DD297421A5

DD297421A5 - TWO-COMPONENT BINDER AND ITS USE IN THE MANUFACTURE OF COATINGS AND SEALS

Info

Publication number: DD297421A5
Application number: DD34000190A
Authority: DD
Inventors: Lutz Schmalstieg; Karl-Heinz Hentschel; Klaus Nachtkamp; Josef Pedain
Original assignee: Bayer Aktiengesellschaft,De
Priority date: 1989-04-24
Filing date: 1990-04-23
Publication date: 1992-01-09
Also published as: JPH02300275A; CA2015040A1; BR9001863A; EP0394760A1

Abstract

Ein Zweikomponenten-Bindemittel fuer Beschichtungs- und Dichtmassen, bestehend aus bestimmten Estergruppen aufweisenden Polyisocyanaten und einer Reaktivkomponente, bestehend aus mindestens einer Verbindung mit mindestens zwei, gegebenenfalls reversibel blockierten, gegenueber Isocyanatgruppen reaktionsfaehigen Gruppen und die Verwendung der Bindemittel zur Herstellung von Beschichtungen und Abdichtungen.A two-component binder for coating and sealing compounds, consisting of certain ester-containing polyisocyanates and a reactive component consisting of at least one compound having at least two, optionally reversibly blocked, isocyanate-reactive groups and the use of the binder for the production of coatings and seals.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft neuartige, lösungsmittelarm oder -frei applizierbare Bindemittel für Dichtungs- und Beschichtungsmassen auf Basis von speziellen, Isocyanatgruppen aufweisenden Prepolymeren und Verbindunqen mit gegenüber Isocyanatgruppen reaktionsfähigen Gruppen oder in solche Gruppen überführbaren Grupoen. Bindemittel, bestehend aus Isocyanat-Prepolymeren und (potentiell) gegenüber Isocyanaten reaktiver, Verbindungen sind in großer Fülle bekannt. So beschreibt z. B. die DE-OS1520139 ein Verfahren zur Herstellung von feuchtigkeitshärtenden Mischungen aus Polyisocyanaten und Polyketiminen oder Polyaldiminen, wobei als Polyisocyanate vorzugsweise Isocyanat-Prepolymere (NCO-Prepolymere) verwendet werden. Die DE-AS 1240654 beschreibt ein Verfahren zur Herstellung von vernetzten Kunststoffen aus NCO-Prepolymeren und speziellen aromatischen Diaminen. Die DE-OS 2018233 beschreibt durch Feuchtigkeit härtbare Zubereitungen aus Isocyanatgruppen aufweisenden Verbindungen und Polyoxazolidinen. Allen Veröffentlichungen des Standes der Technik ist gemeinsam, daß die verwendeten NCO-Prepolymere solche der aus der Polyurethanchemie bekannten Art sind, wie sie durch Reaktion von höhermolekularen Polyhydroxyverbindungen wie z. B. Polyether- oder Polyester-Polyolen mit überschüssigen Mengen Di- oder Polyisocyanat hergestellt werden. In der Regel enthalten die Reaktionsprodukte zunächst größere Anteile monomerer Di- oder Polyisocyanate. Diese müssen oft mit Rücksicht auf den Anwender, also aus arbeitshygienischen Gründen entfernt werden, was z. B. durch Dünnschichtdestillation gelingt. Die dabei erhaltenen monomerenfreien NCO-Prepolymere haben stets wesentlich höhere V^:skositäten als die Ausgangsverbindungen. Daher können solche Prepolymere vielfach nur unter Zusatz von organischen Lösungsmitteln oder Weichmachern zur Herstellung von Lacken oder Beschichtungsstoffen eingesetzt werden.The present invention relates to novel, low-solvent or -free applicable binders for sealing and coating compositions based on specific, isocyanate-containing prepolymers and Verbindunqen with isocyanate-reactive groups or can be converted into such groups Grupoen. Binders consisting of isocyanate prepolymers and (potentially) isocyanate-reactive compounds are widely known. So describes z. For example, DE-OS1520139 a process for the preparation of moisture-curing mixtures of polyisocyanates and polyketimines or polyaldimines, wherein as polyisocyanates preferably isocyanate prepolymers (NCO prepolymers) are used. DE-AS 1240654 describes a process for the preparation of crosslinked plastics from NCO prepolymers and special aromatic diamines. DE-OS 2018233 describes moisture-curable preparations of compounds containing isocyanate groups and polyoxazolidines. All publications of the prior art have in common that the NCO prepolymers used are those of the type known in polyurethane chemistry, as by reaction of higher molecular weight polyhydroxy compounds such. As polyether or polyester polyols with excess amounts of di- or polyisocyanate are prepared. In general, the reaction products initially contain larger proportions of monomeric di- or polyisocyanates. These must often be removed with regard to the user, so for reasons of work hygiene, which z. B. succeeds by thin film distillation. The thus obtained monomer-free NCO prepolymers are always much higher ^V: skositäten than the starting compounds. Therefore, such prepolymers can often be used only with the addition of organic solvents or plasticizers for the production of paints or coating materials.

Die Verwendung von Lösungsmitteln ist aber bekanntlich unter ökologischen Gesichtspunkten von Nachteil. Gesetzgeberische Auflagen fordern den Einsatz möglichst lösungsmittelarmer Beschichtungssysteme. Auch der Einsatz von Weichmachern ist mit Nachteilen verbunden. Weichmacher verbleiben in den Beschichtungen, können die mechanischen Eigenschaften der Polymere verschlechtern, die Haftung zum Substrat beeinträchtigen und schließlich auf lange Sicht aus den Beschichtungen auswandern. Die der Erfindung zugrundeliegende Aufgabe bestand daher darin, neue Zweikomponenten-Bindemittel auf Basis von NCO-Prepolymeren und (potentiell) gegenüber Isocyanatgruppen reaktionsfähigen Verbindungen zur Verfügung zu stellen, die wesentlich niedrigere Viskositäten aufweisen als vergleichbare Bindemittel des Standes der Technik, so daß eine Verarbeitung unter Verringerung des Lösungsmittelanteils oder sogar gänzlich ohne Lösungsmittel oder Weichmacher ermöglicht wird. Diese Aufgabe konnte gelöst werden durch die Bereitstellung der nachstehend näher beschriebenen erfindungsgemäßen Bindemittel, deren Polyisocyanat-Komponente aus bestimmten Estergruppen aufweisenden NCO-Prepolymeren besteht. Die DE-OS 2120090 beschreibt bereits NCO-Prepolymere, die konstitutionell den NCO-Prepolymeren, wie sie erfindungsgemäß als Polyisocyanat-Komponente eingesetzt werden, vergleichbar sind. Die NCO-Prepolymeren werden jedoch entsprechend der Lehre der genannten Vorveröffentlichung zur Ausrüstung von Keratintasern enthaltenden Textilien verwendet, für welchen Einsatzzweck die NCO-Prepolymeren in Form von stark verdünnten organischen Lösungen oder von wäßrigen Emulsionen zur Anwendung gelangen. Der genannten Vorveröffentlichung ist daher kein Hinweis auf eine besondere Eignung der NCO-Prepolymeren zur Herstellung lösungsmittelarmer oder -freier Beschichtungsmittel zu entnehmen. Insbesondere fehlt jeglicher Hinweis auf die erfindungsgemäß besonders gut geeigneten NCO-Prepolymeren, die nach einem speziellen, nachstehend näher beschriebenen Verfahren hergestellt werdenHowever, the use of solvents is known to be disadvantageous from an ecological point of view. Legislative requirements call for the use of low-solvent coating systems. The use of plasticizers is also associated with disadvantages. Plasticizers remain in the coatings, can degrade the mechanical properties of the polymers, adversely affect adhesion to the substrate, and eventually migrate out of the coatings in the long run. The problem underlying the invention was therefore to provide new two-component binders based on NCO prepolymers and (potentially) isocyanate-reactive compounds available, which have significantly lower viscosities than comparable binders of the prior art, so that processing under Reduction of the solvent content or even completely without solvent or plasticizer is made possible. This object could be achieved by providing the binders according to the invention described in more detail below, the polyisocyanate component of which consists of certain ester-containing NCO prepolymers. DE-OS 2120090 already describes NCO prepolymers which are structurally comparable to the NCO prepolymers, as they are used according to the invention as a polyisocyanate component. However, the NCO prepolymers are used according to the teaching of the cited prior publication for finishing textiles containing keratin fibers, for which purpose the NCO prepolymers are used in the form of highly dilute organic solutions or of aqueous emulsions. The cited prior publication is therefore not to refer to a particular suitability of the NCO prepolymers for the preparation of low-solvent or -freier coating agent. In particular, there is no indication whatsoever of the NCO prepolymers which are particularly suitable according to the invention and which are prepared by a specific process which is described in more detail below

Gegenstand der Erfindung sind Zweikomponenten-Bindemittel für Beschichtungs- und Dichtmassen bestehend aus The invention relates to two-component binders for coating and sealing compounds consisting of

a) einer Polyisocyanat-Komponente unda) a polyisocyanate component and

b) einer Reaktivkomponente, bestehend aus mindestens einer Verbindung mit mindestens zwei, gegebenenfalls reversibel blockierten, gegenüber Isocyanatgruppen reaktionsfähigen Gruppenb) a reactive component consisting of at least one compound having at least two, optionally reversibly blocked, isocyanate-reactive groups

in, einem Äquivalentverhältnis von Isocyanatgruppen zu freien und blockierten, gegenüber Isocyanatgruppen reaktionsfähigen Gruppen von 0,8:1 bis 10:1 entsprechenden Mengen, dadurch gekennzeichnet, daß die Polyisocyanat-Komponente a) im wesentlichen aus Verbindungen der allgemeinen Formelin, an equivalent ratio of isocyanate groups to free and blocked, isocyanate-reactive groups of 0.8: 1 to 10: 1 corresponding amounts, characterized in that the polyisocyanate component a) consists essentially of compounds of the general formula

A—jj-O-CO-B-NCo] ηA-jj-O-CO-B-NCo] η

besteht, wobeiexists, where

η für eine ganze Zahl gleich oder größer als 2 steht,η is an integer equal to or greater than 2,

A is an n-valent organic radical, as obtained by removal of the hydroxyl groups from an n-valent organic Polyhydroxy! Ve.bindung the molecular weight range 400 to 20,000, apart from the hydroxyl groups, at

Raumtemperatur gegenüber Isocyanatgruppen inert ist, erhalten wird, und B für einen aliphatischen, cycloaliphatischen oder aromatischen Kohlenwasserstoffrest steht, der gegebenenfalls gegenüberden in den Bindemitteln vorliegenden reaktiven Gruppen inerte Substituenten aufweist.Room temperature to isocyanate groups is inert, and B is an aliphatic, cycloaliphatic or aromatic hydrocarbon radical, which optionally has inert substituents to the present in the binders reactive groups.

Gegenstand der Erfindung ist auch die Verwendung dieser Zweikomponenten-Bindemittel, gegebenenfalls in Kombination mit in der Lacktechnologie üblichen Hilfs- und Zusatzmitteln, zur Herstellung von Beschichtungen und Abdichtungen. Die Polyisocyanat-Komponente a) besteht im wesentlichen aus Verbindungen der allgemeinen FormelThe invention also relates to the use of these two-component binders, optionally in combination with auxiliary agents and additives customary in paint technology, for the production of coatings and seals. The polyisocyanate component a) consists essentially of compounds of the general formula

A-j-O-CO-B-NCo] ηA-j-O-CO-B-NCo] η

für welche n, A und B die bereits genannte Bedeutung haben. Vorzugsweise werden solche NCO-Prepolymeren der genanntenallgemeinen Formel eingesetzt, für welchefor which n, A and B have the meaning already mentioned. Preference is given to using those NCO prepolymers of the said general formula for which

η eine ganze Zahl von 2 bis 8, insbesondere 2 bis 4, bedeutet,η is an integer from 2 to 8, in particular 2 to 4,

A is an n-valent radical, as obtained by removal of the hydroxyl groups from an ether, ester, carbonate and / or

Uiethangruppen aufweisenden Polyhydroxylverbindung des Molekulargewichtsbereichs 800 bis 5000 erhalten wird, und B für einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 4 bis 8 Kohlenstoffatomen odereinen cycloaliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 6 Kohlenstoffatomen steht, mit der Maßgabe, daß zwischen derUiethangruppenenden polyhydroxyl compound of the molecular weight range 800 to 5000, and B is an aliphatic hydrocarbon radical having 2 to 10 carbon atoms, preferably 4 to 8 carbon atoms or a cycloaliphatic hydrocarbon radical having 6 carbon atoms, with the proviso that between the

Carbonyl group and the isocyanate group at least 2 carbon atoms are arranged.

Die Herstellung der NCO-Prepolymeren der genannten allgemeinen Formel erfolgt durch eine geeignete Modifizierung von organischen Polyhydroxyverbindungen der allgemeinen FormelThe preparation of the NCO prepolymers of said general formula is carried out by a suitable modification of organic polyhydroxy compounds of the general formula

A(OH)_n.A (OH) _n .

Diese Modifizierung kann beispielsweise in einer Umsetzung der mehrwertigen Alkohole mit Isocyanatocarbonsäurechloriden der allgemeinen FormelThis modification can, for example, in a reaction of the polyhydric alcohols with Isocyanatocarbonsäurechloriden the general formula

CI-CO-B-NCOCI-CO-B-NCO

entsprechend der Lehre der DE-OS 2120090 bestehen.According to the teaching of DE-OS 2120090 exist.

Preferably, the conversion of said polyhydric polyhydroxy compounds into the present invention takes place as Component a) used NCO prepolymers in analogy to the method described in DE-OS 3634248. For this purpose, in a first reaction stage, the conversion of the polyhydroxy compounds into the corresponding O-silylated Compounds of the formula

A[OSiR₃I_n A [OSiR ₃ I _n

in Analogie zu der von M. Lalonde und C. H. Chan in „Synthesis" 1985, Seiten 817 bis 845, beschriebenen Verfahrensweise. Hierzu werden die Polyhydroxyverbindungen beispielsweise mit Chlorsilanen oder Disilazanen der allgemeinen Formelnin analogy to the procedure described by M. Lalonde and C.H. Chan in "Synthesis" 1985, pages 817 to 845. For this purpose, the polyhydroxy compounds are, for example, chlorosilanes or disilazanes of the general formulas

R ₃ SiCl or R ₃ SnNH-SiR ₃ ,

gegebenenfalls unter Mitverwendung eines Hilfslösungsmittels umgesetzt. Die Umsetzung mit einem Chlorsilan erfolgt im allgemeinen unter Einhaltung eines Molverhältnisses von Hydroxylgruppen zu Chlorsilan von 1:1 bis 1:2 bei Temperaturen zwischen O und 80°C. Die Reaktion erfordert in der Regel den Zusatz einer mindestens äquimolaren Menge einer organischen Base, z. B. Pyridin oder Triethylamin zum Binden des entstehenden Chlorwasserstoffs. Die Umsetzung mit Diszilazanen erfolgt vorzugsweise unter Einhaltung eines Molverhältnisses von Hydroxylgruppen zu Disilazan von 1:0,5 bis 1:1 bei Temperaturen zwischen 60°C und 14O⁰C bis die Abspaltung von Ammoniak zum Abschluß gekommen ist. Oftmals empfiehlt sich dio Mitverwendung einer geringen Menge eines sauren Katalysators, beispielsweise eines Chlorsilans der x. Für diese Umsetzung geeignete Lösungsmittel, die gegebenenfalls mitverwendet werden, sind beispielsweise n-Hexan, Cyclohexan, Toluol, Xylol, Methoxypropylacetat, Ethylacetat, Butylacetat, Methylethylketon oder Gemische derartiger Lösungsmittel. Für die Umsetzung geeignete Chlorsilane bzw. Disilazane sind insbesondere solche der obengenannten Formeln, für welche R für einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder einen Phenylrest, vorzugsweise für eine Methylgruppe steht. Die O-silylierten Polyhydroxyverbindungen werden anschließend durch Umsetzung mit Isocyanatocarbonsäurechloriden der genannten allgemeinen Formel, für welche B die bereits genannte Bedeutung bzw. die bereits genannte bevorzugte Bedeutung hat, zur Reaktion gebracht. Hierbei wird die Menge der Reaktionspartner im allgemeinen so gewählt, daß auf jedes Mol Chlorcarbonylgruppe 0,8 bis 1,2 Mol silylierte Hydroxylgruppe entfallen.optionally implemented with the concomitant use of a co-solvent. The reaction with a chlorosilane is generally carried out while maintaining a molar ratio of hydroxyl groups to chlorosilane of 1: 1 to 1: 2 at temperatures between 0 and 80 ° C. The reaction usually requires the addition of an at least equimolar amount of an organic base, for. As pyridine or triethylamine to bind the resulting hydrogen chloride. The reaction with diszilazanes is preferably carried out while maintaining a molar ratio of hydroxyl groups to disilazane of 1: 0.5 to 1: 1 at temperatures between 60 ° C and 14O ⁰ C until the elimination of ammonia has come to an end. It is often recommended to use a small amount of an acidic catalyst, for example a chlorosilane of x. Suitable solvents for this reaction, which are optionally used, are, for example, n-hexane, cyclohexane, toluene, xylene, methoxypropyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, methyl ethyl ketone or mixtures of such solvents. Suitable chlorosilanes or disilazanes for the reaction are, in particular, those of the abovementioned formulas, for which R is an alkyl radical having 1 to 4 carbon atoms or a phenyl radical, preferably a methyl group. The O-silylated polyhydroxy compounds are subsequently reacted by reaction with isocyanatocarboxylic acid chlorides of the abovementioned general formula for which B has the meaning already mentioned or the preferred meaning already mentioned. In this case, the amount of the reactants is generally chosen so that accounts for every mole of chlorocarbonyl 0.8 to 1.2 moles of silylated hydroxyl group.

Vorzugsweise wird unter Einhaltung von äquimolaren Mengen der Einsatzstoffe gearbeitet. Die Umsetzung der silylierten Hydroxyverbindungen mit Isocyanatosäurechloriden erfolgt im allgemeinen im Temperaturbereich von 50 bis 150°C, gegebenenfalls unter Zusatz der für diese Reaktion bekannten Katalysatoren wie z.B. Chinolin oder Pyridin. Als Nebenprodukt der erfindungsgemäßen Umsetzung entsteht ein Trialkyl- oder Triarylchlorsilan, das sich destillativ bequem aus dem Reaktionsgemisch entfernen läßt.Preferably, work is carried out while maintaining equimolar amounts of the starting materials. The reaction of the silylated hydroxy compounds with Isocyanatosäurechloriden is generally carried out in the temperature range of 50 to 150 ° C, optionally with the addition of known for this reaction catalysts such. Quinoline or pyridine. As a by-product of the reaction according to the invention, a trialkyl or triarylchlorosilane is formed which can be conveniently removed from the reaction mixture by distillation.

Auch diese Umsetzung kann in An- und Abwesenheit eines Lösungsmittels der bereits oben beispielhaft genannten Art durchgeführt werden. Auf die Mitverwendung von Lösungsmitteln kann im allgemeinen verzichtet werden, wenn die eingesetzten silylierten Hydroxyverbindungen eine zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens ausreichend niedrige Viskosität aufweisen.This reaction can also be carried out in the presence and absence of a solvent of the type already mentioned above by way of example. The concomitant use of solvents can generally be dispensed with if the silylated hydroxy compounds used have a sufficiently low viscosity for carrying out the process according to the invention.

Entsprechend der Aufgabenstellung der vorliegenden Erfindung, möglichst lösungsmittelarme Bindemittel zur Verfügung zu stellen, ist die Verfahrensweise unter Mitverwendung von Lösungsmitteln weniger bevorzugt. Die Entfernung von Resten flüchtiger Bestandteile aus den Prepolymeren kann durch Dünnschichtdestillation erfolgen.In accordance with the object of the present invention to provide binders which are as solvent-poor as possible, the procedure with the concomitant use of solvents is less preferred. Removal of volatiles from the prepolymers can be accomplished by thin film distillation.

Für die Herstellung der Polyisocyanat-Komponente a) geeignete Hydroxyverbindungen sind beliebige, mindestens zweiwertige organische Polyhydroxyverbindungen des Molekulargewichtsbereichs 400 bis 20000, die, von den Hydroxylgruppen abgesehen, bei Raumtemperatur gegenüber Isocyanatgruppen inert sind, so daß die NCO-Prepolymeren bei Raumtemperatur lagerstabile Verbindungen darstellen. Vorzugsweise handelt es sich bei den Polyhydroxyverbindungen A(OH)_n um Ether-, Ester-, Carbonat- und/oder Urethangruppen aufweisende Polyhydroxyverbindungen des Molekulargewichtsbereichs 800 bis 5G00. Die genannten Molekulargewichte lassen sich beispielsweise gelpermeationschrcmatographisch bestimmen. Zur Herstellung der NCO-Prepolymeren a) geeignet sind beispielsweise die an sich bekannten höhermolekularen Polyole von der Art, wie sie als Rohstoffe in der Polyurethan-Chemie Verwendung finden. Vertreter solcher Verbindungen sind z. B. in High Polymers, Vol. XVI, „Polyurethanes, Chemistry εηα Technology", verfaßt von Saunders-Frisch, Interscience Publishers, New York, London, Band 1,1962, Seiten 32-42 und Seiten 44-54 und Band II, 1964, Seiten 5-6 und 198-199, sowie im Kunststoff-Handbuch, Band VK, Vieweg-Höchtlen, Carl-Hanser-Verlag, München, 1966, z.B. auf den Seiten 45-71, beschrieben. Grundsätzlich geeignet sind auch solche Polyhydroxyverbindungen, die zwei oder mehrere unterschiedliche Gruppierungen der genannten Art in sich vereinigen bzw. um Gemische von unterschiedlichen Polyhydroxyverbindungen der genannten Art. Die erfindungsgemäß in Frage kommenden Polyether-Polyole werden z. B. durch Polymerisation von Epoxiden wie Ethylenoxid, Propylenoxid, Butylenoxid, Tetrahydrofuran, Styroloxid oder Epichlorhydrin mit sich selbst, z. B. in Gegenwart von Lewis-Katalysatoren wie BF₃, oder durch Anlagerung dieser Epoxide, vorzugsweise von Ethylenoxid und Propylenoxid, gegebenenfalls im Gemisch oder nacheinander, an Startkomponenten mit reaktionsfähigen Wasserstoffatomen wie Wasser, Alkohole, Ammoniak oder Amine, ζ. B. Ethylenglykol, Propyleng!ykol-(1,3) oder -(1,2), Trimethylolpropan, Glycerin, Sorbit,Suitable hydroxy compounds for the preparation of the polyisocyanate component a) are any, at least divalent organic polyhydroxy compounds having a molecular weight of 400 to 20,000, which, apart from the hydroxyl groups, are inert towards isocyanate groups at room temperature, so that the NCO prepolymers are storage-stable compounds at room temperature. The polyhydroxy compounds A (OH) _{n are} preferably polyhydroxy compounds having a molecular weight of 800 to 5,000 by ether, ester, carbonate and / or urethane groups. The stated molecular weights can be determined, for example, by gel permeation chromatography. For the preparation of the NCO prepolymers a) are suitable, for example, the known per se higher molecular weight polyols of the type as they are used as raw materials in polyurethane chemistry. Representatives of such compounds are for. In High Polymers, Vol. XVI, "Polyurethanes, Chemistry εηα Technology", written by Saunders-Frisch, Interscience Publishers, New York, London, Volume 1,1962, pages 32-42 and pages 44-54 and Volume II, 1964, pages 5-6 and 198-199, as well as in the Plastics Handbook, Volume VK, Vieweg-Hochtlen, Carl-Hanser-Verlag, Munich, 1966, eg on pages 45 to 71. Basically also suitable are such polyhydroxy compounds which combine two or more different groupings of the stated type or mixtures of different polyhydroxy compounds of the type mentioned above.The polyether polyols contemplated by the invention are obtained, for example, by polymerization of epoxides such as ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide, tetrahydrofuran, Styrene oxide or epichlorohydrin with itself, for example in the presence of Lewis catalysts such as BF ₃ , or by addition of these epoxides, preferably of ethylene oxide and propylene oxide, optionally in admixture or nacheina and starting components with reactive hydrogen atoms such as water, alcohols, ammonia or amines, ζ. Ethylene glycol, propylene glycol, (1,3) or (1,2), trimethylolpropane, glycerine, sorbitol,

4,4'-Dihydroxy-diphenylpropan, Anilin, Ethanolamin oder Ethylendiamin hergestellt. Auch Sucrosepolyether, wie sie 7. B. in den DE-Auslegeschritten 1176358 und 1063938 beschrieben werden, sowie auf Formit oder Formose gestartete Polyether (DE-Offenlegungsschriften 2 639083 bzw. 2737 951), können eingesetzt werden.4,4'-dihydroxy-diphenylpropane, aniline, ethanolamine or ethylenediamine produced. It is also possible to use sucrose polyethers as described, for example, in German Auslegeschrift Nos. 1176358 and 1063938, and polyethers started on formitol or formose (German Offenlegungsschriften Nos. 2 639 083 and 2737 951).

Auch die in Frage kommenden Polyester-Polyole sind solche der bekannten Art und sind z.B. Umsetzungsprodukte von mehrwertigen, vorzugsweise zweiwertigen und gegebenenfalls zusätzlich dreiwertigen Alkoholen mit mehrwertigen, vorzugsweise zweiwertigen, Carbonsäuren. Anstelle der freien Polycarbonsäuren können auch die entsprechenden Polycarbonsäureanhydride oder entsprechende Polycarbonsäureester von niedrigen Alkoholen oder deren Gemische zur Herstellung der Polyester verwendet werden. Die Polycarbonsäuren können aliphatischer, cycloaliphatische!·, aromatischer und/oder heterocyclischer Natur sein und gegebenenfalls, z.B. durch Halogenatome, substituiert und/oder ungesättigt sein. Als Beispiele für solche Carbonsäuren und deren Derivate seien genannt:Also suitable polyester polyols are those of the known type and are e.g. Reaction products of polyhydric, preferably dihydric and optionally additionally trihydric alcohols with polybasic, preferably dibasic, carboxylic acids. Instead of the free polycarboxylic acids, it is also possible to use the corresponding polycarboxylic acid anhydrides or corresponding polycarboxylic acid esters of lower alcohols or mixtures thereof to prepare the polyesters. The polycarboxylic acids may be aliphatic, cycloaliphatic, aromatic, and / or heterocyclic in nature, and optionally, e.g. by halogen atoms, substituted and / or unsaturated. As examples of such carboxylic acids and their derivatives may be mentioned:

Bernsteinsäure, Adipinsäure, Korksäure, Azelainsäure, Sebacinsäure, Phthalsäure, Isophthalsäure, Trimellitsäure, Phthalsäureanhydrid, Tetrahydrophthalsäureanhydrid, Hexahydrophthalsäureanhydrid, Tetrachlorphthalsäureanhydrid, Endomethylentetrahydrophthalsäureanhydrid, Glutarsäureanhydrid, Maleinsäure, Maleinsäureanhydrid, Fumarsäure, dimerisierte und trimerisierte ungesättigte Fettsäuren, gegebenenfalls in Mischung mit monomeren ungesättigten Fettsäuren, wie Ölsäure; Terephthalsäuredimethylester und Terephthalsäure-bis-glykolester. Als mehrwertige Alkohole kommen z. B. Ethylenglykol, Propylenglykol-(1,2) und -(1,3), Butylenglykol-(1,4) und -(2,3), Hexandiol-(1,6), Octandiol-(1,8), Neopentylglykol, 1,4-Bis-hydroxymethylcyclohexan, 2-Methyl-1,3-propandiol, Glycerin, Trimethylolpropan, Hexantriol-(1,2,6), Butantriol-(1,2,4), Trimethylolethan, Pentaerythrit, Chinit, Mannit und Sorbit, Formit, Methylglykosid, ferner Diethylenglykol, Triethylenglykol, Tetraethylenglykol und höhere Polyethylenglykole, Dipropylenglykol und höhere Polypropylenglykole soiwe Dibutylenglykol und höhere Polybutylenglykole in Frage.Succinic acid, adipic acid, suberic acid, sebacic acid, phthalic acid, isophthalic acid, trimellitic acid, phthalic anhydride, tetrahydrophthalic anhydride, hexahydrophthalic anhydride, tetrachlorophthalic anhydride, endomethylenetetrahydrophthalic anhydride, glutaric anhydride, maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, dimerized and trimerized unsaturated fatty acids, optionally mixed with monomeric unsaturated fatty acids such as oleic acid ; Terephthalic acid dimethyl ester and terephthalic acid bis-glycol ester. As polyhydric alcohols come z. Ethylene glycol, propylene glycol- (1,2) and - (1,3), butylene glycol- (1,4) and - (2,3), hexanediol- (1,6), octanediol- (1,8), Neopentyl glycol, 1,4-bis-hydroxymethylcyclohexane, 2-methyl-1,3-propanediol, glycerol, trimethylolpropane, hexanetriol (1,2,6), butanetriol (1,2,4), trimethylolethane, pentaerythritol, quinitol, Mannitol and sorbitol, formitol, methyl glycoside, furthermore diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol and higher polyethylene glycols, dipropylene glycol and higher polypropylene glycols soiwe dibutylene glycol and higher polybutylene glycols in question.

Auch Polyester aus Lactonen, z.B. ε-Caprolacton, oder aus Hydroxycarbonsäuren, z. B. ω-Hydroxycapronsäure, sind einsetzbar. Als Hydroxylgruppen aufweisende Polycarbonate kommen solche der an sich bekannten Art in Betracht, die z. B. durch Umsetzung von Diolen wie Propandiol-(1,3), Butandiol-(1,4) und/oder Hexandiol-(1,6), Diethylenglykol. Triethylenglykol, Tetraethylenglykol oder Thiodiglykol mit Diarylcarbonaten, z. B. Diphenylcarbonat, oder Phosgen hergestellt werden können (DE-Auslegeschriften 1694080,1915908 und 2221751; DE-Offenlegungsschrift 2605024).Also, polyesters of lactones, e.g. ε-caprolactone, or from hydroxycarboxylic acids, eg. For example, ω-hydroxycaproic acid, can be used. As hydroxyl-containing polycarbonates are those of the known type into consideration, the z. Example by reacting diols such as propanediol (1,3), butanediol (1,4) and / or hexanediol (1,6), diethylene glycol. Triethylene glycol, tetraethylene glycol or thiodiglycol with diaryl carbonates, eg. As diphenyl carbonate, or phosgene can be prepared (DE-Auslegeschriften 1694080, 1915908 and 2221751, DE-Offenlegungsschrift 2605024).

Sehr gut geeignet sind auch Hydroxylgruppen aufweisende Polyester-Polycarbonate, wie sie z. B. gemäß DE-AS 1770 245 zugänglich sind. Solche Verbindungen werden z. B. durch Reaktion von e-Caprolacton mit Polyolen, wie z. B. Hexahdiol-1,6 und anschließende Umsetzung der so erhaltenen Esterglykole mit Diphenylcarbonat hergestellt. Die erfindungsgemäß in Frage kommenden Polyurethan Polyole werden durch Polyaddition eines oder mehrerer der vorgenannten höhermolekularen Polyhydroxyverbindungen, gegebenenfalls im Gemisch mit niedermolekularen Polyolen, wie z.B. Ethlyenglykol, Propylenglykol-(1,2) und -(1,3), Butylenglykol-(1,4) und -(2,3), Hexandiol-(1,6), Octandiol-(1,8), Neopentylglykol, i^-Bis-hydroxymethylcyclohexan, 2-Methyl-1,3-propandiol, Glycerin, Trimethylolpropan, Diethylenglykol, Dipropylenglykol oder höheren Polyalkylenglykolen, mit Polyisocyanaten, wie z. B. 2,4- und 2,6-Toluylendiisocyanat sowie beliebigen Gemischen dieser Isomeren, Diphenylmethan-2,4'- und/oder -4,4'-diisocyanat, 1,6-Hexamethylendiisocyanat, Cyclohexan-1,3- und -1,4-diisocyanat sowie beliebigen Gemischen dieser Isomeren, i-lsocyanato-S^^-trimethyl-5-isocyanatomethyl-cyclohexan (Isophorondiisocyanat), 4,4'-Dicyclohexylmethandiisocyanat und/oder Biuret- oder Isocyanuratgruppen aufweisenden Addukten der obengenannten Polyisocyanate hergestellt. Das Mengenverhältnis von Polyhydroxylverbindung zu Polyisocyanat wird dabei so gewählt, daß die Hydroxylgruppen in stöchiometrischem Überschuß gegenüber den Isocyanatgruppen vorliegen. Zur Herstellung der NCO-Polymeren a) geeignete Isocyanatocarbonsäurechloride der bereits obengenannten allgemeinen Formel sind beispielsweise S-Isocyanatopropionsäurechlorid, 4-lsocyanatobuttersäurechlorid, B-Isocyanatocapronsäurechlorid, H-Isocyanatoundecansäurenhloridoder 4-lsocyanatocyclohexancarbonsäurechlorid.Also very suitable are hydroxyl-containing polyester polycarbonates, as z. B. according to DE-AS 1770 245 are accessible. Such compounds are z. B. by reaction of e-caprolactone with polyols, such as. B. 1,6-hexahdiol and subsequent reaction of the resulting ester glycols with diphenyl carbonate. The polyurethane polyols contemplated by this invention are prepared by polyaddition of one or more of the aforementioned higher molecular weight polyhydroxy compounds, optionally in admixture with low molecular weight polyols, e.g. Ethylene glycol, propylene glycol (1,2) and - (1,3), butylene glycol (1,4) and - (2,3), hexanediol (1,6), octanediol (1,8), neopentyl glycol, i ^ -Bis-hydroxymethylcyclohexane, 2-methyl-1,3-propanediol, glycerol, trimethylolpropane, diethylene glycol, dipropylene glycol or higher polyalkylene glycols, with polyisocyanates, such as. B. 2,4- and 2,6-toluene diisocyanate and any mixtures of these isomers, diphenylmethane-2,4'- and / or -4,4'-diisocyanate, 1,6-hexamethylene diisocyanate, cyclohexane-1,3- and - 1,4-diisocyanate and any mixtures of these isomers, i-isocyanato-S ^^ - prepared trimethyl-5-isocyanatomethyl-cyclohexane (isophorone diisocyanate), 4,4'-dicyclohexylmethane diisocyanate and / or biuret or isocyanurate adducts of the above polyisocyanates. The quantitative ratio of polyhydroxyl compound to polyisocyanate is chosen so that the hydroxyl groups are present in stoichiometric excess over the isocyanate groups. For the preparation of the NCO polymers a) suitable Isocyanatocarbonsäurechloride the already above general formula are, for example, S-Isocyanatopropionsäurechlorid, 4-isocyanatobuttersäurechlorid, B-Isocyanatocapronsäurechlorid, H-Isocyanatoundecansäurenhloridoder 4-lsocyanatocyclohexancarbonsäurechlorid.

Neben diesen bevorzugten Isocyanatecarbonsäurechloriden können auch solche der genannten allgemeinen Formel verwendet werden, in welcher B für einen gegebenenfalls weiter substituierten aromatischen Kohlenwasserstoffrest steht. Als Beispiel für derartige, allerdings weniger bevorzugte Verbindungen, sei 4-lsocyanatobenzoesäurechlorid genannt. Die erfindungsgemäß als Komponente a) eingesetzten NCO-Prepolymeren zeichnen sich durch Monomerenfreiheit und ungewöhnlich niedrige Viskositäten aus.In addition to these preferred isocyanate carboxylic acid chlorides, it is also possible to use those of the abovementioned general formula in which B represents an optionally further substituted aromatic hydrocarbon radical. As an example of such, but less preferred compounds, 4-isocyanatobenzoesäurechlorid called. The inventively used as component a) NCO prepolymers are characterized by freedom from monomers and unusually low viscosities.

Die Reaktivkomponente b) besteht aus mindestens einer Verbindung mit mindestens zwei gegenüber Isocyanatgruppen reaktionsfähigen Gruppen oder mindestens zwei hydrolytisch in derartige Gruppen überführbare Gruppen. Ebenfalls möglich, jedoch weniger bevorzugt, ist die Verwendung von solchen Verbindungen, die sowohl freie als auch derartige reversibel blockierte, gegenüber Isocyanatgruppen reaktionsfähige Gruppen aufweisen. Weiterhin möglich, jedoch ebenfalls weniger bevorzugt, ist die Verwendung von unterschiedlichen derartigen Verbindungen, auch von solchen Gernischen, die sowohl Verbindungen mit freien als auch Verbindungen mit reversibel blockierten, gegenüber Isocyanatgruppen reaktionsfähigen Gruppen aufweisen. Vorzugsweise weisen die Verbindungen der Komponente b) pro Molekül 2 bis 4 freie oder blockierte, gegenüber Isocyanatogruppen reaktionsfähige Gruppen auf. Das Molekulargewicht der die Komponente b) darstellenden Verbindungen ist nicht kritisch. Vorzugsweise werden jedoch vergleichsweise niedermolekulare Verbindungen, d.h., solche mit einem maximalen Molekulargewicht von 600, eingesetzt.The reactive component b) consists of at least one compound having at least two isocyanate-reactive groups or at least two groups which can be converted hydrolytically into such groups. Also possible, but less preferred, is the use of such compounds having both free and reversibly blocked isocyanate reactive groups. Still possible, but also less preferred, is the use of different such compounds, including those containing both compounds with free and reversibly blocked, isocyanate-reactive groups. Preferably, the compounds of component b) have per molecule from 2 to 4 free or blocked, isocyanato-reactive groups. The molecular weight of the compounds constituting component b) is not critical. Preferably, however, comparatively low molecular weight compounds, that is those having a maximum molecular weight of 600, are employed.

Die Menge der Komponente b) wird im übrigen so bemessen, daß in den erfindungsgemäßen Bindemitteln das Verhältnis von (i) Isocyanatgruppen der Komponente a) zu (ii) freien und/oder reversibel blockierten, gegenüber Isocyanatgruppen reaktionsfähigen Gruppen bei 0,8:1 bis 10:1, vorzugsweise 0,9:1 bis 4:1, insbesondere 1:1 bis 2:1 und, besonders bevorzugt 1:1 bis 1,2:1, liegtThe amount of component b) is otherwise calculated so that in the binders according to the invention the ratio of (i) isocyanate groups of component a) to (ii) free and / or reversibly blocked, isocyanate-reactive groups at 0.8: 1 to 10: 1, preferably 0.9: 1 to 4: 1, in particular 1: 1 to 2: 1 and, more preferably 1: 1 to 1.2: 1, is located

Als Komponente b) oder als Teil der Komponente b) kommen beispielsweise in Betracht: As component b) or as part of component b), for example:

- Polyoxazolidine der aus der Polyurethanchemie an sich bekannten Art, wie sie z. B. in DE-PS 2018233 (= US-PS 3743626) oder DE-OS 2446438 (= US-PS 4002601) beschrieben sind;- Polyoxazolidines known from polyurethane chemistry, such as. In DE-PS 2018233 (= US-PS 3743626) or DE-OS 2446438 (= US-PS 4002601) are described;

- Polyketimine oder Polyaldimine der aus der Polyurethanchemie an sich bekannten Art, wie sie beispielsweise in DE-OS 1520139 (= US-PS 3420800) bzw. US-PS 3567692) oder DE-OS 3308418 (= US-PS 4481345) beschrieben sind;Polyketimines or polyaldimines of the kind known per se from polyurethane chemistry, as described, for example, in DE-OS 1520139 (= US Pat. No. 3,420,800) or US Pat. No. 3,567,692) or DE-OS 3308418 (= US Pat. No. 4,481,345);

- aromatische Polyamine, insbesondere Diamine mit sterisch gehinderten Aminogruppen, wie sie beispielsweise gemäß US-PS 4218543 als Kettenverlängerungsmittel eingesetzt werden, besonders bevorzugt das 1-Methyl-3,5-diethyl-2,4-diaminobenzol bzw. dessen technischen Gemische mit 1-Methyl-3,5-diethyl-2,6-diaminobenzol oderaromatic polyamines, in particular diamines with sterically hindered amino groups, as used, for example, according to US Pat. No. 4,218,543 as chain extenders, more preferably 1-methyl-3,5-diethyl-2,4-diaminobenzene or its technical mixtures with 1- Methyl 3,5-diethyl-2,6-diaminobenzene or

- mehrwertige Alkohole des Molekulargewichtsbereichs 62 bis 399 oder auch eines Molekulargewichts von mindestens 400. Geeignete niedermolekulare Alkohole sind beispielsweise Ethylenglykol, Propylenglykol, Butandiol-1,4, Glycerin, Trimethylolpropan, Pentaerythrit, Diethylenglykol, Dipropylenglykol oder Gemische derartiger Polyole. Geeignete höhermolekulare Alkohole sind beispielsweise die oben beispielhaft genannten Ausgangsmaterialien A(OH)_n für die Herstellung der Polyisocyanat-Komponente a). Ferner geeignet sind auch andere Polyhydroxyverbindungen wie beispielsweise Epoxidharze, Phenolharze, Alkydharze, Rizinusöl, Hydroxylgruppen aufweisende Polyesterharze oder Hydroxylgruppen aufweisende Silikonharze.Polyhydric alcohols of the molecular weight range from 62 to 399 or else a molecular weight of at least 400. Suitable low molecular weight alcohols are, for example, ethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol, glycerol, trimethylolpropane, pentaerythritol, diethylene glycol, dipropylene glycol or mixtures of such polyols. Suitable higher molecular weight alcohols are, for example, the starting materials A (OH) _n mentioned above by way of example for the preparation of the polyisocyanate component a). Also suitable are other polyhydroxy compounds such as, for example, epoxy resins, phenolic resins, alkyd resins, castor oil, polyester resins having hydroxyl groups, or silicone resins having hydroxyl groups.

To prepare the two-component binders according to the invention, the individual components a) and b) are mixed with one another

vermischt. Im Falle der Verwendung von Verbindungen b) mit reversibel blockierten, gegenüber Isocyanatgruppenreaktionsfähigen Gruppen, insbesondere mit reversibel blockierten Aminogruppen entstehen hierbei lagerstabilemixed. In the case of the use of compounds b) with reversibly blocked, isocyanate-reactive groups, in particular with reversibly blocked amino groups arise storage-stable

Preparations which are storage stable in the absence of moisture and after application to a suitable substrate in Cure the presence of moisture quickly. If necessary, the curing reaction may also be by addition of itself

bekannten Katalysatoren wie beispielsweise p-Toluolsulfonsäure, Dibutylzinnoctoat oder Zinkchlorid beschleunigt werden.known catalysts such as p-toluenesulfonic acid, dibutyltin octoate or zinc chloride are accelerated.

In the case of using reactive components b), the free, isocyanate-reactive groups, i.e.,

insbesondere Amino- oder Hydroxylgruppen aufweisen, entstehen Reaktionsgemische, die bereits bei Raumtemperatur zuespecially amino or hydroxyl groups, resulting in reaction mixtures that already at room temperature

To react polyurethanes or polyureas, d. h., Which have only a limited pot life and within this pot life

verarbeitet werden müssen.must be processed.

Incidentally, the term "two-component bonding emitter used here is to be understood that the

erfindungsgemäßen Bindemittel aus den Einzelkomponenten a) und b) bestehen, wobei die Einzelkomponenten im Falle derBinders according to the invention of the individual components a) and b), wherein the individual components in the case of

Use of blocked reactive components b) can also be combined to form a "one-pot system". Before, during or after the preparation of the binder by mixing the individual components a) and b) can

einzelnen Komponenten bzw. den erfindungsgemäßen Kombinationen inerte organische Lösungsmittel oder Weichmacherzugegeben werden.individual components or the inventive combinations inert organic solvents or plasticizers are added.

In particular, when using polyoxazolidines, polyketimines or polyaldimines as component b) these should Solvent or plasticizer should be largely free of water to ensure adequate storage stability of the binder

gewährleisten. Entsprechend der Aufgabenstellung, möglichst lösungsmittelarme Bindemittel zur Verfugung zu stellen, ist dieguarantee. According to the task to provide low solvent binder as possible, is the

However, use of solvents or plasticizers is less preferred. The addition of pigments and other auxiliaries and additives such as fillers, required for most applications, Leveling agents, etc. is preferably made so that these additives prior to preparation of the inventive Binders are mixed in one of the starting components. The binders of the invention are particularly suitable for the production of coating and sealing compounds. The

erfindungsgemäß Bindemittel enthaltenden Beschichtungsmassen können nach an sich bekannten Methoden, wiebeispielsweise durch Spritzen, Streichen, Tauchen, Fluten oder mit Hilfe von Walzen oder Rakeln auf beliebige Substrate ein-oder mehrschichtig aufgetragen werden. Als Substrate eignen sich beispielsweise Metall, Holz, Glas, Stein, keramischeCoating compositions according to the invention can be applied to any substrates in one or more layers by methods known per se, for example by spraying, brushing, dipping, flooding or by means of rollers or doctor blades. Suitable substrates are, for example, metal, wood, glass, stone, ceramic

Materials, concrete, hard and flexible plastics, textiles, leather or paper. The substrates can of course before the Application of the binder according to the invention containing coating provided with the usual primers The following examples serve to further illustrate the invention. Percentages are by weight unless otherwise stated

angegeben, auf Gew.-%, Angaben in »Teilen" beziehen sich auf Gewichtsteile.in% by weight, in parts by weight refers to parts by weight.

Examples General preparation procedure of O-silylated polyhydroxy compounds The used in the preparation of the NCO prepolymers I to III O-silylated polyhydroxy compounds were from the

entsprechenden Polyhydroxyverbindungen durch Umsetzung mit Hexamethyldisilazan hergestellt;corresponding polyhydroxy compounds prepared by reaction with hexamethyldisilazane;

1 OH-Äquivalent der Hydroxylverbindung und 0,8 Mol Hexamethyldisilazan werden unter Zusatz von 0,5g Trimethylchlorsilanbei 100 bis 120⁰C bis zum Ende der NH₃-Entwicklung gerührt. Die Reaktion wird IR-spektroskopisch anhand der Abnahme der1 OH equivalent of the hydroxyl compound and 0.8 mol of hexamethyldisilazane are stirred for ₃ Development with the addition of 0.5 g Trimethylchlorsilanbei 100 to 120 ⁰ C by the end of the NH. The reaction is determined by IR spectroscopy on the decrease of

OH gang pursued. After completion of the reaction, excess disilazane is removed by distillation from the reaction mixture. NCO prepolymer I

1073g eines gemäß obiger Vorschrift hergestellten O-silylierten Polyethers aus Trimethylolpropan und Propylenoxid (OH-Zahl = 56, Viskosität bei 22⁰C = 500mPas) und 175,5g e-lsocyanatocapronsäurechlorid werden unter Zusatz von 1ml Pyridin bei 80 bis 100⁰C gerührt, bis das IR-Spektrum keine Säi-rechloridbande mehr zeigt. Während der Umsetzung wird entstehendes Trimethylchlorsilan laufend abdestilliert. Nach Dünnschichtdestillation bei 140°C/0,05 mbar erhält man ein NCO-Prepolymer mit folgenden Kenndaten: NCO-Gehalt = 3,45%; Viskosität bei 22⁰C = 600mPas.1073 g of a prepared according to the above specification O-silylated polyether from trimethylolpropane and propylene oxide (OH number = 56, viscosity at 22 ⁰ C = 500mPas) and 175.5g e-lsocyanatocapronsäurechlorid are stirred with addition of 1 ml of pyridine at 80 to 100 ⁰ C until the IR spectrum shows no more Säicherechloridbande. During the reaction, resulting trimethylchlorosilane is continuously distilled off. After thin-layer distillation at 140 ° C / 0.05 mbar to obtain an NCO prepolymer having the following characteristics: NCO content = 3.45%; Viscosity at 22 ⁰ C = 600mPas.

NCO prepolymer Il

1073g eines gemäß obiger Vorschrift hergestellten O-silylierten Polyestercarbonatdiols (zugrundeliegendes Polyestercarbonatdiol: hergestellt gemäß DE-AS 1770245 aus Hexandiol-1,6, Caprolacton und Diphenylcarbonat im Molverhältnis von ca. 8:8:7, OH-Zahl = 56, Viskosität bei 22"C = 20000 mPas) wird wie oben bei der Herstellung von NCO-Prepolymer I beschrieben mit 175,5g e-lsocyanatocapronsäurechlorid umgesetzt. Das erhaltene NCO-Prepolymer besitzt nach Entfernung von Resten flüchtiger Bestandteile durch Dünnschichtdestillation folgende Kenndaten: NCO-Gehalt = 3,2%, Viskosität bei 22⁰C = 20000 mPas.1073 g of an O-silylated polyester carbonate diol prepared according to the above specification (underlying polyestercarbonate diol: prepared according to DE-AS 1770245 from hexanediol-1,6, caprolactone and diphenyl carbonate in a molar ratio of about 8: 8: 7, OH number = 56, viscosity at 22 "C = 20,000 mPas) is reacted with 175.5 g of e-isocyanatocaproic acid chloride as described above in the preparation of NCO prepolymer I. The resulting NCO prepolymer has the following characteristics after removal of residues of volatile constituents by thin-film distillation: NCO content = 3, 2%, viscosity at 22 ⁰ C = 20,000 mPas.

NCO-Prepolymer IIINCO prepolymer III

1673g eines gemäß obiger Vorschrift hergestellten O-silylierten Polyethertriols (zugrundeliegendes Polyethertriol; OH-Zahl = 35, Viskosität bei 22⁰C = 500 mPas, hergestellt durch Propoxylierung von Trimethylpropan und anschließende Ethoxylierung des Propoxylierungsprodukts unter Einhaltung eines PO:EO-Gewichtsverhältnisse von 86,5:13,5) wird wie oben beschrieben mit 175,5g B-Isocyanatocapronsäurechlorid umgesetzt. Das erhaltene NCO-Prepolymer besitzt nach Dünnschichtdestillation bei 140°C/0,05 mbar folgende Kenndaten: NCO-Gehalt = 2,46%, Viskosität bei 22⁰C = 600 mPas.1673g of a according to the above procedure produced O-silylated polyether triol (underlying polyether triol OH number = 35, viscosity at 22 ⁰ C = 500 mPas, prepared by propoxylation of trimethylolpropane and subsequent ethoxylation of the propoxylation product while maintaining a PO: EO-weight ratios of 86, 5: 13.5) is reacted as described above with 175.5 g of B-isocyanatocaproic acid chloride. The NCO prepolymer obtained after thin film distillation at 140 ° C / 0.05 mbar following characteristics: NCO content = 2.46%, viscosity at 22 ⁰ C = 600 mPas.

NCO-Prepolymer IVNCO prepolymer IV

Man tropft ein Gemisch aus 1000g des Polyestercarbonatdiole, welches bereits bei der Herstellung von NCO-Prepolymer Il eingesetzt worden war, 500ml Ethylacetat und 102g Triethylamin zu einer Lösung von 175,5g Isocyanatocapronsäurechlorid in 300ml Ethylacetat bei Raumtemperatur langsam zu, so daß die Temperatur nicht über 30°C ansteigt. Man läßt über Nacht nachrühren und filtriert dann vom ausgefallenen Ammoniumsalz ab. Das Filtrat wird durch Dünnschichtverdampfung von flüchtigen Bestandteilen getrennt. Das erhaltene NCO-Prepolymer besitzt folgende Kenndaten: NCO-Gehalt = 3,16%, Viskosität bei 22⁰C = 80000 mPas.A mixture of 1000 g of Polyestercarbonatdiole, which had already been used in the preparation of NCO prepolymer Il, 500 ml of ethyl acetate and 102 g of triethylamine is added dropwise to a solution of 175.5 g Isocyanatocapronsäurechlorid in 300 ml of ethyl acetate at room temperature slowly, so that the temperature does not exceed 30 ° C increases. The mixture is stirred overnight and then filtered from the precipitated ammonium salt. The filtrate is separated by volatilization by thin film evaporation. The NCO prepolymer obtained has the following characteristics: NCO content = 3.16%, viscosity at 22 ⁰ C = 80000 mPas.

example 1

88 Teile des NCO-Prepolymers I werden mit 12 Teilen eines Bisoxazolidins, hergestellt aus 2 Mol 2-(2-lsopropyl-1,3-oxazoiidin-3-yl)ethanol und 1 Mol Hexamethylendiisocyanat vermischt. Die Mischung ist im geschlossenen Gebinde vollkommen stabil. Die so hergestellte lösungsmittelfreie Mischung besitzt eine Viskosität von 800mPas (22"C). An der Luft bei Raumtemperatur härtet die Masse z. B. in 8mm dicken Schichten zu einem elastischen Kunststoff.88 parts of the NCO prepolymer I are mixed with 12 parts of a bisoxazolidine prepared from 2 moles of 2- (2-isopropyl-1,3-oxazoiidin-3-yl) ethanol and 1 mole of hexamethylene diisocyanate. The mixture is completely stable in a closed container. The solvent-free mixture produced in this way has a viscosity of 800 mPas (22 "C) .In the air at room temperature, the material hardens into an elastic plastic, for example in 8 mm thick layers.

Example 2

93 Teile des NCO-Prepolymers I werden mit 7 Teilen 1 -Methyl-3,5-diethyl-phenylendiamin-(2,4) gut vermischt. Die Mischung besitzt eine Topfzeit von 16Min. Ein bei Raumtemperatur aufgebrachter Lackfilm ist nach ca. 40 Min. drucktrocken. Nach Alterung besitzt der Film eine Härte von 66° Shore A.93 parts of the NCO prepolymer I are mixed well with 7 parts of 1-methyl-3,5-diethyl-phenylenediamine (2,4). The mixture has a pot life of 16Min. A paint film applied at room temperature is pressure-dry after about 40 minutes. After aging, the film has a hardness of 66 ° Shore A.

Example 3

89 Teile des NCO-Prepolymers Il werden mit 11 Teilen des in Beispiel 1 beschriebenen Bisoxazolidins innig vermischt. Man erhält eine lösungsmittelfreie Mischung, die im geschlossenen Gebinde vollkommen lagerstabil ist und eine Viskosität von 17000 mPas (22"C) besitzt. An der Luft bei Raumtemperatur ,lärtet die Mischung zu zähelastischen Filmen, die eine hervorragende Abriebbeständigkeit besitzen.89 parts of the NCO prepolymer II are intimately mixed with 11 parts of the bisoxazolidine described in Example 1. A solvent-free mixture is obtained which is completely storage-stable in the closed container and has a viscosity of 17000 mPas (22 ° C.) In air at room temperature, the mixture hardens to give viscoplastic films which have excellent abrasion resistance.

Example 4

187 Teile des NCO-Prepolymers Il werden mit 13 Teilen 1-Methyl-3,5-diethyl-phenylendiamin-(2,4) gut vermischt. Die lösungsmittelfreie Mischung besitzt eine Anfangsviskosität von 20000 mPas (22⁰C) und eine Topfzeit von 15 Min. Ein bei Raumtemperatur aufgebrachter Film ist nach ca. 40 Min. drucktrocken. Nach Alterung entsteht ein zähelastischer Film mit einer guten Abriebfestigkeit.187 parts of the NCO prepolymer II are mixed well with 13 parts of 1-methyl-3,5-diethyl-phenylenediamine (2,4). The solvent-free mixture has an initial viscosity of 20,000 mPas (22 ⁰ C) and a pot life of 15 minutes. An applied film at room temperature after about 40 minutes pressure drying.. After aging, a tough-elastic film with good abrasion resistance is formed.

Example 5

95 Teile des NCO-Prepolymers IiI weerden mit 5 Teilen 1-Methyl-3,5-diethylphenylendiamin-(2,4) innig vermischt. Die lösungsmittelfreie Mischung besitzt eine Anfangsviskosität von 650 mPas (22°C), die Topfzeit beträgt 20Min. Ein bei Raumtemperaturaufgebrachter Lackfilm ist nach ca. 90Min. durcktrocken. Nach Alterung erhält man einen hochelastischen Film.95 parts of the NCO prepolymer IiI beerden intimately mixed with 5 parts of 1-methyl-3,5-diethylphenylendiamin- (2,4). The solvent-free mixture has an initial viscosity of 650 mPas (22 ° C), the pot life is 20 minutes. A paint film applied at room temperature is after about 90 minutes. durcktrocken. After aging, a highly elastic film is obtained.

Example 6

91 Teile des NCO-Prepolymers Il werden mit 9 Teilen eines Bisketimine, hergestellt durch Kondensation von Isophorondiamin mit Methyl-isobutylketon vermischt. Man erhält eine lagerstabile Mischung mit einer Viskosität von 18000mPas (22⁰C). Ein bei Raumtemperatur aufgebrachter Film besitzt eine gute Abriebfestigkeit.91 parts of the NCO prepolymer II are mixed with 9 parts of a bisketimines prepared by condensation of isophoronediamine with methyl isobutyl ketone. This gives a storage-stable mixture having a viscosity of 18000 mPas (22 ⁰ C). A film applied at room temperature has good abrasion resistance.

Example 7

195 Teile des NCO-Prepolymers Il werden mit 5 Teilen Glycerin vermischt. Die Mischung besitzt eine Anfangsviskosität von 20000 mPas (22"C). Zur beschleunigten Aushärtung erhitzt man eine Probe für 70Min. auf 100⁰C. Dabei erhält man ein zähelastisches Polymer mit guten mechanischen Eigenschaften.195 parts of the NCO prepolymer II are mixed with 5 parts of glycerol. The mixture has an initial viscosity of 20,000 mPas (22 "C). To accelerate the curing by heating a sample for 70min. At 100 ⁰ C. This gives a viscoelastic polymer having good mechanical properties.

Example 8

94 Teiledes NCO-Prepolymers IV werden mit 6 Teilen 1-Methyl-3,5-diethyl-phenyldiamin-(2,4) vermischt. Die lösungsmittelfreie Mischung besitzt eine Anfangsviskosität von 80000 mPas (22⁰C) und eine Topfzeit von 20 Min. Ein bei Raumtemperatur aufgebrachter Film ist nach ca. 60Min. drucktrocken. Nach Alterung entsteht ein zähelastischer Film mit guter Abriebfastigkeit.94 parts of the NCO prepolymer IV are mixed with 6 parts of 1-methyl-3,5-diethyl-phenyldiamine (2,4). The solvent-free mixture has an initial viscosity of 80,000 mPas (22 ⁰ C) and a pot life of 20 minutes. An applied film at room temperature after approximately 60 min. pressure dry. After aging, a viscoplastic film with good abrasion fatigue develops.

Beispiel 9 (Vergleich)Example 9 (comparison)

1000g des bei der Herstellung des NCO-Prepolymers Il eingesetzten Polyestercarbonatdiols und 222g Isophorondiisocyanat werden bei 100⁰C bis zur Konstanz des NCO-Gehaltes prepolymerisiert. Das erhaltene Prepolymer besitzt folgende Kenndaten:1000g of Polyestercarbonatdiols and used in the preparation of the NCO prepolymer Il 222g of isophorone diisocyanate are prepolymerized at 100 ⁰ C until a constant NCO content. The prepolymer obtained has the following characteristics:

NCO-Gehalt = 3,35%, Viskosität bei 22⁰C = 400000 mPas, Monomerengehalt = 2,5%.NCO content = 3.35%, viscosity at 22 ^° C. = 400,000 mPas, monomer content = 2.5%.

Zur Verarbeitung muß das Prepolymer auf einen Festkörpergehalt von 80% mit Butyiacetat verdünnt werden:For processing, the prepolymer must be diluted to a solids content of 80% with butyiacetate:

NCO-Gehalt = 2,68%, Viskosität bei 22⁰C = 12000 mPas.NCO content = 2.68%, viscosity at 22 ^° C. = 12,000 mPas.

189 Teile des lösemittelhaltigen Prepolymers werden mit 11 Teilen 1 -Methyl-3,5-diethyl-phenyldiamin-(2,4) vermischt. Die Mischung besitzt eine Anfangsviskosität von 13000mPas (22⁰C) und eine Topfzeit von 15Min. Ein bei Raumtemperatur aufgebrachter Film ist nach ca. 60 Min. drucktrocken.189 parts of the solvent-containing prepolymer are mixed with 11 parts of 1-methyl-3,5-diethyl-phenyldiamine (2,4). The mixture has an initial viscosity of 13000mPas (22 ⁰ C) and a pot life of 15min. A film applied at room temperature is pressure-dry after about 60 minutes.

Claims

1. two-component binder for coating and sealing compounds consisting of

a) a polyisocyanate component and

b) a reactive component consisting of at least one compound having at least two, optionally reversibly blocked, isocyanate-reactive groups

in, an equivalent ratio of isocyanate groups to free and blocked, isocyanate-reactive groups of 0.8: 1 to 10: 1 corresponding amounts, characterized in that the polyisocyanate component a) consists essentially of compounds of the general formula

A-J-O-CO-B-NCO]

exists, where

η is an integer equal to or greater than 2,
A is an n-valent organic radical such as that obtained by removal of the hydroxyl groups from an n-valent organic polylhydroxyl compound of the molecular weight range 400 to 20,000 which, apart from the hydroxyl groups, opposes at room temperature

Isocyanate groups is inert, is obtained, and
B is an aliphatic, cycloaliphatic or aromatic hydrocarbon radical which optionally has inert substituents with respect to the reactive groups present in the binders.

2. Two-component binder according to claim 1, characterized in that the polyisocyanate component a) consists of such compounds of said general formula, for soft

η is an integer from 2 to 8,

A is an n-valent radical as obtained by removal of the hydroxyl groups from an n-valent, ether, ester, carbonate and / or urethane group-containing polyhydroxyl compound having a molecular weight of 800 to 5,000, and

B is an aliphatic hydrocarbon radical having 2 to 10 carbon atoms or a cycloaliphatic Kohlenwasserstoffres * with 6 carbon atoms.

3. Two-component binder according to claim 1, characterized in that the polyisocyanate component a) performing compounds by reacting O-silylated, polyhydric alcohols of the general formula

AJO-SiR ₃ ]
with Isocyanatocarbonsäurechloriden the general formula

CI-CO-B-NCO
with elimination of chlorosilanes of the general formula

CI-SiR ₃

have been obtained, wherein

n, A and B have the meaning given in claim 1 and R is an alkyl radical having 1 to 4 carbon atoms or a phenyl radical.

4. Zwoikomponenten binder according to claim 1 to 3, characterized in that component b) consists of polyamines having reversibly blocked amino groups selected from the group consisting of polyoxazolidines, polyketimines, polyaldimines and mixtures of such compounds.

5. Two-component binder according to claim 1 to 3, characterized in that component b) consists of compounds with isocyanate-reactive groups selected from the group consisting of aromatic polyamines, polyhydric alcohols and mixtures of such compounds.

6. Use of the two-component binder according to claim 1 to 5, optionally in combination with customary in paint technology auxiliaries and additives, for the production of coatings and seals.