DD296293A5

DD296293A5 - Verfahren zur herstellung von monoazopigmenten (9)

Info

Publication number: DD296293A5
Application number: DD34229990A
Authority: DD
Inventors: Fritz Kleine; Wolfgang Mueller; Ralph Loeffler; Helga Fiedler; Margot Reinsch
Original assignee: Chemie Ag Bitterfeld-Wolfen,De
Priority date: 1990-06-29
Filing date: 1990-06-29
Publication date: 1991-11-28

Abstract

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Monoazopigmenten (9) der allgemeinen Formel durch Azokupplung von diazotiertem 5-Nitro-4-aminophthalimid zu Monoazopigmenten. Diese sind gut brauchbar zum Einfaerben von Oelfarben, Lacken, Druckfarben, Kunststoffen. Formel

Description

Anwendungsgebiet der Erfindung

Die Erfindung ermöglicht die Synthese von Monoazopigmenten, die in Ölfarben, Lacken, Druckfarben und Kunststoffen zur Farbgebung verwendet werden können.

Charakteristik des bekannten Standes der Technik

Es sind eine Reihe von Erfindungen bekannt, die den Phthalimid-Ring in Kupplungs- und/oder Diazotierungskomponenten als Bestandteil von Monoazo- und primären Disazopigmenten beschreiben. In einzelnen dieser Erfindungsbeschreibungen wird auch das 5-Nitro-6-amino-phtha!imid als Diazokomponente aufgeführt.

Ziel der Erfindung

Es ist Ziel der Erfindung, Monoazopigmente herzustellen, die den Einsatzbedingungen gerecht werden.

Darlegung des Wesens der Erfindung

a) Technische Aufgabe

Die Aufgabe besteht darin, 5-Nitro-4-amino-phthalimid als Diazokomponente für die Herstellung von Monoazopigmenten einzusetzen.

b) Merkmale der Erfindung

Bei der Nacharbeit der in DE 2510373, US 4324719, CH 478205 beschriebenen Azokupplung von 5-Nitro-4-amino-phthalimid auf methylenaktive Verbindungen konnten wir nur stumpfe Farbtöne erzielen, wobei diese erhaltenen Farbstoffe sogar in verdünnter Sodalösung leicht auflösbar waren. Spektroskopische Untersuchungen spürten einen bisher übersehenen Umstand auf. Während Phthalimide, die keine Nitrogruppe in 5-Stellung, sondern Substituenten wie-H,-Cl,-Br₁-OCH₃,-OC₂H₅ enthalten, in wäßrigem Medium erst oberhalb pH8 Ringöffnung zur freien Dicarbonsäure erleiden, geht diese Ringöffnung beim 5-Nitro-4-amino-phthalimid bereits im sauren Bereich oberhalb pH3 leicht vor sich:

'CO

HOO <

Am gut wasserlöslichen Diaziniumsalzwird diese Ringspaltung noch als beschleunigt beobachtet.

Eine gewisse Verbesserung bringt die Verwendung von Naphthalinsulfonsäuren während oder nach der Diazotierungsreaktion.

Eine vollständige Verbindung ist jedoch erst möglich, wenn man den Säuregrad des Kupplungsmillieus unterhalb pH 3 hält.

Weiterhin ist es erforderlich, um die Kupplungsreaktion zu ermöglichen, besonders feinteilige Kupplungsemulsionen einzusetzen und bei erhöhter Temperatur zu kuppeln.

Jeder deutliche Überschuß an noch nicht weggekuppelter Diazoniumverbindung muß vermieden werden.

Nach der Azokupplung geht in Folge des nun vergrößerten konjugierten Systems die Neigung zur Ringöffnung stark zurück, so daß jetzt sogar pH 8 bei 60⁰C vertragen wird.

Erfindungsgemäß wird 5-Nitro-4-amino-phthalimid der Formel

mit Kupplungskomponenten K der Formeln

c*

R₁ = -H₁-COCH-CONH₂^CONHaIkVl C₁^,-CONHpheny^-NHCOCHa.-NHCOphenyl,-SO₂NH₂,-SO₂NH-alkyl C₁^₄,

-SOzNHphenyl, -Cl, -OCH₃, -OC₂H₅, -CH₃ R₂ = gleich oder ungleich

R₃ = -H, -alkyl C_M,

, -naphthyl,

co-.

R₄, Rs, Re = -H-CH₃,-OCH₃,-OC₂H₆,-0,-CONH₂₁-NHCOCh₃,-CONHalkyl (C₁-^-SO₂NH₂, -SO₂NH-alkyl (C₁^)

R₇ = -H₁-CH^-OC₂H₅₁-CI

R₈ = -CH₃, -phenyl, -COOa-COOalkyl.-CONH^-CONHalkyl^CONHphenyl

Ky₂ = O, S

in wäßrigem Millieu bei pH 2-3 und Temperaturen bis +65⁰C in Gegenwart oberflächenaktiver Stoffe zu den erfindungsgemäßen Monoazopigmenten der allgemeinen Formel

worin K die oben angegebene Bedeutung besitzt, umgesetzt.

Ausführungsbeispiele

Beispiel 1

10O ml einer wäßrigen Lösung, die V40 Mol des Diazoniumchlorids von 5-Nitro-4-Aminophthalimid enthält, läuft in eine Suspension, die wie folgt hergestellt wird, bei pH 2,5-3,0 innerhalb 50 min bei 45°C so ein, daß die Diazokomponente nicht nachweisbar ist. Der pH-Wert wird mit einer Na-formiat-Lösung gehalten. Abschließend wird auf 70⁰C erhitzt und aufgearbeitet.

10,8 g Acetoacetylamino^Adimethylbenzol werden mit 100 ml Ethanol und 9,0 ml Natronlauge (32%ig) in 100 ml Wassergelöst. Diese Lösung tropft unter starkem Rühren (z.B. mit einem „Ultra-Turrax") in eine Lösung von 240 ml Wasser, 15 ml Ameisensäure und

5 ml Prohalyt 20/40 (VEB Buna-Werke Schkopau, DDR, Blockpolykondensat aus Äthylenaryl/Propylenoxyd, Trübungspunkt 58°C).

Beispiel

Kupplungskomponente

Nuance

1 Acetoacetylaminobenzol gelb

2 Acetoacetylaminobenzol-2-methylbenzol gelb

3 Acetoacetylaminobenzol^-methylbenzol rotst.gelb

4 Acetoacetylaminobenzol^-methoxybenzol grünst.gelb

5 AcetoacetylaminobenzoM-methoxybenzol gelb

6 Acetoacetylaminobenzol^-methyl^'-chlorbenzol grünst.gelb

7 Acetoacetylaminobenzol-2-chlor-benzol grünl.gelb

8 Acetoacetylaminobenzol^B-dimethoxybenzol rotst.gelb

9 Acetoacetylaminobenzol-2,5-dimethoxy-4-chlorbenzol rötl.gelb

10 Acetoacetylaminobenzol-2-methoxy-5-methyl-4-chlorbenzol rotst.gelb

11 Acetoacetylaminobenzol^^-dimethylbenzol rotst.gelb

12 Acetoacetylaminobenzol-1-naphthamid rotst.gelb

13 Acetoacetylaminobenzol-2,4-bisacetylaminobenzol bräunl.gelb

14 AcetoacetylaminobenzoM-carbamoylbenzol rotst.gelb

15 S-Acetoacetylaminobenzimidazolonf^) braunorange

16 4-Acetoacetylaminobenzimidazolon-phthalimid orange

17 e-Acetoacetylaminobenzimidazolon-phthalazindion orange

18 e-Acetoacetylaminobenzimidazolon-chinoxalindion gelborange

19 S-Acetoacetylaminobenzimidazolon-acridon gelborange

20 i-Acetoacetylaminobenzimidazolon-^S-bisacetylaminobenzol rotst.gelb

21 Acetoacetylaminobenzimidazolon^-bisacetylaminobenzol rotst.gelb

22 Acetoacetylaminobenzimidazolon-S-carbamoylbenzol orangegelb

23 Phenylmethylpyrazolon braunst.gelb

24 2', B'-Dichlor-Phenylmethylpyrazolon orangegelb

25 2'-Chlor-Phenylmethylpyrazolon rotst.gelb

26 4'-Benzoylaminophenyl-3-methylpyrazolon gelbbraun

27 3-Carbethoxy-phenylpyrazolon orange

28 3-Carbamoyl-phenylpyrazolon braunorange

29 2,4-Dioxychinolin gelb

30 Barbitursäure orange

Die erfindungsgemäßen Pigmente zeigen Färbungen im Bereich Grünstichig/Gelb-Orange-Braun. Auf Grund der hohen Migrationsechtheiten sowie Echtheiten gegenüber Lösungsmittel- und Chemikalienangriff eignen sie sich insbesondere für die Einarbeitung in temperaturbeanspruchte Anstrichfarben sowie weicherhaltige Plaste.

Claims

Erfindungsanspruch:

Verfahren zur Herstellung von Monoazopigmenten, dadurch gekennzeichnet, daß als Diazotierungskomponente das Amin der Formel

mit Kupplungskomponenten K der allgemeinen Formel

CU₃, COHH-K₃

Tl

mit .

R₁ = -H, COOH, -CONH₂, -CONHalkyl C₁^, -CONHphenyl, -NHCOCH₃, -NHCOphenyl, -SO₂NH₂,

-SO₂NH-alkyl (C₁^), -SO₂NHphenyl, -Cl,-CH₃,-OCH₃, -OC₂H₅ R₂= gleich oder ungleich Ri

R₃= -H,-alkyl

CO^

R₄, R₅, R₆ = -H-CH₃, -OCH₃, -OC₂H₅, -C^-CONH₂, -NHCOCH₃, -CONHalkyl (C₁^)₇-SO₂NH₂,

-SO₂NH-alkyl(C₁^)

R₇ = -H,-CH₃,-OCH₃^OC₂H₅,-Cl

R₈ = -CH₃, -pheny^-COOa-COOalkyl^CONHalkyl^CONH;,, -CONHphenyl

X1/2 = O, S

zu Monoazopigmenten der allgemeinen Formel

= N- K

worin K obengenannte Bedeutung besitzen, in wäßrigem Millieu bei pH 3 bis pH 2 und Temperaturen von O bis 65°C in Gegenwart oberflächenaktiver Stoffe und/oder organischen Lösungsmitteln umgesetzt werden.