1
- MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N Di-n-octyl phthalate Chemical compound CCCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCCC MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen disulfide Chemical compound SS BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000058871 Echinochloa crus-galli Species 0.000 description 1
- 241001113556 Elodea Species 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical class C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000234642 Festuca Species 0.000 description 1
- 244000182067 Fraxinus ornus Species 0.000 description 1
- 244000299507 Gossypium hirsutum Species 0.000 description 1
- 244000020551 Helianthus annuus Species 0.000 description 1
- 235000003222 Helianthus annuus Nutrition 0.000 description 1
- 240000005979 Hordeum vulgare Species 0.000 description 1
- 235000007340 Hordeum vulgare Nutrition 0.000 description 1
- 241000209510 Liliopsida Species 0.000 description 1
- 241000209082 Lolium Species 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SUAKHGWARZSWIH-UHFFFAOYSA-N N,N‐diethylformamide Chemical compound CCN(CC)C=O SUAKHGWARZSWIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000061176 Nicotiana tabacum Species 0.000 description 1
- 235000002637 Nicotiana tabacum Nutrition 0.000 description 1
- IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M Nitrite anion Chemical compound [O-]N=O IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- UIQWBVPFHHQZHH-UHFFFAOYSA-N OOOOOOOOOOOOOO Chemical compound OOOOOOOOOOOOOO UIQWBVPFHHQZHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011999 Panicum crusgalli Nutrition 0.000 description 1
- 241000209048 Poa Species 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 239000004285 Potassium sulphite Substances 0.000 description 1
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical group CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 208000001873 Pseudoaminopterin syndrome Diseases 0.000 description 1
- 244000279064 Psophocarpus palustris Species 0.000 description 1
- 235000014465 Psophocarpus palustris Nutrition 0.000 description 1
- ZBQPJUMVWHDCRQ-UHFFFAOYSA-N SSSSSSSSSSSSSS Chemical compound SSSSSSSSSSSSSS ZBQPJUMVWHDCRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYDVFEYWHBZMFQ-UHFFFAOYSA-N SSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSS Chemical compound SSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSS FYDVFEYWHBZMFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004113 Sepiolite Substances 0.000 description 1
- 239000004147 Sorbitan trioleate Substances 0.000 description 1
- PRXRUNOAOLTIEF-ADSICKODSA-N Sorbitan trioleate Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(=O)OC[C@@H](OC(=O)CCCCCCC\C=C/CCCCCCCC)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)CCCCCCC\C=C/CCCCCCCC PRXRUNOAOLTIEF-ADSICKODSA-N 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- VBIIFPGSPJYLRR-UHFFFAOYSA-M Stearyltrimethylammonium chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C VBIIFPGSPJYLRR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical class OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000219793 Trifolium Species 0.000 description 1
- 240000002913 Trifolium pratense Species 0.000 description 1
- 235000015724 Trifolium pratense Nutrition 0.000 description 1
- 244000042324 Trifolium repens Species 0.000 description 1
- 235000010729 Trifolium repens Nutrition 0.000 description 1
- 208000027418 Wounds and injury Diseases 0.000 description 1
- AZFNGPAYDKGCRB-XCPIVNJJSA-M [(1s,2s)-2-amino-1,2-diphenylethyl]-(4-methylphenyl)sulfonylazanide;chlororuthenium(1+);1-methyl-4-propan-2-ylbenzene Chemical compound [Ru+]Cl.CC(C)C1=CC=C(C)C=C1.C1=CC(C)=CC=C1S(=O)(=O)[N-][C@@H](C=1C=CC=CC=1)[C@@H](N)C1=CC=CC=C1 AZFNGPAYDKGCRB-XCPIVNJJSA-M 0.000 description 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 230000000274 adsorptive effect Effects 0.000 description 1
- 239000003905 agrochemical Substances 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- 229960000892 attapulgite Drugs 0.000 description 1
- 125000004567 azetidin-3-yl group Chemical group N1CC(C1)* 0.000 description 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BCOZLGOHQFNXBI-UHFFFAOYSA-M benzyl-bis(2-chloroethyl)-ethylazanium;bromide Chemical compound [Br-].ClCC[N+](CC)(CCCl)CC1=CC=CC=C1 BCOZLGOHQFNXBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000011449 brick Substances 0.000 description 1
- 150000003940 butylamines Chemical class 0.000 description 1
- OOCMUZJPDXYRFD-UHFFFAOYSA-L calcium;2-dodecylbenzenesulfonate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S([O-])(=O)=O.CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S([O-])(=O)=O OOCMUZJPDXYRFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 239000007809 chemical reaction catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 1
- 125000004775 chlorodifluoromethyl group Chemical group FC(F)(Cl)* 0.000 description 1
- 125000004773 chlorofluoromethyl group Chemical group [H]C(F)(Cl)* 0.000 description 1
- 229960001701 chloroform Drugs 0.000 description 1
- 125000004218 chloromethyl group Chemical group [H]C([H])(Cl)* 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 235000019864 coconut oil Nutrition 0.000 description 1
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 238000013270 controlled release Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004772 dichloromethyl group Chemical group [H]C(Cl)(Cl)* 0.000 description 1
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N diethylamine Chemical compound CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000005332 diethylamines Chemical group 0.000 description 1
- SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N diglyme Chemical compound COCCOCCOC SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- WEHWNAOGRSTTBQ-UHFFFAOYSA-N dipropylamine Chemical compound CCCNCCC WEHWNAOGRSTTBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 150000002019 disulfides Chemical class 0.000 description 1
- MOTZDAYCYVMXPC-UHFFFAOYSA-N dodecyl hydrogen sulfate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOS(O)(=O)=O MOTZDAYCYVMXPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940043264 dodecyl sulfate Drugs 0.000 description 1
- 229940060296 dodecylbenzenesulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000010459 dolomite Substances 0.000 description 1
- 229910000514 dolomite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 238000010410 dusting Methods 0.000 description 1
- 239000004495 emulsifiable concentrate Substances 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 1
- 238000005538 encapsulation Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 230000003628 erosive effect Effects 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- DQYBDCGIPTYXML-UHFFFAOYSA-N ethoxyethane;hydrate Chemical compound O.CCOCC DQYBDCGIPTYXML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IIEWJVIFRVWJOD-UHFFFAOYSA-N ethyl cyclohexane Natural products CCC1CCCCC1 IIEWJVIFRVWJOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000005452 ethyl sulfates Chemical class 0.000 description 1
- 241001233957 eudicotyledons Species 0.000 description 1
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 1
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 1
- 125000004785 fluoromethoxy group Chemical group [H]C([H])(F)O* 0.000 description 1
- 125000004216 fluoromethyl group Chemical group [H]C([H])(F)* 0.000 description 1
- 239000008098 formaldehyde solution Substances 0.000 description 1
- NVVZQXQBYZPMLJ-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;naphthalene-1-sulfonic acid Chemical compound O=C.C1=CC=C2C(S(=O)(=O)O)=CC=CC2=C1 NVVZQXQBYZPMLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 239000003966 growth inhibitor Substances 0.000 description 1
- 125000001188 haloalkyl group Chemical class 0.000 description 1
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000005286 illumination Methods 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- 208000014674 injury Diseases 0.000 description 1
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 230000002147 killing effect Effects 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 150000005451 methyl sulfates Chemical class 0.000 description 1
- 239000011785 micronutrient Substances 0.000 description 1
- 235000013369 micronutrients Nutrition 0.000 description 1
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000004660 morphological change Effects 0.000 description 1
- 230000035772 mutation Effects 0.000 description 1
- UEDDBQKRAAVKDS-UHFFFAOYSA-N n-butylbutan-1-amine;n-propan-2-ylpropan-2-amine Chemical compound CC(C)NC(C)C.CCCCNCCCC UEDDBQKRAAVKDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 description 1
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000002790 naphthalenes Chemical class 0.000 description 1
- 208000013435 necrotic lesion Diseases 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 150000002826 nitrites Chemical class 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- 235000015097 nutrients Nutrition 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UYDLBVPAAFVANX-UHFFFAOYSA-N octylphenoxy polyethoxyethanol Chemical compound CC(C)(C)CC(C)(C)C1=CC=C(OCCOCCOCCOCCO)C=C1 UYDLBVPAAFVANX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 1
- 239000002420 orchard Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 125000006299 oxetan-3-yl group Chemical group [H]C1([H])OC([H])([H])C1([H])* 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052625 palygorskite Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 1
- 150000004965 peroxy acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003904 phospholipids Chemical class 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000003014 phosphoric acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000003021 phthalic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 230000008121 plant development Effects 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 230000008092 positive effect Effects 0.000 description 1
- 229910000028 potassium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011736 potassium bicarbonate Substances 0.000 description 1
- 239000004304 potassium nitrite Substances 0.000 description 1
- 235000010289 potassium nitrite Nutrition 0.000 description 1
- BHZRJJOHZFYXTO-UHFFFAOYSA-L potassium sulfite Chemical compound [K+].[K+].[O-]S([O-])=O BHZRJJOHZFYXTO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000019252 potassium sulphite Nutrition 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 1
- 230000000644 propagated effect Effects 0.000 description 1
- FVSKHRXBFJPNKK-UHFFFAOYSA-N propionitrile Chemical compound CCC#N FVSKHRXBFJPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008262 pumice Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003230 pyrimidines Chemical class 0.000 description 1
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 235000013526 red clover Nutrition 0.000 description 1
- 230000026267 regulation of growth Effects 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 150000004671 saturated fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000003441 saturated fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 229910052624 sepiolite Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019355 sepiolite Nutrition 0.000 description 1
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 description 1
- 238000002791 soaking Methods 0.000 description 1
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L sodium carbonate Substances [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019337 sorbitan trioleate Nutrition 0.000 description 1
- 229960000391 sorbitan trioleate Drugs 0.000 description 1
- 235000012424 soybean oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000003549 soybean oil Substances 0.000 description 1
- 235000020354 squash Nutrition 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 229920000468 styrene butadiene styrene block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- IIACRCGMVDHOTQ-UHFFFAOYSA-N sulfamic acid Chemical compound NS(O)(=O)=O IIACRCGMVDHOTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000446 sulfanediyl group Chemical group *S* 0.000 description 1
- HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N sulfolane Chemical compound O=S1(=O)CCCC1 HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003456 sulfonamides Chemical class 0.000 description 1
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000000472 sulfonyl group Chemical group *S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N sulfur dioxide Inorganic materials O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003760 tallow Substances 0.000 description 1
- 150000003510 tertiary aliphatic amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- CBXCPBUEXACCNR-UHFFFAOYSA-N tetraethylammonium Chemical compound CC[N+](CC)(CC)CC CBXCPBUEXACCNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QEMXHQIAXOOASZ-UHFFFAOYSA-N tetramethylammonium Chemical compound C[N+](C)(C)C QEMXHQIAXOOASZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003918 triazines Chemical class 0.000 description 1
- IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N triethylenediamine Chemical compound C1CN2CCN1CC2 IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004205 trifluoroethyl group Chemical group [H]C([H])(*)C(F)(F)F 0.000 description 1
- 125000000876 trifluoromethoxy group Chemical group FC(F)(F)O* 0.000 description 1
- 125000003258 trimethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 1
- YFTHZRPMJXBUME-UHFFFAOYSA-N tripropylamine Chemical compound CCCN(CCC)CCC YFTHZRPMJXBUME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001665 trituration Methods 0.000 description 1
- 238000009827 uniform distribution Methods 0.000 description 1
- 150000004670 unsaturated fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000021122 unsaturated fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 244000045561 useful plants Species 0.000 description 1
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
- 150000003738 xylenes Chemical class 0.000 description 1
Landscapes
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
N-Pyridinsulfonyl-N`-pyrimidyl- und - triazinylharnstoffe der Formel I, worin R ind 1 Wasserstoff, Halogen C ind 4 -C ind 4 -Alkoxy, C ind 1 -C ind 4 -Alkylthio, C ind 1 -C ind 4 -Halogenalkoxy oder CF ind 3 ; R ind 2 Wasserstoff oder C ind 1 -C ind 4 -Alkyl; A durch Halogen ein- bis dreifach substituiertes C ind 1 -C ind 3 -Alkyl oder C ind 3 -C ind 6 -Cycloalkyl oder durch C ind 1 -C ind 4 -Alkoxy, C ind 1 -Cind 4 -Alkylthio, C ind -C ind 4 -Alkylsulfinyl, C ind 2 -C ind 4 -Alkenyl, C ind 5 -C ind 6 -Cycloalkenyl, Amino, C ind 1 -Alkylamino, C ind 1 -C ind 4 -Dialkylamino oder C ind 2 -C ind 4 -Alkinyl substituiertes C ind 1 -C ind 4 -Alkyl oder C ind 2 -C ind 6 -Cycloalkyl, wobei der C ind 2 -C ind 4 -Alkenylrest sowie der C ind 5 -C ind 6 -Cycloalkenylrest noch ein- bis dreifach durch Halogen substituiert sein kann; oder einen 4- bis 6gliedrigen gesättigten Heterocyclus, der ein Heteroatom ausgewählt aus der Gruppe O, N und SO ind 2 enthält; oder C ind 1 -C ind 4 -Alkyl welches durch einen 4- bis 6gliedrigen gesättigten Heterocyclus, der ein Heteroatom ausgewählt aus der Gruppe O, N und SO ind 2 enthält, substituiert ist; X C ind 1 -C ind 3 -Alkyl, durch Halogen ein- bis breifach substituiertes C ind 1 -C ind 3 -Alkyl, C ind 1 -C ind 2 -Alkoxy oder durch Halogen ein- bis dreifach substituiertes C ind 1 -C ind 3 -Alkoxy; Y Halogen, C ind 1 -C ind 3 -Alkyl, durch Halogen ein- bis dreifach substituiertes C ind 1 -C ind 3 -Alkyl, C ind 1 -C ind 3 -Alkoxy, durch Halogen ein- bis dreifach substituiertes C ind 1 -C ind 3 -Alkoxy, Cyclopropyl, Methylamino oder Dimethylamino; und E Stickstoff oder die Methingruppe bedeuten, und die Salze dieser Verbindungen mit Aminen, Alkali- oder Erdalkalimetallbasen oder mit quaternären Ammoniumbasen haben gute pre- und postemergent-selektive herbizide und wuchsregulierende Eigenschaften. Formel I
Description
5-17615/1+2/+
Die vorliegende Erfindung betrifft neue, herbizid wirksame und pflanzenwuchsregulierende N-Pyridinsulfonyl-N'-pyrimidinyl- und -triazinylharnstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung, sie als Wirkstoffe enthaltende Mittel, sowie deren Verwendung zum Bekämpfen von Unkräutern, vor allem selektiv in Nutzpflanzenkulturen oder zum Regulieren und Hemmen des Pflanzenwachstums.
Harnstoffverbindungen, Triazinverbindungen und Pyrimidinverbindungen mit herbizider Wirkung sind allgemein bekannt. Beispielsweise beschreibt das Europäische Patent Nr. 103 543 herbizid wirksame und pflanzenwuchsregulierende N-Pyridinsulfonyl-N1-pyrimidinyl- und -triazinylharnstoffe. Die dort offenbarten Wirkstoffe können jedoch die Anforderungen bezüglich Wirkungsstärke und Selektivität nicht immer erfüllen. Es besteht somit ein Bedarf nach besser wirksamen und selektiveren Wirkstoffen.
Es wurden nun neue Sulfonylharnstoffe mit verbesserten herbiziden und pflanzenwachstumsregulierenden Eigenschaften gefunden.
Die erfindungsgemässen N-Pyridinsulfonyl-N'-pyrimidinyl- und -triazinylharnstoffe entsprechen der Formel I
N^SO2NH-C-N-/ ^E
N=<
(D
R1 Wasserstoff, Halogen, C1-C4-AUCyI, C1-C4-AIkOXy, C1-C4-A^yUhIo, CrC4-Halogenalkoxy oder CF3;
R2 Wasserstoff oder C1-C4-A^yI;
A durch Halogen ein- bis dreifach substituiertes CrC6-Alkyl oder Cß-Cö-Cycloalkyl oder
-2- Mt mn
durch C1-C4-AIkOXy, CrC4-Alkylthio, CrC4-Alkylsulfonyl, CrC4-Alkylsulfinyl, C2-C4-Alkenyl, Cs-Q-Cycloalkenyl, Amino, C1-C4-AUCyI-UtIInO, C1-C4-Dialkylamino oder C2-C4-Alkinyl substituiertes C1-C4-AUCyI oder Cß-Cg-CycloaUcyl, wobei der C2-C4-Alkenylrest sowie der Cs-Cg-Cycloalkenylrest noch ein- bis dreifach durch Halogen substituiert sein kann; oder einen 4- bis 6-gliedrigen gesättigten Heterocyclus, der ein Heteroatom ausgewählt aus der Gruppe O, N und SO2 enthält; oder C1-C4-AUCyI welches durch einen 4- bis 6-gliedrigen gesättigten Heterocyclus, der ein Heteroatom
ausgewählt aus der Gruppe O, N und SO2 enthält, substituiert ist;
X C1-C3-AIlCyI, durch Halogen ein- bis dreifach substituiertes CrC3-AUcyl, C1-C3-AUcOXy oder durch Halogen ein- bis dreifach substituiertes C1-C3-AUtOXy; Y Halogen, C1-C3-A^yI, durch Halogen ein- bis dreifach substituiertes C1-C3-AUCyI, C1-C3-AUcOXy, durch Halogen ein- bis dreifach substituiertes C1-C3-AIkOXy, Cyclopropyi,
Methylamino oder Dimethylamine; und E Stickstoff oder die Methingruppe bedeuten, sowie die Salze dieser Verbindungen.
Die als oder in den Substituenten R1, R2 und A vorkommenden CrC4-Alkylgruppen können geradkettig oder verzweigt sein und umfassen im einzelnen Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, η-Butyl, sek.-Butyl, iso-Butyl und tert.-Butyl. Vorzugsweise besitzen die als oder in den Substituenten R1, R2 und A vorhandenen Alkylgruppen ein bis drei Kohlenstoffatome. Für die Substituenten R1 und R2 ist Methyl besonders bevorzugt.
Halogenalkoxy ist z.B. Fluormethoxy, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, 2,2,2-Trifluorethoxy, 1,1,2,2-Tetrafluorethoxy, 2-Fluorethoxy, 2-Chlorethoxy und 2,2,2-Trichlorethoxy; vorzugsweise Difluormethoxy, 2-Chlorethoxy und Trifluormethoxy.
Der Substituent A umfasst als ein- bis dreifach durch Halogen substituierte CpCö-Alkylgruppe geradkettige oder verzweigte Alkylgruppen wie Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, η-Butyl, sek.-Butyl, iso-Butyl, tert.-Butyl, n-Pentyl, die isomeren Pentyl, n-Hexyl sowie die isomeren Hexyl, die ein- bis dreifach durch Halogen substituiert sind, wobei Halogen im einzelnen Fluor, Chlor, Brom oder Jod bedeutet.
Unter diesen ein- bis dreifach durch Halogen substituierten CpQ-Alkylgruppen sind einbis dreifach durch Halogen substituierte Ci-Qj-Alkylgnippen bevorzugt. Bevorzugte Halogenatome, die als Substituenten der Q-Ca-Alkylgruppen auftreten können, sind Fluor und Chlor. Speziell bevorzugte ein- bis dreifach durch Halogen substituierte Alkylgruppen
-3-
sindTrifluormethyl, 1-Fluorethyl, 1,1-Dichlorethyl, 3,3,3-Trifluorpropyl, 2-Fluorisopropyl, 3-Fluorpropyl, 1,1,1-Trichlorpentyl, l-Fluor-3-methylpentyl oder 1-Bromhexyl. besonders bevorzugt sind 3-Fluorpropyl und 2-Fluorisopropyl.
Die im Substituenten A vorkommenden Q-C^Alkenylreste können in der Z-Form (eis) oder in der Ε-Form (trans) vorliegen und können geradkettig oder verzweigt sein. Bevorzugt sind Alkenylreste mit einer Kettenlänge von zwei bis drei Kohlenstoffatomen. Beispiele für Qj-Qj-Alkenylreste sind: Vinyl, Allyl, Methallyl, 1-Methylvinyl, But-2-en-l-yl. Bevorzugt ist Vinyl und Allyl. Bei den Qj-Qj-Alkenylresten, welche einbis dreifach durch Halogen substituiert sind, steht Halogen im einzelnen für Fluor, Chlor, Brom und Jod. Bevorzugte Halogenatome, die als Substituenten der C^-Q-Alkenylreste auftreten können, sind Fluor und Chlor. Unter den durch Halogen ein- bis dreifach substituierten C^-C^t-Alkenylresten sind diejenigen bevorzugt, die eine Kettenlänge von zwei bis drei Kohlenstoffatomen besitzen. Speziell bevorzugte, durch Halogen ein- bis dreifach substituierte C2-C4-Alkenylreste sind 1-Chlorvinyl. 2-Chlorvinyl, 3-Fluorallyl und 4,4,4-Trifluor-but-2-en-l-yl. Ganz besonders bevorzugt sind 1-Chlorvinyl und 2-Chlorvinyl.
Die in den Definitionen des Substituenten A vorkommenden Qz-C^Alkinylreste können geradkettig oder verzweigt sein. Bevorzugt sind Alkinylreste mit einer Kettenlänge von 2 bis 3 Kohlenstoffatomen. QrC^Alkinylreste stehen beispielsweise für Ethinyl, Propargyl, 1-Propinyl, 3-Butinyl oder 1-Methylpropargyl, wobei Ethinyl und Propargyl besondere bevorzugt sind.
Die im Substituenten A vorkommenden durch Halogen ein- bis dreifach substituierte C3-C6-Cycloalkylgruppen umfassen beispielsweise 2-Fluorcyclopropyl, 2,3-Difluorcyclopropyl, 2,2-Dichlorcyclopropyl, S-Bromcyclopropyl, 2,3,4-Trifluorcyclopentyl oder 2,3-Dichlorcyclohexyl. Von diesen Cß-Q-Cycloalkylgruppen sind die ein- bis zweifach durch Halogen substituierte Cyclopropyl-, Cyclopentyl- und Cyclohexylgruppen bevorzugt wobei Halogen für Fluor, Chlor, Brom und Jod, insbesondere aber für Fluor und Chlor steht.
Weitere substituierte Cß-Qj-Cycloalkylgruppen sind beispielsweise 2-Methoxycyclopropyl, 3-Ethylthiocyclobutyl, 2-Methylsulfonylcyclopentyl, S-Ethylsulfinylcyclohexyl, 4-Allyl-cyclohexyl oder S-Propargylcyclohexyl.
-4-
Die Cs-Q-Cycloalkenylreste können ein- bis dreifach durch Halogen substituiert sein. Bevorzugte Halogenatome sind dabei Fluor und Chlor. Beispiele für Cs-Q-Cycloalkenylreste sind 3-Cyclopenten, 2-Cyclopenten, 4-Chlor-cyclopent-3-en, 3,4-Difluorcyclopent-3-en, 2-Cyclohexen, 3-Cyclohexen, 4,5-Dibrom-cyclohex-2-en oder 4,4,5-Trifluorcyclohex-2-en.
Beispiele für gesättigte 4- bis 6-gliedrige Heterocyclen sind Oxetan-3-yl, Oxolan-2-yl, Oxan-2-yl, Azetidin-3-yl, Azoiidin-3-yl, Perhydroazin-4-yl (Piperidin-4-yl), Dioxothiolan-2-yl, Dioxothiethan-3-yl oder Dioxothian-4-yl. Das Stickstoffatom in Heterocyclus kann auch durch CrC4-Alkyl substituiert sein wie beispielsweise in N-Methylperhydroazin-4-yl oder N-Isopropylazolidin-2-yl.
Die als oder in den Definitionen der Substituenten X und Y vorkommenden Ci-C reste umfassen im einzelnen Methyl, Ethyl, n-Propyl und iso-Propyl sowie die von diesen Resten abgeleiteten ein- bis dreifach durch Halogen substituierten Halogenalkyle. Vorzugsweise besitzen die als oder in den Substituentendefinitionen X und Y vorkommenden Alkylreste ein bis zwei Kohlenstoffatome.
Bei den als oder in den Definitionen der Substituenten X und Y vorkommenden ein- bis dreifach durch Halogen substituierten Ci-Cß-Alkylgruppen sind ein- bis dreifach durch Fluor oder Chlor substituierte C1-C2-Alkylgrupryjn bevorzugt. Speziell bevorzugte ein- bis dreifach durch Halogen substituierte Cj-Cß-Alkylreste sind Trifluormethyl, Difluormethyl, 2-Chlorethyl, Chlordifluorme{hyl, Dichlormethyl, Chlorfluormethyl, 1,1-Dichlorethyl, Trifluorethyl, 3,3,3-Trif!uorpropyl oder 2,3-Dichlorpropyl, besonders bevorzugt sind Fluormethyl, Chlormethyl, Difluormethyl und Trifluormethyl.
Die Erfindung umfasst ebenfalls die Salze, die die Verbindungen der Formel I mit Aminen, Alkali- und Erdalkalimetallbasen oder quaternären Ammoniumbasen bilden können.
Unter Alkali- und Erdalkalimetallhydroxiden als Salzbildner sind die Hydroxide von Lithium, Natrium, Kalium, Magnesium oder Calcium hervorzuheben, insbesondere aber die von Natrium oder Kalium.
t Beispiele für zur Salzbildung geeignete Amine sind primäre, sekundäre und tertiäre aliphatische und aromatische Amine wie Methylamin, Ethylamin, Propylamin, iso-
-5-
Propylamin, die vier isomeren Butylamine, Dimethylamui, Diethylamin, Diethanolamin, Dipropylamin, Diisopropylamin Di-n-butylamin, Pyrrolidin, Piperidin, Morphown, Trimethylamin, Triethylamin, Tripropylamin, Chinuclidin, Pyridin, Chinolin und iso-Chinolin, insbesondere aber Ethyl-, Propyl-, Diethyl- oder Triethylamin, vor allem aber iso-Propylamin und Diethanolamin.
Beispiele für quaternär© Ammoniumbasen sind im allgemeinen die Kationen von Halogenammoniumsalzen, z.B. das Tetramethylammoniumkation, das Trimethylbenzylammoniumkation, das Triethylbenzylammoniumkation, das Tetraethylammoniumkation, das Trimethylethylammoniumkation, aber auch das Ammoniumkation.
Unter den Verbindungen der Formel I sind diejenigen bevorzugt, in denen
R1 Wasserstoff, Halogen, CrC4-Alkyl, C1-C4-AIkOXy1 C1-C4-AUCyItInO oder CF3;
R2 Wasserstoff oder C1-C4-A^yI;
A durch Halogen ein- bis dreifach substituiertes C^Cg-Alkyl; oder durch C1-C4-AIkOXy, C1-C4-AUCyItMo, CrC4-Alkylsulfonyl, C1-C4-Alkylsulfinyl, C2-C4-AIkCn)1I oder C2-C4-AUdnyl substituiertes CrC4-Alkyl, wobei der C2-C4-Alkenylrest noch ein-bis
dreifach durch Halogen substituiert sein kann;
X C1-C3-AUCyI, durch Halogen ein- bis dreifach substituiertes CrC3-Alkyl, C1-C3-AIkOXy oder durch Halogen ein- bis dreifach substituiertes C1-C3-AUcOXy; Y Halogen, C1-C3-AUCyI, durch Halogen ein- bis dreifach substituiertes C1-C3-AUCyI, C1-C3-AIkOXy, durch Halogen ein- bis dreifach substituiertes C1-C3-AUcOXy, Cyclopropyl,
Methylamino oder Dimethylamine; unü E Stickstoff oder die Methingruppe bedeuten.
Ferner sind unter den Verbindungen der Formel I diejenigen bevorzugt, in denen
a) R2 Wasserstoff bedeutet;
b) R1 und R2 Wasserstoff bedeuten;
c) R1 für Wasserstoff, Methyl, Methoxy, Fluor oder Chlor steht;
d) X für C1-C3 Alkyl, C1-C3-AIkOXy oder durch Halogen ein- bis dreifach substituiertes CrC3-Alkoxy; und Y für C1-C3-AUCyI, C1-C3-AIkOXy, durch Halogen ein- bis dreifach substituiertes C1-C3-AIkOXy oder für Chlor steht;
e) A Q-Cö-Alkyl oder C3-Cß-Cycloalkyl, welches ein- bis dreifach durch Halogen substituiert ist; oder C1-C4-AUCy! oder Gj-Co-Cycloalkyl, welches durch C1-C4-AIkOXy, Cs-Q-Cycloalkenyl oder C2-C4-Alkenyl substituiert ist, bedeutet; wobei der C2-C4-Alkenylrest sowie der Cs-Cg-Cycloalkenylrest noch ein- bis dreifach durch
-6-
Halogen substituiert sein kann
Von diesen Verbindungen sind diejenigen besonders hervorzuheben, in denen
a) A für Allyl, Methallyl, 3-Chlorallyl, Methoxyethyl, 2-Fluor-isopropyl oder 3-Fluorpropyl steht;
b) R1 und R2 Wasserstoff bedeuten;
c) X für Methyl, Methoxy, Ethoxy oder Difluormethoxy und Y für Methyl, Methoxy, Ethoxy, Difluormethoxy oder Chlor steht.
-Als bevorzugte Untergruppe von Verbindungen der Formel I ist die Gruppe hervorzuheben, worin
R1 Wasserstoff, Halogen, C1-C2-AIlCyI, C1-C2-AIkOXy, Ci-C^-Alkylthio, C1-C2-HaIOgCnalkoxy oder CF3; R2 Wasserstoff oder C1-C2-AUCyI;
A ein- bis dreifach durch Halogen substituiertes Cj-C^Alkyl oder Cß-Q-Cycloalkyl, oder durch CrC2-Alkoxy, Ci-C^-Alkylthio, C1-C2-Alkylsulfonyl, CfC2-Alkylsulfinyl, C2-C3-Alkenyl, Cs-Cö-Cycloalkenyl, Amino, C1-C2-AUCyIaITUnO, C1-C4-Dialkylamino oder C^-Cß-Alkinyl substituiertes C1-C2-A^yI oder C3-C6-CyClOaUCyI, wobei der C2-C3-Alkenylrest sowie der Cs-Cß-Cycloalkenylrest noch ein- bis dreifach durch Halogen substituiert sein kann; oder einen 4- bis 6-gliedrigen gesättigten Heterocyclus, der ein Heteroatom ausgewählt aus der Gruppe O, N und SO2 enthält; oder C1-C2-AUCyI welches durch einen 4- bis 6-gliedrigen gesättigten Heterocyclus, der ein Heteroatom ausgewählt aus der Gruppe O, N und SO2 enthält, substituiert ist, X C1-C2-AUCyI, durch Halogen ein- bis dreifach substituiertes C1-C2-AUCyI, C1-C2-AUcOXy oder durch Halogen ein- bis dreifach substituiertes C1-C2-AIkOXy; Y Halogen, C1-C2-A^yI, durch Halogen ein- bis dreifach substituiertes C1-C2-AUCyI, C1-C2-AIkOXy, durch Halogen ein- bis dreifach substituiertes C1-C2-AUcOXy, Cyclopropyl, Methylamino oder Dimethylamine bedeuten.
Eine weitere Untergruppe von Verbindungen der Formel I ist dadurch gekennzeichnet,
R1 Wasserstoff, Halogen, C1-C2-AUCyI, Ci-C^-Alkylthio oder CF3;
R2 Wasserstoff oder C1-C2-AUCyI; A ein- bis dreifach durch Halogen substituiertes C2-C4-Alkyl oder durch C1-C2-AIkOXy, C^C^-Alkylthio, CrC2-Alkylsulfonyl, C1-C2-Alkylsulfinyl, C2-C3-Alkenyl oder C2-C3-Alkinyl substituiertes C1-C2-AUCyI,
-7-
wobei der C2-C3-Alkenylrest noch ein- bis dreifach durch Halogen substituiert sein kann; X C1-C2-AUCyI, durch Halogen ein- bis dreifach substituiertes C1-C2-AUCyI, C1-C2-AUcOXy, oder durch Halogen ein- bis dreifach substituiertes C1-C2-AIkOXy; Y Halogen, CrC2-Alkyl, durch Halogen ein- bis dreifach substituiertes C1-C2-AlRyI, C1-C2-AIkOXy, durch Halogen ein- bis dreifach substituiertes C1-C2-AIkOXy, Cyclopropyl, Methylamino oder Dimethylamino bedeuten.
Als weitere bevorzugte Untergruppe von Verbindungen der Formel I ist die Gruppe
hervorzuheben, worin R1 und R2 Wasserstoff;
A durch Halogen dn- bis dreifach substituiertes C1-GfAUCyI oder durch C1-QfAIkOXy, Cs-Cö-Cycloalkenyl oder CpC^-Alkenyl substituiertes CrC2-Alkyl oder C3-C6-Cycloalkyl, wobei der C2-C3-Alkenylrest sowie der Cs-Cg-Cycloalkenylrest noch ein- bis
dreifach durch Fluor oder Chlor substituiert sein kann; bedeutet.
Von dieser Gruppe fallen durch ihre gute biologische Wirkung besonders diejenigen
Verbindungen ins Auge, in denen
A für Allyl, Methallyl, 3-Chlorallyl, Methoxyethyl, 2-Fluor-isopropyl oder 3-Fluorpropyl; X für Methyl, Methoxy, Ethoxy oder Difluormethoxy, Y für Methyl, Methoxy, Ethoxy,
Difluormethoxy oder Chlor und E für die Methingruppe steht.
Als bevorzugte Einzelverbindungen aus dem Umfang der Formel I sind zu nennen: N-(3-Allylsulfonyl-pyridin-2-yl-sulfoi\yl)-N'-(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)-harnstoff, N-(3-Methoxyethylsulfonyl-pyridin-2-yl-sulfonyl)-N'-(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)-harn stoff, N-(3-Fluorpropylsulfonyl-pyridin-2-yl-sulfonyl)-N'-(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)-harnstoff undN-(3-Methallylsulfonylpyridin-2-yl-sulfonyl)-N'-(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)-harnstoff.
Nach einem ersten Verfahren können die Verbindungen der Formel I hergestellt werden, indem man ein Pyridylsulfonamid der Formel II
SO2-A
(Π) N' ^SO2NH2
-8-
worin R1 und A die unter Formel I angegebene Bedeutung haben mit der Massgabe, dass A nicht a-Halogenalkyl oder a-Halogencycloalkyl sein kann, in Gegenwart einer Base mit einem N-Pyrimidinyl- oder N-Triazinylcarbamat der Formel IV
O R2 N-/
111 // \ R3O-C-N-/ E (IV)
N=<
worin X, Y, R2 und E die unter Formel I angegebene Bedeutung haben und R3 Ci-Q-Alkyl oder Phenyl, welches durch Ci-Gt-Alkyl oder Halogen substituiert sein kann, bedeutet; umsetzt.
Nach einem zweiten Verfahren können die Verbindungen der Formel I hergestellt werden, indem man ein Pyridylsulfonamid der Formel II
αϊ)
worin Ri und A die unter Formel I angegebene Bedeutung haben, in Gegenwart einer Base mit einem Pyrimidinyl- oder Triazinylisocyanat der Formel VIII
I=C = N-/ E (vm)
worin E, X und Y die unter Formel I angegebene Bedeutung haben, umsetzt.
Nach einem dritten Verfahren können die Verbindungen der Formel I hergestellt werden, indem man aus dem Europäischen Patent No. 103 543 bekannte Verbindungen der Formel XVI
-9-
,S-A
"ι 4- Jl ο R2
N^SO2NH-C-N-// NE (XVI)
worin R1, R2, A, E, X und Y die unter Formel I angegebene Bedeutung haben, nach an sich bekannten Verfahren oxidiert.
Oxidationen von Thioverbindungen zu den entsprechenden Sulfonylverbindungen sind im U.S. Patent Nr. 4,774,337 beschrieben. Für diese Reaktion geeignete Oxidationsmittel sind beispielsweise Persäuren oder Wasserstoffperoxid. Die erhaltenen Harnstoffe der Formel I können gewünschtenfalls mittels Aminen, Alkalimetall- oder Erdalkalimetallhydroxiden oder quaternären Ammoniumbasen v.\ Salze überführt werden. Dieses geschieht beispielsweise durch Umsetzen mit der aquimolaren Menge Base und Verdampfen des Lösungsmittels.
Die Umsetzungen zu Verbindungen der Formel I werden vorteilhafterweise in aprotischen, inerten organischen Lösungsmitteln vorgenommen. Solche Lösungsmittel sind Kohlenwasserstoffe wie Benzol, Toluol, Xylol oder Cyclohexan, chlorierte Kohlenwasserstoffe wie Dichlormethan, Trichlormethan, Tetrachlormethan oder Chlorbenzol, Ether wie Diethylether, Ethylenglykoldimethylether, Diethylenglykoldimethylether, Tetrahydrofuran oder Dioxan, Nitrile wie Acetonitril oder Propionitril, Amide wie Dimethylformamid, Diäthylformamid oder N-Methylpyrrolidinon. Die Reaktionstemperaturen liegen vorzugsweise zwischen -20° und +12O0C. Die
Umsetzungen verlaufen im allgemeinen leicht exotherm und können bei Raumtemperatur durchgeführt werden. Zwecks Abkürzung der Reaktionszeit oder auch zum Einleiten der Umsetzung wird zweckdienlich für kurze Zeit bis zum Siedepunkt des Reaktionsgemisches aufgewärmt. Die Reaktionszeiten können ebenfalls durch Zugabe einiger Tropfen Base als Reaktionskatalysator verkürzt werden. Als Basen sind insbesondere tertiäre Amine wie Trimethylamin, Triethylamin, Chinuclidin, l,4-Diazabicyclo-(2.2.2)-octan, l,5-Diazabicyclo(4.3.0)non-5-en oder l,5-Diazabicyclo(5.4.0)undec-7-en geeignet. Als Basen können aber auch anorganische Basen wie Hydride wie Natrium- oder Calciumhydrid, Hydroxide wie Natrium- und Kaliumhydroxid, Carbonate wie Natrium- und Kaliumcarbonat oder Hydrogencarbonate wie Kalium- und Natriumhydrogencarbonat
-ίο-
verwendet werden.
Die Endprodukte der Formel I können durch Einengen und/oder Verdampfen des Lösungsmittels isoliert und durch Umkristallisieren oder Zerreiben des festen Rückstandes in Lösungsmitteln, in denen sie sich nicht gut lösen, wie Ether, aromatischen Kohlenwasserstoffen oder chlorierten Kohlenwasserstoffen, gereinigt werden.
Die Zwischenprodukte der Formel Π sind neu und wurden speziell für die Synthese der Verbindungen der Formel I entwickelt. Sie bilden daher einen Bestandteil der vorliegenden Erfindung.
Die neuen Zwischenprodukte der Formel Π können nach verschiedenen Verfahren hergestellt werden. So erhält man die Verbindungen der Formel He
(Hc)
worin R1 die unter Formel I angegebene Bedeutung hat und A'" durch C^-C^Alkenyl, Cs-Q-Cycloalkenyl, C2-C4-AIkInVl, C1-C4-AIkOXy, CpQ-Alkylthio, CrC4-Alkylsulfonyl oder Ci-Q-Alkylsulfinyl substituiertes C1-C4-A^yI oder C3-C6-Cycloalkyl oder durch Fluor substituiertes Q-Cg-Alkyl oder Cß-Cö-Cycloalkyl bedeutet, indem man ein 3-Fluorpyridin-2-ylsulfonamid der Formel Dia
(HIa) SO2NH2
worin R1 die unter Formel I angegebene Bedeutung hat, in Gegenwart einer Base mit einem Mercaptan der Formel V
Am-SH (V)
worin A"1 die unter Formel Hc angegebene Bedeutung hat, umsetzt, und anschliessend die so erhaltene Verbindung der Formel VI
-11-
worin Ri die unter Formel I angegebene Bedeutung hat und A"1 die unter Formel lic angegebene Bedeutung hat, nach an sich bekannten Verfahren zur Verbindung der Fonnel lic oxidiert.
Zwischenprodukte der Formel II
(Π)
worin Rj und A die unter Formel I angegebene Bedeutung haben, werden auch erhalten, indem man ein 3-Mercapto-pyridin-2-ylsulfonamid der Formel IHb
(HIb)
worin Ri die unter Formel I angegebene Bedeutung hat, in Gegenwart einer Base mit einer Verbindung der Formel XVIII
Z-A (XVin)
worin A die unter Formel I angegebene Bedeutung hat und Z für Chlor, Brom, Jod, CH3SO2O-oder CH3-/ \-SO2O- steht, zur Verbindung der Formel XX
(XX) N" ^SO2NH2
worin A die unter Formel I angegebene Bedeutung hat, umsetzt und diese anschliessend
zur Verbindung der Formel II oxidiert
Die Zwischenprodukte der Formel ΠΙ
SO2NH2
worin R1 die unter Formel J angegebene Bedeutung hat und Q für Fluor oder -SH steht sind, mit Ausnahme der Verbindung in der R1 Wasserstoff und Q -SH bedeutet, neu und bilden ebenfalls einen Gegenstand der vorliegenden Erfindung. Unter den Umfang der Formel IH fallen die Verbindungen der Unterformeln lila und IHb. Die Verbindungen der Formeln lila und Illb können nach an sich bekannten Methoden hergestellt werden, indem man im Falle der Verbindung der Formel JIIa ein 2,3-Difluorpyridin der Formel IX >
worin R1 die unter Formel I angegebene Bedeutung hat, mit einem Mercaptan der Formel X
R4SH - · (X)
worin R4 für Benzyl oder iso-Propyl steht, zu einer Verbindung der Formel XI
(XI)
worin R1 die unter Formel I angegebene Bedeutung hat und R4 für Benzyl oder iso-Propyl steht, umsetzt, um anschliessend durch Chlorierung mit Chlorgas und Umsetzen mit Ammoniak die Verbindung der Formel lila zu erhalten.
Verbindungen der Formel ITIa können auch hergestellt werden, indem man ein 3-Amino-
pyridin-2-yl-sulfonamid der Formel XXI
(XXI) SO2NH2
in Gegenwart von Fluorwasserstoff und gegebenenfalls in Gegenwart eines inerten Lösungsmittels mit einem Nitrit diazotiert.
Geeignete Nitrite sind beispielsweise Natriumnitrit oder Kaliumnitrit, als Lösungsmittel sind Dimethylsulfoxid, Sulfolan, Dimethylformamid oder Dimethylacetamid besonders gut geeignet.
Zwischenprodukte der Formel Illb werden hergestellt, indem man ein 3-Fluorpyridin-2-ylsulfonamid der Formel lila mit einem Mercaptid der Formel XIX
(Me)nH2-nSn (XIX)
worin Me für Natrium, Kalium oder Lithium steht und η 1 oder 2 bedeutet, umsetzt.
Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der Formel IX finden sich beispielsweise in J. FJuorine Chem. 21,171 (1982) (R1 =H); USP 4,713,109 (R1 = Cl) oder in Advanc. Heterocycl. Chem. 6,229 (1966).
Verbindungen der Unterformel Ha
(Oa)
rin R1 die unter Formel I angegebene Bedeutung hat und A1 durch Fluor substituiertes C1-C6-AIlCyI oder C3-C6-Cycloalkyl oder durfch CrC4-Alkoxy oder C1-C4-AUCyUhIo substituiertes C1-C4-AUCyI oder C3-C6-Cycloalkyl bedeutet, können auch analog eines in USP 4,774,337 beschriebenen Verfahrens hergesteUt werden, indem man eine Verbindung der Formel ΧΠ
«te.
i "€ X
^ N ^^ SO2-NH-tert.-C4H9
worin R1 die unter Formel I angegebene Bedeutung hat, in Gegenwart einer starken Base wie beispielweise n-Butyllithium oder Lithiumdiisopropylamid, mit einem Disulfid der Formel XIII
1A-S-S-A1 (ΧΙΠ)
worin A' die unter Formel Ila angegebene Bedeutung hat, umsetzt, die so erhaltene Verbindung der Formel XIV
-OC
S-A1
(XIV) SO2-NH-tert.-C4H9
worin R1 die unter Formel I angegebene Bedeutung hat und A' die unter Formel Ila angegebene Bedeutung hat, mit einer geeigneten Säure, wie beispielsweise Trifluoressigsäure, behandelt und das so erhaltene Sulfonamid der Formel XV
(XV) SO2NH2
worin R1 die unter Formel I angegebene Bedeutung hat und A1 die unter Formel Ha angegebene Bedeutung hat, anschliessend zur Verbindung der Formel II oxidiert.
Die Zwischenprodukte der Unterformel üb
(Hb)
worin R1 die unter Formel I angegebene Bedeutung hat und A" für durch Fluor, Chlor oder Brom substituiertes C2-C4-Alkyl steht, werden ferner erhalten, indem man ein
Hydroxysulfonamid der Formel XVII
(XVII)
worin R1 die unter Formel I angegebene Bedeutung hat und R5 für Q-Qj-Alkylen steht, in die entsprechenden Halogenide umwandelt Solche Umsetzungen sind beispielsweise in Can. J. Chem. 57,3193 (1979) oder in der französischen Patentschrift Nr. 2 509 725 beschrieben.
Die Herstellung der Mercaptane der Formeln V und X sowie des Disulfide der Formel ΧΙΠ erfolgt nach literaturbekannten Methoden. Aus der grossen Zahl der publizierten Artikel seien stellvertretend genannt:
DE 2 832 97,?;
J. Am. Chem. Soc. 22.285 (1955);
J. Am. Chem. Soc. 22,1687 (1950) und
Org. Synth. 35,66 (1955).
Die Wirkstoffe der Formel I werden in der Regel mit Aufwandmengen von 0,001 bis 5 kg/ha insbesondere 0,005 bis 3 kg/ha erfolgreich eingesetzt. Die für die erwünschte Wirkung erforderliche Dosierung kann durch Versuche ermittelt werden. Sie ist abhängig von der Art der Wirkung, dem Entwicklungsstadium der Kulturpflanze und des Unkrauts sowie von der Applikation (Ort, Zeit, Verfahren) und kann, bedingt durch diese Parameter, innerhalb weiter Bereiche variieren.
Bei geringeren Aufwandmengen zeichnen sich die Verbindungen der Formel I durch wuchshemmende und herbizide Eigenschaften aus, die sie ausgezeichnet zum Einsatz in Kulturen von Nutzpflanzen, insbesondere in Getreide, Baumwolle, Soja, Raps, Mais und Reis befähigen, wobei der Einsatz in Maiskultur ganz besonders bevorzugt ist.
Die Erfindung betrifft auch herbizide und pflanzenwachstumsregulierende Mittel, welche einen neuen Wirkstoff der Formel I enthalten, sowie Verfahren zur Hemmung des Pflanzenwuchses.
Pflanzenwachstumsregulatoren sind Substanzen, die in/an der Pflanze agronomisch
erwünschte biochemische und/oder physiologische und/oder morphologische Veränderungen bewirken.
Die in den erfindungsgemässen Mitteln enthaltenen Wirkstoffe beeinflussen das Pflanzenwachstum je nach Applikationszeitpunkt, Dosierung, Applikationsart und Umweltbedingungen in verschiedener Weise. Pflanzenwuchsregulatoren der Formel I können zum Beispiel das vegetative Wachstum von Pflanzen hemmen. Diese Art der Wirkung ist von Interesse auf Rasenflächen, im Zierpflanzenbau, in Obstplantagen, an Strassenböschungen, auf Sport- und Industrieanlagen, aber auch bei der gezielten Hemmung von Nebentrieben wie bei Tabak. Im Ackerbau führt die Hemmung des vegetativen Wachstums bei Getreide über eine Halmverstärkung zu reduziertem Lager, ähnliche agronomische Wirkungen erreicht man in Raps, Sonnenblumen, Mais und anderen Kulturpflanzen. Des weiteren kann durch Hemmung des vegetativen Wachstums die Anzahl Pflanzen pro Fläche erhöht werden. Ein weiteres Einsatzgebiet von Wuchshemmern ist die selektive Kontrolle von bodendeckenden Pflanzen in Plantagen oder weitreihigen Kulturen durch starke Wuchshemmung, ohne diese Bodendecker abzutöten, sodass die Konkurrenz gegenüber der Hauptkultur ausgeschaltet ist, die agronomisch positiven Effekte wie Erosionsverhinderung, Stickstoffbindung und Bodenlockerung aber erhalten bleiben.
Unter einem Verfahren zur Hemmung des Pflanzenwachstums ist eine Steuerung der natürlichen Pflanzenentwicklung zu verstehen, ohne den von genetischen Eigenschaften determinierten Lebenszyklus der Pflanze im Sinne einer Mutation zu verändern. Das Verfahren der Wuchsregulierung wird zu einem im Einzelfall zu bestimmenden Entwicklungszeitpunkt der Pflanze angewendet. Die Applikation der Wirkstoffe der Formel I kann vor oder nach dem Auflaufen der Pflanzen erfolgen, beispielsweise bereits auf die Samen oder die Sämlinge, auf Wurzeln, Knollen, Stengel, Blätter, Blüten oder andere Pflanzenteile. Dies kann z.B. durch Aufbringen des Wirkstoffes selbst oder in Form eines Mittels auf die Pflanzen und/oder durch Behandlung des Nährmediums der Pflanze (Erdboden) geschehen.
Für die Verwendung der Verbindung der Formel I oder sie enthaltender Mittel zur Regulierung des Pflanzenwachstums kommen verschiedene Methoden und Techniken in Betracht, wie beispielsweise die folgenden:
i) Samenbeizung
-π-
a) Beizung der Siimen mit einem als Spritzpulver formulierten Wirkstoff durch Schütteln in einem Gefäss bis zur gleichmässigen Verteilung auf der Samenoberfläche (Trockenbeizung). Man verwendet dabei bis zu 4 g Wirkstoff der Formel I (bei einer 50 %igen Formulierung: bis zu 8,0 g Spritzpulver) pro 1 kg Saatgut.
b) Beizung der Samen mit einem Emulsionskonzentrat des Wirkstoffs oder mit einer wässrigen Lösung des als Spritzpulver formulierten Wirkstoffs der Formel I nach Methode a) (Nassbeizung).
c) Beizung durch Tauchen des Saatguts in einer Brühe mit bis zu 1000 ppm Wirkstoff der Formel I während 1 bis 72 Stunden und gegebenenfalls nachfolgendes Trocknen der Samen (Tauchbeizung, Seed soaking).
Die Beizung des Saatguts oder die Behandlung des angekeimten Sämlings sind naturgemäss die bevorzugten Methoden der Applikation, weil die Wirkstoffbehandlung vollständig auf die Zielkultur gerichtet ist. Man verwendet in der Regel 4,0 g bis 0,001 g Aktivsubstanz pro 1 kg Saatgut, wobei man je nach Methodik, die auch den Zusatz anderer Wirkstoffe oder Mikronährstoffe ermöglicht, von den angegebenen Grenzkonzentrationen nach oben oder unten abweichen kann (Wiederholungsbeize).
ii) Kontrollierte Wirkstoffabgabe
Der Wirkstoff wild in Lösung auf mineralische Granulatträger oder polymerisierte Granulate (Harnstoff/Formaldehyd) aufgezogen und trocknen gelassen. Gegebenenfalls kann ein Ueberzug aufgebracht werden (Umhüllungsgranulate), der es erlaubt, den Wirkstoff über einen bestimmten Zeitraum dosiert abzugeben.
Die Verbindungen der Formel I werden in unveränderter Form oder vorzugsweise als Mittel zusammen mit den in der Formulierungstechnik üblichen Hilfsmitteln eingesetzt und werden daher z.B. zu Emulsionskonzentraten, direkt versprühbaren oder verdünnbaren Lösungen, verdünnten Emulsionen, Spritzpulvern, löslichen Pulvern, Stäubemitteln, Granulaten, auch Verkapselungen in z.B. polymeren Stoffen, in bekannter Weise verarbeitet. Die Anwendungsverfahren wie Versprühen, Vernebeln, Verstäuben, Verstreuen oder Giessen werden gleich wie die Art der Mittel den angestrebten Zielen und den gegebenen Verhältnissen entsprechend gewählt.
Die Formulierungen, d.h. die den Wirkstoff der Formel I und gegebenenfalls einen festen
-18-
oder flüssigen Zusatzstoff enthaltenden Mittel, Zubereitungen oder Zusammensetzungen werden in bekannter Weise hergestellt, z.B. durch inniges Vermischen und/oder Vermählen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, wie z.B. mit Lösungsmitteln, festen Trägerstoffen, und gegebenenfalls oberflächenaktiven Verbindungen (Tensiden).
Als Lösungsmittel können in Frage kommen: Aromatische Kohlenwasserstoffe, bevorzugt die Fraktionen Cg bis C12, wie z.B. Xylolgemische oder substituierte Naphthaline, Phthalsäureester wie Dibutyl- oder Dioctylphthalat, aliphatische Kohlenwasserstoffe wie Cyclohexan oder Paraffine, Alkohole und Glykole sowie deren Ether und Ester, wie Ethanol, Ethylenglykol, Ethylenglykolmonomethyl- oder -ethylether, Ketone wie Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel wie N-Methyl-2-pyrrolidon, Dimethylsulfoxid oder Dimethylformamid, sowie gegebenenfalls epoxidierte Pflanzenöle, wie epoxidiertes Kokosnussöl oder Sojaöl; oder Wasser.
Als feste Trägerstoffe, z.B. für Stäubemittel und dispergierbare Pulver, werden in der Regel natürliche Gesteinsmehle verwendet, wie Calcit, Talkum, Kaolin, Montmorillonit oder Attapulgit. Zur Verbesserung der physikalischen Eigenschaften können auch hochdisperse Kieselsäure oder hochdisperse saugfähige Polymerisate zugesetzt werden. Als gekörnte, adsorptive Granulatträger kommen poröse Typen wie z.B. Bimsstein, Ziegelbruch, Sepiolit oder Bentonit, als nicht sorptive Trägermaterialien z.B. Calcit oder Sand in Frage. Darüberhinaus kann eine Vielzahl von vorgranulierten Materialien anorganischer oder organischer Natur wie insbesondere Dolomit oder zerkleinerte Pflanzenrückstände verwendet werden.
Als oberflächenaktive Verbindungen kommen je nach der Art des zu formulierenden Wirkstoffes der Formel I nichtionogene, kation- und/oder anionaktive Tenside mit guten Emulgier-, Dispergier- und Netzeigenschaften in Betracht. Unter Tensiden sind auch Tensidgemische zu verstehen.
Geeignete anionische Tenside können sowohl sog. wasserlösliche Seifen als auch wasserlösliche synthetische oberflächenaktive Verbindungen sein.
Als Seifen seien die Alkali-, Erdalkali- oder gegebenenfalls substituierte Ammoniumsalze von höheren Fettsäuren (C10-C22). wie z.B. die Na- oder K-Salze der OeI- oder Stearinsäure, oder von natürlichen Fettsäuregemischen, die z.B. aus Kokosnuss- oder Talgöl gewonnen werden können, genannt. Femer sind auch die Fettsäure-methyl-taurinsalze zu
-19-erwähnen.
Häufiger werden jedoch sogenannte synthetische Tenside verwendet, insbesondere Fettsulfonate, Fettsulfate, sulfonierte Benzimidazolderivate oder Alkylarylsulfonate.
Die Fettsulfate oder -sulfonate liegen in der Regel als Alkali-, Erdalkali- oder gegebenenfalls substituierte Ammoniumsalze vor und weisen einen Alkylrest mit 8 bis 22 C-Atomen auf, wobei Alkyl auch den Alkylteil von Acylresten einschliesst, z.B. das Na- oder Ca-SaIz der Ligninsulfonsäure, des Dodecylschwefelsäureesters oder eines aus natürlichen Fettsäuren hergestellten Fettalkoholsulfatgemisches. Hierher gehören auch die Salze der Schwefelsäureester und Sulfonsäuren von Fettalkohol-Aethylenoxid-Addukten. Die sulfonierten Benzimidazolderivate enthalten vorzugsweise 2-Sulfonsäuregruppen und einen Fettsäurerest mit 8 bis 22 C-Atomen. Alkylarylsulfonate sind z.B. die Na-, Ca- oder Triethanolaminsalze der Dodecylbenzolsulfonsäure, der Dibutylnaphthalinsulfonsäure oder eines Naphthalinsulfonsäure-Formaldehydkondensationsproduktes.
Ferner kommen auch entsprechende Phosphate wie z.B. Salze des Phosphorsäureesters eines p-Nonylphenol-(4-14)-Aethylenoxid-Adduktes oder Phospholipide in Frage.
Als nicht ionische Tenside kommen in erster Linie Polyglykoletherderivate von aliphatischen oder cycloaliphatischen Alkoholen, gesättigten oder ungesättigten Fettsäuren und Alkylphenolen in Frage, die 3 bis 10 Glykolethergruppen und 8 bis 20 Kohlenstoffatome im (aliphatischen) Kohlenwasserstoffrest und 6 bis 18 Kohlenstoffatome im Alkylrest der Alkylphenole enthalten können.
Weitere geeignete nichtionische Tenside sind die wasserlöslichen, 20 bis 250 Aethylenglykolethergruppen und 10 bis 100 Propylenglykolethergruppen enthaltenden PoIyethylenoxidaddukte an Polypropylenglykol, Aethylendiaminopolypropylenglykol und Alkylpolypropylenglykol mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette, die genannten Verbindungen enthalten üblicherweise pro Propylenglykol-Einheit 1 bis 5 Ethylenglykoleinheiten.
Als Beispiele nichtionischer Tenside seien Nonylphenolpolyethoxyethanole, Ricinusölpolyethylenglykolether, Polypropylen-polyethylenoxidaddukte, Tributylphenoxypolyethoxyethanol, Polyethylenglykol und Octylphenoxypolyethoxyethanol erwähnt.
-20-
Ferner kommen auch Fettsäureester von Polyoxyethylensorbitan wie das Polyoxyethylensorbitan-trioleat in Betracht.
Bei den kationischen Tensiden handelt es sich vor allem um quaternäre Ammoniumsalze, welche als N-Substituenten mindestens einen Alkylrest mit 8 bis 22 C-Atomen enthalten und als weitere Substituenten niedrige, gegebenenfalls halogenierte Alkyl-, Benzyl- oder niedrige Hydroxyalkylreste aufweisen. Die Salze liegen vorzugsweise als Halogenide, Methylsulfate oder Aethylsulfate vor, z.B. das Stearyltrimethylammoniumchlorid oder das Benzyldi(2-chlorethyl)-ethylammoniumbromid.
Die in der Formulierungstechnik gebräuchlichen Tenside sind u.a. in folgenden Publikationen beschrieben:
"Mc Cutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual" MC Publishing Corp., Ridgewood, New Jersey, 1981;
H. Stäche, "Tensid-Taschenbuch", 2. Aufl., C. Hanser Verlag, München, Wien, 1981; M. and J. Ash. "Encyclopedia of Surfactants", Vol. Ι-ΙΠ, Chemical Publishing Co., New York, 1980-1981.
Die agrochemischen Zubereitungen enthalten in der Regel 0,1 bis 95 %, insbesondere 0,1 bis 80 % Wirkstoff der Formel 1,1 bis 99,9 % eines festen oder flüssigen Zusatzstoffes und 0 bis 25 %, insbesondere 0,1 bis 25 % eines Tensides.
Insbesondere setzen sich bevorzugte Formulierungen folgendermassen zusammen: (% = Gewichtsprozent).
Aktiver Wirkstoff: 1 bis 20 %, bevorzugt 5 bis 10 %
oberflächenaktive Mittel: 5 bis 30 %, vorzugsweise 10 bis 20 %
flüssiges Trägermittel: 50 bis 94 %, vorzugsweise 70 bis 85 %
-21-
Stäubemittel; Aktiver Wirkstoff: festes Trägermittel:
Suspensions-Konzentrate: Aktiver Wirkstoff: Wasser: oberflächenaktives Mittel:
Benetzbares Pulver: Aktiver Wirkstoff: oberflächenaktives Mittel: festes Trägermittel:
Granulate: Aktiver Wirkstoff: festes Trägermittel:
0,1 bis 10 %, vorzugsweise 0,1 bis 1 % 99,9 bis 90 %, vorzugsweise 99,9 bis 99 %
5 bis 75 %, vorzugsweise 10 bis 50 % 94 bis 24 %, vorzugsweise 88 bis 30 % 1 bis 40 %, vorzugsweise 2 bis 30 %
0,5 bis 90 %, vorzugsweise 1 bis 80 % 0,5 bis 20 %, vorzugsweise 1 bis 15 % 5 bis 99 %, vorzugsweise 15 bis 90 %
0,5 bis 30 %, vorzugsweise 3 bis 15 % 99,5 bis 70 %, vorzugsweise 97 bis 85 %.
Während als Handelsware eher konzentrierte Mittel bevorzugt werden, verwendet der Endverbraucher in der Regel verdünnte Mittel. Die Anwendungsformen können bis hinab zu 0,001 % an Wirkstoff verdünnt werden. Die Aufwandmengen betragen in der Regel 0,001 bis 5 kg AS/ha, vorzugsweise 0,005 bis 3 kg AS/ha.
Die Mittel können auch weitere Zusätze wie Stabilisatoren, Entschäumer, Viskositätsregulatoren, Bindemittel, Haftmittel sowie Dünger oder andere Wirkstoffe zur Erzielung spezieller Effekte enthalten.
FormulierunRsbeispiele:
| Beispiel F 1: Formulierungsbeispiele | für Wirkstoffe der Formel I (% | b) | = Gewichtsprozent) |
| a) Spritzpulver | a) | 50% | c) |
| Wirkstoff Nr. 1.001 | 20% | 5% | 0,5% |
| Na-Ligninsulfonat | 5% | - | 5% |
| Na-Laurylsulfat | 3% | 6% | - |
| Na-Diisobutylnaphthalinsulfonat | - | 6% |
-22-
| Octylphenolpolyethylenglykol- | - | 2% | 2% |
| ä.ther (7-8 Mol AeO) | 5% | 27% | 27% |
| Hochdisperse Kieselsäure | 67% | 10% | - |
| Kaolin | 59,5 | ||
| Natriumchlorid | |||
Der Wirkstoff wird mit den Zusatzstoffen gut vermischt und in einer geeigneten Mühle gut vermählen. Man erhält Spritzpulver, die sich mit Wasser zu Suspensionen jeder gewünschten Konzentration verdünnen lassen.
| b) Emulsions-Konzentrat | a) | b) |
| Wirkstoff Nr. 1.001 | 10% | 1% |
| Octylphenolpolyethylenglykol- | ||
| ether (4-5 Mol AeO) | 3% | 3% |
| Ca-Dodecylbenzolsulfonat | 3% | 3% |
| Ricinusölpolyglykolether (36 Mol AeO) | 4% | . 4% |
| Cyclohexanon | 30% | 10% |
| Xylolgemisch | 50% | 79% |
Aus diesem Konzentrat können durch Verdünnen mit Wasser Emulsionen jeder gewünschtenJKonzentration hergestellt werden.
c) Stäubemittel Wirkstoff Nr. 1.002 Taikum Kaolin
a) b)
0,1 % 1 % 99,9 %
99%
Man erhält anwendungsfertige Stäubemittel, indem der Wirkstoff mit dem Träger vermischt und auf einer geeigneten Mühle vermählen wird.
d) Extruder Granulat Wirkstoff Nr. 1.001 Na-Ligninsulfonat Carboxymethylcellulose Kaolin
| a) | b) |
| 10% | 1 |
| 2% | *2 |
| 1 % | 1 |
| 87% | 96 |
-23-
Der Wirkstoff wird mit den Zusatzstoffen vermischt, vermählen und mit Wasser angefeuchtet. Dieses Gemisch wird extrudiert und anschliessend im Luftstrom getrocknet.
e) Umhüllungs-Granulat
Wirkstoff Nr. 1.001 3%
Polyethylenglykol (MG 200) 3 %
Kaolin 94 %
Der fein gemahlene Wirkstoff wird in einem Mischer auf das mit Polyethylenglykol angefeuchtete Kaolin gleichmässig aufgetragen. Auf diese Weise erhält man staubfreie Umhüllungs-Granulate.
| f) Suspensions-Konzentrat | a) | b) |
| Wirkstoff Nr. 1.002 | 40% | 5% |
| Ethylenglykol | 10% | 10% |
| Nonylphenolpolyethylenglykolether | ||
| (15 Mol AeO) | 6% | 1% |
| Na-Ligninsulfonat | 10% | 5% |
| Carboxymethylcellulose | 1% | 1% |
| 37 %ige wässrige Formaldehyde-Lösung | 0,7 % | 0,2 % |
| Silikonöl in Form einer 75 %igen | ||
| wässrigen Emulsion | 0,8% | 0,8% |
| Wasser | 32% | 77% |
Der fein gemahlene Wirkstoff wird mit den Zusatzstoffen innig vermischt. Man erhält so ein Suspensions-Konzentrat, aus welchem durch Verdünnen mit Wasser Suspensionen jeder gewünschten Konzentration hergestellt werden können.
g) Salzlösung
Wirkstoff Nr. 1.002 5%
Isopropylamin 1 %
Octylphenolpolyethylenglykolether (78 Mol AeO) 3 %
Wasser 91 %
-24-
Herstellungsbeispiele: ' Beispiel Hl: Herstellung von 2-Isopropvlthio-3-fluorpvridin (Zwischenprodukt):
Zu einer Suspension von 324 g wasserfreiem Kaliumcarbonat und 335,6 g 2,3-Difluorpyridin in 4500 ml Dimethylformamid gibt man bei einer Temperatur von 0 bis + 20C innerhalb von 25 Minuten 181,2 g Isopropylmercaptan tropfenweise hinzu. Nach 18-stündigem Rühren bei Raumtemperatur giesst man das Reaktiongemisch in eine Mischung aus 8000 ml Eiswasser und 4000 ml Essigsäureethylester. Anschliessend wird die organische Phase abgetrennt und jeweils mit Eiswasser und Essigsäureethylester gewaschen. Die vereinigten organischen Phasen werden mit Natriumsulfat getrocknet und anschliessend eingedampft. Nach säulenchromatographischer Reinigung über Kieselgel-Essigsäureethylester/n-Hexan (1:9) erhält man 362,9 g 2-Isopropylthio-3-fluor-pyridin in Form eines Oeles.
Beispiel H2: Herstellung von 3-Fluor-pvridin-2-yl-sulfonamid (Verbindunk Nr. 3.001):
SO2NH2
Variante a):
In eine Mischung aus 21,4 g 2-Isopropylthio-3-fluorpyridin, 340 ml Dichlormethan und 500 ml 1 N Salzsäure leitet man bei einer Temperatur von -50C innerhalb von 36 Minuten 36,9 g gasförmiges Chlor ein. Anschliessend wird die Mischung 30 Minuten lang bei einer Temperatur von O0C gerührt, wobei während der letzten 10 Minuten intensiv Stickstoff durch die Lösung geleitet wird. Die organische Phase wird abgetrennt, jeweils mit Eiswasser und Dichlormethan gewaschen und über Natriumsulfat getrocknet.
Anschliessend gibt man die vereinigten organischen Phasen bei einer Temperatur von
-25-
-750C bis -5O0C innerhalb von 25 Minuten zu einer Mischung aus 31,8 g Ammoniak gelöst in 63,6 ml Dichlormethan tropfenweise hinzu. Nach Entfernen der Kühlung wird die Reaktionsmischung 150 Minuten lang gerührt und anschliessend filtriert. Nach Eindampfen und chromatographischer Reinigung über Kieselgel-Essigsäureethylester/n-Hexan (1:1) erhält man 11,1 g 3-Fluor-pyridin-2-yl-sulfonamid (Verbindung Nr. 3.001) mit einem Schmelzpunkt von + 124 bis + 1250C.
Variante b):
5,3 g (0,030 Mol) 3-Amino-pyridin-2-yl-sulfonamid werden in 12 ml Dimethylsulfoxid gelöst und bei 00C zu 14,3 g (0,72 mol) Fluorwasserstoff getropft (exotheime Reaktion). Dann werden bei O0C 2,4 g (0,035 Mol) Natriumnitrit portionenweise eingetragen. Nach einer Stunde wird auf 7O0C erwärmt (N2-Entwicklung). Nach dem Abkühlen wird das Reaktionsgemisch auf eine Eis/Wasser-Mischung gegeben und nach Zugabe von Natriumbikarbonat und Natriumchlorid mit Tetrahydrofuran und Essigsäureethylester extrahiert. Die vereinigten Extrakte werden mit gesättigter Natriumchloridlösung gewaschen, mit Magnesiumsulfat getrocknet, filtriert und evaporiert. Der Rückstand wird in Diethylether/Petrolether verrührt. Nach der Filtration erhält n.an 3,7 g 3-Fluorpyridin-2-yl-sulfonamid (Verbindung Nr. 3.001) mit einem Schmelzpunkt von +124 bis +1250C.
Beispiel H3: Herstellung von S-Mercapto-pvridin^-yl-sulfonamid (Verbindung Nr. 3.008):
SO2NH2
In eine Mischung aus 6,88 g Kalium-tert.-butylat und 5 g 3-Fluorpyridin-2-yl-sulfonamid in 90 ml Dimethylformamid leitet man unter Sticksteffatmosphäre bei einer Temperatur von +16 bis +2O0C 1,06 g Schwefelwasserstoff ein. Nach 4i-stündigem Rühren bei einer Temperatur von +5O0C gibt man 0,32 g Kalium-tert.-butylat hinzu und leitet 0,1 g Schwefelwasserstoff ein. Nach 2-stündigem Rühren bei einer Temperatur von +5O0C wird die Reaktionsmischung im Vakuum bei einer Temperatur von +750C eingeengt. Der so erhaltene ölige Rückstand wird mit 135 ml kalter, 0,75 N Schwefelsäure verrieben. Nach Filtration und Waschen des Rückstandes mit wenig Wasser wird das erhaltene Produkt im
-26-
Vakuum über Phosphorpentoxid getrocknet. Man erhält 3,58 g S-Mercapto-pyridin-^-ylsulfonamid mit einem Schmelzpunkt von +102 bis +1040C.
Beispiel H4: Herstellung von 3-(3-Fluorpropvlthio)-pvridin-2-yl-sulfonamid (Zwischen-produkt der Formel XX)
, S-CH2CH2CH2F
(XX)
'SOoNH2
Eine Mischung bestehend aus 0,285 g 3-Mercaptopyridin-2-yl-sulfonamid, 0,455 g Kaliumcarbonat, 5 ml trockenem Dimethylformamid und 0,23 g 3-Fluor-l-Brompropan wird bei einer Temperatur von +250C 90 Minuten lang in einer Stickstoffatmosphäre gerührt. Anschliessend wird die Reaktionsmischung in eine Eiswassermischung gegeben. Nach Einstellen des pH-Wertes auf pH2 mit 2,8 ml 2 N HCl wird die Reaktionsmischung zweimal mit Essigsäureethylester extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen werden dreimal mit Wasser gewaschen und anschliessend über Natriumsulfat getrocknet. Nach Eindampfen und anschliessender chromatographischer Reinigung des Rückstandes über Kieselgel-Essigsäureethylester/n-Hexan (1:1) erhält man 0,12 g 3-(3-Fluorpropylthio)-pyridin-2-yl-sulfonamid mit einem Schmelzpunkt von +85 bis +860C.
Beispiel H5: Herstellung von 3-Allylthio-pvridin-2-yl-sulfonamid: . .S-CH2CH=CH2
'SO2NH2
Zu einer auf + 50C gekühlten Lösung aus 17,62 g (0,1 Mol) 3-Fluor-pyridin~2-ylsulfonamid in 400 ml Acetonitril gibt man 33,2 g (0,24 Mol) Kaliumcarbonat, sowie 1,3° g (0,005 Mol) 18-Crown-6 und 15,8 g (0,17 Mol) 80%iges Allylmercaptan in 50 ml Acetonitril hinzu.
Nach 46-stündigem Rühren der Reaktionsmischung bei Raumtemperatur wird der entstandene Niederschlag abfiltriert. Das erhaltene Filtrat wird eingeengt und über einer Kieselgelsäule mit Essigsäureethylester/Cyclohexan (2:1) chromatographisch gereinigt. Man erhält 10 g (50 % d.Th.) S-Allylthio-pyridin^-yl-sulfonamid.
-27-
Beispiel H6: Herstellung von 3-Allvlsulfonyl-pyridin-2-yl-sulfonamid (Verbindung Nr. 2.001):
SO2CH2CH=CH2 N ^ ^SO2NH2
Zu einer auf + 80C gekühlten Lösung aus 10 g (0,050 Mol) eines gemäss Beispiel H5 erhaltenen 3-AUylthio-pyridin-2-yl-sulfonamids in 130 ml Essigsäure lässt man 62,5 g 40 %ige Peressigsäure zutronfen. Anschliessend wird das Reaktionsgemisch 19 Stunden lang bei einer Temperatur von + 8 bis + 3O0C gerührt. Anschliessend wird das Reaktionsgemisch auf Eiswasser gegossen und viermal mit Essigsäureethylester extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen werden mit Natriumhydrogencarbonatlösung gewaschen, mit Kaliumsulfit behandelt und anschliessend mit Magnesiumsulfat getrocknet. Nach Abfiltrieren und Eindampfen des Filtrats wird der erhaltene Rückstand in Essigsäureethylester/n-Hexan umkristallisiert und anschliessend filtriert.
Nach dem Trocknen des Filterrückstandes im Vakuum bei Raumtemperatur erhält man 8,1 g (62 % d.Th.) 3-Allylsulfonyl-pyridin-2-yl-sulfonamid (Verbindung Nr. 2.001) mit einem Schmelzpunkt von + 1780C.
Beispiel H7: Herstellung von N-(3-Allylsulfonyl-pyridin-2-vl-suifonvl)-N>-(4,6-dimethoxvpvrimidin-2-vl)-harnstoff (Verbindung Nr. 1.001):
α SO2CH2CH=CH2 in SO2NHCONH-^
OCH3
N.
it \
Zu einer auf + 50C gekühlten Lösung aus 7,1 ρ (0,027 Mol) eines gemäss Beispiel H6 erhaltenen 3-Allylsulfonyl-pyridin-2-yl-sulfonamides in 90 ml Acetonitril gibt man innerhalb von 10 Minuten tropfenweise eine Lösung aus 4,66 g (0,029 Mol) 1,5-Diazabicyclo [5.4.0] undec-5-en in 15 ml Acetonitril hinzu. Nach Zugabe von 7,8 g
-28-
N-(4,6-Dimethoxy-pyrimidin-2-yl)-phenylcarbamat wird das Reaktionsgemisch 2 1/2 Stunden gerührt. Nach AbdestiUieren des Acetonitnls unter vermindertem Druck bei einer Temperatur von + 450C wird der erhaltene Rückstand mit einer kleinen Menge J^is versetzt und anschliessend 15 ml 2 N Salzsäure zugegeben.
Nach intensivem Rühren unter Zugabe von einer kleinen Menge Diethylether setzt die Kristallisation des Produktes ein. Die Kristalle werden abfiltriert, mit Wasser und Diethylether gewaschen und nochmals mit Diethylether verrührt.
Nach Abfiltrieren und Trocknen des Rückstandes erhält man schliesslich nach Umkristallisation aus Essigsäureethylester/Acetonitril 8,1 g (68 % d.Th.) N-(3-Allylsulfonyl-pyridin-2-yl-sulfonyl)-N'-(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)harnstoff (Verbindung Nr. 1.001) mit einem Schmelzpunkt von + 1850C.
In analoger Weise werden die in den angeschlossenen Tabellen aufgelisteten Verbindungen der Formel I sowie die Zwischenprodukte der Formeln II und ΙΠ hergestellt.
-29-
SO2-A
SO9NH
π ?2 P - C -Ν—P
| Nr. | A | Rl | R2 | E | X | Y | Schmelzpunkt [0C] |
| 1.001 | -CH2CH=CH2 | H | H | CH | OCH3 | OCH3 OCH3 | +185 (Zers.) |
| 1.002 | -CH2CH2OCH3 | H | H | CH | OCH3 | CH3 | +158 bis +159 |
| 1.003 | -CH2CH=CH2 | H | H | CH | OCH3 | Cl | +172 (Zers.) |
| 1.004 | -CH2CH=CH2 | H | H | CH | OCH3 | OCHF2 | |
| 1.005 | -CH2CH=CH2 | H | H | CH | OCHF2 | OCH3 | |
| 1.006 | -CH2CH=CH2 | H | H | CH | OCHF2 | CH3 | |
| 1.007 | -CH2CH=CH2 | H | H | CH | OCHF2 | OCH3 | |
| 1.008 | -CH2CH=CH2 | H | H | N | OCH3 | CH3 | +181 (Zers.) |
| 1.009 | -CH2CH=CH2 | H | H | N | OCH3 | CH3 | +170 (Zers.) |
| 1.010 | -CH2CH=CH2 | H | H | N | OC2H5 | NHCH3 | |
| 1.011 | -CH2CH=CH2 | H | H | N | N(CH3)J | ||
| 1.012 | -CH2CH=CH2 | H | H | N | OCH3 | C3H5-cycl. | |
| 1.013 | -CH2CH=CH2 | H | H | N | OCH3 OC2H5 | C3H5-cycl. | |
| 1.014 | -CH2CH=CH2 | H | H | N | OCH3 | OCH3 | |
| 1.015 | -CH2CH=CH2 | 6-CH3 | H | CH | OCH3 | OCH3 | |
| 1.016 | -CH2CH=CH2 | 6-CH3 | H | N | OCH3 | CH3 | |
| 1.017 | -CH2CH=CH2 | 6-CH3 | H | N | OCH3 | OCH3 | |
| 1.018 | -CH2CH=CH2 | 5-CH3 | H | CH | OCH3 | OCH3 | |
| 1.019 | -CH2CH=CH2 | 5-CH3 | H | N ο | OCH3 | CH3 OCH3 | |
| 1.020 | -CH2CH=CH2 | 5-CH3 | H | N | OCH3 | OCH3 | |
| 1.021 | -CH2CH=CH2 | 4-CH3 | H | CH | OCH3 | CH3 | |
| 1.022 | -CH2CH=CH2 | 4-CH3 | H | N | OCH3 | ||
| 1.023 | -CH2CH=CH2 | 4-CH3 | H | N | OCH3 | ||
| CH3 | OCH3 | ||||||
| 1.024 | I -CHj-C=CHj | H | H | CH | CH3 | +166 (Zers.) | |
| CH3 | OCH3 | ||||||
| 1.025 | -CHj-C=CH2 | H | H | CH | Cl | ||
| CH3 | OCH3 | ||||||
| 1.026 | I ρττ ft, ..f*T.T | H | H | CH | OCHF2 | ||
| 2CH3 2 | OCH3 | ||||||
| 1.027 | -CH2-C=CH2 | H | H | CH | OCHF2 | ||
| CH3 | OCHF2 | ||||||
| 1.028 | I | H | H | CH | OCH3 | ||
| 2CH3 2 | OCH3 | ||||||
| 1.029 | -CH2-C=CH2 | H | H | N |
-30-
Tabelle 1 (Fortsetzung)
| Nr. | A | CH3 | Rl | R2 | E | X | Y | Schmelzpunkt [0C] |
| -CH2-C=CH2 | ||||||||
| 1.030 | CH3 | H | H | N | OCH3 | CH3 | ||
| -CH2-C=CH2 | ||||||||
| 1.031 | CH3 | H | H | N | OC2H5 | CH3 | ||
| -CH2-C=CH2 | ||||||||
| 1.032 | CH3 | H | H | N | OC2H5 | NHCH3 | ||
| -CH2-C=CH2 | ||||||||
| 1.033 | CH3 | H | H | N | OCH3 | OCH3 | ||
| -CH2-C=CH2 | ||||||||
| 1.034 | CH3 | H | H | N | OC2H5 | C3H5-CyCl. | ||
| -CH2-C=CH2 | ||||||||
| 1.035 | CH3 | H | H | CH | OCHF2 | CH3 | ||
| -CH2-C=CH2 | ||||||||
| 1.036 | CH3 | 6-CH3 | H | CH | OCH3 | OCH3 | ||
| -CHo-C=CH2 -CH2-CH=CHCl | ||||||||
| 1.037 | -CH2-CH=CHCl | 5-C1 | H | CH | OCH3 | OCH3 | ||
| 1.038 | -CH2-CH=CHCl | H | H | CH | OCH3 | OCH3 | ||
| 1.039 | -CH2-CH=CHCl | H | H | CH | OCH3 | Cl | ||
| 1.040 | -Ch2-Lh2 | H | H | CH | OCH3 | CH3 | • | |
| 1.041 | -CH2-C=CH2 | H | H | N | OCH3 | CH3 | ||
| 1.042 | -CH2-C=CH2 | H | H | CH | OCH3 | OCH3 | ||
| 1.043 | -CH2-C=CH2 | H | H | CH | OCH3 | OCH3 | ||
| 1.044 | - CH2CH2CH2F | H | H | CH | OCH3 | Cl | ||
| 1.045 | -CH2CH2CH2F | H | H | N | OCH3 | CH3 | ||
| 1.046 | -CH2CH2CH2F | H | H | CH | OCH3 | OCH3 | +156 bis+157 | |
| 1.047 | - CH2CH2CH2F | H | H | CH | OCH3 | Cl | ||
| 1.048 | -CH2CH2CH2F | H | H | CH | OCH3 | CH3 | ||
| 1.049 | -CH2CH2CH2F | H | H | CH | OCH3 | OCHF2 | ||
| 1.050 | -CH2CH2CH2F | H | H | CH | OCH3 | OCHF2 | ||
| 1.051 | H | H | N | OCH3 | CH3 OCH3 | |||
| 1.052 | H | H | N | OCH3 |
co
Wi
Vi
cn
S-S
S S
88
SS
88
u ο
cn ro cn
cn cn cn cn
cn cn <nS SSSSSSSSSSS cnS SSS <Ν öS SS SSS SSSS S UUUU UUUUUUUUUUUSU^UUU UUU UU-UUU-UUUU U
ooooooooooooooououoooooooouooouoooo ο
U O
BS SSS SS SSSSS S SS SSS SS S S UZUUUZUUZUUUUUZZZZUZUUZZUUUZZU UUU
CN
DC
ssssssssssssssssssssssssss^ssssssss s
UUUUU
AnnAn
SSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSS
I I I I
I I I I I
I I I I I I
. _ OO
oo O
-32-
Tabelle 1 (Fortsetzung)
| Nr. | A | Ri | H | R2 | E | X | Y | Schmelzpunkt [0C] |
| 1.091 | -O-C, | H | N | OCH3 | CH3 | |||
| F / | H | |||||||
| 1.092 | -Ci | H | CH | OCH3 | CH3 | |||
| Cl / | H | |||||||
| 1.093 | -<if | H | CH | OCH3 | CH3 | |||
| \ I Br i / | H | |||||||
| 1.094 | H | CH | OCH3 | OCH3 | ||||
| Cl Cl \ / | H | |||||||
| 1.095 | -O | H | H | CH | OCH3 | OCH3 | ||
| 1.096 | -CH2-/ | H | H | CH | OCH3 | OCH3 | ||
| 1.097 | H | H | CH | OCH3 | OCH3 | |||
| 1.098 | -p- | H | CH | OCH3 | OCH3 | |||
| / OCH3 | H | |||||||
| 1.099 | -Q | H | CH | OCH3 | OCH3 | |||
| \ SCH3 | H | |||||||
| 1.100 | -CH2CH2-CH2/ | H | H | CH | OCH3 | OCH3 | ||
| 1.101 | CH2* CHj- CHj-i η | H | CH | CH3 | CH3 |
-33-
Tabelle 1 (Fortsetzung)
| Nr. | A | Ri | R2 | E | X | Y | Schmelzpunkt r°ci | / | +168 (Zers.) |
| 1.102 | -CH2CH=CH2 | 6-OCH3 | H | CH | OCH3 | OCH3 | |||
| 1.103 | -CH2CH=CH2 | H | CH3 | CH | OCH3 | OCH3 | |||
| 1.104 | -CH2CH=CH2 | 5-OCH3 | H | CH | OCH3 | OCH3 | |||
| 1.105 | -CH2CH=CH2 | 6-OCH3 | H | CH | CH3 | OCH3 | |||
| 1.106 | -CH2CH=CH2 | 6-OCH3 | H | CH | C^H3 | OCH3 | |||
| 1.107 | -CH2OCH | H | H | CH | OCH3 | OCH3 . | |||
| 1.108 | -CH2OCH | H | H | N | OCH3 | OCH3 | |||
| 1.109 | -CH2OCH | H | H | CH | OCH3 | CH3 | |||
| 1.110 | -CH2OCH | 6-CH3 | H | CH | OCH3 | OCH3 | |||
| 1.111 | -CH2OCH | 6-OCH3 | H | CH | OCH3 | OCH3 | |||
| 1.112 | -CH2OCH | H | H | CH | OCH3 | OCHF2 | |||
| 1.113 | -CH2OCH | H | H | CH | OCHF2 | OCHF2 | |||
| 1.114 | -CH2CH2CH=CH2 | H | H | CH | OCH3 | OCH3 | +113(Zere.) | ||
| 1.115 | -CH2CH2CH=CH2 | H | H | CH | CH3 OCH3 | OCH3 | |||
| 1.116 | -CH2CH2CH=CH2 | H | H | N | OCH3 | OCH3 | |||
| 1.117 | -CH2CH2CH=CH2 | H | H | CH | OCH3 | OCHF2 | |||
| 1.118 | -CH2CH2CH=CH2 | 6-CH3 | H | CH | OCH3 | OCH3 | |||
| 1.119 | -CH2CH2CH=CH2 | 6-CH3 | H | N | OCH3 | OCH3 | |||
| 1.120 | -CH2CH2CH=CH2 | 5-CH3 | H | CH | OCH3 | OCH3 | |||
| 1.121 | -CH2CH2CH=CH2 -CH2CH2CH=CH2 | 5-CH3 | H | CH | OCH3 | OCHF2 | |||
| 1.122 | -CH2CH2CH=CH2 | 4-CH3 | H | CH | OCH3 | OCH3 | |||
| 1.123 | -CH2CH2CH=CH2 | 4-CH3 | H | N | OCH3 | OCH3 | |||
| 1.124 | -CH2CH2CH=CH2 | 4-CH3 6-OCH3 | H | CH | OCH3 | N(CH3)2 | |||
| 1.125 | -CH2CH2CH=CH2 | 6-OCH3 | H | CH | OCH3 | OCH3 | |||
| 1.126 | -CH(CH3)CH=CH2 | H | H | N | OCH3 | OCH3 | |||
| 1.127 | -CH(CH3)CH=CH2 | H | H | CH | OCH3 | OCH3 | |||
| 1.128 | -CH(CH3)CH=CH2 | H | H | N | OCH3 | OCH3 ' | |||
| 1.129 | -CH(CH3)CH=CH2 | H | H | CH | OCH3 | CH3 | |||
| 1.130 | -CH(CH3)CH=CH2 | 6-CH3 | H | CH | OCH3 | OCHF2 | |||
| 1.131 | -CH(CH3)CH=CH2 | 6-CH3 | H | CH | OCH3 | OCH3 | |||
| 1.132 | -CH(CH3)CH=CH2 | 6-OCH3 | H | N | OCH3 | OCH3 | |||
| 1.133 | -CH(CH3)CH=CH2 | 6-OCH3 | H | CH | OCH3 | OCH3 | |||
| 1.134 | -CH(CH3)CH=CH2 | 5-CH3 | H | N | OCH3 | OCH3 | |||
| 1.135 | -CH(CH3)CH=CH2 | 5-Cl | N | CH | OCH3 | OCH3 | |||
| 1.136 | -CH(CH3)CH=CH2 | 4-CH3 | H | CH | OCH3 | OCH3 | |||
| 1.137 | -CH(CH3)CH=CH2 | 4-CH3 | H | CH | OCH3 | OCH3 | |||
| 1.138 | -CH(CH3)CH=CH2 | 4-CH3 | H | CH | OCH3 | N(CH3)2 | |||
| 1.139 | -CH2CH=CHCH3 | H | H | N | OCH3 | OCH3 | |||
| 1.140 | -CH2CH=CHCH3 | H | H | CH | OCH3 | OCH3 | |||
| 1.141 | -CH2CH=CHCH3 | H | H | N | OCH3 | OCH3 | |||
| 1.142 | -CH2CH=CHCH3 | H | H | CH | OCH3 | CH3 | |||
| 1.143 | -CH2CH=CHCH3 | 6-CH3 | H | CH | OCH3 | OCHF2 | |||
| 1.144 | -CH2CH=CHCH3 | 6-CH3 | H | CH | OCH3 | OCH3 | |||
| 1.145 | -CH2CH=CHCH3 | 6-OCH3 | H | N | OCH3 | OCH3 | |||
| 1.146 | -CH2CH=CHCH3 | 6-OCH3 | H | CH | OCH3 | OCH3 | |||
| 1.147 | -CH2CH=CHCH3 | 5-CH3 | H | N | OCH3 | OCH3 | |||
| 1.148 | H | CH | OCH3 |
| Schmelzpunkt | +184 (Zers.) +151 bis+152 (Zers.) |
| N . N · __JN ByBBsöBBBBS^BB^öBBBBBBBBs^DBBBBBB BsSBSBSSB^SBSs" ozooDoooooozooDooooooooouooooooo oDooooooozooou | |
| ooooBooooooooooooooooooooooooooo oooooooooooooo | |
| ω | SBBzSSSSSSBSSzBBB-BSBBBBzBBBBBBzS zBBBBzBBzSBBzB |
| ssssssssssssssssssssssssssssssss ssssssssssssss | |
| P? | cirj^ O^ r£» Ci ο on £* C^ C^ C^H^ ^^ CO fO CO CO*1' < T^ CO CO^^ COHH CO COHM fOMH H*^ CO CO CO COHM t^v4 ^_^ ^mH ^ \ M^^ri h^prf kvrf Mv4 ^^^4 Γ \ Ρ*^4 p*^V^4 ^^f4 ^h^^ 1*'v4 Γ \ ^v4 l^V^ Γ \ ^^b4 Γ \ ^ \ ^^p4 ^v4 ^^*4 p*1^^ ^^^^ brf^rf hjstf ^J^d ^^^^* ι ^i ^H^rf ^rf^rf ^rf^rf ftrf^^ ^^^^ ^ ^rf^rf bvrf Γ \ h^^rf ^^^^^ kv^ ^rf^rf ^^^^^ b^rf ^^^^ ^^^^* fc^^rf ^vrf ^rf^rf ^rf^rf I^ Λ DD ' DOqUuu üOnüÖA DoDuo uoouuuu« |
| < | „„ g,^u ^ξ£^ω Q,m w N NNNNNNNNNNN ilB^ssg^ssSBSSBBSBBBggiggggggg gggsggggggglll ^νοοοόόόόόοοουυΰΰυυυΰυΒΒΒΒΒΒΒ^ uBBBBSBBBBBuBB BBvvvvtVVtVtSSBBSSSBSBBBBBSBSBBB 5B555335S55555 NNNNNNNNNNNNNNNNNNNNNNNNNNNNNNNN NNNNNNNNNNNNNN SSBBBBBBBSBBBBBSSSBSSBBBBBBBSSSB BSSBSSSSBSSBuS I I I I I t I I I I I I I I I I I I I 4 t 1 I I I I I 1 I I I I ItIIIIIIIIIIII |
| Nr. | ^u* ^^^ 1^^ ^l^^ ^^^ ^^^ ^^^ ^^^ ^^^ ^^^ ^^^ ^i^ ^»^? ^^^ ^j ^^^ ^^^ ^^j yV\j ^£3 ^^^ ^^^ ^^^ ^^^ ^^^ ^^^ ^^^ ^^^ ^^^ ^^^ ^^^ OO OO OO Qf^ Qf^ OO QiQ OO QfG^ 0^5 ^^^ ^^^ ^^^ ^^^ t^^\ |
-35-
Tabelle 1 (Fortsetzung)
| Nr. | A | C | ) | Ri | R2 | E | X | Y | Schmelzpunkt PC] |
| 1.195 | -CH2CH=CHBr(ZZE) | -CH2-L^ | ) | H | H | CH | OCH3 | OCH3 | +157 bis 158 (Zers.) |
| 1.196 1.197 1.198 1.199 1.200 1.201 1.202 1.203 1.204 1.205 1.206 | -CH2CH=CHBr(ZZE) -CH2CH=CHBr(ZZE) -CH2CH=CHBr(ZZE) -CH2CH=CHBr (ZZE) -CH2CH=CHBr(ZZE) -CH2CH=CHBr(ZZE) -CH2CH=CHBr (ZZE) -CH2CH=CHBr(ZZE) -CH2CH=CHBr (ZZE) -CH2CH=CHBr(ZZE) -CH2CH=CHBr (ZZE) | -CH2-In^ | ) | H H . H 6-CH3 6-CH3 6-OCH3 6-OCH3 5-CH3 4-CH3 4-CH3 4-CH3 | H H H H H H H H H H H | N αϊ CH CH N CH N- CH CH N CH | OCH3 OCH3 OCH3 OCH3 OCH3 OCH3 OCH3 OCH3 OCH3 OCH3 OCH3 | OCH3 CH3 OCHF2 OCH3 OCH3 OCH3 OCH3 OCH3 OCH3 OCH3 N(CH3)2 | |
| 1.207 | -CH2-I^, | ) | H | H | CH | OCH3 | OCH3 | ||
| 1.208 | -CH2-I^ | ) | H | H | N | OCH3 | OCH3 | ||
| 1.209 | -CH2-L^ | ) | 6-CH3 | H | CH | OCH3 | OCH3 | ||
| 1.210 | -CH2- | ) | 6-CH3 | H | N | OCH3 | OCH3 | ||
| 1.211 | -CH2Jx^ | 6-OCH3 | H | CH | OCH3 | OCH3 | |||
| 1.212 | 6-OCH3 | N | N | OCH3 | OCH3 | ||||
| 1.213 | 5-CH3 | H | CH | OCH3 | OCH3 | ||||
| 1.214 | H | H | CH | OCH3 | OCH3 |
-36-
Tabelle 1 (Fortsetzung)
Schmelzpunkt
ra
1.215
1.216 1.217 1.218 1.219 1.220 1.221 1.222 1.223 1.224 1.225 1.226 1.227 1.228
-CH-
-CH9
-CH2
-CH,
-CH5
-CH,
-CH,
-O
-O
6-CH1
6-CH,
6-OCHF2
5-CH3
6-CH1
6-OCH-,
5-Cl
OCH3
OCH,
OCH1
OCH1
OCH1
OCH1
OCH3
OCH1
OCH1
OCH1
OCH1
OCH1
OCH1
OCH1
OCH1
OCH1 OCHF2 OCH1 OCH3 OCH1 OCH1 OCH1
OCH1
CH1
OCH1
OCH1
OCHFo
OCH3
-37-
Tabelle 1 (Fortsetzung)
| Nr. | A | I | R1 | R2 | E | X | Y | . Schmelzpunkt [0Cl |
| 1.229 | H | H | CH | OCH3 | OCH3 | |||
| 1.230 | I | H | H | N | OCH3 | OCH3 | ||
| 1.231 | H | H | CH | OCH3 | CH3 | |||
| 1.232 | •υπο — ' \^ \J | 6-CH3 | H | CH | OCH3 | OCH3 | ||
| 1.233 1.234 | -CH2 —φ> | 6-OCH3 H | H H | CH CH | OCH3 OCH3 | OCH3 OCHF2 | ||
| 1.235 | -ViI2 C \J | 6-OCHF2 | H | CH | OCH3 | OCH3 | ||
| 1.236 | -ν/Πο C \J | H | H | CH | OCH3 | OCH3 | ||
| 1.237 | -CH2-<0> | H | H | N | OCH3 | OCH3 | ||
| 1.238 | -CH2 -^v0 | H | H | CH | OCH3 | CH3 | ||
| 1.239 | —x/ | 6-CH3 | H | CH | OCH3 | OCH3 | ||
| 1.240 | -CH2-In J | 6-OCH3 | H | CH | OCH3 | OCH3 | ||
| 1.241 | -CH2Jn J | H | H | CH | OCH3 | OCHF2 | ||
| 1.242 | 6-OCHF2 | H | CH | OCH3 | OCH3 | |||
| 1.243 | H | H | CH | OCH3 | OCH3 | +138 bis +139 | ||
| 1.244 | H | H | N | OCH3 | OCH3 |
-38-
Tabelle 1 (Fortsetzung)
| Nr. | A | -CH2J^ | R1 | R2 | E | X | Y | Schmelzpunkt [0Cl |
| 1.245 | -CH2-φ | H | H | CH | OCH3 | CH3 | ||
| 1.246 | -CH2J^ | H | H | CH | OCH3 | OCHF2 | ||
| 1.247 | -CH2-Q | 6-CH3 | H | CH | OCH3 | OCH3 | ||
| 1.248 | -CH2J^ | 6-OCH3 | H | CH | OCH3 | OCH3 | ||
| 1.249 | H | H | CH | OCH3 | OCH3 | |||
| 1.250 | -°H2 -L0J | H | H | N | OCH3 | OCH3 | ||
| 1.251 | -CH2-Q | H | H | CH | OCH3 | CH3 | ||
| 1.252 | -CH2JO | H | H | CH | OCH3 | OCHF2' | ||
| 1.253 | -CH2-Lx J | 6-CH3 | H | CH | OCH3 | OCH3 | ||
| 1.254 | -^SO2 | 6-OCH3 | H | CH | OCH3 | OCH3 | ||
| 1.255 | -<> | 6-OCHF2 | H | CH | OCH3 | OCH3 | ||
| 1.256 | H | H | CH | OCH3 | OCH3 | |||
| 1.257 | H | H | N | OCH3 | OCH3 |
-39-
Tabelle l (Fortsetzung)
| Nr. | A | -O | Ri | R2 | E | X | Y | Schmelzpunkt r°ci |
| 1.258 | -Cso° | H | H | CH | OCH3 | OCH3 | ||
| 1.259 | H | H | CH | OCH3 | OCHF2 | |||
| 1.260 | -Cso* | 6-CH3 | H | CH | OCH3 | OCH3 | ||
| 1.261 | 6-OCH3 | H | CH | OCH3 | OCH3 | |||
| 1.262 | -O | 5-CH3 | H | CH | OCH3 | OCH3 | ||
| 1.263 | 4-CH3 | H | CH | OCH3 | OCH3 | |||
| 1.264 | -Qt-CH, | 6-OCHF2 | H | CH | OCH3 | OCH3 | ||
| 1.265 | -O-CH. | H | H | CH | OCH3 | OCH3 | ||
| 1.266 | H | H | N | OCH3 | OCH3 . | |||
| 1.267 | H | H | CH | OCH3 | CH3 | |||
| 1.268 | ( N-CH3 | 6-CH3 | H | CH | OCH3 | OCH3 | ||
| 1.269 | -Q | 6-OCH3 | H | CH | OCH3 | OCH3 | ||
| 1.270 | ^SO2 | H | H | CH | OCH3 | OCH3 | ||
| 1.271 | so2 | H | H | N | OCH3 | OCH3 | ||
| 1.272 | H | H | CH | OCH3 | CH3 |
-40-
Tabelle 1 (Fortsetzung)
| Nr. | A | SO2 | Rl | R2 | E | X | Y | Schmelzpunkt T0Cl |
| 1.273 | SO2 | H | H | CH | OCH3 | OCH3 | ||
| 1.274 | ^SO2 | 6-CH3 | H | CH | OCH3 | OCH3 | ||
| 1.275 | ^SO2 | 6-OCH3 | H | CH | OCH3 | OCH3 | ||
| 1.276 | -CH2-/ ) ^SO2 | 6-OCHF2 | H | CH | OCH3 | OCH3 | ||
| 1.277 | -CH2 —I ) ^SO2 | H | H | CH | OCH3 | OCH3 | ||
| 1.278 | -CH2 —( \ ^SO2 | H | H | N | OCH3 | OCH3 | ||
| 1.279 | -CH2 —L ) ^SO2 | H | H | CH | OCH3 | CH3 | ||
| 1.280 | -CH2-O ^SO2 | 6-CH3 | H | CH | OCH3 | OCH3 | ||
| 1.281 | -CHF2 -CHF2 -CHF2 -CHF2 -CF2CHF2 -CF2CHF2 -CF2CHF2 -CF2CHF2 -CF2CHF2 -CH2CH2N(CH3)2 -CH2CH2N(CH3)2 -CH2CH2N(CH3)2 -CH2CH2N(CH3)2 | 6-OCH3 | H | CH | OCH3 | OCH3 | ||
| 1.282 1.283 1.284 1.285 1.286 1.287 1.288 1.289 1.290 1.291 1.292 1.293 1.294 | H H H H H H H H , H H H H H | H H H H H H H H H H H H H | CH CH N N N N CH CH CH CH CH N N | OCH3 OCH3 OCH3 OCH3 OCH3 OCH3 OCH3 OCH3 CH3 CH3 OCH3 OCH3 OCH3 | OCH3 CH3 CH3 OCH3 OCH3 CH3 CH3 OCH3 CH3 CH3 OCH3 OCH3 CH3 |
-41-
Tabelle 1 (Fortsetzung)
| Nr. | A | Ri | R2 | E | X | Y | Schmelzpunkt r°ci |
| 1.295 | -CH2CH2N(C2H5)2 | H | H | CH | OCH3 | OCH3 | |
| 1.296 | -CH2CH2N(C2Hs)2 | H | H | CH | OCH3 | CH3 OCH3 OCH3 | |
| 1.297 1.298 | -CH2CH2N(C2H5)2 -CH2CH2NHCH3 | H H | H H | CH CH | OCH3 OCH3 | CH3 | |
| 1.299 | -CH2CH2NHCH3 | H | H | CH | OCH3 | CH3 | |
| 1.300 | -CH2CH2NHCH3 | H | H | N | OCH3 | ||
| CH3 | OCH3 | ||||||
| 1.301 | -CHClI2OCH3 | H | H | N | CH3 | ||
| CH3 | OCH3 | ||||||
| 1.302 | -CHCH2OCH3 | H | H | CH | OCH3 | +136 bis+138 | |
| CH3 | OCH3 | ||||||
| 1.303 | -CHCH2OCH3 | 6-CH3 | H | CH | OCH3 | ||
| CH3 | CH3 | ||||||
| 1.304 | -CHCH2OCH3 | 6-CH3 | H | N | OCH3 | ||
| CH3 | CH3 | ||||||
| 1.305 | -CHCH2OCH3 | H | H | CH | CH3 | ||
| CH3 | CH3 | ||||||
| 1.306 | -CHCH2OCH3 | H | H | CH | OCH3 | OQl3 | |
| 1.307 | -CH2CH2SO2CH3 | H | H | CH | OCH3 | CH3 ' | +133 bis +137 |
| 1.308 | -CH2CH2SO2CH3 | H | H | CH | OCH3 | CH3 | |
| 1.309 | -CH2CH2SO2CH3 | H | H | N | OCH3 | OCH3 | |
| 1.310 | -CH2CH2SO2CH3 -CH2CH2CH2Cl | H | H | N | OCH3 | OCH3 | |
| X.311 | -CH2CH2CH2Cl | H | H | N | OCH3 | OCH3 | +166 bis +168 |
| 1.312 | -CH2CH2CH2Cl | H | H | N | OCH3 | CH3 | |
| 1.313 | -CH2CH2CH2Cl | H | H | N | OCH3 | CH3 | |
| 1.314 | -CH2CH2CHjCl | 6-CH3 | H | N | OCH3 | CH3 | |
| 1.315 | -CH2CH2CH2Cl | 6-CH3 | H | CH | OCH3 | OCH3 | |
| 1.316 | CH3 | 6-CH3 | H | CH | OCH3 | ||
| -CHCH2Cl | OCH, | ||||||
| 1.317 | CH3 | H | H | CH | OCH3 | +145 bis +148 | |
| -CHCH2Cl | OCH3 | ||||||
| 1.318 | CH3 | H | H | N | OCH3 | ||
| -CHCH2Cl | CH3 | ||||||
| 1.319 | CH3 | H | H | N | OCH3 | ||
| -CHCH2OCH3 | Cl | ||||||
| 1.320 | -CH2CH2CH2Cl | H | H | CH | OCH3 | Cl | |
| 1.321 | H | H | CH | OCH3 |
-42-
SO2NH2
| Nr. | A | Ri | Schmelzpunkt [0C] |
| 2.001 | * v^Xio V^ π™ ν* no | H | +178 |
| 2.002 | -CH2CH2OCH3 | H | |
| 2.003 | -CH2CH=CHi | 6-CH3 | |
| 2.004 | -CH2CH=CH2 | 5-CH3 | |
| 2.005 | -CH2CH=CH2 | 4-CH3 | |
| CH3 | |||
| 2.006 | -CH2-C=CH2 | H | +180 |
| CH3 | |||
| 2.007 | -CH2-C=CH2 | 6-CH3 | |
| CH3 | |||
| 2.008 | -CH2-C=CH2 | 5-Cl | |
| 2.009 | -CH2CH=CH2 | 5-Cl | +193 bis +195 (Zers.) |
| 2.010 | -CH2CH=CHCl | H | |
| Cl | |||
| 2.011 | -CH2-C=CH2 | H | |
| 2.012 | -CH2CH2CH2F | H | |
| 2.013 | -CH2CH2CH2F | 6-CH3 6-OCH3 | |
| 2.014 | -CH2CH2CH2F | 6-F | |
| 2.015 | -CH2CH2CH2F -CH(CH3)CH2F | 6-F | |
| 2.016 | -CH(CH3)CH2F | 6-CIi2 | |
| 2.017 | -CH(CH2F)C2H5 | H | |
| 2.018 | -CH(CH2F)C2H5 | 6-CH3 | |
| 2.019 | -CH(CH2F)CH2F | H | |
| 2.020 | -CH(CH2F)CH2F | 6-CH1 | |
| 2.021 | -CH2CH=CHCl (E) | 6-OCHF2 | |
| 2.022 | -CH2CH=CHCl (E) | 5-CH3 | |
| 2.023 | -CH2CH=CHCl (E) | 4-CH3 | |
| 2.024 | -CH2CH=*.: -CF3 | H | |
| 2.025 | -CH2Ql=ClBr | H | |
| 2.026 | -CH2CH=CHlJr | 6-CH3 | +188 bis +190 |
| 2.027 | -CH2CH=CHBr | 6-OCH3 | |
| 2.028 | -CH9CH=CHBr | 5-CH3 | |
| 2.029 | -CH2CH=CHBr | 4-CH3 | |
| 2.030 | -CH2-C | H | |
| 2.031 | ) |
-43-
Tabelle 2 (Fortsetzung)
| Nr. | A | -CH2-O | 6-CH3 | Schmelzpunkt [0C] | • |
| 2.032 | -CH2-O | 6-OCH3 | |||
| 2.033 | X) | 5-CH3 | |||
| 2.034 | H | ||||
| 2.035 | 6-CH3 | ||||
| 2.036 | 6-OCH3 | ||||
| 2.037 | 6-OCHF2 | ||||
| 2.038 | -O | 5-CH3 | |||
| 2.039 | ^N^ | 4-CH3 | |||
| 2.040 | k^ | H | |||
| 2.041 | 6-CH3 | ||||
| 2.042 | 6-OCH3 | ||||
| 2.043 | 5-Cl | ||||
| 2.044 | |||||
| -ο | |||||
-44-
Tabelle 2 (Fortsetzung)
| Nr. | A | -O | Ri | Schmelzpunkt [0C] |
| 2.045 | 5-CH3 | |||
| 2.046 | H | |||
| 2.047 | "Co | 6-CH3 | ||
| 2048 | -C° | 6-OCH3 | ||
| 2.049 | -CH2-^O | 6-OCHF2 | ||
| 2.050 | -CH2-<^0 | H | ||
| 2.051 | ~CH2O° | 6-CH3 | ||
| 2.052 | -CH2-^O | 6-OCH3 | ||
| 2.053 | -CH2-L0Tl | 6-OCHF2 | ||
| 2.054 | -CH2-L0TJ | H | ||
| 2.055 | -CH2-L0Ti | 6-CH3 | ||
| 2.056 | -CH2 -L0J | 6-OCH3 | ||
| 2.057 | "CH2 -L0J | H | ||
| 2.058 | 6-CH3 |
-45-
Tabelle 2 (Fortsetzung)
| Nr. | A | -CH2 -L0J | Rl | Schmelzpunkt [0C] | • |
| 2.059 | -CH2-C0J | 6-OCH3 | |||
| 2.060 | 6-OCHF2 | ||||
| 2.061 2.062 | H 6-CH3 | ||||
| 2.063 | SO2 | 6-OCH3 | |||
| 2.064 2.065 | SO2 ^SO2 | 5-CH3 H | |||
| 2.066 2.067 | -CH2-/ ) ^SO2 | 6-CH3 6-OCH3 | |||
| 2.068 | -CH2-/ ) ^SO2 | H | |||
| 2.069 | -CH2-/ ) ^SO2 | 6-CH3 | |||
| 2.070 | / N-CH3 | 6-OCH3 | |||
| 2.071 | H |
-46-
Tabelle 2 (Fortsetzung)
| Nr. | A | /H3 | -CH2CH2N | CH3 | Ri | Schmelzpunkt [0C] |
| 2.072 | ^N-CH3 | -CH2CH2N(C2H5)2 | 6-CH3 | |||
| 2.073 | ( N-CH3 | -CH2CH2NHCH3 | 6-OCH3 | |||
| 2.074 | -CH2-CBr=CH2 | -CH2CH2NHCH3 -CH2CH2N(CH-J)2 | H | +158 bis+159 | ||
| 2.075 | -CH2-CCl=CH2 | -CH2CH=CH2 | H | +172 bis +173 | ||
| 2.076 | -CH2CH=CHCl (Z) | -CH2CH=CH2 | H | +196 bis +197 | ||
| 2.077 | -CH2CH=CHCl (Z) | -CH2CsCH | 6-CH3 | |||
| 2.078 | -CH2CH=CHCl (Z) | -CH2ChCH | 6-OCH3 | |||
| CH3 | -CH2CsCH | |||||
| 2.079 | -CHCH2OCH3 | -CH2CF=CHCH3 -CH2CH2CH=CH2 | H | +232 bis +234 | ||
| CH3 | -CH2CH2CH=CH2 | |||||
| 2.080 | -CHCH2OCH3 | -CH2CH2CH=CH2 | 6-CH3 | |||
| 2.081 | -CH2CH2SO2CH3 | -CH2CH2CH=CH2 | H | +105 bis+110 | ||
| 2.082 | -CHCH2Cl | H | +185 bis+188 | |||
| CH3 | ||||||
| 2.083 | -CH2CH2CH2Cl | H | +194 bis +195 | |||
| 2.084 | -CH2CH2CH2Cl | 6-CH3 | ||||
| 2.085 | -CH2CH2CH2Cl | 6-OCH3 | ||||
| 2.086 | -CHF2 -CF2CHF2 | H | ||||
| 2.087 | H | |||||
| 2.088 | H | |||||
| 2.089 | H | |||||
| 2.090 | H | |||||
| 2.091 2.092 | 6-CH3 6-CH3 | |||||
| 2.093 | 6-OCH3 | |||||
| 2.094 | 6-OCHF2 | |||||
| 2.095 | H | +164 bis+165 | ||||
| 2.096 | 6-CH3 | |||||
| 2.097 | 6-OCH3 | |||||
| 2.098 | H | +116bis+118(Zers.) | ||||
| 2.099 | H | |||||
| 2.100 | 6-CH3 | |||||
| 2.101 | 6-OCH3 | |||||
| 2.102 | 5-CH3 |
-47-
19 H $'</</
Tabelle 2 (Fortsetzung)
| Nr. | A | R1 | Schmelzpunkt [0C] |
| 2.103 2.104 | -CH2CH2CH=CH2 -CH(CH3)CH=CH2 | 4-CH3 H | +176 (Zers.) |
| 2.105 | -CH(CH3)CH=CH2 | 6-CH3 | |
| 2.106 | -CH(CH3)CH=CH2 | 6-OCH3 | |
| 2.107 | -CH(CH3)CH=CH2 | 5-CH3 | |
| 2.108 | -CH(CH3)CH=CH2 | 5-Cl | |
| 2.109 | -CH(CH3)CH=CH2 | 4-CH3 | |
| 2.110 | -CH2CH=CHCH3 | H | |
| 2.111 | -CH2CH=CHCH3 | 6-CH3 | |
| 2.112 | -CH2CH=CHCH3 | 6-OCH3 | |
| 2.113 | -CH2CH=CHCH3 | 5-CH3 | |
| 2.114 | -CH2CH=CHCH3 | 4-CH3 | |
| 2.115 | -CH2C=C- CH3 | H | |
| 2.116 | - CH2C=C- CH3 | 6-CH3 | |
| 2.117 | -CH2C=C-CH3 | 6-OCH3 | |
| 2.118 | -CH2C=C-CH3 | 6-OCHF2 | |
| 2.119 | -CH2C=C-CH3 | 5-CH3 | |
| 2.120 | -CH2C=C-CH3 | 5-Cl | |
| 2.121 2.122 | -CH2C=C-CH3 -CH2CH2C=CH | 4-CH3 H | |
| 2.123 | -CH2CH2ChCH | 6-CH3 | |
| 2.124 | -CH2CH2ChCH | 6-OCH3 | |
| 2.125 | -CH2CH2ChCH | 6-OCHF2 | |
| 2.126 | -CH2CH2ChCH | 5-CH3 | |
| 2.127 | -CH2CH2ChCH | 4-CH3 | |
| 2.128 | -CH2CH=CHCl (E) | H | +230 (Zers.) |
| 2.129 | -CH2CH=CHCl (E) | 6-CH3 6-OCH3 | |
| 2.130 | -CH2CH=CHCl (E) | 6-OCHF2 | |
| 2.131 | -CH2CH=CHCl (Z) | 5-CH3 | |
| 2.132 | -CH2CH=CHCl (Z) | 5-Cl | |
| 2.133 | -CH2CH=CHCl (Z) | 4-CH3 | |
| 2.134 | -CH2CH=CHCl (Z) |
-48-
^-fr
N ^ SO2NH2
| Nr. | Rl | Q | Schmelzpunkt [0C] |
| 3.001 | H | F | +121 bis +123 |
| 3.002 | 5-Cl | F | +119 bis+122 |
| 3.003 | 5-CH3 | F | |
| 3.004 | 6-F | F | |
| 3.005 3.006 | 6-CH3 6-OCH3 | F F | |
| 3.007 | 4-CH3 | F | |
| 3.008 | H | SH | +102 bis +104 |
| 3.009 3.010 | 6-CH3 6-OCHF2 | SH F | |
| 3.011 | 6-OCHF2 | SH |
Im Gewächshaus wird unmittelbar nach der Einsaat der Versuchspflanzen in Saatschalen die Erdoberfläche mit einer wässrigen Spritzbrühe entsprechend einer Aufwandmenge von 4 kg Wirksubstanz/Hektar behandelt. Die Saatschalen werden im Gewächshaus bei 22 250C und 50 - 70 % relativer Luftfeuchtigkeit gehalten.
Nach 3 Wochen wird die Herbizidwirkung mit einem neunstufigen (1 = vollständige Schädigung, 9 = keine Wirkung) Boniturschema im Vergleich in einer unbehandelten Kontrollgruppe bewertet.
Bonitumoten von 1 bis 4 (insbesondere 1 bis 3) weisen auf eine gute bis sehr gute Herbizidwirkung hin. Bonitumoten von 6 bis 9 (insbesondere von 7 bis 9) weisen auf eine gute Toleranz (insbesondere bei Kulturpflanzen) hin.
In diesem Versuch zeigen die Verbindungen der Tabelle 1 starke Herbizidwirkung.
Beispiel B2: Post-emergente Herbizid-Wirkung (Kontaktherbizid)
Eine Anzahl Unkräuter, sowohl monokotyle wie dikotyle, wurden nach dem Auflaufen
-49-
(im 4- bis 6-Blattstadium) mit einer wässrigen Wirkstoffdispersion in einer Dosierung von 4 kg Wirksubstanz pro Hektar auf die Pflanzen gespritzt und diese bei 24°-26°C und 45-60 % relativer Luftfeuchtigkeit gehalten. 15 Tage nach der Behandlung wird der Versuch ausgewertet. Auch in diesem Versuch zeigen die Verbindungen der Tabelle 1 gute Herbizidwirkung.
Beispiel B3: Herbizidwirkung für Wasserreis (paddy) Die Wasserunkräuter Echinochloa crus galli und Monocharia vag. werden in Plastikbechern (60 cm2 Oberfläche, 500 ml Volumen) ausgesät. Nach der Saat wird bis zur Erdoberfläche mit Wasser aufgefüllt. 3 Tage nach der Saat wird der Wasserspiegel bis leicht über die Erdoberfläche erhöht (3-5 mm). Die Applikation erfolgt 3 Tage nach der Saat durch eine
Spritzung der Prüfsubstanzen auf die Gefässe. Die verwendete Dosis entspricht einer Wirkstoffmenge von 4 kg AS pro Hektar. Die Pflanzenbecher werden dann im Gewächshaus unter optimalen Wachstumsbedingungen für die Reisunkräuter aufgestellt, d.h. bei 25°-30°C und hoher Luftfeuchtigkeit.
Die Auswertung der Versuche findet 3 Wochen nach Applikation statt. Die Verbindungen der Tabelle 1 schädigen dabei die Unkräuter, nicht aber den Reis.
Beispiel B4: Wuchshemmung bei tropischen Bodenbedecker-Leguminosen (cover crops) Die Ve'suchspflanzen Centrosema pubescens und Psophocarpus palustris werden in 4 cm - Torftöpfen mit Landerde (45 %), Torf (45 %) und Zcnolit (10 %) durch Stecklinge vermehrt. Die Anzucht erfolgt im Gewächshaus bei einer Tagestemperatur von 270C und einer Nachttemperatur von 230C. Die Beleuchtungsdauer ist mindestens 14 Stunden/Tag bei einer Intensität von mindestens 7000 Lux.
Ca. 50 Tage nach Ansatz der Stecklinge erfolgt das Vertopfen in 13 cm-Töpfe, 4-5 Pflanzen/Topf. Nach weiteren 60 Tagen werden die Pflanzen auf ca. 15 cm Höhe zurückgeschnitten und appliziert. Dabei werden sie mit 0,1 bis 300 g Wirkstoff/ha (in der Regel 25 %ig formuliert) in wässriger Spritzbrühe besprüht. Die Wasseraufwandmenge beträgt ca. 200 l/ha.
4 Wochen nach der Applikation wird der Neuzuwachs im Gewicht ermittelt und in % zum Durchschnitt der unbehandelten Kontrollen dargestellt. Die nekrotischen Schäden sind in % zur gesamten Blattfläche aufgeführt.
-50-
Der Neuzuwachs der behandelten Pflanzen erweist sich als deutlich geringer als der der unbehandelten Kontrollen.
Beispiel B5: Wuchsregulierung an Sojabohnen Versuchspflanzen der Sorte Williams werden in 11 cm - Tontöpfen mit Landerde (45 %), Torf (45 %) und Zonolit (10 %) angesät und in der Klimakammer bei einer Tagestemperatur von 240C und einer Nachttemperatur von 190C angezogen. Die Beleuchtungsdauer ist 16 Stunden pro Tage bei einer Intensität von ca. 350 Mikro-Einstein.
Ca. 24 Tage nach der Saat erfolgt das Umtopfen in 18 cm - Töpfe, 2 PflanzenAOpf. Nach weiteren 12 Tagen und im Stadium von 5-6 Trifolia-Blätter findet die Applikation mit 0,1 bis 300 g Wirkstoff/ha statt, in der Regel 25 %ig formuliert und in wässriger Spritzbrühe. Die Wasseraufwandmenge beträgt ca. 200 l/ha.
Ca. 4 Wochen nach der Applikation findet die Auswertung statt. Hierbei wird die Höhe des Neuzuwachses gemessen und in % zum Durchschnitt der unbehandelten Kontrollen dargestellt. Die nekrotischen Schäden sind in % zur gesamten Blattfläche aufgeführt.
Die behandelten Pflanzen zeigen einen deutlich geringeren Neuzuwachs als die unbehandelten Kontrollen.
Versuchspflanzen (Sommergerste der Sorte Iban) werden in 15 cm-Kunststofftöpfen mit steriler Landerde angesät und in der Klimakammer bei einer Tagestemperatur von 10 150C und einer Nachttemperatur von 5 - 1O0C angezogen. Die Beleuchtungsdauer ist 13.5 Stunden pro Tag bei einer Intensität von ca. 25000 Lux.
Ca. 34 Tage nach der Saat und dem Ausdünnen auf 4 Pflanzen/Topf erfolgt die Applikation mit 0,1 bis 300 g Wirkstoff/ha, in der Regel 25 %ig formuliert und in wässriger Spritzbrühe. Die Wasseraufwandmenge ist ca. 5001/ha. Nach der Applikation werden die Pflanzen im Gewächshaus bei einer Tagestemperatur von mindestens 1O0C aufgestellt. Die Beleuchtungsdauer ist mind. 13.5 Stunden/Tag.
Ca. 28 Tage nach der Behandlung findet die Auswertung statt. Hierbei wird die Höhe des Neuzuwachses in % zum Durchschnitt der unbehandelten Kontrollen dargestellt. Die
nekrotischen Schäden sind in % zur gesamten Blattfläche aufgeführt.
Die behandelten Pflanzen weisen im Vergleich zu unbehandelten Kontrollen eine Verringerung des Neuzuwachsese auf,
Eine Mischung von Gräsern (z.B. Poa, Festuca, Lolium, Bromus, Cynosurus) und Klee (Trifolium pratense/repens) wird in 15 cm-Kunststofftöpfen mit steriler Landerde angesät und im Gewächshaus bei einer Tagestemperatur von 210C und einer Nachttemperatur von 170C angezogen. Die Beleuchtungsdauer ist 13.5 Stunden/Tag bei einer Lichtintensität von mind. 7000 Lux. Nach dem Auflauf werden die Pflanzen wöchentlich auf ca. 6 cm Höhe zurückgeschnitten. Ca. 42 Tage nach der Saat und 1 Tag nach dem letzten Schnitt erfolgt die Applikation mit 0,1 bis 300 g Wirkstoff/ha, in der Regel 25 %ig formuliert und in wässriger Spritzbrühe. Die Wasseraufwandmenge ist ca. 500 l/ha.
Cc. 3 Wochen nach der Behandlung findet die Auswertung statt. Hierbei wird die Höhe des Neuzuwachses gemessen und in % zum Durchschnitt der unbehandelten Kontrollen dargestellt. Die nekrotischen Schäden sind in % zur gesamten Blattfläche aufgeführt.
Die geprüften Verbindungen der Tabelle 1 bewirken eine Reduzierung des Neuzuwachses im Vergleich zur unbehandelten Kontrolle.
Claims (46)
- Patentansprüche1. Ein herbizides und den Pflanzenvvuchs hemmendesf^Ktittel, dadurch gekennzeichnet, daß es neben Träger- und/oder Zuschlagstoffen ein oder mehrere Sulfonylharnstoffe der Formel IN SO2NH-C-N-/ E (I)enthält,worin R1 Wasserstoff, Halogen, C1-C4-AUCyI, C1-C4-AIkOXy, C1-C4-AUCyItIuO,C1-C4-Halogenalkoxy oder CF3;R2 Wasserstoff oder CrC4-Alkyl;A durch Halogen ein- bis dreifach substituiertes C^Cfi-Alkyl oder Cß-Cg-Cycloalkyl oder durch CrC4-Alkoxy, C1-C4-AUCyItInO, CrC4-Alkylsulfonyl, Ci-C4,-Alkylsulfinyl, C2-C4-Alkenyl, Cs-Cg-Cycloalkenyl, Amino, Ci-Q-Alkylamino, Ci-Q-Dialkylamino oder C2-C4-Alkinyl substituiertes CrC4-Alkyl oder C3-Cg-CyClOaUCyI, wobei der C2"C4-AUcenylrest sowie der Cs-Cg-Cycloalkenylrest noch ein- bis dreifach durch Halogen substituiert sein kann; oder einen 4- bis 6-gliedrigen gesättigten Heterocyclus, der ein Heteroatom ausgewählt aus der Gruppe O, N und SO2 enthält; oder C1-C4-A^yI welches durch einen 4- bis 6-gliedrigen gesättigten Heterocyclus, der ein Heteroatomausgewählt aus der Gruppe O, N und SO2 enthält, substituiert ist;X C1-C3-AUCyI, durch Halogen ein- bis dreifach substituiertes C1-C3-AUCyI, CrC3-Alkoxy oder durch Halogen ein- bis dreifach substituiertes C1-C3-AUcOXy; Y Halogen, C1-C3-AUCyI, durch Halogen ein- bis dreifach substituiertes C1-C3-A^yI, C1-C3-AUcOXy, durch Halogen ein- bis dreifach substituiertes C1-C3-AIkOXy, Cyclopropyl,Methylamino oder Dimethylamino; und E Stickstoff oder die Methingruppe bedeuten.
- 2. Mittel gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in der Formel IR1 Wasserstoff, Halogen, C1-C4-AIlCyI, CrC4-Alkoxy, CrC4-Alkylthio oder CF3;R2 Wasserstoff oder C1-C4-AIlCyI;.A durch Halogen ein- bis dreifach substituiertes C2-C6-AIlCyI; oder durch C1-C4-AIkOXy, CrC4-Alkylthio, C1-C4-A)kylsulfonyl, Cj-C^Alkylsulfmyl, (VQ-Alkenyl oder C2-C4-Alkinyl substitutes C1-C4-AUCyI, wobei der C^-Q-Alkenylrest noch ein-bisdreifach durch Halogen substituiert sein kann;X C1-C3-AUCyI, durch Halogen ein- bis dreifach substituiertes C1-C3-AUCyI, C1-C3-AUcOXy oder durch Halogen ein- bis dreifach substituiertes C1-C3-AUcOXy;Y Halogen, C1-C3-AUCyI, durch Halogen ein- bis dreifach substituiertes CrC3-Alkyl, C1-C3-AUcOXy, durch Halogen ein- bis dreifach substituiertes C1-C3-AIkOXy, Cyclopropyl, Methylamino oder Dimethylamino; undE Stickstoff oder die Methingruppe bedeuten.
- 3. Mittel gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in der Formel I R2 Wasserstoff bedeutet
- 4. Mittel gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in der Formel IX für C1-C3-A^yI, C1-C3-AIkOXy oder durch Halogen ein- bis dreifach substituiertes C1-C3-AIkOXy; undY für Chlor, C1-C3-AUCyI, C1-C3-AUcOXy oder durch Halogen ein- bis dreifach substi- -. tuiertes C1-C3-AUcOXy steht.
- 5. Mittel gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in der Formel I X für Methyl, Methoxy, Ethoxy oder Difluormethoxy; undY für Methyl, Methoxy, Ethoxy, Difluormethoxy oder Chlor steht.
- 6. Mittel gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in der Formel IX für Methoxy oder Ethoxy; und Y für Methyl oder Methoxy steht.
- 7. Mittel gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in der Formel IE die Methinbrücke bedeutet.
- 8. Mittel gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in der Formel IR1 für Wasserstoff, Methyl, Methoxy, Fluor oder Chlor steht.
- 9. Mittel gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in der Formel IA Cj-Cg-Alkyl oder C3-C6-Cycloalkyl, welches ein- bis dreifach durch Halogen substituiert ist; oder C1-C4-AUCyI oder C3-C6-Cycloalkyl, welches durch C1-C4-AIkOXy, Cs-Cg-Cyclcalkyl oder C^-Q-Alkenyl substituiert ist, bedeutet; wobei der C^-Q-Alkenylrest sowie der Cs-Q-Cycloalkenylrest noch ein- bis dreifach durch Halogen substituiert sein kann.
- 10. Mittel gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daßA durch Halogen ein- bis dreifach substituiertes C2-C6-AIlCyI; oder durch C1-C4-AIkOXy oder C2-C4-Alkenyl substituiertes C1-C4-AUCyI bedeutet, wobei der C2-C4-Alkenylrest durch ein bis drei Halogenatome substituiert sein kann.
- 11. Mittel gemäß Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß in der Formel I R1 und R2 für Wasserstoff stehen.
- 12. Mittel gemäß Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß in der Formel IX für C1-C3-AIlCyI, CrC3-Alkoxy, oder durch Halogen ein- bis dreifach substituiertes C1-C3-AIkOXy undY für C1-C3-AIlCyI, C1-C3-AIkOXy, durch Halogen ein- bis dreifach substituiertes CrC3-Alkoxy oder Chlor steht.
- 13. Mittel gemäß Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß in der Formel IX für Methyl, Methoxy, Ethoxy oder Difluormethoxy und Y für Methyl, Methoxy, Ethoxy, Difluormethoxy oder Chlor steht.
- 14. Mittel gemäß Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß in der Formel I X für Methoxy oder Ethoxy und Y für Methyl oder Methoxy steht.
- 15. Mittel gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in der Formel IA Allyl, Methallyl, 2-Methylpropenyl, 3-Chlorallyl, Methoxyethyl, durch Fluor oder Chlor substituiertes C3-Cg-CyClOaIlCyI oder 3-Fluorpropyl bedeutet.
- 16. Mittel gemäß Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, daß in der Formel I R1 und R2 für Wasserstoff stehen.
- 17. Mittel gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in der Formel I-ss-R1 Wasserstoff, Halogen, C1 C2-AIlCyI, C1-C2-AIkOXy, C1-C2-AUCyItIIiO, Ci-QrHalogenalkoxy oder CF3; R2 Wasserstoff oder C1-C2-AUCyI;A ein- bis dreifach durch Halogen substituiertes C1-Qj-AIlCyI oder C^Cg-Cycloalkyl, oder durch CrC2-Alkoxy, C1-C2-AUCyIUTiO,'C1-C2-Alkylsulfonyl, C1-C2- Alkylsulfinyl, C2-C3- Alkenyl, Cs-Cg-CycloaUcenyl, Amino, Ci-C^-Alkylamino, Ci-Q-Dialkylamino oder C2-C3-AUdnyl substituiertes CrC2-Alkyl oder C3-C6-Cycloalkyl, wobei der C2-C3-Alkenylrest sowie der C5-C6-CycloaUcenylrest noch ein- bis dreifach durch Halogen substituiert sein kann; oder einen 4- bis 6-gliedrigen gesättigten Heterocyclus, der ein Heteroatom ausgewählt aus der Gruppe O, N und SO2 enthält; oder C1-C2-AUCyI welches durch einen 4- bis 6-gliedrigen gesättigten Heterocyclus, der ein Heteroatom ausgewählt aus der Gruppe O, N und SO2 enthält, substituiert ist; X C1-C2-AUCyI, durch Halogen ein- bis dreifach substituiertes CrC2-Alkyl, Cj-C2-AIkOXy, oder durch Halogen ein- bis dreifach substituiertes C1-C2-AUcOXy;Y Halogen, C1-C2-AUCyI, durch Halogen ein- bis dreifach substituiertes C1-C2-AUCyI, C1-C2-AUcOXy, durch Halogen ein- bis dreifach substituiertes C1-C2-AUcOXy, Cyclopropyl, Methylamino oder Dimethylamine bedeuten.
- 18. Mittel gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in der Formel IR1 Wasserstoff, Halogen, C1-C2-AUCyI, C1-C2-AUCyUhIO oder CF3; R2 Wasserstoff oder C1-C2-Alkyl;A ein- bis dreifach durch Halogen substituiertes C2-C4-AUcyl oder durch C1-C2-AUcOXy, C1-C2-AUcylthio, Ci-C^-Alkylsulfonyl, CrC2-Alkylsulfinyl, C2-C3-AUcenyl oder C2-C3-Alkinyl substituiertes Ci-C2-AUCyI, wobei der C2-C3-AUcenylrest noch ein- bisdreifach durch Halogen substituiert sein kann;X C1-C2-AUCyI, durch Halogen ein- bis dreifach substituiertes C1-C2-AUCyI, C1-C2-AUcOXy, oder durch Halogen ein- bis dreifach substituiertes C1-C2-AUcOXy;Y Halogen, C1-C2-AUCyI, durch Halogen ein- bis dreifach substituiertes C1-C2-AUCyI, C1-C2-AUcOXy, durch Halogen ein- bis dreifach substituiertes C1-C2-AIkOXy, Cyclopropyl, Methylamino oder Dimethylamine bedeuten.
- 19. Mittel gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, άΐΔ in der Formel IR1 und R2 Wasserstoff;A durch Halogen ein- bis dreifach substituiertes C1-C4-AUCyI oder durch C1-C4-AUcOXy, C5-C6-Cycloalkyl oder Qj-Q-Alkenyl substituiertes C1-C2-AUCyI oder C3-Cg-CyClOaUCyI, wobei der C2-C4-Alkenylrest sowie der C5-C6-Cycloalkenylrest noch ein- bis dreifachdurch Fluor oder Chlor substituiert sein kann, bedeutet.
- 20. Mittel gemäß Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, daß in der Formel IA für Allyl, Methallyl, 3-Chlorallyl, Methoxyethyl, 2-Fluorisopropyl oder 3-Fluorpropyl; X für Methyl, Methoxy, Ethoxy oder Difluormethoxy undY für Methyl, Methoxy, Ethoxy, Difluormethoxy oder Chlor steht
- 21. Mittel gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in der Formel I R1 und R2 Wasserstoff;A durch Halogen ein- bis dreifach substituiertes C2-C4-AIlCyI oder durch C1-C4-AIkOXy oder C^-Q-Alkenyl substituiertes C1-C2-AUCyI, wobei der C2-C4-Alkenylrest noch ein- bis dreifach durch Fluor oder Chlor substituiert sein kann, bedeutet.
- 22. Mittel gemäß Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, daß in der Formel I A für Allyl, Methallyl, 3-Chlorallyl, Methoxyethyl, oder 3-Fluorpropyl;X für Methyl, Methoxy, Ethoxy oder Difluormethoxy undY für Methyl, Methoxy, Ethoxy, Difluormethoxy oder Chlor steht
- 23. Mittel gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es als Verbindung der Formel I N-(3-Fluorpropylsulfonyl-pyridin-2-yl-sulfonyl)-N'- (4,6 -dimethoxypyrimidin-2-yl)-harnstoff enthält
- 24. Mittel gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es als Verbindung der Foanel I N-(3 Allylsulfonyl-pyridin-2-yl-sulfonyl)-N1'(4,6-dimet hoxypyrimidin-2-yl)-harnstoff enthält
- 25. Mittel gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es als Verbindung der Formel IN-(3-Methoxyethylsulfonyl-pyridin-2-yl-sulfonyl)-N'-(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)-harnstoff enthält
- 26. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der Formel I gemäß einem der Ansprüche 1 bis 25, dadurch gekennzeichnet, daß man entwedera) ein Pyridylsulfonamid der Formel Π(Π)worin R1 und A die unter Formel I im Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben, mit einem N-Pyrimidinyl- oder N-Triazinylcarbamat der Formel IVO R2 N-/ Μ i2 // \>worin X, Y, R2 und E die unter Formel I in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben und R3 C1-C4-AIlCyI oder Phenyl, welches durch C1-C4-AUCyI oder Halogen substituiert sein kann, bedeutet; in Gegenwart einer Base umsetzt; oderb) eine Verbindung der Formel XVI
.S-A»•CCs ?2 ?-{„ 2N^SO2NH-C-N-(/ NE ' (XVI)worin R1, R2, A, E, X und Y die unter Formel I in Anspruch 1 angegebene Bedeutunghaben, oxidiert; oderc) ein Pyridylsulfonamid der Formel ΠX (Π)N ^^ SO2NH2worin R1 und A die unter Formel I im Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben, in Gegenwart einer Base mit einem Pyrimidinyl- oder Triazinylisocyanat der Formel VIIIO = Cr-N-(' ΈN=<worin E, X und Y die unter Formel I angegp^ene Bedeutung haben, umsetzt. - 27. Mittel gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es zwischen 0,1 % und 95 % Wirkstoff der Formel I gemäß Anspruch 1 enthält.
- 28. Verfahren zur Bekämpfung unerwünschten Pflanzenwachstums, dadurch gekennzeichnet, daß man ein diesen Wirkstoff enthaltendes Mittel in einer wirksamen Menge auf die Pflanzen oder deren Lebensraum appliziert.
- 29. Verfahren gemäß Anspruch 28, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Wirkstoffmenge zwischen 0,001 und 5 kg pro Hektar appliziert.
- 30. Verfahren gemäß Anspruch 28, zur selektiven pre- oder post-emergenten Bekämpfung von Unkräutern in Nutzpflanzenkulturen./VFO 7.5IH3ί, N-Pyridinsulfonyl-N'-pyrimidinyl- und -triazinylharnstoffe der Formel I--OtSO2-A χJ R2 N/N ^^ SO2NH- G-N-H^ E (I)N=<worin R1 Wasserstoff, Halogen, CpQ-Alkyl, C1-C4-AIkOXy, Q-Q-Alkylthio,Cj-Q-Halogenalkoxy oder CF3; R2 Wasserstoff oder CrC4-Alkyl;A durch Halogen ein- bis dreifach substituiertes CpCg-Alkyl oder Cß-Q-Cycloalkyl oder durch C1-C4-AIkOXy, C1-C4-A^yItIUo, CpC^-Alkylsulfonyl, Ci-Q-Alkylsulfinyl, C2-C4-Alkenyl, Cs-Cö-Cycloalkenyl, Amino, CpQ-Alkylamino, Ci-Q-Dialkylamino oder C2-C4-Alkinyl substituiertes C1-C4-A^yI oder Cß-Cg-Cycloalkyl, wobei der C2-C4-Alkenylrest sowie der Cs-Cö-Cycloalkenylrest noch ein- bis dreifach durch Halogen substituiert sein kann; oder einen 4- bis 6-gliedrigen gesättigten Heterocyclus, der ein Heteroatom ausgewählt aus der Gruppe O, N und SO2 enthälj; oder Cj-C4-Alkyl welches durch einen 4- bis 6-gliedrigen gesättigten Heterocyclus, der ein Heteroatomausgewählt aus der Gruppe O, N und SO2 enthält, substituiert ist;X CpCß-Alkyl, durch Halogen ein- bis dreifach substituiertes Cj-Gj-Alkyl, CpCß-Alkoxy oder durch Halogen ein- bis dreifach substituiertes Cj-Cß-Alkoxy; Y Halogen, Cj-C3-Alkyl, durch Halogen ein- bis dreifach substituiertes Q^-Alkyl, Cj-Cß-Alkoxy, durch Halogen ein- bis dreifach substituiertes CpCß-Alkoxy, Cyclopropyl,Methylamino oder Dimethylamine; und E Stickstoff oder die Methingruppe bedeuten, sowie die Salze dieser Verbindungen.
- 32. Verbindungen gemäss Anspruch 31,dadurch gekennzeichnet, dass R1 Wasserstoff, Halogen, CrC4-Alkyl, C1-C4-AIkOXy, CrC4-Alkylthio oder CF3; R2 Wasserstoff oder CrC4-Alkyl;A durch Halogen ein- bis dreifach substituiertes C2-C5-Alkyl; oder durch C1-C4-AIkOXy, , C1-C4-Alkylsulfonyl, CpQ-Alkylsulfinyf, C2-C4-AIkCHyI oder-00-. zs ffC2-C4-Alkinyl substituiertes CpC^Alkyl, wobei der C2-C4-Alkenylrest noch ein-bis .dreifach durch Halogen substituiert sein kann;X C1-C3-A^yI, durch Halogen ein- bis dreifach substituiertes C1-C3-A^yI, CpCj-Alkoxy oder durch Halogen ein- bis dreifach substituiertes C1-C3-AIkOXy;Y Halogen, C1-C3-AUCyI, durch Halogen ein- bis dreifach substituiertes Ci-C3-Alkyl, C1-C3-AIkOXy, durch Halogen ein- bis dreifach substituiertes C1-C3-AIkOXy, Cyclopropyl, Methylamino oder Dimethylamino; undE Stickstoff oder die Methingruppe bedeuten,
sowie die Salze dieser Verbindungen. - 33. Verbindungen gemäss Anspruch 31, dadurch gekennzeichnet, dass R2 Wasserstoff bedeutet.
- 34. Verbindungen gemäss Anspruch 3-i,dadurch gekennzeichnet, dassX für C1-C3-AUCyI, C1-C3-AIkOXy oder durch Halogen ein- bis dreifach substituiertes C1-C3-AIkOXy; undY für Chlor, C1-C3-AUCyI, C1-C3-AUcOXy oder durch Halogen ein- bis dreifach substituiertes Cj-C3-Alkoxy steht.55. Verbindungen der Formel I gemäss Anspruch H1 dadurch gekennzeichnet, dass X für Methyl, Methoxy, Etiioxy oder Difluonnethoxy; undY für Methyl, Methoxy, Ethoxy, Difluormethoxy oder Chlor steht.
- 36. Verbindungen der Formel I gemäss Anspruch 3f, dadurch gekennzeichnet, dass'X für Methoxy oder Ethoxy; und Y für Methyl oder Methoxy steht.
- 37. Verbindungen der Formel I gemäss Anspruch 51, dadurch gekennzeichnet, dass E die Methinbrücke bedeutet.
- 38. Verbindungen der Formel I gemäss Anspruch 5i,dadurch gekennzeichnet, dass Ri für Wasserstoff, Methyl, Methoxy, Fluor oder Chlor steht.39. Verbindungen der Formel I gemäss Anspruch 31,dadurch gekennzeichnet, dass A CrC6-Alkyl oder Qj/Q-Cycloalkyl, welches ein- bis dreifach durch Halogen substituiert ist; oder Ci-C4-Alkyl oder C3-C6-Cycloalkyl, welches durch CrC4-Alkoxy,oder C2-C4-Alkenyl substituiert ist, bedeutet; wobei der C2-rest sowie der Cs-Cö-Cycloalkenylrsst noch ein- bis dreifach durch Halogen substituiert -sein kann.
- 40. Verbindungen der Formel I gemäss Anspruch 3f,dadurch gekennzeichnet, dassA durch Halogen ein- bis dreifach substituiertes C2-Q-AUCyI; oder durch C1-C4-AIkOXy oder C2-C4-Alkenyl substituiertes C1-C4-AUCyI bedeutet, wobei der C2-C4-Alkenylrest durch ein bis drei Halogenatome substituiert sein kann.
- 41. Verbindungen der Formel I gemäss Anspruch 40, dadurch gekennzeichnet, dass R1 und R2 für Wasserstoff stehen.
- 42. Verbindungen der Formel I gemüss Anspruch 4ö, dadurch gekennzeichnet, dass X für C1-C3-A^yI, C1-Cs-AIkOXy, oder durch Halogen ein- bis dreifach substituiertes C1-Cs-AIkOXy undY für C1-C3-A^yI, C1-C3-AIkOXy, durch Halogen ein- bis dreifach substituiertes CrC3-Alkoxy oder Chlor steht.
- 43. Verbindungen der Fo* mel I gemüss Anspruch 40, dadurch gekennzeichnet, dass X für Methyl, Methoxy, Ethoxy oder Difluormethoxy und Y für Methyl, Methoxy, Ethoxy, Difluormethoxy oder Chlor steht.
- 44. Verbindungen der Formel I gemüss Anspruch 1K), dadurch gekennzeichnet, dass X für Methoxy oder Ethoxy und Y für Methyl oder Methoxy steht.
- 45. Verbindungen der Formel I gemäss Anspruch 3i,dadurch gekennzeichnet, dass A Allyl, Methallyl, 2-Methylpropenyl, 3-Chlorallyl, Methoxyethyl, durch Fluor oder Chlor substituiertes C3-Cö-Cycloalkyl oder 3-Fluorpropyl bedeutet.kB. Verbindungen der Formel I gemüss Anspruch 45*, dadurch gekennzeichnet, dass R1 und R2 für Wasserstoff stehen.f ft Verbindungen der Formel I gemäss Anspruch 3/,dadurch gekennzeichnet, dass R1 Wasserstoff, Halogen, C1-C2-ANCyI, CrC2-Alkoxy, C1-C2-A^yUhU), CrC2-Halogenalkoxy oder CF3;R2 Wasserstoff oder CrC2-Alkyl;A ein- bis dreifach durch Halogen substituiertes CrC4-Alkyl oder Cj-Cg-Cycloalkyl, oder-U-durch C1-C2-AIkOXy, C1-C2-AHCyHhIo, CpC^-Alkylsulfonyl, CrC2-Alkylsulfinyl, C2-C3-Alkenyl, Cs-Cg-Cycloalkenyl, Amino, CpQj-Alkylamino, CpC^Dialkylainino oder C^-Cß-Alkinyl substituiertes C1-C2-AUCyI oder Cß-Cö-Cycloalkyl, wobei der C2-C3-Alkenylrest sowie der Cs-Cö-Cycloalkenylrest noch ein- bis dreifach durch Halogen substituiert sein kann; oder einen 4- bis 6-gliedrigen gesättigten Heterocyclic, der ein Heteroatom ausgewählt aus der Gruppe O, N und SO2 enthält; oder C1-C2-A^yI welches durch einen 4- bis 6-gliedrigen gesättigten Heterocyclus, der ein Heteroatom ausgewählt aus der Gruppe O, N und SO2 enthält, substituiert ist; X CpQrAlkyl, durch Halogen ein- bis dreifach substituiertes C1-C2-AUCyI, C1-C2-AIkOXy, oder durch Halogen ein- bis dreifach substituiertes C1-C2-AIkOXy;Y Halogen, C1-C2-A^yI, durch Halogen ein- bis dreifach substituiertes C1-C2-AUCyI, C1-C2-AIkOXy, durch Halogen ein- bis dreifach substituiertes C1-C2-AIkOXy, Cyclopropyl, Methylamino oder Dimethylamino bedeuten.4-ft Verbindungen der Formel I gemäss Anspruch 3I1 dadurch gekennzeichnet, dassR1 Wasserstoff, Halogen, C1-C2-AUCyI, CrQj-Alkylthio oder CF3; R2 Wasserstoff oder CrC2-Alkyl;A ein- bis dreifach durch Halogen substituiertes C2-C4-Alkyl oder durch C1-C2-AIkOXy, CpQ-Alkylthio, CpQ-Alkylsulfonyl, Ci-Cj-Alkylsulfinyl, C2-C3-AIkBHyI oder C2-C3-Alkinyl substituiertes C1-C2-AHCyI, wobei der C2-C3-Alkenyü-est noch ein- bisdreifach durch Halogen substituiert sein kann;X C1-C2-AUCyI, durch Halogen ein- bis dreifach substituiertes C1-C2-AHCyI, C1-C2-AUcOXy, oder durch Halogen ein- bis dreifach substituiertes C1-C2-AIkOXy;Y Halogen, C1-C2-A^yI, durch Halogen ein- bis dreifach substituiertes C1-C2-A^yI, C1-C2-AIkOXy, durch Halogen ein- bis dreifach substituiertes C1-C2-AIkOXy, Cyclopropyl, Methylamino oder Dimethylamino bedeuten.49, Verbindungen der Formel I gemäss Anspruch 3/, dadurch gekennzeichnet, dass R1 und R2 Wasserstoff;A durch Halogen ein- bis dreifach substituiertes C1-C4-A^yI oder durch C1-C4-AIkOXy, Cs-Cö-Cycloalkyl oder C2-C4-AUcenyl substituiertes C1-C2-A^yI oder Cj-Qj-Cycloalkyl, wobei der C2-C4-Alkenylrest sowie der Cs-Cg-Cycloalkenylrest noch ein- bis dreifach durch Fluor oder Chlor substituiert sein kann, bedeutet.
- 50. Verbindungen gemäss Anspruch k6, dadurch gekennzeichnet, dassA für Allyl, Methallyl, 3-Chlorallyl, Methoxyethyl, 2-Fluorisopropyl oder 3-Fluorpropyl;X für Methyl, Methoxy, Ethoxy oder Difluormethoxy undY für Methyl, Methoxy, Ethoxy, Difluormethoxy oder Chlor steht.
- 51. Verbindungen dar Formel I gemiiss Anspruch 5I1 dadurch gekennzeichnet, dass R1 und R2 Wasserstoff; A durch Halogen ein- bis dreifach substituiertes C2-C4-Alkyl oder durch CpQ-Alkoxy odei C2-C4-Alkenyl substituiertes CVQj-Alkyl, wobei der C2-C4-Alkenylrest noch ein- bis dreifach durch Fluor oder Chlor substituiert sein kann, bedeutet.
- 52. Verbindungen gemSss Anspruch Ϊ6, dadurch gekennzeichnet, dass A für Allyl, Methallyl, 3-Chlorallyl, Methoxyethyl, oder 3-Fluorpropyl; X für Methyl, Methoxy, Ethoxy oder Difluormethoxy undY für Methyl, Methoxy, Ethoxy, Difluormethoxy oder Chlor steht.
- 53. N-(3-Fluorpropylsulfonyl-pyridin-2-yl-sulfonyl)-N'-(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)-hamstoff.5^. N-(3-Allylsulfonyl-pyridin-2-yl-sulfonyl)-N'-(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)-harnstoff.55, N-(3-Methoxyethylsulfonyl-pyridin-2-yl-sulfonyl)-N'-(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)-harnstoff.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH213589 | 1989-06-06 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DD294844A5 true DD294844A5 (de) | 1991-10-17 |
Family
ID=4226692
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DD34132890A DD294844A5 (de) | 1989-06-06 | 1990-06-05 | Neue sulfonylharnstoffe |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| DD (1) | DD294844A5 (de) |
| ZA (1) | ZA904288B (de) |
-
1990
- 1990-06-05 DD DD34132890A patent/DD294844A5/de not_active IP Right Cessation
- 1990-06-05 ZA ZA904288A patent/ZA904288B/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ZA904288B (en) | 1991-02-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0496701B1 (de) | Sulfonylharnstoffe als Herbizide | |
| EP0099339B1 (de) | Anellierte N-Phenylsulfonyl-N'-pyrimidinyl- und -triazinylharnstoffe | |
| EP0120814B1 (de) | N-Phenylsulfonyl-N'-pyrimidinyl- und -triazinylharnstoffe | |
| EP0044809B1 (de) | N-(2-substituierte Phenylsulfonyl)-N'-triazinylharnstoffe | |
| EP0097122B1 (de) | N-Heterocyclosulfonyl-N'-pyrimidinyl- und -triazinylharnstoffe | |
| EP0070802B1 (de) | N-Phenylsulfonyl-N'-pyrimidinyl- und -triazinylharnstoffe | |
| EP0072347B1 (de) | N-Phenylsulfonyl-N'-pyrimidinyl- und -triazinylharnstoffe | |
| EP0262096B1 (de) | Aminopyrazinone und Aminotriazinone | |
| DE69225768T2 (de) | Sulfonylharnstoffe | |
| DD209381A5 (de) | Herbizides und den pflanzenwuchs regulierendes mittel | |
| DD212885A5 (de) | Herbizides und den pflanzenwuchs hemmendes mittel | |
| CH649081A5 (de) | Triaza-verbindungen. | |
| EP0141777A2 (de) | Herbizide Sulfonylharnstoffe | |
| EP0128116B1 (de) | Anellierte N-Phenylsulfonyl-N'-pyrimidinyl- und -triazinylharnstoffe | |
| EP0161211A1 (de) | N-Heterocyclosulfonyl-N'-pyrimidinyl- und -triazinylharnstoffe | |
| EP0459949B1 (de) | Sulfonylharnstoffe mit herbizider und pflanzenwuchsregulierender Wirkung | |
| EP0082108A1 (de) | N-Phenylsulfonyl-N'-pyrimidinyl- und -triazinylharnstoffe | |
| DE68908232T2 (de) | Fluoroalkoxyaminotriazine zur Kontrolle von Unkraut in Zuckerrübenfeldern. | |
| EP0558445A1 (de) | Sulfonylharnstoffe als Herbizide | |
| EP0103537A2 (de) | N-Arylsulfonyl-N'-triazolylharnstoffe | |
| EP0125205A1 (de) | N-Phenylsulfonyl-N'-pyrimidinyl- und -triazinylharnstoffe | |
| EP0434624B1 (de) | Triazolylsulfonamide | |
| EP0402316B1 (de) | Sulfonylharnstoffe | |
| EP0145664B1 (de) | Herbizide Sulfonylharnstoffe | |
| EP0169815B1 (de) | N-Arylsulfonyl-N'-triazinyl- und -pyrimidinylharnstoffe |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| ENJ | Ceased due to non-payment of renewal fee |